KR100444624B1 - 특정 양쪽성 전분을 함유하는 세정 미용학적 조성물 및이의 용도 - Google Patents

특정 양쪽성 전분을 함유하는 세정 미용학적 조성물 및이의 용도 Download PDF

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Abstract

본 발명은, 미용학적으로 허용가능한 매질내에, 세척 베이스(base) 및 하기화학식 1 내지 4 의 화합물로부터 선택된 하나 이상의 양쪽성 전분을 함유하는 것을 특징으로 하는, 지방산 비누가 없는 세정 및 컨디셔닝(conditioning) 조성물에 관한 것이다:
[식중,
St-O 는 전분 분자를 나타내고,
R 은, 동일 또는 상이할 수 있고, 수소 원자 또는 메틸 라디칼을 나타내고,
R' 는, 동일 또는 상이할 수 있고, 수소 원자, 메틸 라디칼 또는 -COOH 기를 나타내고,
n 은 2 또는 3 의 정수이고,
M 은, 동일 또는 상이할 수 있고, 수소 원자, 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속, NH4, 4차 암모늄 또는 유기 아민을 나타내고,
R" 는 수소 원자 또는 C1-18알킬 라디칼을 나타낸다].
상기 조성물은 모발 또는 피부의 클리닝(cleaning) 및 케어에 사용된다.

Description

특정 양쪽성 전분을 함유하는 세정 미용학적 조성물 및 이의 용도 {DETERGENT COSMETIC COMPOSITIONS CONTAINING A SPECIFIC AMPHOTERIC STARCH, AND USES THEREOF}
본 발명은, 모발과 같은 케라틴 물질의 클리닝 및 컨디셔닝 모두를 목적으로 하고, 미용학적으로 허용가능한 수성 담체내에, 세정력이 있는 계면활성제로 이루어진 세척 베이스 및 특정 양쪽성 전분을 함유하는, 향상된 특성을 갖는 미용학적 조성물에 관한 것이다. 본 발명은 또한 상기 언급된 미용학적 적용에서 상기 조성물의 용도에 관한 것이다.
모발과 같은 케라틴 물질을 클리닝 및/또는 세척하기 위해, 특히 음이온성, 비이온성 및/또는 양쪽성 형태, 더욱 특히 음이온성 형태의 표준 계면활성제에 본래 기재하는 세정 조성물(예컨대 샴푸)를 사용하는 것이 일반적이다. 상기 조성물을 젖은 모발에 적용하고 손으로 맛사지 하거나 문질러서 발생된 거품은, 물로 린스한 후에, 모발상에 초기에 존재하는 각종 형태의 오물을 제거시킬 수 있다.
일반적으로 상기 베이스 조성물은 양호한 세척력을 갖지만, 그럼에도 불구하고, 특히 상기 클리닝 트리트먼트의 상대적 공격성이 결국 모발 섬유에 다소 상당한 손상(상기 손상은 상기 섬유의 표면상 또는 표면 내부에 함유된 지질 또는 단백질의 점진적 제거에 특히 관련된다)을 초래하기 때문에, 이들과 연관된 고유 미용학적 성질은 상당히 불량하다.
그래서, 상기 세정 조성물, 및 더욱 특히 민감성 모발(즉, 특히 양쪽성 제제의 화학적 작용 및/또는 모발 트리트먼트, 예컨대, 퍼머, 염색 또는 표백하에 손상되거나 갈라지는 모발)에 적용되는 조성물의 미용학적 특성을 향상시키기 위해, 현재 상기 조성물에 컨디셔너로서 공지된 부가 미용학적 제제를 도입하는 것이 일반적이며, 상기 컨디셔너는 모발 섬유가 다소 반복적으로 겪게 되는 각종 트리트먼트 또는 공격으로 인한 해로운 또는 바람직하지 않은 효과를 치료하거나 제한하는 것을 주로 목적으로 한다. 상기 컨디셔너는 물론 자연 모발의 미용학적 거동을 향상시킨다.
샴푸를 배합하기 위해 비이온성 전분 및 음이온성 계면활성제의 조합물을 이용하는 것이 권장되고 있다. 그러나, 상기 조합물은 만족스런 미용학적 결과를 제공하지 못한다.
양쪽성 전분과 비누의 조합물은 또한 거품 조성물 면도용으로 권장되고 있지만, 상기 조성물은 만족스런 세정성이 없고 모발 세척용 비누의 용도는 주요 단점 예컨대 섬유의 둔감성을 나타낸다.
그래서, 상기 문제에 대한 상당한 연구를 수행한 후에, 출원인은, 세척 베이스와 하나 이상의 특정 양쪽성 전분을 이용함으로써, 우수한 미용학적 특성, 특히스타일링의 용이성, 트리트먼트된 모발의 광택성 및 유연성이 있으면서, 양호한 작업성, 예컨대, 양호한 고유 세척력 및 양호한 발포력이 있는 세정 조성물을 수득할 수 있다는 것을 이제 발견하였다.
그래서, 본 발명의 한 주제는, 미용학적으로 허용가능한 수성 매질내에, 세척 베이스 및 하기 정의된 하나 이상의 양쪽성 전분을 함유하는 것을 특징으로 하는, 지방산 비누가 없는 세정 및 컨디셔닝 미용학적 조성물이다.
또한 본 발명의 주제는 모발 및 피부와 같은 케라틴 물질의 클리닝 및/또는 메이크업 제거 및/또는 컨디셔닝용 상기 조성물의 미용학적 용도이다. 또한 본 발명의 주제는 케라틴 물질용 샴푸로서 본 발명에 따른 조성물의 용도이다.
본 발명에 있어서, 표현 "지방산 비누" 는 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 또는 지방 아민 및 C10-C18지방산의 염을 의미한다.
본 발명에 있어서, 표현 "지방산 비누가 없는" 은 지방산 비누의 농도가 약 1 중량% 이하 및 바람직하게는 약 0.1 중량% 미만인 것을 의미한다.
본 발명에 따른 조성물은 본질적으로 통상 수성인 세척 베이스를 함유한다.
세척 베이스를 형성하는 계면활성제(들)은 선호없이 단독으로 또는 혼합물로서 음이온성, 양쪽성 및 비이온성 세정 계면활성제로부터 선택될 수 있다.
그러나, 본 발명에 있어서, 세척 베이스는 바람직하게는 하나 이상의 음이온성 계면활성제, 또는 하나 이상의 음이온성 계면활성제 및 하나 이상의 양쪽성 계면활성제 또는 하나 이상의 비이온성 계면활성제의 혼합물을 함유한다.
그래서, 본 발명에 있어서, 세척 베이스는 최종 조성물의 총중량에 대해 4 내지 50 중량%, 바람직하게는 6 내지 35 중량% 및 더욱 바람직하게는 8 내지 25 중량% 를 나타낼 수 있다.
본 발명을 실행하는데 적합한 계면활성제는 특히 하기이다:
(i)음이온성 계면활성제(들):
본 발명의 명세서에서, 이의 성질은 결정적으로 중요하지 않다.
그래서, 본 발명의 명세서에서 단독 또는 혼합물로 사용될 수 있는 음이온성 계면활성제의 예로서, 특히 하기 화합물의 염 (특히 알칼리염, 구체적으로 나트륨염, 암모늄염, 아민염, 아미노 알콜염 또는 마그네슘염) (비제한 목록) 을 언급할 수 있다: 알킬 술페이트, 알킬 에테르 술페이트, 알킬아미도에테르 술페이트, 알킬아릴폴리에테르 술페이트, 모노글리세리드 술페이트; 알킬 술포네이트, 알킬 포스페이트, 알킬아미드 술포네이트, 알킬아릴 술포네이트, α-올레핀 술포네이트, 파라핀 술포네이트; 알킬 술포숙시네이트, 알킬 에테르 술포숙시네이트, 알킬아미드 술포숙시네이트; 알킬 술포숙시나메이트; 알킬 술포아세테이트; 알킬 에테르 포스페이트; 아실 사르코시네이트; 아실 이세티오네이트 및 N-아실타우레이트, 바람직하게는 탄소수 8 내지 24 의 모든 상기 각종 화합물의 알킬 또는 아실 라디칼, 및 바람직하게는 페닐기 또는 벤질기를 나타내는 아릴 라디칼. 또한 사용될 수 있는 음이온성 계면활성제 중에서, 지방산염, 예컨대, 올레산, 리시놀산, 팔미트산 및 스테아르산, 코코넛 오일 산 또는 수소화 코코넛 오일 산의 염; 아실 라디칼이탄소수 8 내지 20 인 아실 락틸레이트를 언급할 수 있다. 약음이온성 계면활성제, 예컨대 알킬-D-갈락토시두론산 및 이의 염, 뿐만 아니라 폴리옥시알킬렌화 (C6-C24) 알킬 에테르 카르복실산, 폴리옥시알킬렌화 (C6-C24) 알킬아릴 에테르 카르복실산, 폴리옥시알킬렌화 (C6-C24) 알킬아미도 에테르 카르복실산 및 이의 염, 특히 에틸렌 옥시드기 2 내지 50 을 함유하는 것, 그리고 이들의 혼합물을 또한 사용할 수 있다.
