KR20000016368A - 모발보호용 세제 화장 조성물 및 이의 용도 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 화장용으로 수용가능한 매질 중에, (A) 세척 기재 및 (B) 하나 이상의 양이온성 중합체 및, 하나 이상의 아민 실리콘과 하나 이상의 그라프트 실리콘 중합체 (이 중합체는 폴리실록산 부분과 비실리콘 유기 사슬로 구성된 부분을 포함하며, 이들 두 부분중 하나는 중합체의 주쇄를 이루며, 다른 하나는 상기 주쇄 상에 그라프트된다) 의 혼합물을 함유하는 컨디셔닝 계를 포함하는, 세척 및 컨디셔닝 모발 보호 조성물을 제공한다.

Description

모발보호용 세제 화장 조성물 및 이의 용도
본 발명은 모발의 세척, 컨디셔닝 및 스타일링을 목적으로 하며, 화장용으로 허용가능한 담체내에, 세제력이 있는 계면활성제로 구성된 세척 기재를 함유하고, 컨디셔너로서 특정 실리콘과 혼합된 양이온성 중합체도 함유하는, 향상된 특성을 지닌 화장용 조성물에 관한 것이다. 본 발명은 또한, 상기 조성물의 상기 화장 적용에의 용도에 관한 것이다.
모발의 세정 및/또는 세척을 위해, 주로, 음이온성, 비이온성 및/또는 양쪽성의 보편적인 계면활성제, 특히, 음이온성 계면활성제를 기재로 한 모발 세제 조성물 (또는 샴푸) 을 사용하는 것이 보통이다. 이들 조성물을 젖은 모발에 적용하고, 손으로 주무르고 문질러서 생긴 거품을 물로 헹구어 내면, 처음에 모발에 존재하던 각종 오물이 제거된다.
분명히, 이들 기재의 조성물은 양호한 세척력을 갖지만, 이들에 대한 고유의 화장 특성은 상당히 불량하다. 이는 특히, 비교적 공격적인 세정 처리로 인하여 결국, 모발 섬유 상에 다소간의 뚜렷한 손상을 줄 수 있기 때문이며, 이러한 손상은 특히, 모발 섬유의 표면이나 내부에 함유된 지질 또는 단백질을 점차적으로 감소시키는 것과 관련있다.
따라서, 상기 세제 조성물, 특히 손상된 모발용 (즉, 특히, 대기 성분 및/또는 퍼머, 염색 또는 블리칭과 같은 모발 처리의 화학적 작용하에, 손상되거나 약해진 모발용) 세제 조성물의 화장 특성을 향상시키기 위하여, 이들 조성물에 컨디셔너로서 공지된 추가의 화장제를 도입하는 것이 현재 보편적이며, 이들 컨디셔너는 주로, 모발 섬유가 얼마간 반복적으로 여러 가지 처리 또는 공격을 받음으로써 유발된 손상 또는 바람직하지 못한 효과를 보수하거나 제한하기 위한 것이다. 물론, 이들 조성물은 자연스런 모발의 화장 작용을 향상시키기도 한다.
샴푸에 현재까지 가장 일반적으로 사용되는 컨디셔너를 사용한 모발은 컨디셔너가 없는 해당 세정 조성물을 사용했을 때보다 세척, 건조되거나 젖은 상태에서, 얽힘의 풀림이 쉽고, 부드러움 및 매끄러움이 현저히 향상된다.
더 나아가, 상기 언급된 화장 특성 뿐만 아니라, 어느 정도의 스타일링, 볼륨감, 성형 및 유지 특성을 젖은 모발에 부여할 수 있는 컨디셔닝 샴푸를 수득하기 위한 연구가 진행되어 왔다. 일반적인 화장 특성이 향상된 이들 세척 샴푸는 종종 간단하게, "스타일링 샴푸" 로 언급되며, 이 표현은 이하 상세한 설명에도 사용된다.
그러나, 최근에 양이온성 중합체를 기재로 한 스타일링 샴푸 분야에 최근 발전이 있었다 하더라도, 실제로 이러한 샴푸는 완전히 만족스럽지 않으며, 상기에 언급한 하나 이상의 화장 특성에 대해 더 나은 효과를 가져올 수 있는 새로운 제품을 제공할 수 있는 지에 대한 강력한 요구는 여전히 존재한다.
본 발명은 이러한 요구를 충족시키기 위한 것이다.
즉, 이 문제에 있어 상당한 연구를 수행한 후, 본 출원사는 매우 놀랍고도 뜻밖에도, (A) 세척 기재 및 (B) 하기에 정의한 바와 같은 특정 실리콘에서 적당히 선택된 하나 이상의 혼합물, 및 하나 이상의 양이온성 중합체로 구성된 컨디셔닝 계를 사용함으로써, 양호한 고유 세척력을 유지하는 동시에, 우수한 화장 특성, 특히 스타일링의 용이함, 유지, 생동감 및 볼륨감을 처리 모발에 부여하는 세제 조성물을 수득할 수 있다는 것을 발견하였다.
이러한 발견의 모든 것은 본 발명의 토대가 된다.
따라서, 본 발명에 따라, 화장용으로 허용가능한 매질중에, (A) 세척 기재, 및 (B) 하나 이상의 그라프트 실리콘 중합체 (이 중합체는 비실리콘 유기 사슬로 구성된 부분과 폴리실록산 부분을 포함하며, 이들 두 부분중 하나는 중합체의 주쇄를 이루며, 다른 하나는 상기 주쇄 상에 그라프트된다) 와 하나 이상의 아미노실리콘의 혼합물 및, 하나 이상의 양이온성 중합체를 함유한 컨디셔닝 계를 포함하는 모발 조성물이 제안된다.
본 발명의 목적은 또한, 모발의 세정, 컨디셔닝 및/또는 스타일링을 위한, 상기 조성물의 화장 용도이다.
그러나, 본 발명의 다른 특징, 측면 및 이점은 하기 상세한 설명 및 실시예를 읽으면 더욱 명백하게 드러날 것이며, 이 실시예는 설명하기 위한 것으로서 구체적이지만 제한적이지 않다.
상기에 나타낸 바와 같이, 본 발명의 모발 제품 조성물의 필수적인 구성물은 (A) 세척 기재, (B) (i) 양이온성 중합체(들) 및 (ii) 하나 이상의 아미노실리콘과 하나 이상의 그라프트 실리콘 중합체의 혼합물을 함유하는 컨디셔닝 계이다.
A - 세척 기재 :
본 발명에 따른 조성물은 일반적으로 수성인 세척 기재를 반드시 포함한다.
세척 기재를 이루는 계면활성제(들)은 독립적으로, 단독으로 또는 혼합물로서, 음이온성, 양쪽성, 비이온성, 쯔비터이온성 및 양이온성 게면활성제에서 선택될 수 있다.
세척 기재의 최소량은 단지, 최종 조성물에 만족스런 발포력 및/또는 세제력을 부여할 수 있는 충분량이며, 세척 기재의 과잉량은 실제적으로, 어떤 추가의 이점도 가져오지 못할 것이다.
따라서, 본 발명에 따라, 세척 기재는 최종 조성물 총중량의 4 중량% 내지 50 중량%, 바람직하게는 10 중량% 내지 35 중량%, 더욱 바람직하게는 12 중량% 내지 25 중량% 로 존재할 수 있다.
본 발명을 수행하기에 적당한 계면활성제는 구체적으로 하기와 같다 :
(i)음이온성 계면활성제(들):
본 발명의 내용에서, 이들의 성질은 실제로 중요한 특징은 아니다.
본 발명의 내용에서, 단독으로 또는 혼합물로 사용될 수 있는 음이온성 계면활성제의 예는, 구체적으로 (비제한적 열거) 하기 화합물의 염 (특히, 알칼리성 염, 특히, 나트륨 염, 암모늄 염, 아민 염, 아미노 알콜 염 또는 마그네슘 염) 이다 : 알킬 술페이트, 알킬 에테르 술페이트, 알킬아미도에테르 술페이트, 알킬아릴폴리에테르 술페이트, 모노글리세리드 술페이트; 알킬 술포네이트, 알킬 포스페이트, 알킬아미드 술포네이트, 알킬아릴 술포네이트, α-올레핀 술포네이트, 파라핀 술포네이트; 알킬 술포숙시네이트, 알킬 에테르 술포숙시네이트, 알킬아미드 술포숙시네이트; 알킬 술포숙신아메이트; 알킬 술포아세네이트; 알킬 에테르 포스페이트; 아실 사르코시네이트; 아실 이세티오네이트 및 N-아실타우레이트, 바람직하게는 탄소수가 12 내지 20 인, 이들 각종 화합물 모두의 알킬 또는 아실 라디칼, 그리고, 바람직하게는 페닐 또는 벤질기인 알릴 라디칼. 또한 사용될 수 있는 음이온성 계면활성제 중에는 지방산 염, 예컨대, 올레산, 리시놀레산, 팔미트산 및 스테아르산, 코코넛 오일 산 또는 수소화 코코넛 오일산의 염; 아실 라디칼의 탄소수가 8 내지 20 인 아실 락틸레이트를 들 수 있다. 약한 음이온성 계면활성제, 예컨대, 알킬-D-갈락토시두론산 및 이들의 염, 및, 폴리옥시알킬화된 카르복실 에테르 산 및 이들의 염, 특히 2 내지 50 개의 에틸렌 옥시드 기를 함유한 것들, 그리고 이들의 혼합물을 또한 사용할 수 있다. 폴리옥시알킬화된 카르복실 에테르 산 또는 염 유형의 음이온성 계면활성제는 구체적으로, 하기 화학식 (1) 에 상응하는 것들이다 :
R1-(OC2H4)n-OCH2COOA (1)
식중, R1은 알킬 또는 알카릴기를 나타내며, n 은 2 내지 24, 바람직하게는 3 내지 10 범위의 정수 또는 소수 (평균치) 이며, 알킬 라디칼은 탄소수가 약 6 내지 20 이며, 아릴은 바람직하게는 페닐을 나타낸다.
A 는 H, 암모늄, Na, K, Li, Mg 또는 모노에탄올아민 또는 트리에탄올아민 잔기를 나타낸다. 화학식 (1) 의 화합물의 혼합물은 또한, 특히 R1기가 상이한 것들의 혼합물로서 사용될 수 있다.
음이온성 게면활성제 중, 알킬 술페이트 염 및 알킬 에테르 술페이트 염을 사용하는 것이 바람직하다.
(ii)비이온성 계면활성제(들):
비온성 계면활성제도 또한 그 자체로 공지되어 있으며 (참조, 문헌 [M. R. Porter, "Handbook of Surfactants", Blackie ＆ Son (Glasgow and London), 1991, pp. 116-178]), 본 발명의 내용에서 중요한 특징은 아니다. 이들은 구체적으로 (비제한적 열거), 폴리에톡실화, 폴리프로폭실화 또는 폴리글리세롤화된 지방산, 알킬페놀, α-디올 또는 알콜 (예로, 탄소수 8 내지 18 의 지방 사슬을 갖는 알콜) 에서 선택될 수 있으며, 에틸렌 옥시드 도는 프로필렌 옥시드 기의 수는 특히 2 내지 50 일 수 있고, 글리세롤 기의 수는 2 내지 30 일 수 잇다. 에틸렌 옥시드와 프로필렌 옥시드의 공중합체, 에틸렌 옥시드 및 프로필렌 옥시드와 지방 알콜과의 축합물; 바람직하게는 2 내지 30 몰의 에틸렌 옥시드를 함유한 폴리에톡실화된 지방 아미드, 평균 1 내지 5, 특히 1.5 내지 4 개의 글리세롤 기를 함유한 폴리글리세롤화된 지방 아미드; 바람직하게는 2 내지 30 몰의 에틸렌 옥시드를 함유한 폴리에톡실화된 지방 아미드; 2 내지 30 몰의 에틸렌 옥시드를 함유한, 소르비탄의 옥시에틸렌화된 지방산 에스테르; 수크로스의 지방산 에스테르, 폴리에틸렌 글리콜의 지방산 에스테르, 알킬폴리글리코시드, N-알킬글루카민 유도체, 아민 옥시드, 예컨대, (C10-C14)알킬아민 옥시드 또는 N-아실아미노프로필모르폴린 옥시드를 또한 들 수 있다. 알킬폴리글리코시드가 본 발명의 내용에 특히 적당한 비이온성 계면활성제임을 알게될 것이다.
