JP3570774B2 - 柔軟性ポリオレフィン組成物およびその用途 - Google Patents
柔軟性ポリオレフィン組成物およびその用途 Download PDFInfo
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Description
【０００１】
【発明の技術分野】
本発明は柔軟性に優れたポリオレフィン組成物に関し、さらに詳しくはチューブ状の包装材特に輸液バッグなどの医療用プラスチック容器などの用途に好適なポリオレフィン組成物に関する。
【０００２】
【発明の技術的背景】
輸液バッグなどの医療用プラスチック容器は、優れた柔軟性、透明性および強度とともに高温での滅菌処理によってもこれら特性が低下しないような優れた耐熱性が要求される。またレトルト食品に用いられるレトルトパウチも、医療用容器ほどではないが高温で滅菌処理されるので、上記のような耐熱性が要求される。
【０００３】
従来このような医療用プラスチック容器、レトルトパウチなどの包装材を形成するポリマーとしては、一般的にポリエチレンあるいはプロピレンランダム共重合体が用いられている。
【０００４】
従来よりこのプロピレンランダム共重合体については種々の提案がなされており、たとえば特開昭５１―７９１９５号公報、特開昭５３―２６８８２号公報、特開昭５３―２６８８３号公報には、プロピレンと少量のエチレンとブテンとを共重合させて得られるプロピレン系三元共重合体が開示されている。このプロピレン系三元共重合体は、結晶性であって、耐熱性には優れているが、上記のような包装材として用いるには柔軟性、ヒートシール性などが不十分である。
【０００５】
また特公昭５５−６６４３号公報には、プロピレン成分とともにエチレン成分を１．３〜２．４重量％、ブテン成分を６．５〜１２．１重量％の量で含有し、剛性、透明性、開口性などの特性に優れるとともにヒートシール性にも優れたフィルムを形成するプロピレン系三元共重合体の製造方法が開示されている。
【０００６】
また特開昭５７―１２５２０７号公報には、低温ヒートシール性に優れたプロピレン系三元共重合体として、溶液重合により得られ、エチレン成分を１モル％以上、ブテン成分を１モル％以上、かつプロピレン成分を９０モル％未満の割合で含むプロピレン系三元共重合体が開示されている。
【０００７】
特開昭５７―１４７５０６号公報には、プロピレン成分８０〜９６．５重量％、エチレン成分３〜１７重量％、ブテン成分０．５〜５重量％からなるプロピレン系三元共重合体を、射出成形剛体製品あるいはブロー成形瓶などに成形することが示されている。
【０００８】
ところで近年、前述したような医療用プラスチック容器特に輸液バッグなどは、従来よりもさらに高温条件下での高圧蒸気滅菌処理あるいは熱水滅菌処理を必要とされることがある。
【０００９】
しかしながら上記のような従来のポリエチレンあるいはプロピレン系三元共重合体から得られる医療用プラスチック容器、たとえば輸液バッグなどは、このような高温下に滅菌処理されると、白化して透明性が低下したり、柔軟性が低下してしまうことがあり、耐熱性が充分であるとはいえない。
【００１０】
このため高温下での滅菌処理によっても透明性が低下したり、柔軟性、強度などが低下したりすることのないような耐熱性に優れた包装材料の出現が望まれている。
【００１１】
【発明の目的】
本発明は、透明性、柔軟性に優れ、しかも高温下に晒されてもこれらの特性が低下することがなく、輸液バッグなどの包装材として好適な耐熱性に優れたポリオレフィン組成物を提供することを目的としている。
【００１２】
【発明の概要】
本発明に係るポリオレフィン組成物は、
(i) エチレン成分、(ii)プロピレン成分および(iii) 炭素数４〜１２のα−オレフィン成分を含み、
（Ａ）(a) エチレン成分を０〜１０モル％の量で、
(b) プロピレン成分を１００〜８０モル％の量で、
(c) 炭素数４〜１２のα−オレフィン成分を０〜１５モル％の量で
含有する、結晶化度が５０〜５８％であるプロピレン系重合体；５０〜９５重量部と、
（Ｂ）(a) エチレン成分を６．５〜２０モル％の量で、
(b) プロピレン成分を８０〜３０モル％の量で、
(c) 炭素数４〜１２のα−オレフィン成分を１０〜５０モル％の量で
含有するプロピレン系ランダム共重合体；５〜５０重量部とから形成され、
［Ｉ］３０℃デカン可溶部を１０〜５５重量％の量で、
［II］３０℃デカン不溶部を９０〜４５重量％の量で含有し〔ただし［Ｉ］３０℃デカン可溶部と［II］３０℃デカン不溶部との合計を１００重量％とする。〕、かつ
［Ｉ］３０℃デカン可溶部は、極限粘度［轣nが０．５〜４ｄｌ／ｇであり、
(i) エチレン成分を１〜２５モル％の量で、
(ii)プロピレン成分を８５〜２５モル％の量で、
(iii) 炭素数４〜１２のα−オレフィン成分を５〜５５モル％の量で含有し、
［II］３０℃デカン不溶部は、極限粘度［轣nが１．０〜４ｄｌ／ｇであり、
(i) エチレン成分を０〜１５モル％の量で、
(ii)プロピレン成分を１００〜７０モル％の量で、
(iii) 炭素数４〜１２のα−オレフィン成分を０〜２０モル％の量で
含有していることを特徴としている。
【００１３】
本発明に係るポリオレフィン組成物は、ＡＳＴＭ Ｄ１００３に準じて２００℃で成形した厚み０．５ｍｍのプレスシートについて測定したヘイズが、１９〜２７％であることが好ましい。
本発明に係る輸液バッグは、上記本発明に係るポリオレフィン組成物からなることが好
ましい。
【００１４】
【発明の具体的説明】
本発明に係るポリオレフィン組成物は、（ｉ） エチレン成分、（ｉｉ）プロピレン成分および（ｉｉｉ） 炭素数４〜１２のα−オレフィン成分を含んでいる。
【００１５】
（ｉｉｉ） 炭素数４〜１２のα−オレフィンとしては、具体的に、
１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ドデセンなどおよびこれらの組合せが挙げられる。これらのうち１−ブテンが好ましい。
【００１６】
本発明に係るポリオレフィン組成物は、［Ｉ］３０℃デカン可溶部と［ＩＩ］３０℃デカン不溶部との合計を１００重量％とするとき、
［Ｉ］３０℃デカン可溶部を、１０〜５５重量％好ましくは１５〜５０重量％の量で、
［ＩＩ］３０℃デカン不溶部を９０〜４５重量％好ましくは８５〜５０重量％の量で含有している。
【００１７】