음이온성 계면활성제 중에서, 본 발명에 있어서 알킬 술페이트염 및 알킬 에테르 술페이트염 그리고 이들의 혼합물을 사용하는 것이 바람직하다.
(ii)비이온성 계면활성제(들):
비이온성 계면활성제는, 스스로 또한, 자체로 공지된 화합물 (참조. 특히 이에 관해 "Handbook of Surfactants" (엠.알. 포터(M.R. Porter) 저, Blackie & Son (Glasgow and London) 발행, 1991, pp. 116-178)) 이고, 본 발명의 명세서에서, 이의 성질은 결정적인 특징이 아니다. 그래서, 이들은 특히 (비제한 목록) 폴리에톡시화, 폴리프로폭시화 또는 폴리글리세롤화 지방산, 알킬페놀, α-디올 또는 예를 들어 탄소수 8 내지 18 의 지방 사슬을 갖는 알콜로부터 선택되고, 에틸렌 옥시드 또는 프로필렌 옥시드기의 수가 특히 2 내지 50 이고 글리세롤기의 수가 특히 2 내지 30 인 것이 가능하다. 또한 에틸렌 옥시드 및 프로필렌 옥시드의 공중합체, 에틸렌 옥시드 및 프로필렌 옥시드와 지방 알콜의 축합물; 바람직하게는 에틸렌 옥시드 2 내지 30 몰의 폴리에톡시화 지방 아미드, 평균 1 내지 5, 특히 1.5내지 4 글리세롤기를 함유하는 폴리글리세롤화 지방 아미드; 2 내지 30 몰의 에틸렌 옥시드를 갖는 소르비탄의 옥시에틸렌화 지방산 에스테르; 수크로스의 지방산 에스테르, 폴리에틸렌 글리콜의 지방산 에스테르, 알킬폴리글리코시드, N-알킬글루카민 유도체, 아민 옥시드, 예컨대 (C10-C14)알킬아민 옥시드 또는 N-아실아미노프로필모르폴린 옥시드를 언급할 수 있다.
(iii)양쪽성 계면활성제(들):
본 발명의 명세서에서 성질이 결정적인 특징이 아닌 양쪽성 계면활성제는 특히 (비제한 목록), 지방족 라디칼이 탄소수 8 내지 22 및 하나 이상의 수용성 음이온기(예를 들어 카르복실레이트, 술포네이트, 술페이트, 포스페이트 또는 포스포네이트)를 함유하는 선형 또는 분지형 사슬인 지방족 2차 또는 3차 아민 유도체일 수 있고; 또한 (C8-C20)알킬베타인, 술포베타인, (C8-C20)알킬아미도(C1-C6)알킬베타인 또는 (C8-C20)알킬아미도(C1-C6)알킬술포베타인을 언급할 수 있다.
아민 유도체 중에서, 미국 특허 2,528,378 및 2,781,354 에 기재되고 하기 구조를 갖는, 상품명 Miranol 으로 시판되는 제품을 언급할 수 있다:
R2-CONHCH2CH2-N(R3)(R4)(CH2COO-)
[식중, R2는 가수분해된 코코넛 오일에 존재하는 산 R2-COOH 로부터 유도된 알킬 라디칼, 헵틸, 노닐 또는 운데실 라디칼을 나타내고, R3은 β-히드록시에틸기를 나타내고 R4는 카르복시메틸기를 나타낸다]; 및
R2'-CONHCH2CH2-N(B)(C)
[식중,
B 는 -CH2CH2OX' 를 나타내고, C 는 -(CH2)z-Y' (z = 1 또는 2) 를 나타내고,
X' 는 -CH2CH2-COOH 기 또는 수소 원자를 나타내고,
Y' 는 -COOH 또는 -CH2-CHOH-SO3H 라디칼을 나타내고,
R2'는 코코넛 오일 또는 가수분해된 아마인유에 존재하는 산 R9-COOH 의 알킬 라디칼, 특히, C7, C9, C11또는 C13알킬 라디칼, C17알킬 라디칼 및 이의 이소형, 불포화 C17라디칼을 나타낸다].
상기 화합물은 CTFA 사전 (제 5 판, 1993) 에서 디소듐 코코암포디아세테이트, 디소듐 라우로암포디아세테이트, 디소듐 카프릴암포디아세테이트, 디소듐 카프릴로암포디아세테이트, 디소듐 코코암포디프로피오네이트, 디소듐 라우로암포디프로피오네이트, 디소듐 카프릴암포디프로피오네이트, 디소듐 카프릴로암포 디프로피오네이트, 라우로암포디프로피온산, 코코암포디프로피온산으로 분류된다.
예로서, 로디아(Rhodia)사에 의해 상품명 Miranol C2M Concentrate 로 시판되는 코코암포디아세테이트를 언급할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물에서, 계면활성제의 혼합물, 특히 음이온성 계면활성제의 혼합물 및 음이온성 계면활성제와 양쪽성 또는 비이온성 계면활성제의 혼합물을 사용할 수 있다. 특히 바람직한 혼합물은 하나 이상의 음이온성 계면활성제와 하나 이상의 양쪽성 계면활성제로 이루어진 혼합물이다.
나트륨, 트리에탄올아민 또는 암모늄의 (C12-C14)알킬 술포네이트, 2.2 몰의 에틸렌 옥시드로 옥시에틸렌화된 나트륨, 트리에탄올아민 또는 암모늄의 (C12-C14)알킬 에테르 술페이트, 나트륨 코코일 이세티오네이트 및 나트륨 (C14-C16)-α-올레핀 술포네이트, 그리고 이들의 혼합물로부터 선택된 음이온성 계면활성제와 하기의 양쪽성 계면활성제를 바람직하게 사용한다:
- 양쪽성 계면활성제, 예컨대 38 % 활성 물질 함유 수용액으로서 상품명 "Miranol C2M Conc.", 또는 Miranol C32 명칭으로 특히 로디아사에 의해 시판되는, 디소듐 코코암포디프로피오네이트 또는 소듐 코코암포프로피오네이트로 공지된 아민 유도체; 또는
- 쯔비터이온형의 양쪽성 계면활성제, 예컨대, 알킬베타인, 특히 헨켈사에 의해 32 % AM 함유 수용액으로서 "Dehyton AB 30" 명칭으로 시판되는 코코베타인 또는 골드슈미트(Goldschmidt)사에 의해 시판되는 상품명 Tegobetaine F50 과 같은 알킬아미도베타인.
본 발명에 따른 조성물은 필수적으로 하기 화학식 1 내지 4 의 화합물로부터 선택된 양쪽성 전분을 함유한다:
[화학식 1]
[화학식 2]
[화학식 3]
[화학식 4]
[식중,
St-O 는 전분 분자를 나타내고,
R 은, 동일 또는 상이할 수 있고, 수소 원자 또는 메틸 라디칼을 나타내고,
R' 는, 동일 또는 상이할 수 있고, 수소 원자, 메틸 라디칼 또는 -COOH 기를 나타내고,
n 은 2 또는 3 의 정수이고,
M 은, 동일 또는 상이할 수 있고, 수소 원자, 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속, 예컨대, Na, K 또는 Li, NH4, 4차 암모늄 또는 유기 아민을 나타내고,
R" 는 수소 원자 또는 C1-18알킬 라디칼을 나타낸다].
상기 화합물은 특히 참조 방식으로 포함되는 미국 특허 5 455 340 및 4 017 460 에 개시되어 있다.
전분 분자는 임의 식물성 전분, 예컨대, 특히, 옥수수, 감자, 귀리, 쌀, 타피오카, 사탕수수, 보리 또는 밀로부터 유도된다. 상기 언급된 전분 가수분해물을 또한 사용할 수 있다. 전분은 바람직하게는 감자로부터 유도된다.
특히 화학식 1 또는 2 의 전분을 사용한다. 더욱 특히 2-클로로에틸아미노디프로피온산으로 변형된 전분, 즉, R, R' 및 R" 가 수소 원자를 나타내고 n 이 2 인 화학식 1 또는 2 의 전분을 사용한다.
본 발명에 따른 양쪽성 전분을 본 발명에 따른 조성물에서 조성물의 총중량에 대해 통상 0.01 중량% 내지 10 중량% 및 바람직하게는 0.1 중량% 내지 5 중량% 농도로 사용할 수 있다.
한 바람직한 구현예에 있어서, 또한 조성물은 하나 이상의 양이온성 중합체를 함유한다.