(iii)양쪽성 또는 쯔비터이온성 계면활성제(들):
양쪽성 또는 쯔비터이온성 계면활성제는, 그 성질이 본 발명의 내용에서 중요하지는 않으며, 구체적으로 (비제한적 열거), 지방족 라디칼이 탄소수 8 내지 18 의 직쇄 또는 측쇄로서, 하나 이상의 수용성 음이온 기 (예컨대, 카르복실레이트, 술포네이트, 술페이트, 포스페이트 또는 포스포네이트) 를 함유한, 지방족 2차 또는 3차 아민 유도체일 수 있고; (C8-C20)알킬베타인, 술포베타인, (C8-C20)알킬아미도(C1-C6)알킬베타인 또는 (C8-C20)알킬아미도(C1-C6)알킬술포베타인을 또한 언급할 수 있다.
아민 유도체 중, 상품명 Miranol 로 시판중이며, 미국 특허 제 2,528,378 호 및 제 2,781,354 호에 기재되었으며, 그리고 각각 하기 화학식 (2) 및 (3) 을 가지고 CTFA 사전 (3 판, 1982) 에 Amphocarboxyglyciante 및 Amphocarboxypropionate 로 명명된 제품을 언급할 수 있다:
R2-CONHCH2CH2-N(R3)(R4)(CH2COO-) (2)
[식중, R2는 가수분해된 코코넛 오일에 존재하는 산 R2-COOH 의 알킬 라디칼, 헵틸, 노닐, 또는 운데실 라디칼을 나타내며, R3는 β-히드록시에틸 기를 나타내며, R4는 카르복시메틸 기를 나타낸다];
R2'-CONHCH2CH2-N(B)(C) (3)
[식중, B 는 -CH2CH2OX' 을 나타내며, C 는 -(CH2)z-Y' (z = 1 또는 2) 를 나타내며,
X' 는 -CH2CH2-COOH 기 또는 수소 원자를 나타내며,
Y' 는 -COOH 또는 -CH2-CHOH-SO3H 라디칼을 나타내며,
R2' 는 코코넛 오일 또는 가수분해된 아마인 오일에 존재하는 산 R9-COOH 의 알킬 라디칼, 알킬 라디칼, 특히 C7, C9, C11또는 C13알킬 라디칼, C17알킬 라디칼 및 이의 이소 형태, 또는 불포화 C17라디칼을 나타낸다].
예를 들면, Miranol 사에서 상품명 Miranol C2M concentrates 로 시판중인 코코암포카르복실글리시네이트를 언급할 수 있다.
(iv)양이온성 계면활성제:
양이온성 계면활성제 중, 특히 하기 (비제한적 목록) 를 언급할 수 있다:
임의로 폴리옥시알킬렌화된 1차, 2차 또는 3차 지방 아민의 염; 4차 암모늄염, 예로, 테트라알킬암모늄, 알킬아미도알킬트리알킬암모늄, 디알킬디히드로알킬암모늄, 트리알킬벤질암모늄, 트리알킬히드록시알킬암모늄 또는 알킬피리디늄 클로라이드 또는 브로마이드; 이미다졸린 유도체; 또는 양이온성 아민 옥시드.
양이온성 계면활성제는 사용하지 않는 것은 아니지만, 본 발명을 수행하게에 바람직한 계면활성제는 아님을 알게 될 것이다.
B - 컨디셔닝 계
(i)양이온성 중합체(들):
본 발명에 따른 조성물은 양이온성 중합체를 또한 함유할 수 있다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 양이온성 중합체 유형의 컨디셔너는 세제 조성물로 처리된 모발에 화장 특성을 향상시키는 것으로 그 자체로 공지된 것들, 특히, 특허 출원 EP-A-0,337,354 호 및 프랑스 특허 출원 FR-A-2,270,846 호, 2,383,660 호, 2,598,611 호, 2,470,596 호 및 2,519,863 호에 기재된 것들 중 임의로 선택될 수 있다.
훨씬 더 일반적으로, 본 발명의 목적을 위해, "양이온성 중합체" 의 표현은 양이온기 및/또는 양이온기로 이온화될 수 있는 기를 함유한 임의의 중합체를 의미한다.
바람직한 양이온성 중합체는 1차, 2차, 3차 및/또는 4차 아민기를 함유한 단위를 갖는 것들에서 선택되며, 이는 중합체의 주쇄의 일부를 형성하거나 주쇄에 직접적으로 부착된 측치환기에 의해 형성될 수 있다.
사용되는 양이온성 중합체는 일반적으로, 약 500 내지 5 x 106, 바람직하게는 약 103내지 3 x 106의 분자량을 갖는다.
양이온성 중합체중, 더욱 구체적으로는, 4차 단백질 (또는 단백질 가수분해물) 및 폴리아민, 폴리아미노아미드 및 폴리4차 암모늄 형의 중합체를 언급할 수 있다. 이들은 공지된 제품이다.
4차 단백질 또는 단백질 가수분해물은 특히, 사슬의 말단에 4차 암모늄기를 지니는 화학적 변성된 폴리펩티드이거나, 이 사슬에 그라프트된다. 이들의 분자량은 예를 들면, 약 1500 내지 10,000, 특히 2000 내지 5000 의 범위일 수 있다. 이들 화합물중, 특히 하기를 언급할 수 있다:
- 트리에틸암모늄기를 지닌 콜라겐 가수분해물, 예로, 메이브룩 (Maybrook) 사에서 상품명 "Quat-Pro E" 로 시판중이며, CTFA 사전에 "Triethonium Hydrolyzed Collagen Ethosulfate" 로 명명된 제품;
- 트리메틸암모늄 및 트리메틸스테아릴암모늄 클로라이드기를 지닌 콜라겐 가수분해물, 예로, 메이브룩사에서 상품명 "Quat-Pro S" 로 시판중이며, CTFA 사전에 "Steartrimonium Hydrolyzed Collagen" 으로 명명된 제품;
- 트리메틸벤질암모늄기를 지닌 동물성 단백질 가수분해물, 예로, 크로다 (Croda) 사에서 상품명 "Crotein BTA" 로 시판중이며, CTFA 사전에 "Benzyltrimonium hydrolyzed animal protein" 으로 명명된 제품;
- 폴리펩티트 사슬상에 하나 이상의, 탄소수 1 내지 18 의 알킬 라디칼을 함유한 4차 암모늄기를 지닌 단백질 가수분해물.
이들 단백질 가수분해물중 무엇보다도, 하기를 언급할 수 있다:
- 4차 암모늄기가 C12알킬기를 함유한 "Croquat L";
- 4차 암모늄기가 C10-C18알킬기를 함유한 "Croquat M";
- 4차 암모늄기가 C18알킬기를 함유한 "Croquat S";
- 4차 암모늄기가 하나 이상의, 탄소수 1 내지 18 의 알킬기를 함유한 "Croquat Q".
상기 각종 제품은 크로다사에서 시판중이다.
다른 4차 단백질 또는 가수분해물을 예를 들면, 하기 화학식 (I) 에 해당하는 것이다:
[식중, X-는 유기 또는 무기산의 음이온이며, A 는 콜라겐 단백질 가수분해물에서 유도된 단백질 잔기를 나타내며, R5는 탄소수 30 이하의 친유성기를 나타내며, R6은 탄소수 1 내지 6 의 알킬렌기를 나타낸다]. 예를 들면, 이놀렉스 (Inolex) 사에서 상품명 "Lexein QX 3000" 으로 시판중이며, CTFA 사전에 "Cocotrimonium Collagen Hydrolysate" 로 명명된 제품을 언급할 수 있다.
4차 식물성 단백질, 예로, 밀, 옥수수 또는 콩 단백질을 또한 언급할 수 있으며: 4차 밀 단백질로는 크로다사에서 상품명 "Hydrotriticum WQ 또는 QM" 으로 시판중이며, CTFA 사전에 "Cocodimonium Hydrolysed Wheat Protein" 으로 명명된 제품, 상품명 "Hydrotriticum QL" 로 시판중이며, CTFA 사전에 "Lauridimonium Hydrolysed Wheat Protein" 으로 명명된 제품, 또는 상품명 "Hydrotriticum QS" 로 시판중이며, CTFA 사전에 "Steardimonium Hydrolysed Wheat Protein" 으로 명명된 제품을 언급할 수 있다.
본 발명에 따라 사용될 수 있으며, 구체적으로 언급할 수 있는 폴리 4차 암모늄, 폴리아미도아미드 및 폴리아민 형의 중합체는 프랑스 특허 2,505,348 호 및 2,542,997 호에 기재된 것들이다. 이들 중합체중 하기를 언급할 수 있다:
(1) 4차화된 또는 4차화되지 않은 비닐피롤리돈/디알킬아미노알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 공중합체, 예로, ISP 사에서 상품명 "Gafquat" 으로 시판중인 Gafquat 734, 755 또는 HS100 과 같은 제품, 또는 "Copolymere 937" 로 공지된 제품. 이들 중합체는 프랑스 특허 2,077,143 호 및 2,393,573 호에 상세히 기술되어 있다.
(2) 프랑스 특허 1,492,597 호에 기재된, 4차 암모늄기를 함유한 셀룰로스 에테르 유도체, 특히 유니온 카바이드사에서 상품명 "JR" (JR 400, JR 125 및 JR 30M) 또는 "LR" (LR 400 또는 LR 30M) 으로 시판중인 중합체. 이들 중합체는 또한, CTFA 사전에 트리메틸암모늄기로 치환된 에폭시드와 반응한 히드록시에틸셀룰로스의 4차 암모늄으로 정의되어 있다.
(3) 특히 미국 특허 4,131,576 호에 기재된, 수용성 4차 암모늄 단량체로 그라프트된 셀룰로스 유도체 또는 셀룰로스 공중합체와 같은 양이온성 셀룰로스 유도체, 예로, 특히 메타크릴로일에틸트리메틸암모늄, 메타크릴아미도프로필트리메틸암모늄 또는 디메틸디알릴암모늄염으로 그라프트된 히드록시메틸-, 히드록시에틸- 또는 히드록시프로필셀룰로스와 같은 히드록시알킬셀룰로스.
상기 정의에 해당하는 시판 제품은 더욱 구체적으로, 내쇼널 스타치 (National Starch) 사에서 상품명 "Celquat L 200" 및 "Celquat H 100" 으로 시판중인 제품이다.
(4) 미국 특허 3,589,578 호 및 4,031,307 호에 더욱 구체적으로 기재된 양이온성 다당류, 예로, 양이온성 트리알킬암모늄기를 함유한 구아르 고무. 예를 들어, 2,3-에폭시프로필트리메틸암모늄의 염 (예로, 클로라이드) 로 변성된 구아르 고무가 사용된다.
이러한 제품은 특히, 메이홀 (Meyhall) 사에서 상품명 Jaguar C13 S, Jaguar C 15, Jaguar C 17 또는 Jaguar C162 로 시판중이다.
(5) 피페라지닐 단위 및 2 가 알킬렌 또는 히드록시알킬렌 라디칼 (이 라디칼은 임의로 산소, 황 또는 질소 원자에 의해, 또는 방향족 또는 헤테로고리형 고리에 의해 중단된 직쇄 또는 측쇄를 함유한다) 로 구성된 중합체, 그리고 이들 중합체의 산화 및/또는 4차화 생성물. 이들 중합체는 특히, 프랑스 특허 2,162,025 호 및 2,280,361 호에 기재되어 있다.