本発明に係るポリオレフィン組成物の［Ｉ］３０℃デカン可溶部の極限粘度［η］は、０．５〜４ｄｌ／ｇ好ましくは１〜３ｄｌ／ｇである。
この［Ｉ］３０℃デカン可溶部は、
（ｉ） エチレン成分を１〜２５モル％好ましくは２〜２０モル％の量で、
（ｉｉ）プロピレン成分を８５〜２５モル％好ましくは７５〜５０モル％の量で、
（ｉｉｉ） 炭素数４〜１０のα−オレフィン成分を５〜５５モル％好ましくは１０〜４５モル％の量で含有している。
【００１８】
また本発明に係るポリオレフィン組成物の［ＩＩ］３０℃デカン不溶部の極限粘度［η］は、１．０〜４ｄｌ／ｇ好ましくは１．８〜３ｄｌ／ｇである。
この［ＩＩ］３０℃デカン不溶部は、
（ｉ） エチレン成分を０〜１５モル％好ましくは０〜１０モル％の量で、
（ｉｉ）プロピレン成分を１００〜７０モル％好ましくは１００〜８０モル％の量で、
（ｉｉｉ） 炭素数４〜１０のα−オレフィン成分を０〜２０モル％好ましくは０〜１５モル％の量で含有している。
【００１９】
上記のような特定の３０℃デカン可溶部［Ｉ］と３０℃デカン不溶部［ＩＩ］とを特定量で含有する本発明に係るポリオレフィン組成物は、透明性、柔軟性に優れ、しかも耐熱性にも優れているので、高温下に晒されてもこのような特性を維持することができる。
【００２０】
このような本発明に係るポリオレフィン組成物のメルトフローレート（ＭＦＲ：ＡＳＴＭ Ｄ１２３８−６５Ｔ、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重下）は、通常０．１〜２００ｇ／１０分好ましくは０．５〜１５ｇ／１０分である。
【００２１】
本発明に係るポリオレフィン組成物は、包装材用途に利用することができ、具体的に、チューブ状の中空成形品、特に高温下に滅菌処理されるような輸液バッグなどの医療用プラスチック容器、マウスピース、緩衝材などの用途に好適に利用することができる。
【００２２】
本発明に係るポリオレフィン組成物からチューブ状の中空成形品特にたとえば医療用の輸液バッグなどの偏平な中空成形品を形成するには、中空成形法、フィルム、チューブ、シートから成形する方法、偏平パリソンとパリソンコントローラーとを組合わせる方法、横エクスパンダー法（特開昭６１−１３４２２４号公報）、シートブロー法、射出ブロー成形法などを採用することができる。
【００２３】
本発明に係るポリオレフィン組成物は、これらの用途に応じて、本発明の特性を損なわない範囲で、他の樹脂成分、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、核剤、帯電防止剤、難燃剤、顔料、染料、無機充填剤または有機充填剤などの種々の添加剤を含有していてもよい。
【００２４】
上記のような本発明に係るポリオレフィン組成物は、予め製造されたポリマーをブレンドすることにより形成することができる。
【００２５】
以下本発明に係るポリオレフィン組成物を予め製造されたポリマーをブレンドすることにより形成する場合について具体的に説明する。
上記のような本発明に係るポリオレフィン組成物は、たとえば下記のような
（Ａ）プロピレン系重合体；５０〜９５重量部好ましくは５５〜９０重量部と、
（Ｂ）プロピレン系ランダム共重合体；５〜５０重量部好ましくは１０〜４５重量部とをブレンドすることにより形成することができる。
【００２６】
この（Ａ）プロピレン系重合体は、
（ａ） エチレン成分を０〜１０モル％好ましくは０〜８モル％の量で、
（ｂ） プロピレン成分を１００〜８０モル％好ましくは１００〜８５モル％の量で、
（ｃ） 炭素数４〜１２のα−オレフィン成分を０〜１５モル％好ましくは０〜１０モル％の量で含有している。
【００２７】
この（ｃ） 炭素数４〜１２のα−オレフィンは、上記に（ｉｉｉ） 炭素数４〜１２のα−オレフィンとして示したものと同様である。
プロピレン系重合体（Ａ）は、ホモポリプロピレンであっても、プロピレンとエチレンと炭素数４〜１２のα−オレフィンとのランダム共重合体あるいはブロック共重合体であってもよい。プロピレン系重合体（Ａ）がブロック共重合体であるときには、結晶性ポリプロピレン成分と、ランダム共重合成分とから形成されるプロピレンブロック共重合体であることが好ましい。
【００２８】
またプロピレン系重合体（Ａ）は、上記の（ａ） 、（ｂ） および（ｃ） 以外のオレフィンから導かれる成分を少量たとえば１０モル％以下の量で含んでいてもよい。プロピレン系重合体（Ａ）の結晶化度は、４０〜７０％好ましくは５０〜６０％であることが望ましい。
【００２９】
プロピレン系重合体（Ａ）の融点は、１２５〜１６５℃好ましくは１３０〜１５０℃であることが望ましい。
プロピレン系重合体（Ａ）の極限粘度［η］（１３５℃、デカヒドロナフタリン中）は、１．８〜３ｄｌ／ｇであることが望ましく、メルトフローレート（ＭＦＲ；２３０℃）は、０．１〜２００ｇ／１０分好ましくは０．５〜１０ｇ／１０分であることが望ましい。
【００３０】
上記のような融点を有するプロピレン系重合体（Ａ）と、下記に示すプロピレン系ランダム共重合体（Ｂ）とからは、耐熱性に優れるとともに柔軟性にも優れたポリオレフィン組成物を形成することができる。
【００３１】
本発明で用いられる（Ｂ）プロピレン系ランダム共重合体は、エチレンとプロピレンと炭素数４〜１２のα−オレフィンとのランダム共重合体であって、
（ａ） エチレン成分を２〜２０モル％好ましくは５〜１５モル％の量で、
（ｂ） プロピレン成分を８０〜３０モル％好ましくは７０〜４５モル％の量で、
（ｃ） 炭素数４〜１２のα−オレフィン成分を１０〜５０モル％好ましくは１５〜４０モル％の量で含有している。
【００３２】
この（ｃ） 炭素数４〜１２のα−オレフィンは、上記に（ｉｉｉ） 炭素数４〜１２のα−オレフィンとして示したものと同様である。またプロピレン系ランダム共重合体（Ｂ）は、上記の（ａ） 、（ｂ） および（ｃ） 以外のオレフィンから導かれる成分を少量たとえば１０モル％以下の量で含んでいてもよい。
【００３３】
プロピレン系重合体（Ａ）を形成する炭素数４〜１２のα−オレフィン（ｃ） と、プロピレン系ランダム共重合体（Ｂ）を形成する炭素数４〜１２のα−オレフィン（ｃ） とは、同一であっても異なっていてもよいが、同一であることが好ましい。同一のα−オレフィン（ｃ） を含むプロピレン系重合体（Ａ）とプロピレン系ランダム共重合体（Ｂ）とは相溶性に優れるので、これら（Ａ）と（Ｂ）とからは透明性に優れたポリオレフィン組成物を得ることができる。