더욱 일반적으로, 본 발명의 목적을 위해, 표현 "양이온성 중합체" 는 양이온성 기, 및/또는 양이온성 기로 이온화될 수 있는 임의 중합체를 나타낸다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 양이온성 중합체는 세정 조성물로 트리트먼트된 모발의 미용학적 성질을 향상시키기 위해 자체로 이미 공지된 것, 즉, 특히 특허 출원 EP-A-0 337 354 및 프랑스 특허 출원 FR-A-2 270 846, 2 383 660, 2 598 611, 2 470 596 및 2 519 863 에 기재된 것의 임의 형태로부터 선택될 수 있다.
바람직한 양이온성 중합체는 중합체 주사슬의 일부를 형성할 수 있거나 직접 부착되는 측면 치환체에 의해 실행될 수 있는 1차, 2차, 3차 및/또는 4차 아민기를 함유하는 단위체를 함유하는 것으로부터 선택된다.
통상 사용되는 양이온성 중합체는 수평균 분자량이 약 500 내지 5 ×106, 및 바람직하게는 약 103내지 3 ×106이다.
양이온성 중합체 중에서, 더욱 특히 4차 폴리암모늄, 폴리아미노 아미드 및 폴리아민 형의 중합체를 언급할 수 있다. 상기 중합체는 공지된 생성물이다.
본 발명에 따라 사용될 수 있고 언급될 수 있는 4차 폴리암모늄, 폴리아미노아미드 및 폴리아민 형의 중합체는 특히 프랑스 특허 2,505,348 또는 2,542,997 에 기재된 것이다. 상기 중합체 중에서, 하기를 언급할 수 있다:
(1) 아크릴산 또는 메타크릴산 에스테르 또는 아미드로부터 유도되고 하기 화학식들의 단위체중 하나 이상을 함유하는 단독중합체 또는 공중합체:
[식중,
R3은, 동일 또는 상이할 수 있고, 수소 원자 또는 CH3라디칼을 나타내고;
A 는, 동일 또는 상이할 수 있고, 탄소수 1 내지 6, 바람직하게는 탄소수 2 또는 3 의 선형 또는 분지형 알킬기, 또는 탄소수 1 내지 4 의 히드록시알킬기를 나타내고;
R4, R5및 R6은, 동일 또는 상이할 수 있고, 탄소수 1 내지 18 의 알킬기, 또는 벤질 라디칼 그리고 바람직하게는 탄소수 1 내지 6 의 알킬기를 나타내고;
R1및 R2는, 동일 또는 상이할 수 있고, 수소 또는 탄소수 1 내지 6 의 알킬기, 및 바람직하게는 메틸 또는 에틸을 나타내고;
X 는 무기산 또는 유기산으로부터 유도된 음이온, 예컨대, 메토술페이트 음이온 또는 할라이드 예컨대 클로라이드 또는 브로마이드를 나타낸다].
(1) 군의 공중합체는 또한 아크릴아미드, 메타크릴아미드, 디아세톤 아크릴아미드, 저급 (C1-C4) 알킬로 질소상에서 치환된 아크릴아미드 및 메타크릴아미드, 아크릴산 또는 메타크릴산 혹은 이의 에스테르, 비닐락탐, 예컨대 비닐피롤리돈 또는 비닐카프롤락탐, 비닐 에스테르로부터 선택될 수 있는 공단량체로부터 유도된 하나 이상의 단위체를 함유할 수 있다.
그래서, (1) 군의 상기 공중합체 중에서, 하기를 언급할 수 있다:
- 디메틸 술페이트 또는 디메틸 할라이드로 4차화된 아크릴아미드 및 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트의 공중합체, 예컨대 허큘레스(Hercules)사에 의해 Hercofloc 명칭으로 시판되는 제품,
- 예를 들어, 특허 출원 EP-A-080 976 에 기재되고 시바 가이기(Ciba Geigy)사에 의해 Bina Quat P 100 명칭으로 시판되는, 아크릴아미드 및 메타크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄 클로라이드의 공중합체,
- 허큘레스 사에 의해 Reten 명칭으로 시판되는 아크릴아미드 및 메타크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄 메토술페이트의 공중합체,
- 4차화 또는 비(非)4차화 비닐피롤리돈/디알킬아미노알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 공중합체, 예컨대, ISP 사에 의해 "Gafquat" 명칭으로 시판되는 제품, 예를 들어, "Gafquat 734" 또는 "Gafquat 755", 또는 대신 "Copolymer 845, 958 및 937" 로서 공지된 생성물(상기 중합체는 프랑스 특허 2 077 143 및 2 393 573 에 자세히 기재된다),
- 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트/비닐카프로락톤/비닐피롤리돈 삼원공중합체, 예컨대, ISP 사에 의해 Gaffix VC 713 명칭으로 시판되는 제품,
- 특히 ISP 에 의해 Styleze CC 10 명칭으로 시판되는 비닐피롤리돈/메타크릴아미도프로필디메틸아민 공중합체, 및
- 4차화 비닐피롤리돈/디메틸아미노프로필메타크릴아미드 공중합체, 예컨대, ISP 사에 의해 "Gafquat HS 100" 명칭으로 시판되는 제품.
(2) 프랑스 특허 1,492,597 에 기재된, 4차 암모늄기를 함유하는 셀룰로스 에테르 유도체, 및 특히 유니온 카바이드사(Union Carbide Corporation)에 의해 "JR" (JR 400, JR 125 및 JR 30M) 또는 "LR" (LR 400 또는 LR 30M) 명칭으로 시판되는 중합체. 상기 중합체는 또한 트리메틸암모늄기로 치환된 에폭시드와 반응하는 히드록시에틸셀룰로스의 4차 암모늄으로서 CTFA 사전에 기재되어 있다.
(3) 양이온성 셀룰로스 유도체, 예컨대, 셀룰로스 공중합체, 또는 특히 미국 특허 4,131,576 에 기재된, 4차 암모늄의 수용성 단량체로 그라프트된 셀룰로스 유도체, 예컨대, 히드록시알킬셀룰로스, 예를 들어, 특히, 메타크릴로일에틸트리메틸암모늄, 메타크릴아미도프로필트리메틸암모늄 또는 디메틸디알릴암모늄염으로 그라프트된 히드록시메틸-, 히드록시에틸- 또는 히드록시프로필셀룰로스.
상기 정의에 대응하는 생성물은 더욱 특히 네셔널 스타치(National Starch)사에 의해 "Celquat L 200" 및 "Celquat H 100" 명칭으로 시판되는 제품이다.
(4) 더욱 특히 미국 특허 3,589,578 및 4,031,307 에 기재된 양이온성 폴리사카라이드, 예컨대, 양이온성 트리알킬암모늄을 함유하는 구아 검(guar gum). 예를 들어, 2,3-에폭시프로필트리메틸암모늄의 염(예를 들어 클로라이드)으로 변형된 구아 검을 사용한다.
상기 생성물은 메이홀(Meyhall)사에 의해 상품명 Jaguar C13 S, Jaguar C 15, Jaguar C 17 또는 Jaguar C162 으로 시판된다.
(5) 산소, 황 또는 질소 원자, 혹은 방향족 또는 복소환식으로 임의 방해되는, 피페라지닐 단위체 및 선형 또는 분지형 사슬을 함유하는 2가 알킬렌 또는 히드록시알킬렌 라디칼로 이루어진 중합체, 뿐만 아니라 상기 중합체의 산화 및/또는 4차화 생성물. 상기 중합체는 특히 프랑스 특허 2,162,025 및 2,280,361 에 기재된다;
(6) 특히 산성 화합물과 폴리아민의 중축합으로 제조되는 수용성 폴리아미노 아미드; 상기 폴리아미노 아미드를 에피할로히드린, 디에폭시드, 2무수물, 불포화 2무수물, 비스-불포화 유도체, 비스-할로히드린, 비스-아제티디늄, 비스-할로아실디아민, 비스-알킬 할라이드, 또는 대신 비스-할로히드린, 비스-아제티디늄, 비스-할로아실디아민, 비스-알킬 할라이드, 에피할로히드린, 디에폭시드 또는 비스-불포화 유도체와 반응성인 2작용성 화합물의 반응으로부터 생성되는 올리고머로 가교시킬 수 있고; 가교제는 폴리아미노아미드의 아민기당 0.025 내지 0.35 몰 범위의 분율로 사용되고; 상기 폴리아미노 아미드를 알킬화 또는, 하나 이상의 3차 아민 작용기를 함유하면, 4차화시킬 수 있다. 상기 중합체는 특히 프랑스 특허 2,252,840 및 2,368,508 에 기재된다;
(7) 폴리알킬렌 폴리아민과 폴리카르복실산의 축합후 2작용성 제제와 알킬화로부터 생성된 폴리아미노 아미드. 예를 들어, 알킬 라디칼이 탄소수 1 내지 4 이고 바람직하게는 메틸, 에틸 또는 프로필을 나타내는 아디프산/디알킬아미노히드록시알킬디알킬렌트리아민 중합체를 언급할 수 있다. 상기 중합체는 특히 프랑스 특허 1,583,363 에 기재된다.