(6) 특히, 산성 화합물과 폴리아민의 중축합 반응에 의해 제조된 수용성 폴리아미노 아미드; 이들 폴리아미노 아미드는 에피할로히드린, 디에폭시드, 이무수물, 불포화 이무수물, 비스-불포화 유도체, 비스-할로히드린, 비스-아제티디늄, 비스-할로아실디아민, 비스-알킬 할라이드로 가교될 수 있고, 또는 비스-할로히드린, 비스-아제티디늄, 비스-할로아실디아민, 비스-알킬 할라이드, 에피할로히드린, 디에폭시드 또는 비스-불포화 유도체와 반응성인 이작용성 화합물의 반응에서 생성된 올리고머로 가교될 수 있다; 가교제는 폴리마오아미드의 아민기당 0.025 내지 0.35 몰 범위의 비율로 사용된다; 이들 폴리아미노 아미드는 알킬화되거나, 3차 아민 작용기를 하나 이상 함유한다면, 4차화될 수 있다. 이들 중합체는 특히, 프랑스 특허 2,252,840 호 및 2,368,508 호에 기재되어 있다.
(7) 폴리알킬렌 폴리아민과 폴리카르복실산을 축합시킨 후, 이작용제로 알킬화시켜 형성된 폴리아미노 아미드 유도체. 예를 들면, 알킬 라디칼이 탄소수 1 내지 4 인, 바람직하게는 메틸, 에틸 또는 프로필인, 아디프산/디알킬아미노히드록시알킬디알릴렌-트리아민 중합체를 언급할 수 있다. 이들 중합체는 특히, 프랑스 특허 1,583,363 호에 기재되어 있다.
이들 유도체중 더욱 구체적으로는, 산도스사에서 상품명 "Cartaretine F, F4 또는 F8" 으로 시판중인, 아디프산/디메틸아미노히드록시프로필/디에틸렌트리아민 중합체를 언급할 수 있다.
(8) 2 개의 1차 아민기 및 하나 이상의 2차 아민기를 함유한 폴리알킬렌 폴리아민과 디카르복실산 (디글리콜산 및 탄소수 3 내지 8 의 포화 지방족 디카르복실산에서 선택된 디카르복실산) 의 반응에 의해 수득된 중합체. 폴리알킬렌 폴리아민 대 디카르복실산의 몰비는 0.8 : 1 내지 1.4 : 1 이다; 상기에서 생성된 폴리아미노 아미드는 에피클로로히드린과 반응하는데, 이 때 폴리아미노 아미드의 2차 아민기에 대한 에피클로로히드린의 몰비는 0.5 : 1 내지 1.8 : 1 이다. 이들 중합체는 특히, 미국 특허 3,227,615 호 및 2,961,347 호에 기재되어 있다.
이러한 유형의 중합체는 구체적으로, 아디프산/에폭시프로필/디에틸렌트리아민 공중합체의 경우, 헤르큘즈(Hercules) 사에서 상품명 "PD 170" 또는 "Delsette 101" 로 시판중이거나, 또는 헤르큘즈사에서 상품명 "Hercosett 57" 로 시판중이다.
(9) 메틸디알릴아민 또는 디메틸디알릴암모늄의 고리형 단독중합체, 예로, 하기 화학식 (VI) 또는 (VIa) 에 해당하는 단위를 사슬의 주 구성체로 함유한 단독중합체:
[식중, k 및 t 는 0 또는 1 이고, k + t 의 합은 1 이며; R12는 수소 원자 또는 메틸 라디칼을 나타내며; R10및 R11은 서로 독립적으로, 탄소수 1 내지 22 의 알킬기, 알킬기가 바람직하게는 탄소수 1 내지 5 인 히드록시알킬기, 또는 저급 아미도알킬기를 나타내며; R10및 R11은 이들이 결합한 질소 원자와 함께 피페리딜 또는 모르폴리닐과 같은 헤테로고리기를 나타내며; Y-는 브로마이드, 클로라이드, 아세테이트, 보레이트, 시트레이트, 타르트레이트, 비술페이트, 비술파이트, 술페이트 또는 포스페이트와 같은 음이온이다]. 이들 중합체는 특히, 프랑스 특허 2,080,759 호 및 그의 부가 증명서 (Certificate of Addition) 2,190,406 호에 기재되어 있다.
상기에 정의된 중합체중, 더욱 구체적으로는 머크 (Merck) 사에서 상품명 "Merquat 100" 으로 시판중인 디메틸디알릴암모늄 클로라이드 단독중합체를 언급할 수 있다.
(10) 하기 화학식 (VII) 에 해당하는 반복 단위를 함유한 4차 디암모늄 중합체:
[식중, 동일하거나 상이할 수 있는 R13, R14, R15및 R16은 탄소수 1 내지 20 의 지방족, 지환식 또는 아릴지방족 라디칼 또는 저급 히드록시알킬지방족 라디칼을 나타내거나, 또는 R13, R14, R15및 R16이 함께 또는 각각, 이들이 결합한 질소 원자화 함께 질소 이외의 제 2 헤테로원자를 임의로 함유한 헤테로고리를 구성하거나, 또는 R13, R14, R15및 R16이 니트릴, 에스테르, 아실 또는 아미드기, 또는 -CO-O-R17-D 또는 -CO-NH-R17-D 의 기 (식중, R17은 알킬렌이며, D 는 4차 암모늄기이다) 로 치환된 직쇄 또는 측쇄 C1-C6알킬 라디칼을 나타내며;
A1및 B1은 탄소수 2 내지 20 의 직쇄 또는 측쇄, 포화 또는 불포화일 수 있는 폴리메틸렌기를 나타내며, 이는 주쇄에 연결 또는 삽입되어, 하나 이상의 방향족 고리 또는 하나 이상의 산소 또는 황 원자, 또는 술폭시드, 술폰, 디술피드, 아미노, 알킬아미노, 히드록실, 4차 암모늄, 우레이도, 아미드 또는 에스테르기를 함유할 수 있으며;
X-는 무기 또는 유기산에서 유도된 음이온을 나타내며;
A1, R13및 R15는 이들이 결합한 두 개의 질소 원자화 함께 피페라진 고리를 형성할 수 있으며; 더욱이, A1이 직쇄 또는 측쇄, 포화 또는 불포화 알킬렌 또는 히드록시알킬렌 라디칼을 나타낼 때, B1은 또한, (CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n- 기를 나타낼 수 있다
(식중, D 는 하기 a), b), c) 또는 d) 를 나타낸다:
a) 식 -O-Z-O- 의 글리콜 잔기 (식중, Z 는 직쇄 또는 측쇄 탄화수소 기재의 라디칼 또는 하기 식중 하나에 해당하는 기를 나타낸다:
-(CH2-CH2-O)x-CH2-CH2-
-[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)-
(식중, x 및 y 는 한정되고 특이한 중합도를 나타내는 1 내지 4 의 정수, 또는 평균 중합도를 나타내는 1 내지 4 중 임의의 수를 나타낸다);
b) 피페라진 유도체와 같은 비스-2차 디아민 잔기;
c) 하기 식의 비스-1차 디아민 잔기:
-NH-Y-NH- (식중, Y 는 직쇄 또는 측쇄 탄화수소 기재의 라디칼, 또는 2 가 라디칼 -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2- 를 나타낸다);
d) 식 -NH-CO-NH- 의 우레일렌기)].
바람직하게는, X-가 클로라이드 또는 브로마이드와 같은 음이온이다.
이들 중합체는 일반적으로 1000 내지 100,000 의 수평균 분자량을 갖는다.
이러한 유형의 중합체는 특히, 프랑스 특허 2,320,330 호, 2,270,846 호, 2,316,271 호, 2,336,434 호 및 2,413,907 호, 및 미국 특허 2,273,780 호, 2,375,853 호, 2,388,614 호, 2,454,547 호, 3,206,462 호, 2,261,002 호, 2,271,378 호, 3,874,870 호, 4,001,432 호, 3,929,990 호, 3,966,904 호, 4,005,193 호, 4,025,617 호, 4,025,627 호, 4,025,653 호, 4,026,945 호 및 4,027,020 호에 기재되어 있다.
(11) 하기 화학식 (VIII) 의 단위로 구성된 폴리4차 암모늄 중합체:
[식중,
동일하거나 상이할 수 있는 R18, R19, R20및 R21은 수소 원자 또는 메틸, 에틸, 프로필, β-히드록시에틸, β-히드록시프로필 또는 -CH2CH2(OCH2CH2)pOH 라디칼을 나타내며,
p 는 0 이거나 1 내지 6 의 정수이며, 단, R18, R19, R20및 R21이 동시에 수소 원자를 나타내지는 않으며,
동일하거나 상이할 수 있는 r 및 s 는 1 내지 6 의 정수이며,
q 는 0 이거나 1 내지 34 의 정수이며,
X 는 할로겐 원자를 나타내며,
A 는 디할라이드 라디칼을 나타내거나, 바람직하게는 -CH2-CH2-O-CH2-CH2- 를 나타낸다].
이와 같은 화합물은 특히, 특허출원 EP-A-122,324 호에 기재되어 있다.
이들 화합물중, 예를 들면 미라놀사에서 시판중인 "Mirapol A 15", "Mirapol AD1", "Mirapol AZ1" 및 "Mirapol 175" 를 언급할 수 있다.
(12) 하기 단위를 함유하며, 아크릴산 또는 메타크릴산에서 유도된 단독중합체 또는 공중합체:
[식중, 기 R22는 독립적으로, H 또는 CH3를 나타내며,
기 A1은 독립적으로 탄소수 1 내지 6 의 직쇄 또는 측쇄 알킬기 또는 탄소수 1 내지 4 의 히드록시알킬기를 나타내며,
동일하거나 상이할 수 있는 기 R23, R24및 R25은 독립적으로, 탄소수 1 내지 18 의 알킬기 또는 벤질 라디칼을 나타내며,
기 R26및 R27은 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 6 의 알킬기를 나타내며,
X2 -는 음이온, 예를 들어 메토술페이트 또는, 클로라이드 또는 브로마이드와 같은 할라이드를 나타낸다].
해당하는 공중합체의 제조에 사용될 수 있는 공단량체(들)은 아크릴아미드, 메타크릴아미드, 디아세톤 아크릴아미드, 질소상에 저급 알킬, 알킬 에스테르, 아크릴 또는 메타크릴산, 비닐피롤리돈 또는 비닐 에스테르로 치환된, 아크릴아미드 및 메타트릴아미드의 계에 속한다.
(13) 비닐피롤리돈 및 비닐이미다졸의 4차 중합체, 예로, BASF 사에서 상품명 Luviquat FC 905, FC 550 및 FC 370 으로 시판중인 제품.
(14) 폴리아민, 예로, CTFA 사전에 "Polyethylene glycol (15) tallow polyamine" 의 명칭으로 기재된, 헨켈사에서 시판중인 Polyquart H 제품.
(15) 가교 메타크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄 클로라이드 중합체, 예로, 메틸 클로라이드로 4차화된 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트의 단독중합, 또는 아크릴아미드와, 메틸 클로라이드로 4차화된 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트의 공중합을 수행하고, 단독중합 또는 공중합에 이어, 올레핀 불포화 결합을 함유한 화합물, 특히 메틸렌비스아크릴아미드와 가교결합시켜 수득한 중합체. 더욱 구체적으로, 미네랄 오일중 50 중량 % 의 상기 공중합체를 함유하는 분산액의 형태인 가교 아크릴아미드/메타크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄 클로라이드 공중합체 (20/80 중량) 를 사용할 수 있다. 상기 분산액은 얼라이드 콜로이드(Allied Colloids) 사에서 상품명 "Salcare SC 92" 로 시판중이다. 미네랄 오일중에 약 50 중량 % 의 단독중합체를 함유한 가교 메타크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄 클로라이드 단독중합체를 또한 사용할 수 있다. 상기 분산액은 얼라이드 콜로이드사에서 상품명 "Salcare SC 95" 로 시판중이다.