【００３４】
上記のようなプロピレン系重合体（Ａ）およびプロピレン系ランダム共重合体（Ｂ）は、従来公知のチーグラー触媒たとえば固体状チタン系触媒、ジルコニウムなどの遷移金属のメタロセン化合物を含むメタロセン触媒あるいはバナジウム触媒などを用いて、それぞれ重合系に供給するモノマーの種類および量あるいは触媒を適宜変えることにより製造することができる。
【００３５】
上記の固体状チタン系触媒は、具体的には、固体状チタン触媒成分と、有機金属化合物触媒成分と、必要に応じて電子供与体とから形成される。
この固体状チタン触媒成分としては、たとえば比表面積１００ｍ２ ／ｇ以上である担体に三塩化チタンまたは三塩化チタン組成物が担持された固体状チタン触媒成分、あるいはマグネシウム、ハロゲン、電子供与体（好ましくは芳香族カルボン酸エステル、アルキル基含有エーテルなど）およびチタンを必須成分とする固体状チタン触媒成分が挙げられる。これらのうちでも、後者の固体状チタン触媒成分が好ましい。
【００３６】
また有機金属化合物触媒成分としては、具体的に有機アルミニウム化合物が挙げられ、たとえばトリアルキルアルミニウム、ジアルキルアルミニウムハライド、アルキルアルミニウムセスキハライド、アルキルアルミニウムジハライドなどの有機アルミニウム化合物が挙げられる。なお有機アルミニウム化合物は、使用するチタン触媒成分の種類に合わせて適宜選択することができる。
【００３７】
電子供与体としては、窒素原子、リン原子、硫黄原子、ケイ素原子あるいはホウ素原子などを有する有機化合物を使用することができ、好ましくは上記のような原子を有するエステル化合物およびエーテル化合物などが挙げられる。
【００３８】
このような触媒は、さらに共粉砕等の手法により活性化されてもよく、またオレフィンが前重合されていてもよい。
上記のようなプロピレン系重合体（Ａ）とプロピレン系ランダム共重合体（Ｂ）とを、従来公知のブレンド方法によってブレンドすることにより本発明に係るポリオレフィン組成物を形成することができる。この際には、プロピレン系重合体（Ａ）とプロピレン系ランダム共重合体（Ｂ）とを、二軸押出機などで溶融混練することが好ましい。
【００３９】
【発明の効果】
本発明に係るポリオレフィン組成物は、柔軟性、透明性および機械的強度に優れるとともに耐熱性にも優れており、高温条件下に晒されてもこれらの特性が低下してしまうことがない。このような本発明に係るポリオレフィン組成物は、高温条件下に滅菌処理が行われるような包装材料、医療材料などとして好適に用いることができる。
【００４０】
【実施例】
次に本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００４１】
なお下記の実施例において、ポリマーの組成、物性などは下記のように測定した。
（１） メルトフローレート（ＭＦＲ）
ＡＳＴＭ Ｄ１２３８−６５Ｔに準拠して、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重下で測定した。
（２） ポリマー組成
１０ｍｍφの試料管中、約２００ｍｇのポリマーを１ｍｌのヘキサクロロブタジエンに均一に溶解させた試料を、測定温度１２０℃、測定周波数２５．０２ＭＨｚ 、スペクトル幅１５００Ｈｚ、パルス繰返し時間４．２ｓｅｃ 、パルス幅６μｓｅｃ の条件下で１３Ｃ−ＮＭＲスペクトル測定することにより求めた。
（３） 極限粘度［η］
１３５℃デカヒドロナフタレン中で測定した。
（４） 重量平均分子量、分子量分布
ｏ−クロルベンゼンを溶媒として、１４０℃でゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を測定して求めた。
（５） 曲げ試験
ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準じて、２００℃で成形した厚み２ｍｍのプレスシートから打ち抜いたＦＭ試験片を、２３℃、スパン間３２ｍｍ、曲げ速度５ｍｍ／ｍｉｎで試験した。
（６） ヘイズ
ＡＳＴＭ Ｄ１００３に準じて、２００℃で成形した厚み０．５ｍｍのプレスシートについて測定した。
【００４２】
以下に本発明の実施例で用いられたプロピレン系重合体（Ａ）およびプロピレン系ランダム共重合体（Ｂ）の製造例を示す。
【００４３】
【製造例１】
プロピレン系重合体（Ａ）の製造
〔チタン触媒成分（１） の調製〕
無水塩化マグネシウム７．１４ｇ（７５ミリモル）、デカン３７．５ｍｌおよび２−エチルヘキシルアルコール３５．１ｍｌ（２２５ミルモル）を、１３０℃で２時間加熱して均一溶液とした。その後、この溶液中に無水フタル酸１．６７ｇ（１１．３ミリモル）を添加し、１３０℃にてさらに１時間攪拌混合を行ない、無水フタル酸を上記の均一溶液に溶解させた。
【００４４】
このようにして得られた均一溶液を室温まで冷却した後、−２０℃に保持された四塩化チタン２００ｍｌ（１．８モル）中に１時間にわたって全量滴下した。滴下後、得られた溶液の温度を４時間かけて１１０℃に昇温し、１１０℃に達したところでジイソブチルフタレート５．０３ｍｌ（１８．８ミリモル）を添加した。
【００４５】
さらに２時間上記の温度で攪拌した。２時間の反応終了後、熱時濾過にて固体部を採取し、この固体部を２７５ｍｌのＴｉＣｌ４で再懸濁させた後、再び１１０℃で２時間加熱した。
【００４６】
反応終了後、再び熱濾過にて固体部を採取し、１１０℃デカンおよびヘキサンを用いて洗浄した。この洗浄を、洗浄液中にチタン化合物が検出されなくなるまで行なった。
【００４７】
上記のようにして固体チタン触媒成分（１） がヘキサンスラリーとして得られた。この触媒成分（１） の一部を採取して乾燥させて分析したところ、チタン触媒成分（１） は、チタンを２．５重量％、塩素を５８重量％、マグネシウムを１８重量％およびジイソブチルフタレートを１３．８重量％の量で含有していた。
〔予備重合〕
窒素置換された４００ｍｌのガラス製反応器中に、精製ヘキサン２００ｍｌを入れ、トルエチルアルミニウム２０ミリモル、ジシクロペンチルジメトキシシラン４ミリモルおよびチタン触媒成分（１） をチタン原子換算で２ミリモル装入した後、５．９Ｎｌ／時間の量でプロピレンを１時間供給し、チタン触媒成分（１） １ｇ当り、２．８ｇのプロピレンを重合させた。
【００４８】