상기 유도체 중에서, 더욱 특히 산도즈(Sandoz)사에 의해 "Cartaretine F, F4 또는 F8" 명칭으로 시판되는 아디프산/디메틸아미노히드록시프로필/디에틸렌트리아민 중합체를 언급할 수 있다.
(8) 2 개의 1차 아민기 및 하나 이상의 2차 아민기를 함유하는 폴리알킬렌 폴리아민과, 디글리콜산으로부터 선택된 디카르복실산 및 탄소수 3 내지 8 의 포화 지방족 디카르복실산의 반응으로 수득된 중합체. 폴리알킬렌 폴리아민과 디카르복실산의 몰비는 0.8 : 1 내지 1.4 : 1 이고; 이로부터 생성된 폴리아미노 아미드를 에피클로로히드린과 에피클로로히드린 대 폴리아미노 아미드의 2차 아민기의 몰비 0.5 : 1 내지 1.8 : 1 로 반응시킨다. 상기 중합체는 특히 미국 특허 3,227,615 및 2,961,347 에 기재된다.
상기 형태의 중합체는 아디프산/에폭시프로필/디에틸렌트리아민 공중합체의 경우에 허큘레스사에 의해 "Hercosett 57" 또는 대신 허큘레스사에 의해 "PD 170" 또는 "Delsette 101" 명칭으로 시판된다.
(9) 알킬디알릴아민 또는 디알킬디알릴암모늄의 시클로중합체, 예컨대, 하기 화학식 5a 또는 5b 에 대응하는 단위체를, 사슬의 주성분으로서, 함유하는 단독중합체또는 공중합체:
[식중, k 및 t 는 0 또는 1 이고, k + t 합은 1 이고; R12는 수소 원자 또는 메틸 라디칼을 나타내고; R10및 R11은, 서로 독립적으로, C1-22알킬기, 알킬기가 바람직하게는 C1-5인 히드록시알킬기, 저급 C1-C4아미도알킬기를 나타내거나, R10및 R11은, 부착되는 질소 원자와 함께, 헤테로고리기, 예컨대, 피페리딜 또는 모르폴리닐을 나타낼 수 있고; Y-는 음이온, 예컨대, 브로마이드, 클로라이드, 아세테이트, 보레이트, 시트레이트, 타르트레이트, 비술페이트, 비술파이트, 술페이트 또는 포스페이트이다]. 상기 중합체는 특히 프랑스 특허 2,080,759 및 이의 첨부 증명서 2,190,406 에 기재된다.
R10및 R11은, 서로 독립적으로, 바람직하게는 C1-4알킬기를 나타낸다.
상기 정의된 중합체 중에서, 더욱 특히 칼곤(Calgon)사에 의해 "Merquat 100" 명칭으로 시판되는 디메틸디알릴암모늄 클로라이드 단독중합체(저 중량평균 분자량의 동족체) 및 "Merquat 550" 명칭으로 시판되는 디알릴디메틸암모늄 클로라이드 및 아크릴아미드의 공중합체를 언급할 수 있다.
(10) 하기 화학식 6 에 대응하는 반복 단위를 함유하는 4차 디암모늄 중합체:
[식중,
R13, R14, R15및 R16은, 동일 또는 상이할 수 있고, C1-20지방족, 지환족 또는 아릴지방족 라디칼, 또는 저급 히드록시알킬지방족 라디칼을 나타내거나, 대신 R13, R14, R15및 R16은, 함께 또는 개별적으로, 부착되는 질소 원자와 함께, 질소 원자가 아닌 제 2 헤테로 원자를 임의 함유하는 헤테로고리를 구성하거나, 대신 R13, R14, R15및 R16은, 니트릴, 에스테르, 아실 또는 아미드기 또는 기 -CO-O-R17-D 또는 -CO-NH-R17-D (여기에서 R17이 알킬렌이고 D 가 4차 암모늄기이다) 로 치환되는 선형 또는 분지형 C1-C6알킬 라디칼을 나타내고;
A1및 B1은, 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화될 수 있고, 주사슬내에 연결되거나 삽입되는 하나 이상의 방향족 고리 또는 하나 이상의 산소 또는 황 원자 또는 술폭시드, 술폰, 디술파이드, 아미노, 알킬아미노, 히드록실, 4차 암모늄, 우레이도, 아미드 또는 에스테르기를 함유할 수 있는 C2-20폴리메틸렌기를 나타내고;
X-는 무기산 또는 유기산으로부터 유도된 음이온을 나타내고;
A1, R13및 R15는, 부착되는 2 개의 질소 원자와 함께, 피페라진 고리를 형성할 수 있고; 또한, A1이 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 알킬렌 또는 히드록시알킬렌 라디칼을 나타내면, B1은 또한 기 (CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n- (여기에서 D 는 하기를 나타내고:
a) 화학식 -O-Z-O- 의 글리콜 잔기(식중, Z 는 선형 또는 분지형 탄화수소 라디칼을 나타내거나 하기 화학식중 하나에 대응하는 기를 나타낸다:
-(CH2-CH2-O)x-CH2-CH2-
-[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)-
(식중, x 및 y 는 한정되고 유일한 중합도를 나타내는 1 내지 4 의 정수, 또는 평균 중합도를 나타내는 1 내지 4 의 임의 수를 나타낸다));
b) 비스-2차 디아민 잔기, 예컨대, 피페라진 유도체;
c) 화학식 -NH-Y-NH- 의 비스-1차 디아민 잔기(식중, Y 는 선형 또는 분지형 탄화수소 라디칼을 나타내거나, 대신 2가 라디칼 -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2- 을 나타낸다);
d) 화학식 -NH-CO-NH- 의 우레일렌기;
n 은 1 내지 6 이다)를 나타낼 수 있고;
바람직하게는, X-는 음이온, 예컨대 클로라이드 또는 브로마이드이다].
상기 중합체는 통상 수평균 분자량이 1000 내지 100000 이다.
상기 형태의 중합체는 특히 프랑스 특허 2 320 330, 2 270 846, 2 316 271, 2 336 434 및 2 413 907 그리고 미국 특허 2 273 780, 2 375 853, 2 388 614, 2 454 547, 3 206 462, 2 261 002, 2 271 378, 3 874 870, 4 001 432, 3 929 990, 3 966 904, 4 005 193, 4 025 617, 4 025 627, 4 025 653, 4 026 945 및 4 027 020 에 기재되어 있다.
더욱 특히 하기 화학식 7 에 대응하는 반복 단위체로 이루어진 중합체를 사용할 수 있다:
[식중, R1, R2, R3및 R4는, 동일 또는 상이할 수 있고, 약 탄소수 1 내지 4 의 알킬 또는 히드록시알킬 라디칼을 나타내고, n 및 p 는 약 2 내지 20 범위의 정수이고, X-는 무기산 또는 유기산으로부터 유도된 음이온이다].
특히 바람직한 화학식 7 의 한 화합물은, R1, R2, R3및 R4가 메틸 라디칼을 나타내고 n = 3, p = 6 및 X = Cl 인 것(INCI (CTFA) 명명법에 따라 헥사디메트린 클로라이드로 공지됨)이다.
(11) 하기 화학식 8 의 단위체로 이루어진 다중 4차(polyquaternary) 암모늄 중합체:
[식중,
R18, R19, R20및 R21은, 동일 또는 상이할 수 있고, 수소 원자 또는 메틸, 에틸, 프로필, β-히드록시에틸, β-히드록시프로필 또는 -CH2CH2(OCH2CH2)pOH 라디칼 (여기에서, p 는 0 또는 1 내지 6 의 정수이다) 을 나타내고, 단 R18, R19, R20및 R21은 동시에 수소 원자를 나타내지 않고,
r 및 s 는, 동일 또는 상이할 수 있고, 1 내지 6 의 정수이고,
q 는 0 또는 1 내지 34 의 정수이고,
X-는 할라이드와 같은 음이온을 나타내고,
A 는 디할라이드 라디칼 또는 바람직하게는 -CH2-CH2-O-CH2-CH2- 를 나타낸다].
상기 화합물은 특히 특허 출원 EP-A-122 324 에 기재되어 있다.
상기 화합물 중에서, 예를 들어, 미라놀(Miranol)사에 의해 시판되는 제품 상품명 "Mirapol A 15", "Mirapol AD1", "Mirapol AZ1" 및 "Mirapol 175" 을 언급할 수 있다.
(12) 비닐피롤리돈 및 비닐이미다졸의 4차 중합체, 예컨대, BASF 사에 의해 상품명 Luviquat FC 905, FC 550 및 FC 370 으로 시판되는 제품.