본 발명의 내용에서 사용될 수 있는 다른 양이온성 중합체는 폴리알킬렌이민, 특히 폴리에틸렌이민, 비닐피리딘 또는 비닐피리디늄 단위를 함유한 중합체, 폴리아민과 에피클로로히드린의 축합물, 4차 폴리우레일렌 및 키틴 유도체이다.
더욱 구체적으로, 본 발명에 따라 Mirapol 에서 선택된 중합체, 화학식 (VII) 의 화합물 [식중, R13, R14, R15및 R16이 메틸 라디칼을 나타내며, A1이 식 -(CH2)3- 의 라디칼을 나타내며, B1이 식 -(CH2)6- 의 라디칼을 나타내며, X-가 클로라이드 음이온을 나타낸다] (이하 Mexomer PO 로 칭함), 및 화학식 (VII) 의 화합물 [R13및 R14가 에틸 라디칼을 나타내며, R15및 R16이 메틸 라디칼을 나타내며, A1및 B1이 식 -(CH2)3- 의 라디칼을 나타내며, X-가 브로마이드 음이온을 나타낸다] (이하 Mexomer PAK 으로 칭함) 을 또한 사용할 수 있다.
본 발명의 내용에서 사용될 수 있는 모든 양이온성 중합체중, 4차 셀룰로스 에테르 유도체, 예로 유니온 카바이드사에서 상품명 "JR 400" 으로 시판중인 제품, 고리형 중합체, 특히, 머크사에서 상품명 "Merquat 550" 및 "Merquat S" 로 시판중인, 디메틸디알릴암모늄 클로라이드와 아크릴아미드의 공중합체, 양이온성 다당류, 더욱 구체적으로, 메이홀사에서 상품명 "Jaguar C13S" 로 시판중인, 2,3-에폭시프로필트리메틸암모늄 클로라이드로 변성된 구아르 고무를 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명에 따라, 양이온성 중합체(들)은 최종 조성물의 총중량에 대해 0.001 중량% 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.005 중량% 내지 5 중량%, 더욱 바람직하게는 0.01 중량% 내지 3 중량% 로 존재할 수 있다.
(ii)실리콘의 혼합물
본 발명에 따른 세제 모발 조성물의 필수적인 특성에 따라, 이들 조성물은 하나 이상의 그라프트 실리콘 중합체 유형의 특정 실리콘 및, 하나 이상의 아미노실리콘 (앞의 실리콘과는 다른 것) 의 혼합물을 또한 함유한다.
(1) 그라프트 실리콘 중합체
본 발명에 따른 세제 모발 조성물의 필수적인 특성에 따라, 이들 조성물은 하나 이상의 그라프트 실리콘 중합체를 또한 함유한다.
본 발명에 따른 그라프트 실리콘 중합체는 바람직하게는, 폴리실록산을 함유한 단량체로 그라프트된 비실리콘 유기 골격을 갖는 중합체, 비실리콘 유기 단량체로 그라프트된 폴리실록산 골격을 갖는 중합체, 및 이들의 혼합물에서 선택된다.
일반적으로 수용되는 바와 같이, 하기 또는 상기 명세서에서 실리콘 또는 폴리실록산의 용어는 적당한 작용기를 가진 실란의 중축합 및/또는 공중합에 의해 수득되며, 주 단위 [이 단위에서, 규소 원자는 산소 원자에 의해 연결되고 (실록산 결합 ≡Si-O-Si≡), 임의로 치환된 탄화수소 라디칼은 탄소 원자 또는 상기 규소 원자를 통해 직접 연결된다] 의 반복으로 주로 구성되는, 다양한 분자량의, 직쇄 또는 고리형, 측쇄 또는 가교 구조의 올리고머, 또는 유기규소 중합체 중 임의의 것을 나타낸다. 가장 보편적인 탄화수소 라디칼은 알킬 라디칼, 특히 C1-C10알킬 라디칼, 특히, 메틸, 플루오로알킬 라디칼, 아릴 라디칼, 특히, 페닐, 및 알케닐 라디칼, 특히 비닐이며; 탄화수소 라디칼을 통하거나, 직접 실록산에 연결될 수 있는 라디칼의 다른 유형은 특히, 수소, 할로겐, 특히, 염소, 브롬, 플루오르, 티올, 알콕시 라디칼, 폴리옥시알킬렌 (또는 폴리에테르) 라디칼, 특히, 폴리옥시에틸렌 및/또는 폴리옥시프로필렌, 히드록실 또는 히드록시알킬 라디칼, 치환 또는 비치환된 아민기, 아미드기, 아실옥시 또는 아실옥시알킬 라디칼, 히드록시알킬아미노 또는 아미노알킬 라디칼, 4차암모늄기, 양쪽성 또는 베타인 기, 음이온성 기, 예컨대, 카르복실레이트, 티오글리콜레이트, 술포숙시네이트, 티오술페이트, 포스페이트 및 술페이트이며, 물론, 상기 열거는 어떤 식으로도 제한적이지 않다 (소위, "유기변성된" 실리콘).
일반적으로 수용되는 바와 같이, 하기 명세서에서 "폴리실록산 마크로머" 의 표현은 그 구조에 폴리실록산 형 중합체를 함유한 임의의 단량체를 나타내는 것으로 해석한다.
본 발명에 따라, 폴리실록산을 함유한 단량체로 그라프트된, 비실리콘 유기 골격을 가진 중합체는 실리콘을 함유하지 않은 유기 단량체로부터 형성된 유기 주쇄 (이 사슬의 내부에, 그리고 임의로 사슬의 양끝 중 적어도 하나 위에는 하나 이상의 폴리실록산 마크로머가 그라프트된다) 로 구성된다.
그라프트 실리콘 중합체의 주쇄를 이루는 비실리콘 유기 단량체는 라디칼 경로를 통해 중합가능한 에틸렌계 불포화 부분을 갖는 단량체, 중축합에 의해 중합가능한 단량체, 예컨대, 폴리아미드, 폴리에스테르 또는 폴리우레탄을 형성하는 단량체, 그리고 고리 개열에 관여하는 단량체, 예컨대, 옥사졸린 또는 카프롤락톤 형의 단량체에서 선택될 수 있다.
본 발명에 따라, 폴리실록산을 함유한 단량체로 그라프트된 비실리콘 유기 골격을 가진 중합체는, 숙련된 당업자에게 공지된 임의의 방법, 특히 하기 (i) 과 (ii) 사이의 반응에 의해 수득될 수 있다: (i) 폴리실록산 사슬 상에서 적절히 작용화되는 폴리실록산 마크로머 출발물질; (ii) 상기 실리콘에 의해 생긴 작용기(들)과 반응할 수 있는 작용을 가진, 그 자체로 적절히 작용기로 되는, 하나 이상의 비실리콘 유기 화합물. 이러한 반응의 전형적인 예는, 주쇄 내에 에틸렌계 불포화 부분을 갖는 단량체의 이중결합과 실리콘의 한쪽 끝에 생긴 비닐기 사이의 반응이다.
본 발명에 따라, 폴리실록산을 함유한 단량체로 그라프트된 비실리콘 유기 골격을 가진 중합체는 더욱 바람직하게는, 미국 특허 4,693,935 호, 4,728,571 호 및 4,972,037 호, 및 특허출원 EP-A-412,704 호, EP-A-412,707 호, EP-A-640,105 호, WO 95/00578 호에 기재된 것에서 선택된다. 이들은 에틸렌계 불포화 부분을 갖는 단량체 및, 말단 비닐기를 갖는 실리콘 마크로머로써 출발한 라디칼 중합에 의해 수득된 공중합체, 또는 작용화된 기를 갖는 폴리올레핀과, 상기 작용화된 기와 반응성인 말단 작용기를 갖는 폴리실록산 마크로머 사이의 반응에 의해 수득된 공중합체이다.
본 발명을 수행하기에 적당한 실리콘 그라프트 중합체의 한 특정 부류는 하기 a), b) 및 c) 를 포함한 실리콘 그라프트 공중합체로 구성된다:
a) 라디칼 경로를 통해 중합가능한, 에틸렌계 불포화 부분을 함유한 저친유성 극성의, 하나 이상의 친유성 단량체 (A) 0 내지 98 중량%;
b) (A) 형 단량체(들)과 공중합가능한, 에틸렌계 불포화 부분을 함유한, 하나 이상의 극성 친수성 단량체 (B) 0 내지 98 중량%;
c) 하나 이상의, 하기 화학식 (I) 의 폴리실록산 마크로머 (C) 0.01 내지 50 중량%:
[화학식 I]
X(Y)nSi(R)3-mZm(I)
[식중, X 는 단량체 (A) 및 (B) 와 중합가능한 비닐기를 나타내며;
Y 는 2가 결합기를 나타내며;
R 은 수소, C1-C6알킬 또는 알콕시 또는 C6-C12아릴을 나타내며;
Z 는 500 이상의 수평균 분자량을 갖는 1가 폴리실록산 단위를 나타내며;
n 은 0 또는 1 이고, m 은 1 내지 3 의 정수이며;
백분율은 단량체 (A), (B) 및 (C) 의 총중량에 대해 계산한 것이다].
이들 중합체는 이들의 제조 방법과 함께, 미국 특허 4,693,935 호, 4,728,571 호 및 4,972,037 호, 및 특허출원 EP-A-412,704 호, EP-A-412,707 호, EP-A-640,105 호에 기재되어 있다. 이들은 수평균 분자량이 바람직하게는, 10,000 내지 2,000,000 이며, 유리전이온도 Tg 또는 결정융점 Tm 이 바람직하게는, -20 ℃ 이상이다.
친유성 단량체 (A) 의 예로는, C1-C18알콜의 아크릴산 또는 메타크릴산 에스테르; 스티렌; 폴리스티렌 마크로머; 비닐 아세테이트; 비닐 프로피오네이트; α-메틸스티렌; tert-부틸스티렌; 부타디엔; 시클로헥사디엔; 에틸렌; 프로필렌; 비닐톨루엔; 1,1-디히드로퍼플루오로알카놀 또는 그 동족체의 아크릴산 또는 메타크릴산 에스테르; ω-히드리도플루오로알카놀의 아크릴산 또는 메타크릴산 에스테르; 플루오로알킬술포아미도 알콜의 아크릴산 또는 메타크릴산 에스테르; 플루오로알킬 알콜의 아크릴산 또는 메타크릴산 에스테르; 플루오로에테르 알콜의 아크릴산 또는 메타크릴산 에스테르; 또는 이들의 혼합물을 들 수 있다.
바람직한 단량체 (A) 는 n-부틸 메타크릴레이트, 이소부틸 메타크릴레이트, tert-부틸 아크릴레이트, tert-부틸 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 2-(N-메틸퍼플루오로옥탄술폰아미도)에틸 아크릴레이트 및 2-(N-부틸퍼플루오로옥탄술폰아미도)에틸 아크릴레이트, 및 이들의 혼합물로 구성된 군에서 선택된다.
극성 단량체 (B) 의 예로는, 아크릴산, 메타크릴산, N,N-디메틸아크릴아미드, 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트, 4차 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트, (메트)아크릴아미드, N-t-부틸아크릴아미드, 말레산, 말레산 무수물 및 이의 세미에스테르, 히드록시알킬 (메트)아크릴레이트, 디알릴디메틸암모늄 클로라이드, 비닐피롤리돈, 비닐 에테르, 말레이미드, 비닐피리딘, 비닐이미다졸, 헤테로시클릭 비닐 극성 화합물, 스티렌 술포네이트, 알릴 알콜, 비닐 알콜 및 비닐 카프롤락탐, 또는 이들의 혼합물을 들 수 있다. 바람직한 단량체 (B) 는 아크릴산, N,N-디메틸아크릴아미드, 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트, 4차 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트 및 비닐피롤리돈, 및 이들의 혼합물로 구성된 군에서 선택된다.