この予備重合終了後、濾過により液部を除去し、分離した固体部をデカンに再び分散させた。
〔本重合〕
充分に窒素置換した内容積２リットルのステンレス製オートクレーブ中に、ヘキサン７５０ｍｌ、トリエチルアルミニウム０．７５ミリモル、シクロヘキシルメチルジメトキシシラン０．７５ミリモルおよび上記のように予備重合されたチタン触媒成分（１） をチタン原子換算で０．０１５ミリモルの混合物を装入した。その後、水素を１５０ｍｌ装入し、さらにプロピレン／エチレン／１−ブテン混合ガス（９０．７／５．３／４．０モル％）の供給を開始した。全圧を２ｋｇ／ｃｍ２Ｇに保ち、６０℃で１．５時間重合を行なった。
【００４９】
重合終了後、ポリマーを濾別して、８０℃で一晩減圧乾燥した。
表１に示すようなプロピレン系重合体（Ａ）が１２５ｇ得られた。
プロピレン系ランダム共重合体（Ｂ）の製造
【００５０】
【製造例２】
プロピレン系ランダム共重合体（Ｂ−１） の製造
〔チタン触媒成分（２） の調製〕
無水塩化マグネシウム４．７６ｇ（５０ミリモル）、デカン２５ｍｌおよび２−エチルヘキシルアルコール２３．４ｍｌ（１５０ミリモル）を１３０℃で２時間加熱して均一溶液とした後、この溶液中に無水フタル酸１．１１ｇ（７．５ミリモル）を添加し、１３０℃にてさらに１時間攪拌混合し、無水フタル酸を上記の均一溶液に溶解させた。
【００５１】
得られた均一溶液を室温に冷却した後、−２０℃に保持された四塩化チタン２００ｍｌ（１．８モル）中に１時間に亘って全量滴下装入した。装入終了後、この混合液の温度を４時間かけて１１０℃に昇温し、１１０℃に達したところでジイソブチルフタレート２．６８ｍｌ（１２．５ミリモル）を添加しこれより２時間同温度にて攪拌下保持した。２時間の反応終了後、熱濾過にろり固体部を採取し、この固体部を２００ｍｌのＴｉＣｌ４ で再懸濁させた後，再び１１０℃で２時間、加熱した。反応終了後、再び熱濾過により固体部を採取し、１１０℃デカンおよびヘキサンを用いて、洗液中に遊離のチタン化合物が検出されなくなるまで充分に洗浄した。上記のように調製されたチタン触媒成分（２） はヘキサンスラリーとして保存されるが、このうち一部を乾燥して触媒組成を調べた。
【００５２】
上記のようにして得られたチタン触媒成分（２） は、チタンを３．１重量％、塩素を５６．０重量％、マグネシウムを１７．０重量％およびジイソブチルフタレ−トを２０．９重量％の量で含有していた。
〔重合〕
５００ｍｌのフラスコ中に、２５０ｍｌのｎ−デカン、１．２５ミリモルのトリイソブチルアルミニウム、０．１５ミリモルのジフェニルジメトキシシランおよび上記で得られたチタン触媒成分（２） をチタン原子換算で０．０２５ミリモル装入した。７０℃に昇温し、１０リットル／ｈのエチレン、７０リットル／ｈのプロピレン、５０リットル／ｈの１−ブテン、１０リットル／ｈの水素を常圧下で溶媒中に連続的に導入し、７０℃で３０分間重合を行った。重合は溶液状態で進行した。イソブチルアルコールを加えて重合を停止し、大量のメタノール中にポリマーを全量析出させ、１２０℃で一晩真空乾燥した。
【００５３】
表１に示すようなプロピレン系ランダム共重合体（Ｂ−１） が１３ｇ得られた。
【００５４】
【製造例３】
プロピレン系ランダム共重合体（Ｂ−２） の製造
上記のようなプロピレン系ランダム共重合体（Ｂ−１） と同様にして、表１に示すようなプロピレン系ランダム共重合体（Ｂ−２） を製造した。
【００５５】
【製造例４】
プロピレン系ランダム共重合体（Ｂ−３） の製造
上記のようなプロピレン系ランダム共重合体（Ｂ−１） と同様にして、表１に示すようなプロピレン系ランダム共重合体（Ｂ−３） を製造した。
【００５６】
【表１】
【００５７】
【実施例１〜９】
上記で得られたプロピレン系重合体（Ａ）およびプロピレン系ランダム共重合体（Ｂ）を、表２に示す量でブレンドすることにより本発明に係るポリオレフィン組成物を調製した。
【００５８】
得られたポリオレフィン組成物のＭＦＲを表２に示す。
なおプロピレン系重合体（Ａ）と、プロピレン系ランダム共重合体（Ｂ）とのブレンドは、ハーケ二軸押出機を用いて、樹脂温度２００℃で溶融混練して行った。
【００５９】
得られたポリオレフィン組成物を下記のように３０℃デカンで溶媒分別して、３０℃デカン可溶部［Ｉ］と３０℃デカン不溶部［ＩＩ］とを得た。結果を表２に示す。
〔ｎ−デカン分別法〕
ガラス製二重管式恒温槽中のｎ−デカン約５００ｍｌ中に、試料約２ｇを精秤して入れ１４０℃で約１時間攪拌することにより完全に溶解した。その後、溶液の温度を攪拌下で緩やかに３０℃まで降温した。溶液の温度が一定になった後、一昼夜攪拌を続け、パウダー状のｎ−デカン不溶部をグラスフィルタで濾別した。一方濾液を過剰のアセトン中に入れ、沈澱してきたｎ−デカン可溶部をグラスフィルタで濾別した。パウダ状のｎ−デカン不溶部は約５００ｍｌのｎ−デカンに約１４０℃で完全に溶解した後、過剰のアセトン中で再沈澱させて濾別した。このようにして分別されたｎ−デカン不溶部とｎ−デカン可溶部とを、それぞれ約８０℃の真空乾燥機において減圧下一昼夜乾燥後、精秤した。
【００６０】
【表２】
【発明の技術分野】
本発明は柔軟性に優れたポリオレフィン組成物に関し、さらに詳しくはチューブ状の包装材特に輸液バッグなどの医療用プラスチック容器などの用途に好適なポリオレフィン組成物に関する。
【０００２】
【発明の技術的背景】
輸液バッグなどの医療用プラスチック容器は、優れた柔軟性、透明性および強度とともに高温での滅菌処理によってもこれら特性が低下しないような優れた耐熱性が要求される。またレトルト食品に用いられるレトルトパウチも、医療用容器ほどではないが高温で滅菌処理されるので、上記のような耐熱性が要求される。
【０００３】
従来このような医療用プラスチック容器、レトルトパウチなどの包装材を形成するポリマーとしては、一般的にポリエチレンあるいはプロピレンランダム共重合体が用いられている。
【０００４】
従来よりこのプロピレンランダム共重合体については種々の提案がなされており、たとえば特開昭５１―７９１９５号公報、特開昭５３―２６８８２号公報、特開昭５３―２６８８３号公報には、プロピレンと少量のエチレンとブテンとを共重合させて得られるプロピレン系三元共重合体が開示されている。このプロピレン系三元共重合体は、結晶性であって、耐熱性には優れているが、上記のような包装材として用いるには柔軟性、ヒートシール性などが不十分である。
【０００５】