(13) 폴리아민, 예컨대, CTFA 사전에서 참조명 "Polyethylene glycol (15) Tallow polyamine" 으로 헨켈에 의해 시판되는 상품명 Polyquart H.
(14) 가교 (메트)아크릴로일옥시(C1-C4)알킬트리(C1-C4)알킬암모늄염 중합체, 예컨대, 메틸 클로라이드로 4차화된 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트의 단독중합, 또는 아크릴아미드 및 메틸 클로라이드로 4차화된 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트의 공중합으로 수득된 중합체(단독중합 또는 공중합후에 올레핀성 불포화물을 함유하는 화합물, 특히 메틸렌비스아크릴아미드로 가교시킨다). 광물 오일내 상기 공중합체 50 중량% 를 함유하는 분산액의 형태의 가교 아크릴아미드/메타크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄 클로라이드 공중합체 (20/80 중량) 를 더욱 특히 사용할 수 있다. 상기 분산액은 얼라이드 콜로이드(Allied Colloid)사에 의해 상품명 "Salcare SC 92" 으로 시판된다. 광물 오일 또는 액체 에스테르내 단독중합체 약 50 중량% 를 함유하는 가교 메타크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄 클로라이드 단독중합체를 또한 사용할 수 있다. 상기 분산액을 얼라이드 콜로이드사에 의해 상품명 "Salcare SC 95" 및 "Salcare SC 96" 으로 시판된다.
본 발명의 명세서에서 사용될 수 있는 기타 양이온성 중합체는 양이온성 단백질 또는 양이온성 단백질 가수분해물, 폴리알킬렌이민, 특히 폴리에틸렌이민, 비닐피리딘 또는 비닐피리디늄 단위체를 함유하는 중합체, 폴리아민 및 에피클로로히드린의 축합물, 4차 폴리우레일렌 및 키틴 유도체이다.
본 발명의 명세서에서 사용될 수 있는 모든 양이온성 중합체 중에서, 4차 셀룰로스 에테르 유도체, 예컨대 유니온 카바이드사에 의해 "JR 400" 명칭으로 시판되는 제품, 양이온성 시클로중합체, 특히 칼곤사에 의해 "Merquat 100", "Merquat 550" 및 "Merquat S" 명칭으로 시판되는 디메틸디알릴암모늄 클로라이드의 단독중합체 또는 공중합체, 양이온성 폴리사카라이드, 예컨대, 2,3-에폭시프로필트리메틸암모늄염으로 변형된 구아 검, 비닐피롤리돈 및 비닐이미다졸의 4차 중합체, 및 이들의 혼합물을 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명에 있어서, 양이온성 중합체(들)은 최종 조성물의 총중량에 대해 0.001 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.005 내지 5 중량% 및 더욱 특히 0.01 내지 3 중량% 를 나타낼 수 있다.
특히 바람직한 한 구현예에 있어서, 본 발명에 따른 조성물은 또한 하나 이상의 실리콘을 함유할 수 있다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 실리콘은 조성물에 가용성 또는 불용성일 수 있고 특히 조성물에 불용성인 폴리유기실록산일 수 있고; 오일, 왁스 수지 또는 검의 형태일 수 있다.
유기폴리실록산은 "Chemistry and Technology of Silicones" (1968, 월터 놀(Walter Noll) 저, 아카데미 출판사(Academic Press)) 책에 더욱 자세히 기재된다. 이들은 휘발성 또는 비(非)휘발성일 수 있다.
휘발성인 경우, 실리콘은 더욱 특히 비등점 60 Ec 내지 260 Ec 의 것, 및 더욱 특히 하기로부터 선택된다:
(i) 규소 원자 3 내지 7 및 바람직하게는 4 내지 5 의 고리형 실리콘. 상기는 예를 들어 특히 유니온 카바이드에 의해 "Volatile Silicone 7207" 또는 로디아에 의해 "Silbione 70045 V 2" 명칭으로 시판되는 옥타메틸시클로테트라실록산, 유니온 카바이드에 의해 "Volatile Silicone 7158", 및 로디아에 의해 "Silbione 70045 V 5" 명칭으로 시판되는 데카메틸시클로펜타실록산, 이들의 혼합물이다.
디메틸실록산/메틸알킬실록산 형태의 시클로공중합체, 예컨대, 유니온 카바이드사에 의해 시판되는, 하기 화학식의 "Volatile Silicone FZ 3109" 를 또한 언급할 수 있다:
고리형 실리콘과 유기규소 화합물의 혼합물, 예컨대, 옥타메틸시클로테트라실록산 및 테트라트리메틸실릴펜타에리트리톨의 혼합물(50/50) 및 옥타메틸시클로테트라실록산 및 옥시-1,1'-비스(2,2,2',2',3,3'-헥사트리메틸실릴옥시)네오펜탄의 혼합물을 언급할 수 있다;
(ii) 규소수가 2 내지 9 이고 점도가 25 Ec 에서 5 ×10-6m2/s 이하인 선형 휘발성 실리콘. 이것은, 예를 들어, 특히 도레이 실리콘(Toray Silicone)사에 의해 "SH 200" 명칭으로 시판되는 데카메틸테트라실록산이다. 상기 범주의 일부를 형성하는 실리콘은 또한 Cosmetics and Toiletries (Vol. 91, Jan. 76, pp. 27-32, Todd & Byers "Volatile Silicone Fluids for Cosmetics") 에서 출판된 기사에 기재되어 있다.
비휘발성 실리콘, 및 더욱 특히 폴리알킬실록산, 폴리아릴실록산, 폴리알킬아릴실록산, 실리콘 검 및 수지, 유기작용성 기로 변형된 폴리유기실록산, 및 이들의 혼합물을 바람직하게 사용한다.
상기 실리콘은 더욱 특히 폴리알킬실록산으로부터 선택되고, 이들중 주로 25 Ec 에서 점도 5 ×10-6내지 2.5 m2/s 및 바람직하게는 1 ×10-5내지 1 m2/s 의 트리메틸실릴 말단기를 함유하는 폴리디메틸실록산을 언급할 수 있다. 실리콘의 점도는 예를 들어 ASTM 표준 445 Appendix C 에 따라 25 ℃ 에서 측정된다.
상기 폴리알킬실록산 중에서, 비제한 방식으로, 하기 상품을 언급할 수 있다:
- 시리즈 47 및 70 047 의 실비온(Silbione) 오일 또는 로디아에 의해 시판되는 미라실(Mirasil) 오일, 예컨대, 오일 70 047 V 500 000;
- 로디아사에 의해 시판되는 미라실 시리즈의 오일;
- 다우 코닝사로부터 200 시리즈의 오일, 에컨대, 더욱 특히 점도 60 000 Cst 의 DC200;
- 제너럴 일렉트릭(General Electric)으로부터의 비스카실(Viscasil) 오일 및 제너럴 일렉트릭으로부터의 SF 시리즈(SF 96, SF 18)의 오일.
또한 디메틸실라놀 말단기를 함유하는 폴리디메틸실록산(CTFA 명에 따른 디메티코놀(Dimethiconol)), 예컨대, 로디아사로부터의 48 시리즈의 오일을 언급할 수 있다.
폴리알킬실록산의 상기 범주에서, 또한 골드슈미트사에 의해 "Abil Wax 9800 및 9801" 명칭으로 시판되는 제품을 언급할 수 있고, 이것은 폴리(C1-C20)알킬실록산이다.
폴리알킬아릴실록산은, 특히, 25 Ec 에서 점도가 1 ×10-5내지 5 ×10-2m2/s 인, 선형 및/또는 분지형 폴리디메틸메틸페닐실록산 및 폴리디메틸디페닐실록산으로부터 선택된다.
상기 폴리알킬아릴실록산 중에서, 예로서, 하기 명칭으로 시판되는 제품을 언급할 수 있다:
로디아로부터의 70 641 시리즈의 실비온 오일;
로디아로부터의 Rhodorsil 70 633 및 763 의 오일;
다우 코닝으로부터의 오일 Dow Corning 556 Cosmetic Grade Fluid;
바이어(Bayer)로부터의 PK 시리즈의 실리콘, 예컨대 PK20 생성물;
바이어로부터의 PN 및 PH 시리즈의 실리콘, 예컨대 PN1000 및 PH1000 제품;
제너럴 일렉트릭으로부터의 SF 시리즈의 임의 오일, 예컨대, SF 1023, SF 1154, SF 1250 및 SF 1265.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 실리콘 검은, 특히, 용매내에 단독으로 또는 혼합물로서 사용되는, 고수평균 분자량 200 000 내지 1 000 000 의 폴리디유기실록산이다. 상기 용매를 휘발성 실리콘, 폴리디메틸실록산 (PDMS) 오일, 폴리페닐메틸실록산 (PPMS) 오일, 이소파라핀, 폴리이소부틸렌, 메틸렌 클로라이드, 펜탄, 도데칸 및 트리데칸, 또는 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.