바람직한 화학식 (I) 의 폴리실록산 마크로머 (C) 는 하기 화학식 (II) 에 상응하는 것에서 선택된다 :
[식중, R1은 수소 또는 -COOH (바람직하게는 수소) 이며;
R2는 수소, 메틸 또는 -CH2COOH (바람직하게는 메틸) 이며;
R3은 C1-C6알킬, 알콕시 또는 알킬아미노, C6-C12아릴 또는 히드록실 (바람직하게는 메틸) 이며;
R4는 C1-C6알킬, 알콕시 또는 알킬아미노, C6-C12아릴 또는 히드록실 (바람직하게는 메틸) 이며;
q 는 2 내지 6 의 정수 (바람직하게는 3) 이며;
p 는 0 또는 1 이며;
r 은 5 내지 700 의 정수이며;
m 은 1 내지 3 의 정수 (바람직하게는 1) 이다].
더욱 구체적으로는 하기 식의 폴리실록산 마크로머가 사용된다 :
[식중, n 은 5 내지 700 의 수이다].
본 발명의 한 특정 구현예는 하기 a), b) 및 c) 로 구성된 단량체 혼합물로 출발한 라디칼 중합에 의해 수득될 수 있는 공중합체를 사용하는 것으로 구성된다 :
a) tert-부틸 아크릴레이트 60 중량%;
b) 아크릴산 20 중량%;
c) 하기 식의 실리콘 마크로머 20 중량% :
[식중, n 은 5 내지 700 의 수이며; 중량 백분율은 단량체의 총중량에 대해 계산한 것이다].
본 발명의 또 다른 특정 구현예는 하기 a) 및 b) 로 구성된 단량체 혼합물로 출발한 라디칼 중합에 의해 수득될 수 있는 공중합체를 사용하는 것으로 구성된다 :
a) tert-부틸 아크릴레이트 80 중량%;
b) 하기 식의 실리콘 마크로머 20 중량% :
[식중, n 은 5 내지 700 의 수이며; 중량 백분율은 단량체의 총중량에 대해 계산한 것이다].
본 발명을 수행하기에 적당한 실리콘 중합체의 또 다른 특정 부류는, 말단 반응성 작용기를 가진 폴리실록산 마크로머를, 폴리실록산 마크로머의 말단기와 반응할 수 있는 반응성 기를 가진 폴리올레핀형 중합체 상에 반응성 압출시켜, 폴리올레핀의 주쇄에 실리콘을 그라프트할 수 있는 공유결합을 형성시킴으로써 수득될 수 있는 실리콘 그라프트 공중합체로 구성된다.
이들 중합체는 그 제조 방법과 함께, 특허출원 WO 95/00578 호에 기재되어 있다.
반응성 폴리올레핀은 바람직하게는, 폴리실록산 마크로머의 말단 작용기와 반응할 수 있는 작용기를 가진, 에틸렌계에서 유도된 단량체의 중합체 또는 폴리에틸렌, 예컨대, 프로필렌, 스티렌, 알킬스티렌, 부틸렌, 부타디엔, (메트)아크릴레이트, 비닐 에스테르 또는 상당물에서 선택된다. 더욱 구체적으로는, 에틸렌 또는 에틸렌 유도체와, 하기에서 선택된 단량체와의 공중합체에서 선택된다 : 카르복실 작용기를 가진 단량체, 예로, (메트)아크릴산; 산 무수물 작용기를 가진 단량체, 예로, 말레산 무수물; 산 클로라이드 작용기를 가진 단량체, 예로, (메트)아크릴로일 클로라이드; 에스테르 작용기를 가진 단량체, 예로, (메트)아크릴산 에스테르; 이소시아네이트 작용기를 가진 단량체.
실리콘 마크로머는 바람직하게는, 폴리실록산 사슬의 말단에 또는 사슬의 말단 가까이에, 알콜, 티올, 에폭시기, 및 1차 및 2차 아민으로 구성된 군에서 선택된 작용화된 기를 가진 폴리실록산에서 선택되고, 더욱 구체적으로는, 하기 화학식 (III) 에 상응하는 것에서 선택된다 :
T-(CH2)s-Si-[-(O-SiR5R6)t-R7]y(III)
[식중, T 는 NH2, NHR', 에폭시, OH 또는 SH 작용기로 구성된 군에서 선택되며; R5, R6, R7및 R' 은 독립적으로, C1-C6알킬, 페닐, 벤질 또는 C6-C12알킬페닐 또는 수소를 나타내며; s 는 2 내지 100 의 수이며; t 는 0 내지 1000 의 수이며; y 는 1 내지 3 의 수이다]. 이들은 수평균 분자량이, 바람직하게는 5000 내지 300,000, 더욱 바람직하게는 8000 내지 200,000, 더욱 특별하게는 9000 내지 40,000 이다.
본 발명에 따라, 비실리콘 유기 단량체로 그라프트된 폴리실록산 골격을 가진 그라프트된 실리콘 중합체(들)은 그라프트된 실리콘 (또는, 폴리실록산 (≡Si-O-)n) 주쇄를 포함하며, 상기 사슬의 내부 및 임의로 그 양끝 중 적어도 하나 상에는, 실리콘을 함유하지 않은 유기 기를 하나 이상 포함한다.
본 발명에 따라, 비실리콘 유기 단량체로 그라프트된 폴리실록산 골격을 가진 중합체는, 시판 제품으로 나와 있거나, 숙련된 당업자에게 공지된 방법, 특히, 하기 (i) 과 (ii) 사이의 공유결합을 형성하는 반응에 의해 수득될 수 있다 : (i) 하나 이상의 규소 원자 상에 적당히 작용화된 실리콘 출발물질; (ii) 상기 실리콘에 의해 생긴 작용기(들)과 반응할 수 있는 작용기로 적당히 작용화된 비실리콘 유기 화합물; 이러한 반응의 전형적인 예는 ≡Si-H 기와 비닐기 CH2=CH- 사이의 히드록실화 반응, 또는 티올 작용기 -SH 와 위와 같은 비닐기 사이의 반응이다.
본 발명을 수행하기에 적당한, 비실리콘 유기 단량체로 그라프트된 폴리실록산 골격을 가진 중합체의 예는, 특히, 특허출원 EP-A-0,582,152 호, WO 93/23009 호 및 WO 95/03776 호에 기재되어 있고, 이것의 교시는 그 전체가 비제한적인 참조로써 본 발명의 상세한 설명에 포함된다.
본 발명의 특히 바람직한 구현예에 따라 사용되는, 비실리콘 유기 단량체로 그라프트된 폴리실록산 골격을 가진 실리콘 중합체는, 한편으로, 하나 이상의, 에틸렌계 불포화 부분을 갖는 비실리콘 음이온성 유기 단량체, 및/또는 에틸렌계 불포화 부분을 갖는 비실리콘 소수성 유기 단량체와, 다른 한편으로, 상기 비실리콘 단량체의 상기 에틸렌계 불포화 부분과 반응할 수 있는 하나 이상의 작용기를 사슬 내에 갖는 실리콘과의 라디칼 공중합 결과로 형성된 공유결합, 특히 티오 작용기를 포함한다.
본 발명에 따라, 에틸렌계 불포화 부분을 갖는 상기 음이온성 단량체는, 바람직하게는, 단독으로 또는 혼합물로서, 임의로 부분적 또는 전체적으로 중화된 염의 형태인, 직쇄 또는 측쇄 불포화 카르복실산에서 선택되며, 상기 불포화 카르복실산(들)은 특히, 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, 말레산 무수물, 이타콘산, 푸마르산 및 크로톤산일 수 있다. 적당한 염은, 특히, 알칼리금속염, 알칼리토금속염 및 암모늄 염이다. 또한, 최종 그라프트된 실리콘 중합체내에, 불포화 카르복실산 유형의 음이온성 단량체 하나 이상의 라디칼 (단일)중합의 생성물을 포함하는, 음이온성 유기 기는, 반응 후, 염기 (수산화 나트륨, 암모니아수 등) 로써 후중화되어 염의 형태로 될 수 있다.
본 발명에 따라, 에틸렌계 불포화 부분을 갖는 소수성 단량체는 바람직하게는, 단독으로 또는 혼합물로서, 알카놀의 아크릴산 에스테르 및/또는 알카놀의 메타크릴산 에스테르에서 선택될 수 있다. 알카놀은 바람직하게는, C1-C18, 더욱 바람직하게는, C1-C12이다. 바람직한 단량체는 이소옥틸 (메트)아크릴레이트, 이소노닐 (메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트, 라우릴 (메트)아크릴레이트, 이소펜틸 (메트)아크릴레이트, n-부틸 (메트)아크릴레이트, 이소부틸 (메트)아크릴레이트, 메틸 (메트)아크릴레이트, tert-부틸 (메트)아크릴레이트, 트리데실 (메트)아크릴레이트 및 스테아릴 (메트)아크릴레이트, 및 이들의 혼합물에서 선택된다.
본 발명을 수행하기에 특히 적당한, 비실리콘 유기 단량체로 그라프트된 폴리실록산 골격을 가진 실리콘 중합체의 한 부류는 그 구조에 하기 화학식 (IV) 의 단위를 함유하는 실리콘 중합체로 구성된다 :
[식중, 동일하거나 상이한 라디칼 G1은 수소 또는 C1-C10알킬 라디칼을 나타내거나, 페닐 라디칼을 나타내며; 동일하거나 상이한 라디칼 G2는 C1-C10알킬렌기를 나타내며, G3는 에틸렌계 불포화 부분을 가진 하나 이상의 음이온성 단량체의 (단일)중합으로 형성된 중합체 잔기를 나타내며; G4는 에틸렌계 불포화 부분을 가진 하나 이상의 소수성 단량체의 (단일)중합으로 형성된 중합체 잔기를 나타내며; m 및 n 은 0 또는 1 이며; a 는 0 내지 50 의 정수이며; b 는 10 내지 350 일 수 있는 정수이며; c 는 0 내지 50 의 정수이며; 단, a 및 c 중 하나는 0 이 아니다].
바람직하게는, 상기 화학식 (IV) 의 단위는 하기 특성들 중 하나 이상, 더욱 바람직하게는 모두를 가진다 :
- 라디칼 G1은 알킬 라디칼, 바람직하게는 메틸 라디칼을 나타낸다;
- n 은 0 이 아니며, 라디칼 G2는 2가 C1-C3라디칼, 바람직하게는 프로필렌 라디칼을 나타낸다;
- G3는 에틸렌계 불포화 부분을 갖는 카르복실산 유형 단량체 하나 이상의 (단일)중합으로 형성된 중합체 라디칼, 바람직하게는 아크릴산 및/또는 메타크릴산을 나타낸다;
- G4는 C1-C10알킬 (메트)아크릴레이트 유형, 바람직하게는 이소부틸 또는 메틸 (메트)아크릴레이트 유형의 단량체 하나 이상의 (단일)중합으로 형성된 중합체 라디칼을 나타낸다.
화학식 (IV) 에 상응하는 그라프트된 실리콘 중합체의 예는 특히, 폴리(메트)아크릴산 유형 및 폴리메틸 (메트)아크릴레이트 유형의 혼합 중합체 단위가, 티오프로필렌형 연결 사슬을 통해 표면에 그라프트된 폴리디메틸실록산 (PDMS) 이다.
화학식 (IV) 에 상응하는 그라프트된 실리콘 중합체의 다른 예는 특히, 폴리이소부틸 (메트)아크릴레이트 유형의 중합체 단위가, 티오프로필렌형 연결 사슬을 통해 표면에 그라프트된 폴리디메틸실록산 (PDMS) 이다.
본 발명의, 비실리콘 유기 단량체로 그라프트된 폴리실록산 골격을 갖는 실리콘 중합체의 수평균 분자량은, 바람직하게는 약 10,000 내지 1,000,000, 더욱 바람직하게는 약 10,000 내지 100,000 이다.
본 발명의 그라프트된 실리콘 중합체는 바람직하게는, 조성물의 총중량에 대하여 0.01 내지 20 중량% 범위의 양으로 사용된다. 더욱 바람직하게는, 이 양의 범위가 0.1 내지 15 중량%, 더욱 바람직하게는 0.5 내지 10 중량% 이다.