また特公昭５５−６６４３号公報には、プロピレン成分とともにエチレン成分を１．３〜２．４重量％、ブテン成分を６．５〜１２．１重量％の量で含有し、剛性、透明性、開口性などの特性に優れるとともにヒートシール性にも優れたフィルムを形成するプロピレン系三元共重合体の製造方法が開示されている。
【０００６】
また特開昭５７―１２５２０７号公報には、低温ヒートシール性に優れたプロピレン系三元共重合体として、溶液重合により得られ、エチレン成分を１モル％以上、ブテン成分を１モル％以上、かつプロピレン成分を９０モル％未満の割合で含むプロピレン系三元共重合体が開示されている。
【０００７】
特開昭５７―１４７５０６号公報には、プロピレン成分８０〜９６．５重量％、エチレン成分３〜１７重量％、ブテン成分０．５〜５重量％からなるプロピレン系三元共重合体を、射出成形剛体製品あるいはブロー成形瓶などに成形することが示されている。
【０００８】
ところで近年、前述したような医療用プラスチック容器特に輸液バッグなどは、従来よりもさらに高温条件下での高圧蒸気滅菌処理あるいは熱水滅菌処理を必要とされることがある。
【０００９】
しかしながら上記のような従来のポリエチレンあるいはプロピレン系三元共重合体から得られる医療用プラスチック容器、たとえば輸液バッグなどは、このような高温下に滅菌処理されると、白化して透明性が低下したり、柔軟性が低下してしまうことがあり、耐熱性が充分であるとはいえない。
【００１０】
このため高温下での滅菌処理によっても透明性が低下したり、柔軟性、強度などが低下したりすることのないような耐熱性に優れた包装材料の出現が望まれている。
【００１１】
【発明の目的】
本発明は、透明性、柔軟性に優れ、しかも高温下に晒されてもこれらの特性が低下することがなく、輸液バッグなどの包装材として好適な耐熱性に優れたポリオレフィン組成物を提供することを目的としている。
【００１２】
【発明の概要】
本発明に係るポリオレフィン組成物は、
(i) エチレン成分、(ii)プロピレン成分および(iii) 炭素数４〜１２のα−オレフィン成分を含み、
（Ａ）(a) エチレン成分を０〜１０モル％の量で、
(b) プロピレン成分を１００〜８０モル％の量で、
(c) 炭素数４〜１２のα−オレフィン成分を０〜１５モル％の量で
含有する、結晶化度が５０〜５８％であるプロピレン系重合体；５０〜９５重量部と、
（Ｂ）(a) エチレン成分を６．５〜２０モル％の量で、
(b) プロピレン成分を８０〜３０モル％の量で、
(c) 炭素数４〜１２のα−オレフィン成分を１０〜５０モル％の量で
含有するプロピレン系ランダム共重合体；５〜５０重量部とから形成され、
［Ｉ］３０℃デカン可溶部を１０〜５５重量％の量で、
［II］３０℃デカン不溶部を９０〜４５重量％の量で含有し〔ただし［Ｉ］３０℃デカン可溶部と［II］３０℃デカン不溶部との合計を１００重量％とする。〕、かつ
［Ｉ］３０℃デカン可溶部は、極限粘度［轣nが０．５〜４ｄｌ／ｇであり、
(i) エチレン成分を１〜２５モル％の量で、
(ii)プロピレン成分を８５〜２５モル％の量で、
(iii) 炭素数４〜１２のα−オレフィン成分を５〜５５モル％の量で含有し、
［II］３０℃デカン不溶部は、極限粘度［轣nが１．０〜４ｄｌ／ｇであり、
(i) エチレン成分を０〜１５モル％の量で、
(ii)プロピレン成分を１００〜７０モル％の量で、
(iii) 炭素数４〜１２のα−オレフィン成分を０〜２０モル％の量で
含有していることを特徴としている。
【００１３】
本発明に係るポリオレフィン組成物は、ＡＳＴＭ Ｄ１００３に準じて２００℃で成形した厚み０．５ｍｍのプレスシートについて測定したヘイズが、１９〜２７％であることが好ましい。
本発明に係る輸液バッグは、上記本発明に係るポリオレフィン組成物からなることが好
ましい。
【００１４】
【発明の具体的説明】
本発明に係るポリオレフィン組成物は、（ｉ） エチレン成分、（ｉｉ）プロピレン成分および（ｉｉｉ） 炭素数４〜１２のα−オレフィン成分を含んでいる。
【００１５】
（ｉｉｉ） 炭素数４〜１２のα−オレフィンとしては、具体的に、
１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ドデセンなどおよびこれらの組合せが挙げられる。これらのうち１−ブテンが好ましい。
【００１６】
本発明に係るポリオレフィン組成物は、［Ｉ］３０℃デカン可溶部と［ＩＩ］３０℃デカン不溶部との合計を１００重量％とするとき、
［Ｉ］３０℃デカン可溶部を、１０〜５５重量％好ましくは１５〜５０重量％の量で、
［ＩＩ］３０℃デカン不溶部を９０〜４５重量％好ましくは８５〜５０重量％の量で含有している。
【００１７】
本発明に係るポリオレフィン組成物の［Ｉ］３０℃デカン可溶部の極限粘度［η］は、０．５〜４ｄｌ／ｇ好ましくは１〜３ｄｌ／ｇである。
この［Ｉ］３０℃デカン可溶部は、
（ｉ） エチレン成分を１〜２５モル％好ましくは２〜２０モル％の量で、
（ｉｉ）プロピレン成分を８５〜２５モル％好ましくは７５〜５０モル％の量で、
（ｉｉｉ） 炭素数４〜１０のα−オレフィン成分を５〜５５モル％好ましくは１０〜４５モル％の量で含有している。
【００１８】
また本発明に係るポリオレフィン組成物の［ＩＩ］３０℃デカン不溶部の極限粘度［η］は、１．０〜４ｄｌ／ｇ好ましくは１．８〜３ｄｌ／ｇである。
この［ＩＩ］３０℃デカン不溶部は、
（ｉ） エチレン成分を０〜１５モル％好ましくは０〜１０モル％の量で、
（ｉｉ）プロピレン成分を１００〜７０モル％好ましくは１００〜８０モル％の量で、
（ｉｉｉ） 炭素数４〜１０のα−オレフィン成分を０〜２０モル％好ましくは０〜１５モル％の量で含有している。
【００１９】
上記のような特定の３０℃デカン可溶部［Ｉ］と３０℃デカン不溶部［ＩＩ］とを特定量で含有する本発明に係るポリオレフィン組成物は、透明性、柔軟性に優れ、しかも耐熱性にも優れているので、高温下に晒されてもこのような特性を維持することができる。
【００２０】
このような本発明に係るポリオレフィン組成物のメルトフローレート（ＭＦＲ：ＡＳＴＭ Ｄ１２３８−６５Ｔ、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重下）は、通常０．１〜２００ｇ／１０分好ましくは０．５〜１５ｇ／１０分である。
【００２１】