더욱 특히 하기 생성물을 언급할 수 있다:
- 폴리디메틸실록산
- 폴리디메틸실록산/메틸비닐실록산 검,
- 폴리디메틸실록산/디페닐실록산,
- 폴리디메틸실록산/페닐메틸실록산,
- 폴리디메틸실록산/디페닐실록산/메틸비닐실록산.
더욱 특히 본 발명에 따라 사용될 수 있는 생성물은 혼합물, 예컨대, 하기이다:
사슬의 말단에서 히드록시화된 폴리디메틸실록산(CTFA 사전에서 명명법에 따라 디메티코놀로서 참조) 및 고리형 폴리디메틸실록산(CTFA 사전에서 명명법에 따라 시클로메티콘으로 참조)으로부터 형성된 혼합물, 예컨대, 다우 코닝사에 의해 시판되는 제품 Q2 1401;
폴리디메틸실록산과 고리형 실리콘으로부터 형성된 혼합물, 예컨대, 제너럴 일렉트릭사로부터의 생성물 SF 1214 Silicone Fluid; 상기 생성물은 데카메틸시클로펜타실록산에 대응하는 SF 1202 Silicone Fluid 오일에 용해되는, 수평균 분자량 500 000 의 디메티콘에 대응하는 SF 30 검이다;
상이한 점도의 2 개의 PDMS, 및 더욱 특히 PDMS 검 및 PDMS 오일의 혼합물, 예컨대 제너럴 일렉트릭사로부터의 생성물 SF 1236. 생성물 SF 1236 은 점도 20 m2/s 의 상기 정의된 검 SE 30 및 점도 5 ×10-6m2/s 의 오일 SF 96 의 혼합물이다. 상기 생성물은 바람직하게는 15 % SE 30 검 및 85 % SF 96 오일을 함유한다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 유기폴리실록산 수지는 하기 단위체를 함유하는 가교 실록산계이다:
R3SiO1/2, R2SiO2/2, RSiO3/2및 SiO4/2(여기에서 R 은 탄소수 1 내지 16 의 탄화수소 기재 기 또는 페닐기를 나타낸다). 상기 생성물 중에서, 특히 바람직하게는 R 이 C1-C4저급 알킬 라디칼, 더욱 특히 메틸, 또는 페닐 라디칼을 나타내는 것이다.
상기 수지 중에서, 제너럴 일렉트릭사에 의해 "Dow Corning 593" 명칭으로 시판되는 제품 또는 "Silicone Fluid SS 4230 및 SS 4267" 명칭으로 시판되는 것을 언급할 수 있고, 이것은 디메틸/트리메틸 실록산 구조의 실리콘이다.
또한 특히 신-에쓰(Shin-Etsu)사에 의해 X22-4914, X21-5034 및 X21-5037 명칭으로 시판되는 트리메틸실록산실리케이트 형태의 수지를 언급할 수 있다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 유기변형 실리콘은 상기 정의된 바와 같고, 이의 구조에서, 탄화수소 기재 라디칼을 통해 부착된 하나 이상의 유기작용성 기를 함유하는 실리콘이다.
유기변형 실리콘 중에서, 하기를 함유하는 폴리유기실록산을 언급할 수 있다:
- C6-C24알킬기를 임의 함유하는 폴리에틸렌옥시 및/또는 폴리프로필렌옥시 기, 예컨대, 다우 코닝사에 의해 DC 1248 명칭으로 시판되는 디메티콘 코폴리올로서 공지된 제품 또는 유니온 카바이드사로부터의 오일 Silwet L 722, L 7500, L 77 및 L 711 그리고 다우 코닝사에 의해 Q2 5200 명칭으로 시판되는 (C12)알킬메티콘 코폴리올;
- 치환 또는 비치환 아민기, 예컨대, 제네시(Genesee)사에 의해 GP 4 Silicone Fluid 및 GP 7100 명칭으로 시판되는 제품, 또는 다우 코닝사에 의해 Q2 8220 및 Dow Corning 929 또는 939 명칭으로 시판되는 제품. 치환 아민기는 특히 C1-C4아미노알킬기이다;
- 티올기, 예컨대, 제네시로부터 "GP 72 A" 및 "GP 71" 명칭으로 시판되는 제품;
- 알콕시화기, 예컨대, SWS Silicones 에 의해 "Silicone Copolymer F-755" 및 골드슈미트사에 의해 Abil Wax 2428, 2434 및 2440 명칭으로 시판되는 제품;
- 히드록실기, 예컨대, 프랑스 특허 출원 FR-A-85/16334 에 기재된, 히드록시알킬 작용기를 함유하는 폴리유기실록산;
- 아실옥시알킬기, 예컨대, 특허 US-A-4,957,732 에 기재된 폴리유기실록산;
- 예를 들어, 지소(Chisso Corporation)사로부터 특허 EP 186 507 에 기재된 생성물내 카르복실산 형태의 음이온성 기, 예컨대, 신-에쓰사로부터 생성물 X-22-3701E 에 존재하는 것; 2-히드록시알킬 티오술페이트, 예컨대, 골드슈미트사에 의해 "Abil S201" 및 "Abil S255" 명칭으로 시판되는 제품;
- 히드록시아실아미노기, 예컨대, 특허 출원 EP 342 834 에 기재된 폴리유기실록산. 예를 들어, 다우 코닝사로부터 Q2-8413 을 언급할 수 있다.
본 발명에 있어서, 또한 폴리실록산 부분 그리고 비(非)실리콘 유기 사슬로 이루어진 부분을 포함하는 실리콘을 사용할 수 있고, 2 개 부분중 하나는 중합체의 주사슬을 구성하고, 다른 하나는 상기 주사슬상에 그라프트된다. 상기 중합체는 예를 들어 특허 출원 EP-A-412,704, EP-A-412,707, EP-A-640,105, WO 95/00578, EP-A-582,152 및 WO 93/23009 및 미국 특허 4,693,935, 4,728,571 및 4,972,037 에 기재되어 있다. 상기 중합체는 바람직하게는 음이온성 또는 비이온성이다. 상기 중합체는 예를 들어 하기로 이루어진 단량체 혼합물로 시작하는 라디칼 중합으로 수득될 수 있는 공중합체이고, 중량% 는 단량체의 총중량에 대해 산출된다:
a) 50 내지 90 중량% 의 tert-부틸 아크릴레이트;
b) 0 내지 40 중량% 의 아크릴산;
c) 5 내지 40 중량% 의 하기 화학식의 실리콘 마크로머:
[식중, v 는 5 내지 700 의 수이다].
그라프트된 실리콘 중합체의 기타 예는 특히 티오프로필렌 형태의 연결 사슬 단위체를 통해 폴리(메트)아크릴산 형태 및 폴리알킬(메트)아크릴레이트 형태의 혼합 중합체 단위체가 그라프트되는 폴리디메틸실록산 (PDMS), 및 티오프로필렌 형태의 연결 사슬 단위체를 통해, 폴리이소부틸(메트)아크릴레이트 형태의 중합체 단위체가 그라프트되는 폴리디메틸실록산 (PDMS) 이다.
본 발명에 있어서, 모든 실리콘을 또한 에멀션, 나노에멀션 또는 마이크로에멀션의 형태로 사용할 수 있다.
본 발명에 따라 특히 바람직한 폴리유기실록산은 하기이다:
- 트리메틸실릴 말단기를 함유하는 폴리알킬실록산의 군으로부터선택된 비휘발성 실리콘, 예컨대, 25 Ec 에서 점도 0.2 내지 2.5 m2/s 의 오일, 예컨대, 다우 코닝으로부터의 시리즈 DC200 의 오일, 특히 점도 60 000 Cst 를 갖는 것, 로디아사에 의해 시판되는, 시리즈 실비온 70047 및 47 의 오일 그리고 더욱 특히 오일 70 047 V 500 000, 디메틸실라놀 말단기를 함유하는 폴리알킬실록산, 예컨대, 디메티코놀, 또는 폴리알킬아릴실록산, 예컨대, 로디아사에 의해 시판되는 오일 Silbione 70641V 200;
- Dow Corning 593 명칭으로 시판되는 유기폴리실록산 수지;
- 아민기를 함유하는 폴리실록산, 예컨대, 아모디메티콘 또는 트리메틸실릴아모디메티콘.
본 발명에 있어서, 실리콘(들)은 최종 조성물의 총중량에 대해 0.001 내지 20 중량%, 바람직하게는 0.01 내지 10 중량% 및 더욱 특히 0.1 내지 3 중량% 를 나타낼 수 있다.