(2)아미노실리콘(들)
본 발명에 따라, 아미노실리콘의 용어는 1차, 2차 또는 3차 아민, 또는 4차 암모늄 기를 하나 이상 함유한 임의의 실리콘을 나타내는 것으로 해석한다. 즉, 하기 (a), (b) 및 (c) 를 언급할 수 있다 :
(a) 하기 화학식 (II) 에 상응하며, CTFA 사전에 "amodimethicone" 으로 명명된 폴리실록산 :
[화학식 II]
[식중, x' 및 y' 은 분자량에 따른 정수이며, 일반적으로 수평균 분자량이 약 5000 내지 500,000 이 되도록 결정된다];
(b) 하기 화학식 (III) 에 상응하는 양이온성 실리콘 중합체 :
[화학식 III]
R'aG3-a-Si(OSiG2)n-(OSiGbR'2-b)m-O-SiG3-a-R'a(III)
[식중, G 는 수소 원자 또는 페닐, OH 또는 C1-C8알킬기, 예로, 메틸기이며,
a 는 0 또는 1 내지 3 의 정수, 특히 0 이며,
b 는 0 또는 1, 특히 1 이며,
m 및 n 은 (n+m) 이 특히 1 내지 2000, 특히 50 내지 150 이 되도록 하는 수이며, n 은 0 내지 1999, 특히 49 내지 149 을 나타낼 수 있고, m 은 1 내지 2000, 특히 1 내지 10 을 나타낼 수 있으며;
R' 은 식 -CqH2qL {식중, q 는 2 내지 8 의 정수이며, L 은 하기에서 선택된 임의로 4차화된 아민기이다 :
-NR"-CH2-CH2-N'(R")2
-N(R")2
-N+(R")3A-
-N+(R")3A-
-N+(R")3A-
-N(R")-CH2-CH2-N+R"H2A-,
(식중, R" 은 수소, 페닐, 벤질 또는 포화 1가 탄화수소 기재의 라디칼, 예컨대, 탄소수 1 내지 20 의 알킬 라디칼을 나타낼 수 있으며, A- 는 할라이드 이온, 예컨대, 플루오라이드, 클로라이드, 브로마이드 또는 요다이드를 나타낸다) } 의 1가 라디칼이다].
이러한 정의에 상응하는 생성물은 "트리메틸실릴아모디메티콘" 으로 명명되고, 하기 화학식 (IV) 에 해당하는 중합체이다 :
[화학식 IV]
[식중, n 및 m 은 상기에 주어진 것과 동일한 의미를 갖는다 (참조. 화학식 III)].
상기 중합체는 예를 들어, 특허출원 EP-A-95238 호에 기재되어 있다.
(c) 하기 화학식 (V) 에 해당하는 양이온성 실리콘 중합체 :
[식중, R7은 1가 탄화수소 기재의 C1-C18라디칼, 특히, C1-C18알킬 또는 C2-C18알케닐 라디칼, 예컨대, 메틸을 나타내며;
R8은 2가 탄화수소 기재의 라디칼, 특히, C1-C18알킬렌 라디칼 또는 2가 C1-C18, 예로, C1-C8알킬렌옥시 라디칼을 나타내며;
Q-는 할라이드 이온, 특히 클로라이드이며;
r 은 2 내지 20, 특히, 2 내지 8 의 평균 통계치를 나타내며;
s 는 20 내지 200, 특히, 20 내지 50 의 평균 통계치를 나타낸다].
상기 중합체는 더욱 구체적으로, 미국 특허 제 4,185,087 호에 기재되어 있다.
이러한 범주에 속하는 중합체는 유니온 카바이드사에서 상품명 "Ucar Silicone ALE 563" 으로 시판중인 중합체이다.
이들 실리콘 중합체를 사용할 때, 특히 유리한 구현예는 양이온성 및/또는 비이온성 계면활성제와 함께 사용하는 것이다. 예를 들면, 다우 코닝사에서 상품명 "Emulsion Cationic DC 929" 로 시판중인 제품을 사용할 수 있고, 이는 아모디메티콘 외에, 식: C9H19-C6H4-(OC2H4)10-OH 에 해당하고 상품명 "Nonoxynol 10" 으로 공지된 음이온성 계면활성제와 혼합된, 하기 식에 해당하는 생성물의 혼합물을 함유하는 양이온성 계면활성제, 수지(tallow)의 지방산 유도체를 함유한다 :
[식중, R9는 알케닐 및/또는 알킬 라디칼을 나타낸다].
또한, 예를 들어, 다우 코닝사에서 상품명 "Cationic Emulsion DC 939" 로 시판중인 제품을 사용할 수 있고, 이는 아모디메티콘 외에, 음이온성 계면활성제인 트리데세트-12 (trideceth-12) 와 혼합된, 양이온성 계면활성제, 트리메틸세틸암모늄 클로라이드를 함유한다.
본 발명에 따라 사용할 수 있는 또 다른 시판 제품은 다우 코닝사에서 상품명 "Dow Corning Q2 7224" 로 시판중인 제품이며, 이는 화학식 (IV) 의 트리메틸실릴아모디메티콘과 혼합된, 옥톡시놀-40 (octoxynol-40) 으로도 공지된 식: C8H17-C6H4-(OCH2CH2)n-OH [식중, n = 40] 의 비이온성 계면활성제, 이소라우레트-6 (isolaureth-6) 으로도 공지된 식: C12H25-(OCH2-CH2)n-OH [식중, n = 6] 의 또 다른 비이온성 계면활성제, 및 글리콜을 함유한다.
본 발명에 따른 모발 조성물은 상기에 정의한 아미노실리콘을 조성물의 총중량에 대해 0.05 % 내지 10 %, 바람직하게는 0.1 % 내지 5 %, 더욱 바람직하게는 0.2 % 내지 3 % 일 수 있는 중량 함량으로 함유한다.
본 발명에 따른 세제 조성물용 담체 또는 지지체는 바람직하게는, 에탄올, 이소프로판올 또는 부탄올과 같은 저급 알콜의 알콜 수용액, 또는 물이다.
본 발명에 따른 세제 조성물은 최종 pH 가 3 내지 10 이다. 바람직하게는 pH 가 5.5 내지 8 이다. pH 는 통상적으로 염기 (유기 또는 무기), 예를 들면, 암모니아수, 또는 1차, 2차 또는 3차 (폴리)아민, 예컨대, 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, 이소프로판올아민 또는 1,3-프로판디아민을 조성물에 첨가하거나, 또는 산, 바람직하게는 카르복실산, 예컨대, 시트르산을 조성물에 첨가함으로써 목적하는 값으로 조절할 수 있다.
물론, 본 발명의 조성물은 샴푸 분야에서 보편적인 임의의 보조제, 예컨대, 방향제, 방부제, 금속이온 봉쇄제, 증점제, 연화제, 발포 조절제, 염료, 펄광택제, 보습제, 비듬방지제, 지루방지제, 비타민, 또는 햇빛차단제 등을 또한 함유할 수 있다.
물론, 숙련된 당업자는 상기 임의의 보충 화합물을 잘 선택하여, 본 발명에 따른 3 가지 혼합물 (세척 기재 + 양이온성 중합체 + 2 가지 특정 실리콘) 과 본질적으로 관계되는 유리한 특성이, 첨가 (또는 첨가 예정) 에 의하여 역효과를 받지 (또는 실질적으로 받지) 않도록 할 것이다.
이러한 조성물은 다소 증점화된 액체, 크림 또는 겔의 형태일 수 있으며, 주로, 모발의 세척, 보호 및/또는 스타일링에 적당하다. 이들은 또한 헹구어낼 수 있는 로션의 형태일 수 있다.
본 발명에 따른 조성물을 보편적인 샴푸로 사용할 때, 이를 젖은 모발에 간단히 적용하여, 임의로 얼마 동안 조성물을 모발에 유지시킨 후, 손으로 주무르고 문질러서 생긴 거품을 물로 헹구어내며, 이 조작을 1 회 이상 반복할 수 있다.
본 발명의 목적은 또한, 상기에 정의된 조성물의 유효량을 상기의 젖은 모발과 같은 케라틴 섬유에 적용하고, 이어서 임의로 얼마 동안 조성물을 모발에 유지시킨 후, 물로 헹구어내는 것으로 구성된, 모발과 같은 케라틴 섬유의 세척 및 컨디셔닝 방법이다.
상기에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 조성물은 헹구어낸 후, 현저한 스타일링 효과, 특히, 스타일링 및 유지의 용이함을 모발에 부여할 뿐만 아니라, 현저히 향상된 볼륨감 및 광택을 부여한다.
이제, 구체적이지만 비제한적이며, 본 발명을 예시하는 실시예가 주어진다.
실시예 1
본 발명에 따른 조성물 (조성물 A) 과 비교예에 따른 다른 하나의 조성물 (조성물 B) 인, 두 가지 샴푸 조성물을 제조한다 :
A본 발명 B비교예
- 소듐 라우릴 에테르 술페이트 (70/30 C12/C14), 에틸렌 옥시드 2.2 몰 함유, AM (AM=활성물질) 28 % 함유 14 gAM 14 gAM
- 코코일베타인, AM 32 % 함유 (*) 3.2 gAM 3.2 gAM
- 양이온성 중합체 (**) 0.1 g 0.1 g
- 아미노실리콘 (***) 1.05 gAM -
- 그라프트 실리콘 중합체 (****) 2 gAM 2 gAM
- 1-헥사데실옥시옥타도데카놀과 세틸 알콜의 혼합물 2.5 g 2.5 g
- 코코넛 산 모노이소프로판올아미드 0.6 g 0.6 g
- 시트르산, 적당 pH 5.2 5.2
- 탈염수, 적당량 100 g 100 g
(*): 헨켈사의 Dehyton AB 30(**): 2,3-에폭시프로필트리메틸암모늄 클로라이드로 변성된 구아르 고무, 롱쁠랑사의 Jaguar C13 S(***): 활성물질 35 % 를 함유한 양이온성 에멀젼인 아모디메티콘 시판제품, 다우 코닝사의 Fluid DC 939(****): 암모니아수로써 미리 중화된, 3-프로필티오 폴리메타크릴산/폴리이소부틸메타크릴레이트/메타크릴산 기를 함유한 폴리디메틸/메틸실록산, 활성물질 10 % 를 함유한 수용액인 시판제품, 3M 사의 VS 80
미리 적신 모발에 조성물 A 약 12 g 을 적용하여 샴푸한다. 샴푸를 거품낸 후, 물로 완전히 헹구어낸다.
상기의 동일한 순서를 비교 조성물 B 로 수행한다.
일단의 숙련자들이 젖은 모발의 얽힘의 풀림, 건조 모발의 얽힘의 풀림, 스타일리의 용이함, 부드러움, 볼륨감, 생동감 및 건조 모발의 부드러움을 평가하였다.
모든 숙련자들이 본 발명에 따른 조성물로 처리한 모발에 대한 상기의 특성에 있어서 현저한 향상을 나타내었다.
더욱이, 조성물 A 로 처리한 모발은 더 빨리 건조된다.
실시예 2
하기 조성을 갖는 샴푸를 제조한다 :
- 소듐 라우릴 에테르 술페이트 (70/30 C12/C14), 에틸렌 옥시드 2.2 몰 함유, AM 28 % 를 함유한 수용액 14 gAM
- 코코일베타인, AM 32 % 함유 (*) 3.2 gAM
- 양이온성 중합체 (**) 0.1 g
- 아미노실리콘 (***) 1.05 gAM
- 그라프트 실리콘 중합체 (*****) 0.5 gAM
- 1-헥사데실옥시옥타도데카놀과 세틸 알콜의 혼합물 2.5 g
- 코코넛 산 모노이소프로판올아미드 0.6 g
- 2-아미노-2-메틸-1-프로판올 0.125 g
- 시트르산, 적당 pH 5.2
- 탈염수, 적당량 100 g
(*): 헨켈사의 Dehyton AB 30
(**): 2,3-에폭시프로필트리메틸암모늄 클로라이드로 변성된 구아르 고무, 롱쁠랑사의 Jaguar C13 S
(***): 활성물질 35 % 를 함유한 양이온성 에멀젼인 아모디메티콘 시판제품, 다우 코닝사의 Fluid DC 939
(****): 아크릴산 (20 중량%), tert-부틸 아크릴레이트 (60 중량%) 및 폴리디메틸실록산 메타크릴레이트의 공중합체 (20 중량%).