本発明に係るポリオレフィン組成物は、包装材用途に利用することができ、具体的に、チューブ状の中空成形品、特に高温下に滅菌処理されるような輸液バッグなどの医療用プラスチック容器、マウスピース、緩衝材などの用途に好適に利用することができる。
【００２２】
本発明に係るポリオレフィン組成物からチューブ状の中空成形品特にたとえば医療用の輸液バッグなどの偏平な中空成形品を形成するには、中空成形法、フィルム、チューブ、シートから成形する方法、偏平パリソンとパリソンコントローラーとを組合わせる方法、横エクスパンダー法（特開昭６１−１３４２２４号公報）、シートブロー法、射出ブロー成形法などを採用することができる。
【００２３】
本発明に係るポリオレフィン組成物は、これらの用途に応じて、本発明の特性を損なわない範囲で、他の樹脂成分、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、核剤、帯電防止剤、難燃剤、顔料、染料、無機充填剤または有機充填剤などの種々の添加剤を含有していてもよい。
【００２４】
上記のような本発明に係るポリオレフィン組成物は、予め製造されたポリマーをブレンドすることにより形成することができる。
【００２５】
以下本発明に係るポリオレフィン組成物を予め製造されたポリマーをブレンドすることにより形成する場合について具体的に説明する。
上記のような本発明に係るポリオレフィン組成物は、たとえば下記のような
（Ａ）プロピレン系重合体；５０〜９５重量部好ましくは５５〜９０重量部と、
（Ｂ）プロピレン系ランダム共重合体；５〜５０重量部好ましくは１０〜４５重量部とをブレンドすることにより形成することができる。
【００２６】
この（Ａ）プロピレン系重合体は、
（ａ） エチレン成分を０〜１０モル％好ましくは０〜８モル％の量で、
（ｂ） プロピレン成分を１００〜８０モル％好ましくは１００〜８５モル％の量で、
（ｃ） 炭素数４〜１２のα−オレフィン成分を０〜１５モル％好ましくは０〜１０モル％の量で含有している。
【００２７】
この（ｃ） 炭素数４〜１２のα−オレフィンは、上記に（ｉｉｉ） 炭素数４〜１２のα−オレフィンとして示したものと同様である。
プロピレン系重合体（Ａ）は、ホモポリプロピレンであっても、プロピレンとエチレンと炭素数４〜１２のα−オレフィンとのランダム共重合体あるいはブロック共重合体であってもよい。プロピレン系重合体（Ａ）がブロック共重合体であるときには、結晶性ポリプロピレン成分と、ランダム共重合成分とから形成されるプロピレンブロック共重合体であることが好ましい。
【００２８】
またプロピレン系重合体（Ａ）は、上記の（ａ） 、（ｂ） および（ｃ） 以外のオレフィンから導かれる成分を少量たとえば１０モル％以下の量で含んでいてもよい。プロピレン系重合体（Ａ）の結晶化度は、４０〜７０％好ましくは５０〜６０％であることが望ましい。
【００２９】
プロピレン系重合体（Ａ）の融点は、１２５〜１６５℃好ましくは１３０〜１５０℃であることが望ましい。
プロピレン系重合体（Ａ）の極限粘度［η］（１３５℃、デカヒドロナフタリン中）は、１．８〜３ｄｌ／ｇであることが望ましく、メルトフローレート（ＭＦＲ；２３０℃）は、０．１〜２００ｇ／１０分好ましくは０．５〜１０ｇ／１０分であることが望ましい。
【００３０】
上記のような融点を有するプロピレン系重合体（Ａ）と、下記に示すプロピレン系ランダム共重合体（Ｂ）とからは、耐熱性に優れるとともに柔軟性にも優れたポリオレフィン組成物を形成することができる。
【００３１】
本発明で用いられる（Ｂ）プロピレン系ランダム共重合体は、エチレンとプロピレンと炭素数４〜１２のα−オレフィンとのランダム共重合体であって、
（ａ） エチレン成分を２〜２０モル％好ましくは５〜１５モル％の量で、
（ｂ） プロピレン成分を８０〜３０モル％好ましくは７０〜４５モル％の量で、
（ｃ） 炭素数４〜１２のα−オレフィン成分を１０〜５０モル％好ましくは１５〜４０モル％の量で含有している。
【００３２】
この（ｃ） 炭素数４〜１２のα−オレフィンは、上記に（ｉｉｉ） 炭素数４〜１２のα−オレフィンとして示したものと同様である。またプロピレン系ランダム共重合体（Ｂ）は、上記の（ａ） 、（ｂ） および（ｃ） 以外のオレフィンから導かれる成分を少量たとえば１０モル％以下の量で含んでいてもよい。
【００３３】
プロピレン系重合体（Ａ）を形成する炭素数４〜１２のα−オレフィン（ｃ） と、プロピレン系ランダム共重合体（Ｂ）を形成する炭素数４〜１２のα−オレフィン（ｃ） とは、同一であっても異なっていてもよいが、同一であることが好ましい。同一のα−オレフィン（ｃ） を含むプロピレン系重合体（Ａ）とプロピレン系ランダム共重合体（Ｂ）とは相溶性に優れるので、これら（Ａ）と（Ｂ）とからは透明性に優れたポリオレフィン組成物を得ることができる。
【００３４】
上記のようなプロピレン系重合体（Ａ）およびプロピレン系ランダム共重合体（Ｂ）は、従来公知のチーグラー触媒たとえば固体状チタン系触媒、ジルコニウムなどの遷移金属のメタロセン化合物を含むメタロセン触媒あるいはバナジウム触媒などを用いて、それぞれ重合系に供給するモノマーの種類および量あるいは触媒を適宜変えることにより製造することができる。
【００３５】
上記の固体状チタン系触媒は、具体的には、固体状チタン触媒成分と、有機金属化合物触媒成分と、必要に応じて電子供与体とから形成される。
この固体状チタン触媒成分としては、たとえば比表面積１００ｍ２ ／ｇ以上である担体に三塩化チタンまたは三塩化チタン組成物が担持された固体状チタン触媒成分、あるいはマグネシウム、ハロゲン、電子供与体（好ましくは芳香族カルボン酸エステル、アルキル基含有エーテルなど）およびチタンを必須成分とする固体状チタン触媒成分が挙げられる。これらのうちでも、後者の固体状チタン触媒成分が好ましい。
【００３６】
また有機金属化合物触媒成分としては、具体的に有機アルミニウム化合物が挙げられ、たとえばトリアルキルアルミニウム、ジアルキルアルミニウムハライド、アルキルアルミニウムセスキハライド、アルキルアルミニウムジハライドなどの有機アルミニウム化合物が挙げられる。なお有機アルミニウム化合物は、使用するチタン触媒成分の種類に合わせて適宜選択することができる。
【００３７】
電子供与体としては、窒素原子、リン原子、硫黄原子、ケイ素原子あるいはホウ素原子などを有する有機化合物を使用することができ、好ましくは上記のような原子を有するエステル化合物およびエーテル化合物などが挙げられる。