미용학적으로 허용가능한 수성 매질은 물 단독 또는 물과 미용학적으로 허용가능한 용매, 예컨대 C1-C4저급 알콜, 예를 들어, 에탄올, 이소프로판올, tert-부탄올 또는 n-부탄올; 알킬렌 글리콜, 예를 들어 프로필렌 글리콜, 및 글리콜 에테르의 혼합물로 이루어질 수 있다.
본 발명에 따른 세정 조성물은 최종 pH 가 통상 3 내지 10 이다. 상기 pH 는 바람직하게는 4 내지 8 이다. 조성물에 (유기 또는 무기) 염기, 예를 들어 암모니아수 또는 1차, 2차 또는 3차 (폴리)아민, 예컨대 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, 이소프로판올아민 또는 1,3-프로판디아민을 첨가하거나 대신 산, 바람직하게는 카르복실산, 예컨대 시트르산을 첨가함으로써 pH 를 편리하게 원하는 값으로 조정할 수 있다.
상기 정의된 조합물 이외에, 본 발명에 따른 조성물은 점도 변형제, 예컨대, 전해질, 또는 증점제(연합성 또는 비연합성)를 함유할 수 있다. 특히 소듐 클로라이드, 소듐 자일렌술포네이트, 스클레로글루칸(scleroglucan), 크산 검, 지방산 알칸올아미드, 5 몰 이하의 에틸렌 옥시드로 임의 옥시에틸렌화된 알킬 에테르 카르복실산 알칸올아미드, 예컨대, 켐 와이(Chem Y)사에 의해 "Aminol A15" 명칭으로 시판되는 제품, 가교 폴리아크릴산 및 가교 아크릴산/C10-C30알킬 아크릴레이트 공중합체를 언급할 수 있다. 상기 점도 변형제를 본 발명에 따른 조성물에서 조성물의 총중량에 대해 10 중량% 이하일 수 있는 분율로 사용한다.
본 발명에 따른 조성물은 또한 바람직하게는 종래 기술에 공지된 5 % 이하의 진주광택제 또는 유백제, 예컨대, C16 고급 지방 알콜, 지방 사슬 아실 유도체, 예컨대, 에틸렌 글리콜의 모노스테아레이트 또는 디스테아레이트 또는 폴리에틸렌 글리콜, 및 지방 사슬 에테르, 예컨대, 디스테아레이트 에테르 또는 1-(헥사데실옥시)-2-옥타데칸올을 함유할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 또한 임의로 거품 상승제, 예컨대, C10-C181,2-알칸디올 또는 모노에탄올아민 혹은 디에탄올아민으로부터 유도된 지방 알칸올아미드, 실리콘 또는 비(非)실리콘 햇볕차단제, 양이온성 계면활성제, 음이온성 또는 비이온성 또는 양쪽성 중합체, 단백질, 단백질 가수분해물, 세라미드, 유사세라미드, 선형 또는 분지형 C12-C40사슬을 함유하는 지방산, 예컨대, 18-메틸에이코산산, 히드록시산, 비타민, 프로비타민, 예컨대, 판테놀, 식물성, 동물성, 광물성 또는 합성 오일로부터 선택된 하나 이상의 첨가제 그리고 본 발명에 따른 조성물의 성질에 악영향을 미치지 않는 미용학 분야에서 종래 사용되는 임의 기타 첨가제를 함유할 수 있다.
물론, 당업자는 상기 임의 부가 화합물(들) 및 이의 양을 신중하게 선택하여 본 발명에 따른 조합물(세척 베이스 + 본 발명에 따른 양쪽성 전분)에 본래 연관된 이로운 성질이 제시된 첨가(들)에 의해 악영향을 받지 않거나, 실질적으로 악영향을 받지 않도록 한다.
상기 첨가제는 본 발명에 따른 조성물에서 조성물의 총중량에 대해 0 내지 20 중량% 범위일 수 있는 분율로 존재한다. 각 첨가제의 정확한 양은 이의 성질 및 이의 작용에 따라 당업자에 의해 미리 측정된다.
상기 조성물은 다소 증점된 액체, 크림 또는 겔의 형태일 수 있고, 케라틴 물질, 특히 모발 및 피부 및 더욱 특히 모발의 세척 또는 케어용으로 주로 적합하다.
본 발명에 따른 조성물을 종래 샴푸로서 사용하는 경우, 이것을 단순히 젖은 모발에 적용하고 그 다음 임의로 일정 시간 동안 모발상에 잔류시키고 손으로 맛사지 또는 문지름으로 발생된 거품을 물로 씻어냄으로써 제거하고, 작업을 1 회 이상 반복하는 것이 가능하다.
본 발명의 주제는 또한 케라틴 물질, 예컨대, 특히 모발의 세척 및 컨디셔닝 방법으로, 이것은 상기 습식 물질에 유효량의 상기 정의된 조성물을 적용시키고, 그 다음 임의로 일정 시간 동안 모발상에 잔류시킨후 물로 씻어내는 것으로 이루어진다.
본 발명에 따른 조성물은 바람직하게는 모발의 세척 및 컨디셔닝용 샴푸로서사용되고, 상기 경우, 이것을 보습 모발에 세척에 효과적인 양으로 적용하고, 상기 적용후 물로 씻어낸다.
본 발명에 따른 조성물은 또한 모발 및/또는 피부의 세척 및 컨디셔닝용 샤워 겔로서 사용될 수 있고, 상기 경우 이것을 보습 피부 및/또는 모발에 적용하고 적용후 씻어낸다.
본 발명을 입증하는 구체적이지만 비제한 예를 하기에 제공한다.
실시예 1
본 발명에 따른 샴푸 조성물 (조성물 A) 를 제조한다:
조 성 물 본 발명 A
28 % AM 함유 수용액으로서, 2.2 몰의 에틸렌 옥시드를 함유하는 나트륨 라우릴 에테르 술페이트(70/30 C12/C14) 15 g AM
수산화나트륨으로 중화된 2-클로로에틸아미노디프로피온산으로 변형된 감자 전분(National Starch 제 Structure Solanace) 0.5 g
에피클로로히드린으로 가교되고 트리메틸아민으로 4차화되는 히드록시에틸셀룰로스(유니온 카바이드사제 JR 400) 0.4 g
히드록시에틸셀룰로스 0.4 g
시트르산 적당량 pH 7
탈염수 적당량 100 g
약 12 g 의 조성물 A 를 미리 보습된 모발에 적용함으로써 샴푸감기를 실행한다. 샴푸를 거품으로 작용시키고 그 다음 완전히 물로 씻어낸다.
본 발명에 따른 조성물이 습식 모발상에서 상당한 부피감 및 상당한 광택성을 제공한다는 것을 시험에서는 나타낸다.
실시예 2 및 3
실시예 2 실시예 3
에틸렌 옥시드 2.2 몰 함유 나트륨 라우릴에테르 술페이트(70/30 C12/C14)38 % AM 함유 수용액으로서 코코일아미도프로필베타인트리메틸아민으로 4차화된, 에피클로로히드린으로 가교된 히드록시에틸셀룰로스(유니온 카바이드사제 중합체 JR 400)로디아사제 Jaguar C13S 명칭으로 시판되는, 히드록시프로필 구아 트리메틸암모늄 클로라이드수산화나트륨으로 중화된 2-클로로에틸아미노디프로피온산으로 변형된 감자 전분(네셔널 스타치제 Structure Solanace)점도 300 000 cSt 의 폴리디메틸실록산점도 500 000 cSt 의 폴리디메틸실록산1-(헥사데실옥시)-2-옥타데카놀/세틸 알콜 혼합물코코넛 모노이소프로판올아미드보존제, 방향제pH 제제 적당량탈염수 적당량 16 g AM2 g AM0.4 g-0.2 g-1.5 g3 g0.5 g적당량pH 7100 g 16 g AM2 g AM-0.1 g0.3 g2.7 g-3 g0.5 g적당량pH 7100 g
약 12 g 의 조성물을 미리 보습된 모발에 적용함으로써 샴푸감기를 실행한다. 샴푸에 거품이 일게 하고 그 다음 물로 완전히 씻어낸다.
실시예 2 및 실시예 3 의 조성물로 트리트먼트된 모발은 부드럽고, 광택성이며 쉽게 엉킴이 풀어진다.
실시예 4
하기 조성물을 갖는 본 발명에 따른 샴푸를 제조한다:
에틸렌 옥시드 2.2 몰 함유 나트륨 라우릴에테르 술페이트(70/30 C12/C14)32 % A.M. 함유 수용액으로서 코코일베타인로디아사에 의해 Jaguar C13S 명칭으로 시판되는 히드록시프로필 구아 트리메틸암모늄 클로라이드수산화나트륨으로 중화된 2-클로로에틸아미노디프로피온산으로 변형된 감자 전분(네셔널 스타치제 Structure Solanace)점도 60 000 cSt 의 폴리디메틸실록산35 % A.M. 함유 양이온성 에멀션으로서의 아모디메티콘(다우 코닝제 DC939)1-(헥사데실옥시)-2-옥타데카놀/세틸 알콜 혼합물코코넛 모노이소프로판올아미드보존제, 방향제시트르산 적당량탈염수 적당량 15.5 g AM3 g AM0.1 g0.3 g2.7 g1.05 g AM2.5 g0.5 g적당량pH 5.5100 g
약 12 g 의 조성물을 미리 보습된 모발에 적용함으로써 샴푸감기를 실행한다. 샴푸에 거품이 일게 하고 그 다음 물로 완전히 씻어낸다.