Claims (51)

  1. 화장용으로 허용가능한 매질중에, (A) 세척 기재, 및 (B) 하나 이상의 양이온성 중합체, 및 하나 이상의 아미노실리콘과 하나 이상의 그라프트 실리콘 중합체 (이 중합체는 폴리실록산 부분과 비실리콘 유기 사슬로 구성된 부분을 포함하며, 이들 두 부분중 하나는 중합체의 주쇄를 이루며, 다른 하나는 상기 주쇄 상에 그라프트된다) 의 혼합물을 함유한 컨디셔닝 계를 포함하는 것을 특징으로 하는, 세제 및 컨디셔닝 모발 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서, 그라프트 실리콘 중합체가, 폴리실록산을 함유한 단량체로 그라프트된 비실리콘 유기 골격을 가진 중합체, 비실리콘 유기 단량체로 그라프트된 폴리실록산 골격을 가진 중합체, 및 이들의 혼합물로 구성된 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 실리콘을 함유하지 않은 유기 단량체로부터 형성된 유기 주쇄 (상기 사슬의 내부, 및 임의로 사슬의 양끝 중 적어도 하나 상에는 하나 이상의 폴리실록산 마크로머가 그라프트된다) 로 구성된 비실리콘 유기 골격을 갖는 하나 이상의 그라프트 실리콘 중합체를 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  4. 제 3 항에 있어서, 그라프트 실리콘 중합체의 주쇄를 이루는 비실리콘 유기 단량체가, 라디칼 경로를 통해 중합가능한 에틸렌계 불포화 부분을 갖는 단량체, 중축합에 의해 중합가능한 단량체, 및 고리 개열에 관여하는 단량체로 구성된 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항중 어느 한 항에 있어서, 하기 a), b) 및 c) 를 포함한 실리콘 그라프트 중합체를 하나 이상 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물 :
    a) 라디칼 경로를 통해 중합가능한, 에틸렌계 불포화 부분을 함유한 하나 이상의, 저극성 친유성 단량체 (A), 0 내지 98 중량%;
    b) (A) 형 단량체(들)과 공중합가능한, 에틸렌계 불포화 부분을 함유한, 하나 이상의 극성 친수성 단량체 (B), 0 내지 98 중량%;
    c) 하나 이상의, 하기 화학식 (I) 의 폴리실록산 마크로머 (C) 0.01 내지 50 중량% :
    [화학식 I]
    X(Y)nSi(R)3-mZm(I)
    [식중, X 는 단량체 (A) 및 (B) 와 중합가능한 비닐기를 나타내며;
    Y 는 2가 결합기를 나타내며;
    R 은 수소, C1-C6알킬 또는 알콕시 또는 C6-C12아릴을 나타내며;
    Z 는 500 이상의 수평균 분자량을 갖는 1가 폴리실록산 단위를 나타내며;
    n 은 0 또는 1 이고, m 은 1 내지 3 의 정수이며;
    백분율은 단량체 (A), (B) 및 (C) 의 총중량에 대해 계산한 것이다].
  6. 제 5 항에 있어서, 친유성 단량체 (A) 가 하기로 구성된 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물 :
    C1-C18알콜의 아크릴산 또는 메타크릴산 에스테르; 스티렌; 폴리스티렌 마크로머; 비닐 아세테이트; 비닐 프로피오네이트; α-메틸스티렌; tert-부틸스티렌; 부타디엔; 시클로헥사디엔; 에틸렌; 프로필렌; 비닐톨루엔; 1,1-디히드로퍼플루오로알카놀 또는 그 동족체의 아크릴산 또는 메타크릴산 에스테르; ω-히드리도플루오로알카놀의 아크릴산 또는 메타크릴산 에스테르; 플루오로알킬술포아미도 알콜의 아크릴산 또는 메타크릴산 에스테르; 플루오로알킬 알콜의 아크릴산 또는 메타크릴산 에스테르; 플루오로에테르 알콜의 아크릴산 또는 메타크릴산 에스테르; 또는 이들의 혼합물.
  7. 제 6 항에 있어서, 친유성 단량체 (A) 가 하기로 구성된 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물 :
    n-부틸 메타크릴레이트, 이소부틸 메타크릴레이트, tert-부틸 아크릴레이트, tert-부틸 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 2-(N-메틸퍼플루오로옥탄술폰아미도)에틸 아크릴레이트 및 2-(N-부틸퍼플루오로옥탄술폰아미도)에틸 아크릴레이트, 및 이들의 혼합물.
  8. 제 5 항 내지 제 7 항중 어느 한 항에 있어서, 극성 단량체 (B) 가 하기로 구성된 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물 :
    아크릴산, 메타크릴산, N,N-디메틸아크릴아미드, 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트, 4차 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트, (메트)아크릴아미드, N-t-부틸아크릴아미드, 말레산, 말레산 무수물 및 이의 세미에스테르, 히드록시알킬 (메트)아크릴레이트, 디알릴디메틸암모늄 클로라이드, 비닐피롤리돈, 비닐 에테르, 말레이미드, 비닐피리딘, 비닐이미다졸, 헤테로시클릭 비닐 극성 화합물, 스티렌 술포네이트, 알릴 알콜, 비닐 알콜 및 비닐 카프롤락탐, 또는 이들의 혼합물.
  9. 제 8 항에 있어서, 극성 단량체 (B) 가, 아크릴산, N,N-디메틸아크릴아미드, 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트, 4차 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트 및 비닐피롤리돈, 및 이들의 혼합물로 구성된 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  10. 제 5 항 내지 제 9 항중 어느 한 항에 있어서, 폴리실록산 마크로머 (C) 가 하기 화학식 (II) 에 상응하는 것을 특징으로 하는 조성물 :
    [화학식 II]
    [식중, R1은 수소 또는 -COOH 이며;
    R2는 수소, 메틸 또는 -CH2COOH 이며;
    R3은 C1-C6알킬, 알콕시 또는 알킬아미노, C6-C12아릴 또는 히드록실이며;
    R4는 C1-C6알킬, 알콕시 또는 알킬아미노, C6-C12아릴 또는 히드록실이며;
    q 는 2 내지 6 의 정수이며;
    p 는 0 또는 1 이며;
    r 은 5 내지 700 의 정수이며;
    m 은 1 내지 3 의 정수이다].
  11. 제 5 항 내지 제 10 항중 어느 한 항에 있어서, 폴리실록산 마크로머 (C) 가 하기 식에 상응하는 것을 특징으로 하는 조성물 :
    [식중, n 은 5 내지 700 의 수이며; 중량 백분율은 단량체의 총중량에 대하여 계산한 것이다].
  12. 제 1 항 내지 제 11 항중 어느 한 항에 있어서, 하기 a), b) 및 c) 로 구성된 단량체 혼합물로써 출발한 라디칼 중합에 의해 수득될 수 있는 그라프트 실리콘 중합체를 하나 이상 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물 :
    a) tert-부틸 아크릴레이트 60 중량%;
    b) 아크릴산 20 중량%;
    c) 하기 식의 실리콘 마크로머 20 중량% :
    [식중, n 은 5 내지 700 의 수이며; 중량 백분율은 단량체의 총중량에 대해 계산한 것이다].
  13. 제 1 항 내지 제 11 항중 어느 한 항에 있어서, 하기 a) 및 b) 로 구성된 단량체 혼합물로써 출발한 라디칼 중합에 의해 수득될 수 있는 그라프트 실리콘 중합체를 하나 이상 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물 :
    a) tert-부틸 아크릴레이트 80 중량%;
    b) 하기 식의 실리콘 마크로머 20 중량% :
    [식중, n 은 5 내지 700 의 수이며; 중량 백분율은 단량체의 총중량에 대해 계산한 것이다].
  14. 제 5 항 내지 제 13 항중 어느 한 항에 있어서, 폴리실록산을 함유한 단량체로 그라프트된 비실리콘 유기 골격을 가진 중합체가, 수평균 분자량이 10,000 내지 2,000,000 이며, 유리전이온도 Tg 또는 결정융점 Tm 이 -20 ℃ 이상인 것을 특징으로 하는 조성물.
  15. 제 1 항 내지 제 4 항중 어느 한 항에 있어서, 폴리실록산 마크로머의 반응성 말단 작용기와 반응할 수 있는 반응성 기를 함유한 폴리올레핀형 중합체 상에, 반응성 말단 작용기를 갖는 폴리실록산 마크로머를 반응성 압출하여, 공유결합을 형성시킴으로써, 폴리올레핀의 주쇄에 실리콘을 그라프트하여 수득할 수 있는, 폴리실록산을 함유한 단량체로 그라프트된 비실리콘 유기 골격을 가진 중합체를 하나 이상 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  16. 제 15 항에 있어서, 반응성 폴리올레핀이, 폴리실록산 마크로머의 말단 작용기와 반응할 수 있는 반응성 작용기를 가진, 에틸렌계에서 유도된 단량체의 중합체 또는 폴리에틸렌으로 구성된 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  17. 제 15 항 또는 제 16 항에 있어서, 반응성 폴리올레핀이, 에틸렌 또는 에틸렌 유도체와, 카르복실 작용기를 가진 단량체; 산 무수물 작용기를 가진 단량체; 산 클로라이드 작용기를 가진 단량체; 에스테르 작용기를 가진 단량체; 이소시아네이트 작용기를 가진 단량체에서 선택된 단량체와의 공중합체로 구성된 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  18. 제 15 항 내지 제 17 항중 어느 한 항에 있어서, 폴리실록산 마크로머가, 폴리실록산 사슬의 말단에 또는 사슬의 말단 가까이에, 알콜, 티올, 에폭시기, 및 1차 및 2차 아민으로 구성된 군에서 선택된 작용화된 기를 가진 폴리실록산인 것을 특징으로 하는 조성물.
  19. 제 15 항 내지 제 18 항중 어느 한 항에 있어서, 폴리실록산 마크로머가, 하기 화학식 (III) 에 상응하는 폴리실록산인 것을 특징으로 하는 조성물 :
    [화학식 III]
    T-(CH2)s-Si-[-(O-SiR5R6)t-R7]y(III)
    [식중, T 는 NH2, NHR', 에폭시, OH 또는 SH 작용기로 구성된 군에서 선택되며; R5, R6, R7및 R' 은 독립적으로, C1-C6알킬, 페닐, 벤질 또는 C6-C12알킬페닐 또는 수소를 나타내며; s 는 2 내지 100 의 수이며; t 는 0 내지 1000 의 수이며; y 는 1 내지 3 의 수이다].
  20. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 비실리콘 유기 단량체로 그라프트된 폴리실록산 골격을 함유하며, 그라프트된 폴리실록산 주쇄 및, 이 사슬의 내부에, 그리고 임의로 사슬의 양끝 중 하나 이상에, 실리콘을 함유하지 않은 유기 기를 하나 이상 포함하는 그라프트 실리콘 중합체를 하나 이상 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  21. 제 20 항에 있어서, 비실리콘 유기 단량체로 그라프트된 폴리실록산 골격을 가진 중합체가, 한편으로, 하나 이상의, 에틸렌계 불포화 부분을 갖는 비실리콘 음이온성 유기 단량체, 및/또는 에틸렌계 불포화 부분을 갖는 비실리콘 소수성 유기 단량체와, 다른 한편으로, 상기 비실리콘 단량체의 상기 에틸렌계 불포화 부분과 반응할 수 있는 하나 이상의 작용기를 사슬 내에 갖는 폴리실록산 사이의 라디칼 공중합에 의해 수득될 수 있는 것을 특징으로 하는 조성물.