【００３８】
このような触媒は、さらに共粉砕等の手法により活性化されてもよく、またオレフィンが前重合されていてもよい。
上記のようなプロピレン系重合体（Ａ）とプロピレン系ランダム共重合体（Ｂ）とを、従来公知のブレンド方法によってブレンドすることにより本発明に係るポリオレフィン組成物を形成することができる。この際には、プロピレン系重合体（Ａ）とプロピレン系ランダム共重合体（Ｂ）とを、二軸押出機などで溶融混練することが好ましい。
【００３９】
【発明の効果】
本発明に係るポリオレフィン組成物は、柔軟性、透明性および機械的強度に優れるとともに耐熱性にも優れており、高温条件下に晒されてもこれらの特性が低下してしまうことがない。このような本発明に係るポリオレフィン組成物は、高温条件下に滅菌処理が行われるような包装材料、医療材料などとして好適に用いることができる。
【００４０】
【実施例】
次に本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００４１】
なお下記の実施例において、ポリマーの組成、物性などは下記のように測定した。
（１） メルトフローレート（ＭＦＲ）
ＡＳＴＭ Ｄ１２３８−６５Ｔに準拠して、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重下で測定した。
（２） ポリマー組成
１０ｍｍφの試料管中、約２００ｍｇのポリマーを１ｍｌのヘキサクロロブタジエンに均一に溶解させた試料を、測定温度１２０℃、測定周波数２５．０２ＭＨｚ 、スペクトル幅１５００Ｈｚ、パルス繰返し時間４．２ｓｅｃ 、パルス幅６μｓｅｃ の条件下で１３Ｃ−ＮＭＲスペクトル測定することにより求めた。
（３） 極限粘度［η］
１３５℃デカヒドロナフタレン中で測定した。
（４） 重量平均分子量、分子量分布
ｏ−クロルベンゼンを溶媒として、１４０℃でゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を測定して求めた。
（５） 曲げ試験
ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準じて、２００℃で成形した厚み２ｍｍのプレスシートから打ち抜いたＦＭ試験片を、２３℃、スパン間３２ｍｍ、曲げ速度５ｍｍ／ｍｉｎで試験した。
（６） ヘイズ
ＡＳＴＭ Ｄ１００３に準じて、２００℃で成形した厚み０．５ｍｍのプレスシートについて測定した。
【００４２】
以下に本発明の実施例で用いられたプロピレン系重合体（Ａ）およびプロピレン系ランダム共重合体（Ｂ）の製造例を示す。
【００４３】
【製造例１】
プロピレン系重合体（Ａ）の製造
〔チタン触媒成分（１） の調製〕
無水塩化マグネシウム７．１４ｇ（７５ミリモル）、デカン３７．５ｍｌおよび２−エチルヘキシルアルコール３５．１ｍｌ（２２５ミルモル）を、１３０℃で２時間加熱して均一溶液とした。その後、この溶液中に無水フタル酸１．６７ｇ（１１．３ミリモル）を添加し、１３０℃にてさらに１時間攪拌混合を行ない、無水フタル酸を上記の均一溶液に溶解させた。
【００４４】
このようにして得られた均一溶液を室温まで冷却した後、−２０℃に保持された四塩化チタン２００ｍｌ（１．８モル）中に１時間にわたって全量滴下した。滴下後、得られた溶液の温度を４時間かけて１１０℃に昇温し、１１０℃に達したところでジイソブチルフタレート５．０３ｍｌ（１８．８ミリモル）を添加した。
【００４５】
さらに２時間上記の温度で攪拌した。２時間の反応終了後、熱時濾過にて固体部を採取し、この固体部を２７５ｍｌのＴｉＣｌ４で再懸濁させた後、再び１１０℃で２時間加熱した。
【００４６】
反応終了後、再び熱濾過にて固体部を採取し、１１０℃デカンおよびヘキサンを用いて洗浄した。この洗浄を、洗浄液中にチタン化合物が検出されなくなるまで行なった。
【００４７】
上記のようにして固体チタン触媒成分（１） がヘキサンスラリーとして得られた。この触媒成分（１） の一部を採取して乾燥させて分析したところ、チタン触媒成分（１） は、チタンを２．５重量％、塩素を５８重量％、マグネシウムを１８重量％およびジイソブチルフタレートを１３．８重量％の量で含有していた。
〔予備重合〕
窒素置換された４００ｍｌのガラス製反応器中に、精製ヘキサン２００ｍｌを入れ、トルエチルアルミニウム２０ミリモル、ジシクロペンチルジメトキシシラン４ミリモルおよびチタン触媒成分（１） をチタン原子換算で２ミリモル装入した後、５．９Ｎｌ／時間の量でプロピレンを１時間供給し、チタン触媒成分（１） １ｇ当り、２．８ｇのプロピレンを重合させた。
【００４８】
この予備重合終了後、濾過により液部を除去し、分離した固体部をデカンに再び分散させた。
〔本重合〕
充分に窒素置換した内容積２リットルのステンレス製オートクレーブ中に、ヘキサン７５０ｍｌ、トリエチルアルミニウム０．７５ミリモル、シクロヘキシルメチルジメトキシシラン０．７５ミリモルおよび上記のように予備重合されたチタン触媒成分（１） をチタン原子換算で０．０１５ミリモルの混合物を装入した。その後、水素を１５０ｍｌ装入し、さらにプロピレン／エチレン／１−ブテン混合ガス（９０．７／５．３／４．０モル％）の供給を開始した。全圧を２ｋｇ／ｃｍ２Ｇに保ち、６０℃で１．５時間重合を行なった。
【００４９】
重合終了後、ポリマーを濾別して、８０℃で一晩減圧乾燥した。
表１に示すようなプロピレン系重合体（Ａ）が１２５ｇ得られた。
プロピレン系ランダム共重合体（Ｂ）の製造
【００５０】
【製造例２】
プロピレン系ランダム共重合体（Ｂ−１） の製造
〔チタン触媒成分（２） の調製〕
無水塩化マグネシウム４．７６ｇ（５０ミリモル）、デカン２５ｍｌおよび２−エチルヘキシルアルコール２３．４ｍｌ（１５０ミリモル）を１３０℃で２時間加熱して均一溶液とした後、この溶液中に無水フタル酸１．１１ｇ（７．５ミリモル）を添加し、１３０℃にてさらに１時間攪拌混合し、無水フタル酸を上記の均一溶液に溶解させた。
【００５１】