상기 조성물로 트리트먼트된 모발은 부드럽고, 광택성이며 쉽게 엉킴이 풀어진다.
본 발명은, 세척 베이스와 하나 이상의 특정 양쪽성 전분을 이용함으로써, 우수한 미용학적 특성, 특히 스타일링의 용이성, 트리트먼트된 모발의 광택성 및 유연성이 있으면서, 양호한 작업성, 예컨대, 양호한 고유 세척력 및 양호한 발포력이 있는 세정 조성물을 제공한다.

Claims (28)

  1. 미용학적으로 허용가능한 수성 매질내에, 세척 베이스 및 하기 화학식 1 내지 4 의 화합물로부터 선택되는 하나 이상의 양쪽성 전분을 함유하는 것을 특징으로 하는, 지방산 비누가 없는 세정 및 컨디셔닝 미용학적 조성물:
    [화학식 1]
    [화학식 2]
    [화학식 3]
    [화학식 4]
    [식중, St-O 는 전분 분자를 나타내고,
    R 은, 동일 또는 상이할 수 있고, 수소 원자 또는 메틸 라디칼을 나타내고,
    R' 는, 동일 또는 상이할 수 있고, 수소 원자, 메틸 라디칼 또는 -COOH 기를 나타내고,
    n 은 2 또는 3 의 정수이고,
    M 은, 동일 또는 상이할 수 있고, 수소 원자, 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속, NH4, 4차 암모늄 또는 유기 아민을 나타내고,
    R" 는 수소 원자 또는 C1-18알킬 라디칼을 나타낸다].
  2. 제 1 항에 있어서, 전분이 화학식 1 또는 2 인 것을 특징으로 하는 조성물.
  3. 제 2 항에 있어서, R, R' 및 R" 가 수소 원자이고 n 이 2 인 것을 특징으로 하는 조성물.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항중 어느 한 항에 있어서, 세척 베이스가 음이온성, 양쪽성 및 비이온성 계면활성제, 그리고 이들의 혼합물로부터 선택된 하나 이상의 세정 계면활성제를 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  5. 제 1 항 내지 제 3 항중 어느 한 항에 있어서, 세척 베이스가 하나 이상의 음이온성 계면활성제를 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  6. 제 1 항 내지 제 3 항중 어느 한 항에 있어서, 세척 베이스가 조성물의 총중량에 대해 4 내지 50 중량% 함량으로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  7. 제 1 항 내지 제 3 항중 어느 한 항에 있어서, 양쪽성 전분이 조성물의 총중량에 대해 0.01 내지 10 중량% 농도로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  8. 제 1 항 내지 제 3 항중 어느 한 항에 있어서, 하나 이상의 양이온성 중합체를 추가로 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  9. 제 8 항에 있어서, 양이온성 중합체가, 4차 셀룰로스 에테르 유도체, 양이온성 시클로중합체, 양이온성 폴리사카라이드, 비닐피롤리돈 및 비닐이미다졸의 4차 중합체, 그리고 이들의 혼합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  10. 제 9 항에 있어서, 시클로중합체가, 디알릴디메틸암모늄 클로라이드 단독중합체 그리고 디알릴디메틸암모늄 클로라이드 및 아크릴아미드의 공중합체로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  11. 제 9 항에 있어서, 4차 셀룰로스 에테르 유도체가, 트리메틸암모늄기로 치환된 에폭시드와 반응하는 히드록시에틸세룰로스로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  12. 제 9 항에 있어서, 양이온성 폴리사카라이드가, 2,3-에폭시프로필트리메틸암모늄염으로 변형된 구아 검으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  13. 제 8 항에 있어서, 양이온성 중합체가 조성물의 총중량에 대해 0.001 내지 10 중량% 를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
  14. 제 1 항 내지 제 3 항중 어느 한 항에 있어서, 하나 이상의 실리콘을 추가로 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  15. 제 14 항에 있어서, 실리콘이, 폴리알킬실록산, 폴리아릴실록산, 폴리알킬아릴실록산, 실리콘 검 및 수지, 그리고 유기작용성 기로 변형된 폴리유기실록산, 뿐만 아니라 이들의 혼합물로부터 선택된 비휘발성 폴리유기실록산인 것을 특징으로 하는 조성물.
  16. 제 15 항에 있어서, 하기를 특징으로 하는 조성물:
    (a) 폴리알킬실록산이 하기로부터 선택되고:
    - 트리메틸실릴 말단기를 함유하는 폴리디메틸실록산,
    - 디메틸실라놀 말단기를 함유하는 폴리디메틸실록산,
    - 폴리(C1-C20)알킬실록산;
    (b) 폴리알킬아릴실록산이 하기로부터 선택되고:
    - 25 ℃ 점도가 1 ×10-5내지 5 ×10-2m2/s 인, 선형 및/또는 분지형 폴리디메틸메틸페닐실록산 및 폴리디메틸디페닐실록산;
    (c) 실리콘 검이, 단독 또는 용매내 혼합물의 형태로 사용되는, 수평균 분자량 200 000 내지 1 000 000 의 폴리디유기실록산으로부터 선택되고;
    (d) 수지가 R2SiO2/2, R3SiO1/2, RSiO3/2및 SiO4/2(여기에서 R 은 탄소수 1 내지 16 의 탄화수소 기재 기 또는 페닐기를 나타낸다) 의 단위체로 이루어진 수지로부터 선택되고;
    (e) 유기변형 실리콘이 이의 구조내에 탄화수소 기재 라디칼을 통해 부착된 하나 이상의 유기작용성 기를 함유하는 실리콘으로부터 선택되는 조성물.
  17. 제 14 항에 있어서, 실리콘이, 트리메틸실릴 말단기를 함유하는 폴리알킬실록산, 디메틸실라놀 말단기를 함유하는 폴리알킬실록산, 폴리알킬아릴실록산, 검 및 상이한 점도의 오일로 이루어진 2 개 PDMS 의 혼합물, 유기실록산 및 고리형 실리콘의 혼합물, 그리고 폴리유기실록산 수지로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  18. 제 14 항에 있어서, 실리콘이 조성물의 총중량에 대해 0.001 내지 20 중량% 농도로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  19. 제 1 항 내지 제 3 항중 어느 한 항에 있어서, 거품 상승제, 예컨대, C10-C181,2-알칸디올 또는 모노에탄올아민 혹은 디에탄올아민으로부터 유도된 지방 알칸올아미드, 실리콘 또는 비(非)실리콘 햇볕차단제, 양이온성 계면활성제, 음이온성 또는 비이온성 또는 양쪽성 중합체, 단백질, 단백질 가수분해물, 세라미드, 유사세라미드, 선형 또는 분지형 C12-C40사슬을 함유하는 지방산, 예컨대, 18-메틸에이코산산, 히드록시산, 비타민, 프로비타민, 예컨대, 판테놀, 식물성, 동물성, 광물성 또는 합성 오일로부터 선택된 하나 이상의 첨가제 그리고 본 발명에 따른 조성물의 성질에 악영향을 미치지 않는 미용학 분야에서 종래 사용되는 임의 기타 첨가제를 추가로 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  20. 제 1 항 내지 제 3 항중 어느 한 항에 있어서, 케라틴 물질의 클리닝 및/또는 메이크업 제거 및/또는 컨디셔닝용으로 사용되는 조성물.
  21. 제 1 항 내지 제 3 항중 어느 한 항에 있어서, 케라틴 물질용 샴푸로서 사용되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  22. 삭제
  23. 제 6 항에 있어서, 세척 베이스가 조성물의 총중량에 대해 6 내지 35 중량% 함량으로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  24. 제 23 항에 있어서, 세척 베이스가 조성물의 총중량에 대해 8 내지 25 중량% 함량으로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  25. 제 7 항에 있어서, 양쪽성 전분이 조성물의 총중량에 대해 0.1 내지 5 중량% 농도로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  26. 제 13 항에 있어서, 양이온성 중합체가 조성물의 총중량에 대해 0.005 내지 5 중량% 를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
  27. 제 26 항에 있어서, 양이온성 중합체가 조성물의 총중량에 대해 0.01 내지 3 중량% 를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
  28. 제 18 항에 있어서, 실리콘이 조성물의 총중량에 대해 0.01 내지 10 중량% 농도로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
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