  22. 제 21 항에 있어서, 에틸렌계 불포화 부분을 갖는 음이온성 유기 단량체가, 단독으로 또는 단량체 혼합물의 형태로, 직쇄 또는 측쇄 불포화 카르복실산에서 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  23. 제 22 항에 있어서, 에틸렌계 불포화 부분을 갖는 음이온성 유기 단량체가, 단독으로 또는 단량체 혼합물의 형태로, 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, 말레산 무수물, 이타콘산, 푸마르산 및 크로톤산, 또는 이들의 알칼리금속염, 알칼리토금속염 및 암모늄염, 또는 이들의 혼합물에서 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  24. 제 21 항에 있어서, 에틸렌계 불포화 부분을 갖는 소수성 유기 단량체가, 단독으로 또는 단량체 혼합물의 형태로, 알카놀의 아크릴산 에스테르 및/또는 알카놀의 메타크릴산 에스테르에서 선택되며, 알카놀은 바람직하게는 C1-C18인 것을 특징으로 하는 조성물.
  25. 제 24 항에 있어서, 에틸렌계 불포화 부분을 갖는 소수성 유기 단량체가, 단독으로 또는 단량체 혼합물의 형태로, 이소옥틸 (메트)아크릴레이트, 이소노닐 (메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트, 라우릴 (메트)아크릴레이트, 이소펜틸 (메트)아크릴레이트, n-부틸 (메트)아크릴레이트, 이소부틸 (메트)아크릴레이트, 메틸 (메트)아크릴레이트, tert-부틸 (메트)아크릴레이트, 트리데실 (메트)아크릴레이트 및 스테아릴 (메트)아크릴레이트, 및 이들의 혼합물로 구성된 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  26. 제 20 항 내지 제 25 항중 어느 한 항에 있어서, 그라프트 실리콘 중합체가, 부분적으로 또는 전체적으로 중화된 염의 형태인, 불포화 카르복실산 유형의 음이온성 단량체 하나 이상의 라디칼 (단독)중합에 의해 수득될 수 있는 음이온성의 유기 기 하나 이상을 실리콘 주쇄 상에 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  27. 제 20 항 내지 제 26 항중 어느 한 항에 있어서, 그라프트 실리콘 중합체가, 하기 화학식 (IV) 의 단위를 구조 내에 함유하는 실리콘 중합체에서 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물 :
    [화학식 IV]
    [식중, 동일하거나 상이한 라디칼 G1은 수소 또는 C1-C10알킬 라디칼을 나타내거나 페닐 라디칼을 나타내며; 동일하거나 상이한 라디칼 G2는 C1-C10알킬렌기를 나타내며, G3는 에틸렌계 불포화 부분을 가진 하나 이상의 음이온성 단량체의 (단일)중합으로 형성된 중합체 잔기를 나타내며; G4는 에틸렌계 불포화 부분을 가진 하나 이상의 소수성 단량체의 (단일)중합으로 형성된 중합체 잔기를 나타내며; m 및 n 은 0 또는 1 이며; a 는 0 내지 50 의 정수이며; b 는 10 내지 350 일 수 있는 정수이며; c 는 0 내지 50 의 정수이며; 단, a 및 c 중 하나는 0 이 아니다].
  28. 제 27 항에 있어서, 화학식 (IV) 의 단위가 하기 특성들 중 하나 이상을 가지는 것을 특징으로 하는 조성물 :
    - 라디칼 G1은 C1-C10알킬 라디칼을 나타낸다;
    - n 은 0 이 아니며, 라디칼 G2는 2가 C1-C3라디칼을 나타낸다;
    - G3는 에틸렌계 불포화 부분을 갖는 카르복실산 유형 단량체의 하나 이상의 (단일)중합으로 형성된 중합체 라디칼을 나타낸다;
    - G4는 C1-C10알킬 (메트)아크릴레이트 유형의 단량체 하나 이상의 (단일)중합으로 형성된 중합체 라디칼을 나타낸다.
  29. 제 27 항 또는 제 28 항에 있어서, 화학식 (IV) 의 단위가 하기 특성들을 동시에 가지는 것을 특징으로 하는 조성물 :
    - 라디칼 G1은 메틸 라디칼을 나타낸다;
    - n 은 0 이 아니며, 라디칼 G2는 프로필렌 라디칼을 나타낸다;
    - G3는 아크릴산 및/또는 메타크릴산의 (단일)중합으로 형성된 중합체 라디칼을 나타낸다;
    - G4는 이소부틸 또는 메틸 (메트)아크릴레이트 유형의 단량체 하나 이상의 (단일)중합으로 형성된 중합체 라디칼을 나타낸다.
  30. 제 20 항 내지 제 29 항중 어느 한 항에 있어서, 비실리콘 유기 단량체로 그라프트된 폴리실록산 골격을 함유한 중합체의 수평균 분자량이 약 10,000 내지 1,000,000, 더욱 바람직하게는 약 10,000 내지 100,000 인 것을 특징으로 하는 조성물.
  31. 제 1 항 내지 제 30 항중 어느 한 항에 있어서, 세척 기재가, 음이온성, 양쪽성, 비이온성, 쯔비터이온성 및 양이온성 계면활성제, 및 이들의 혼합물에서 선택된 하나 이상의 계면활성제를 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  32. 제 1 항 내지 제 31 항중 어느 한 항에 있어서, 양이온성 중합체가, 4차 셀룰로스 에테르 유도체, 고리형 중합체 및 양이온성 다당류, 및 이들의 혼합물에서 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  33. 제 32 항에 있어서, 고리형 중합체가, 디메틸디알릴암모늄 클로라이드와 아크릴아미드의 공중합체에서 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  34. 제 32 항에 있어서, 4차 셀룰로스 에테르 유도체가, 트리메틸암모늄 기로 치환된 에폭시드와 반응시킨 히드록시에틸셀룰로스에서 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  35. 제 32 항에 있어서, 양이온성 다당류가 2,3-에폭시프로필트리메틸암모늄염에 의해 변성된 구아르 고무에서 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  36. 제 1 항 내지 제 35 항중 어느 한 항에 있어서, 아미노실리콘이 하기 (a), (b) 및 (c) 에서 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물 :
    (a) 하기 화학식 (II) 에 상응하며, CTFA 사전에 "amodimethicone" 으로 명명된 폴리실록산 :
    [화학식 II]
    [식중, X' 및 Y' 은 분자량에 따른 정수이며, 일반적으로 수평균 분자량이 5000 내지 500,000 이 되도록 결정된다];
    (b) 하기 화학식 (III) 에 상응하는 양이온성 실리콘 중합체 :
    [화학식 III]
    R'aG3-a-Si(OSiG2)n-(OSiGbR'2-b)m-O-SiG3-a-R'a(III)
    [식중, G 는 수소 원자 또는 페닐, OH 또는 C1-C8알킬기, 예로, 메틸기이며,
    a 는 0 또는 1 내지 3 의 정수, 특히 0 을 나타내며,
    b 는 0 또는 1, 특히 1 을 나타내며,
    m 및 n 은 (n+m) 이 1 내지 2000, 특히 50 내지 150 일 수 있는 수이며, n 은 0 내지 1999, 특히 49 내지 149 를 나타낼 수 있고, m 은 1 내지 2000, 특히 1 내지 10 을 나타낼 수 있으며;
    R' 은 식 -CqH2qL {식중, q 는 2 내지 8 의 정수이며, L 은 하기에서 선택된 임의로 4차화된 아민기이다 :
    -NR"-CH2-CH2-N'(R")2
    -N(R")2
    -N+(R")3A-
    -N+(R")3A-
    -N+(R")3A-
    -N(R")-CH2-CH2-N+R"H2A-,
    (식중, R" 은 수소, 페닐, 벤질 또는 포화 1가 탄화수소 기재의 라디칼, 예컨대, 탄소수 1 내지 20 의 알킬 라디칼을 나타낼 수 있으며, A- 는 할라이드 이온, 예컨대, 플루오라이드, 클로라이드, 브로마이드 또는 요다이드를 나타낸다) } 의 1가 라디칼이다];
    (c) 하기 화학식 (V) 에 해당하는 양이온성 실리콘 중합체 :
    [화학식 V]
    [식중, R7은 1가 탄화수소 기재의 C1-C18라디칼, 특히 C1-C18알킬 또는 C2-C18알케닐 라디칼, 예를 들어 메틸을 나타내며;
    R8은 2가 탄화수소 기재의 라디칼, 특히 C1-C18알킬렌 라디칼 또는 C1-C18, 예를 들어 C1-C8알킬렌옥시 라디칼을 나타내며;
    Q-는 할라이드 이온, 특히 클로라이드이며;
    r 은 2 내지 20, 특히 2 내지 8 의 평균 통계치를 나타내며;
    s 는 20 내지 200, 특히 20 내지 50 의 평균 통계치를 나타낸다].
  37. 제 1 항 내지 제 36 항중 어느 한 항에 있어서, 세척 기재가 조성물의 총중량에 대하여 4 % 내지 50 % 의 중량 함량으로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  38. 제 37 항에 있어서, 세척 기재의 함량이 10 % 내지 35 % 인 것을 특징으로 하는 조성물.
  39. 제 38 항에 있어서, 세척 기재의 함량이 12 % 내지 25 % 인 것을 특징으로 하는 조성물.
  40. 제 1 항 내지 제 39 항중 어느 한 항에 있어서, 양이온성 중합체가 조성물의 총중량에 대하여 0.001 % 내지 10 % 의 중량 함량으로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  41. 제 40 항에 있어서, 양이온성 중합체의 함량이 0.005 % 내지 5 % 인 것을 특징으로 하는 조성물.
  42. 제 41 항에 있어서, 양이온성 중합체의 함량이 0.01 % 내지 3 % 인 것을 특징으로 하는 조성물.
  43. 제 1 항 내지 제 42 항중 어느 한 항에 있어서, 그라프트 실리콘 중합체가 조성물의 총중량에 대하여 0.01 % 내지 20 % 의 중량 함량으로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  44. 제 43 항에 있어서, 그라프트 실리콘 중합체의 함량이 0.1 % 내지 15 % 인 것을 특징으로 하는 조성물.
  45. 제 44 항에 있어서, 그라프트 실리콘 중합체의 함량이 0.5 % 내지 10 % 인 것을 특징으로 하는 조성물.
  46. 제 1 항 내지 제 45 항중 어느 한 항에 있어서, 아미노실리콘이 조성물의 총중량에 대하여 0.05 % 내지 10 % 의 중량 함량으로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  47. 제 46 항에 있어서, 아미노실리콘의 함량이 조성물의 총중량에 대하여 0.1 % 내지 5 % 인 것을 특징으로 하는 조성물.
  48. 제 1 항 내지 제 47 항중 어느 한 항에 있어서, pH 가 3 내지 10 인 것을 특징으로 하는 조성물.
  49. 모발의 세정 및/또는 스타일링 및/또는 컨디셔닝을 위한, 제 1 항 내지 제 48 항중 어느 한 항에 기재된 조성물의 용도.
  50. 하나 이상의 양이온성 중합체 및 하나 이상의 그라프트 실리콘 중합체를 함유한 세제 모발 조성물의 스타일링 효과를 향상시키기 위한 아미노실리콘의 용도.
  51. 제 1 항 내지 제 48 항중 어느 한 항에 기재된 조성물의 유효량을 젖은 모발 섬유에 적용하고, 어느 정도의 시간동안 조성물을 모발 섬유에 임의로 유지시킨 후 물로 헹구어내는 것으로 구성된, 모발과 같은 케라틴 섬유의 세척 및 컨디셔닝 방법.
KR1019980709942A 1996-06-07 1997-06-06 모발보호용세제화장조성물및이의용도 KR100296171B1 (ko)

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