得られた均一溶液を室温に冷却した後、−２０℃に保持された四塩化チタン２００ｍｌ（１．８モル）中に１時間に亘って全量滴下装入した。装入終了後、この混合液の温度を４時間かけて１１０℃に昇温し、１１０℃に達したところでジイソブチルフタレート２．６８ｍｌ（１２．５ミリモル）を添加しこれより２時間同温度にて攪拌下保持した。２時間の反応終了後、熱濾過にろり固体部を採取し、この固体部を２００ｍｌのＴｉＣｌ４ で再懸濁させた後，再び１１０℃で２時間、加熱した。反応終了後、再び熱濾過により固体部を採取し、１１０℃デカンおよびヘキサンを用いて、洗液中に遊離のチタン化合物が検出されなくなるまで充分に洗浄した。上記のように調製されたチタン触媒成分（２） はヘキサンスラリーとして保存されるが、このうち一部を乾燥して触媒組成を調べた。
【００５２】
上記のようにして得られたチタン触媒成分（２） は、チタンを３．１重量％、塩素を５６．０重量％、マグネシウムを１７．０重量％およびジイソブチルフタレ−トを２０．９重量％の量で含有していた。
〔重合〕
５００ｍｌのフラスコ中に、２５０ｍｌのｎ−デカン、１．２５ミリモルのトリイソブチルアルミニウム、０．１５ミリモルのジフェニルジメトキシシランおよび上記で得られたチタン触媒成分（２） をチタン原子換算で０．０２５ミリモル装入した。７０℃に昇温し、１０リットル／ｈのエチレン、７０リットル／ｈのプロピレン、５０リットル／ｈの１−ブテン、１０リットル／ｈの水素を常圧下で溶媒中に連続的に導入し、７０℃で３０分間重合を行った。重合は溶液状態で進行した。イソブチルアルコールを加えて重合を停止し、大量のメタノール中にポリマーを全量析出させ、１２０℃で一晩真空乾燥した。
【００５３】
表１に示すようなプロピレン系ランダム共重合体（Ｂ−１） が１３ｇ得られた。
【００５４】
【製造例３】
プロピレン系ランダム共重合体（Ｂ−２） の製造
上記のようなプロピレン系ランダム共重合体（Ｂ−１） と同様にして、表１に示すようなプロピレン系ランダム共重合体（Ｂ−２） を製造した。
【００５５】
【製造例４】
プロピレン系ランダム共重合体（Ｂ−３） の製造
上記のようなプロピレン系ランダム共重合体（Ｂ−１） と同様にして、表１に示すようなプロピレン系ランダム共重合体（Ｂ−３） を製造した。
【００５６】
【表１】
【実施例１〜９】
上記で得られたプロピレン系重合体（Ａ）およびプロピレン系ランダム共重合体（Ｂ）を、表２に示す量でブレンドすることにより本発明に係るポリオレフィン組成物を調製した。
【００５８】
得られたポリオレフィン組成物のＭＦＲを表２に示す。
なおプロピレン系重合体（Ａ）と、プロピレン系ランダム共重合体（Ｂ）とのブレンドは、ハーケ二軸押出機を用いて、樹脂温度２００℃で溶融混練して行った。
【００５９】
得られたポリオレフィン組成物を下記のように３０℃デカンで溶媒分別して、３０℃デカン可溶部［Ｉ］と３０℃デカン不溶部［ＩＩ］とを得た。結果を表２に示す。
〔ｎ−デカン分別法〕
ガラス製二重管式恒温槽中のｎ−デカン約５００ｍｌ中に、試料約２ｇを精秤して入れ１４０℃で約１時間攪拌することにより完全に溶解した。その後、溶液の温度を攪拌下で緩やかに３０℃まで降温した。溶液の温度が一定になった後、一昼夜攪拌を続け、パウダー状のｎ−デカン不溶部をグラスフィルタで濾別した。一方濾液を過剰のアセトン中に入れ、沈澱してきたｎ−デカン可溶部をグラスフィルタで濾別した。パウダ状のｎ−デカン不溶部は約５００ｍｌのｎ−デカンに約１４０℃で完全に溶解した後、過剰のアセトン中で再沈澱させて濾別した。このようにして分別されたｎ−デカン不溶部とｎ−デカン可溶部とを、それぞれ約８０℃の真空乾燥機において減圧下一昼夜乾燥後、精秤した。
【００６０】
【表２】
Claims (2)
- (i) エチレン成分、(ii)プロピレン成分および(iii) 炭素数４〜１２のα−オレフィン成分を含み、
（Ａ）(a) エチレン成分を０〜１０モル％の量で、
(b) プロピレン成分を１００〜８０モル％の量で、
(c) 炭素数４〜１２のα−オレフィン成分を０〜１５モル％の量で
含有する、結晶化度が５０〜５８％であるプロピレン系重合体；５０〜９５重量部と、
（Ｂ）(a) エチレン成分を６．５〜２０モル％の量で、
(b) プロピレン成分を８０〜３０モル％の量で、
(c) 炭素数４〜１２のα−オレフィン成分を１０〜５０モル％の量で
含有するプロピレン系ランダム共重合体；５〜５０重量部とから形成され、
［Ｉ］３０℃デカン可溶部を１０〜５５重量％の量で、
［II］３０℃デカン不溶部を９０〜４５重量％の量で含有し〔ただし［Ｉ］３０℃デカン可溶部と［II］３０℃デカン不溶部との合計を１００重量％とする。〕、かつ
［Ｉ］３０℃デカン可溶部は、極限粘度［轣nが０．５〜４ｄｌ／ｇであり、
(i) エチレン成分を１〜２５モル％の量で、
(ii)プロピレン成分を８５〜２５モル％の量で、
(iii) 炭素数４〜１２のα−オレフィン成分を５〜５５モル％の量で含有し、
［II］３０℃デカン不溶部は、極限粘度［轣nが１．０〜４ｄｌ／ｇであり、
(i) エチレン成分を０〜１５モル％の量で、
(ii)プロピレン成分を１００〜７０モル％の量で、
(iii) 炭素数４〜１２のα−オレフィン成分を０〜２０モル％の量で
含有し、
ＡＳＴＭ Ｄ１００３に準じて２００℃で成形した厚み０．５ｍｍのプレスシートについて測定したヘイズが１９〜２７％であること
を特徴とする請求項１に記載のポリオレフィン組成物。 - 請求項１に記載のポリオレフィン組成物からなることを特徴とする輸液バッグ。
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|---|---|---|---|
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|---|---|---|---|
| JP09261395A JP3570774B2 (ja) | 1995-04-18 | 1995-04-18 | 柔軟性ポリオレフィン組成物およびその用途 |
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Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP09261395A Expired - Lifetime JP3570774B2 (ja) | 1995-04-18 | 1995-04-18 | 柔軟性ポリオレフィン組成物およびその用途 |
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-
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