JP3531340B2 - 防湿積層体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【発明の属する技術分野】本発明は紙支持体上に防湿性
層を形成せしめた古紙回収可能な防湿性紙であり、特に
防湿面と反対面どうしの滑りが発生せず、防湿性紙折曲
げ時の防湿性の低下がなく、ラベルの添付が容易で、包
装時再離解性のあるホットメルト接着剤の使用を可能に
した全く新しい防湿積層体を提供するものである。 【０００２】 【従来の技術】紙の支持体上にポリエチレンやポリプロ
ピレン、ポリ塩化ビニリデンなどの被膜形成性を有する
高分子化合物をラミネートあるいは張り合わせて水蒸気
の透過を防止することは公知の技術である。しかし、こ
の種の紙は被膜層が強固であるため防湿性の機能は充分
発揮できるが、古紙回収の際にはパルプ繊維がフロック
状に残存したり被膜そのものが大きなシート状に残存す
るなどの問題があるため使用済み該防湿性紙を焼却処分
あるいは埋め立て処分とするしかなく、環境保護や資源
の再利用の面から問題がある。 【０００３】これに対し古紙回収の可能な包装紙とし
て、特定の組成のパラフィンワックスを含むエマルジョ
ンをクラフト紙の片面または両面に塗布して防湿性紙を
製造する方法（特開昭５０−３６７１１号）、合成炭化
水素系樹脂およびワックスをスチレン−マレイン酸系共
重合体および界面活性剤を用いて水に分散させて得たエ
マルジョンとの混合物よりなる紙の防湿加工用組成物
（特開昭５６−１４８９９７号）が開示されている。さ
らに、特定の融点を有するパラフィンワックス、マレイ
ン化、若しくはフマール化ロジンと多価アルコールとの
エステル化物、液状ポリブテン、およびロジンなどを主
成分とするワックスエマルジョン、或いは前記ワックス
エマルジョンと合成ゴム系ラテックスとの混合物を上質
紙、クラフト紙などの繊維質基材表面に塗布し、加温下
に乾燥する防湿性紙の製造方法が開示されている（特開
昭６１−４７８９６号）。その他に、古紙として回収可
能な防湿性紙に関しては、原紙に対してある種の合成ゴ
ム系ラテックスとワックス系エマルジョンを混合した塗
工液を塗工することを基本とする製造方法が開示されて
いる（包装技術、昭和５７年９月号、４２〜４６頁）。 【０００４】これらパラフィンワックスを使用する防湿
性紙はいずれも再離解性を有する防湿性紙であるが、か
かる防湿性紙をロール状に巻き取った場合、防湿層表面
に含まれるワックスが反対裏面に転移し、その結果防湿
層の反対面は非常に滑り易くなり、最も極端な場合、こ
の面を相互に接するように包装すると、包装物を並び揃
える時に不揃いになったり、滑り落ちたり、さらに重量
物を包装した場合は運搬時に互いにずれて運搬中に落下
するなどの重大な問題が発生する。そのために裏面に防
滑層を設けたり、特定の巻圧でロール状に巻き取るなど
の技術があるが、滑りに対する根本的な解決には至って
ない。 【０００５】また、これらワックスを含む防湿性紙はそ
の防湿性がワックスの形成する極薄い撥水性層に依存し
ているためか、包装時の折曲げ部分の防湿性が極端に低
下する傾向がある。さらにワックスの防湿層表面へのブ
リードが避けられず、その表面にラベルを添付しようと
してもすぐはがれる等の問題があり、さらに常温で液状
の強い接着力を持つホットメルト接着剤以外はワックス
を含んだ防湿面との接着は不良で、接着できる場合もオ
ープンタイムが非常に短くなってしまうため、使用でき
るホットメルト接着剤が非常に限定されるという問題も
ある。また、再離解性を有する粘着テープを使用する方
法もあるが、ホットメルト接着に比べ粘着テープを使用
する場合は包装時の作業性が大幅に劣るという重大な欠
点があり、特定の用途にしか用いられていないのが現状
である。 【０００６】さらに、ワックスを含まない防湿性紙とし
て特定の平板状物質と合成樹脂からなる防湿性紙が本発
明者らによって出願されているが、防湿性はポリエチレ
ンラミネート紙なみ程度しか得られず、用途を拡大する
ためにはさらに高い防湿性が要求される。 【０００７】 【本発明が解決しようとする課題】本発明はワックスを
全く含まない防湿積層体であって、しかも高い防湿性を
有し、かつ古紙回収可能な防湿積層体である。 【０００８】 【課題を解決するための手段】特定の平板状顔料と合成
樹脂からなる防湿性紙は、平板状顔料が防湿層に対して
平行に多層配列し、水蒸気の透過距離が増大するために
防湿性を発揮する。そのため平板状顔料の形状や合成樹
脂単独の防湿性が重要であるが、両者を最適化しても防
湿性に限界があることが判明した。即ち上記のような防
湿層においては水蒸気は合成樹脂中又は合成樹脂と平板
状顔料の界面の空隙を通過するので、本発明者らは該界
面を被覆層によって埋めることができれば防湿性が向上
すると考え鋭意検討した。まず、水溶性樹脂からなる被
覆層を該防湿層上に設けてみたが、十分な防湿性向上は
みられなかった。これは、水溶性樹脂が防湿層の空隙を
埋めることはできても、水溶性樹脂またはアルカリ可溶
性重合物の吸湿性が大きいため防湿性の向上には至らな
かったのだと考えられる。そこで、成膜後の水溶性樹脂
の吸湿性を低下させるため、水溶性樹脂に架橋剤を加え
たところ大幅な防湿性向上が認められた。 【０００９】即ち本発明は、紙支持体上の少なくとも片
面にアスペクト比が５以上、かつ平均粒子径が５〜５０
μｍである平板状顔料と合成樹脂からなる防湿性組成物
層を形成した防湿性紙において、該防湿性組成物層上に
０．１〜１０g/ｍ²の水溶性樹脂の架橋体からなる被覆
層を設けることを特徴とする防湿積層体である。 【００１０】 【作用】水溶性樹脂の被覆層を設けることで該水溶性樹
脂が防湿層にあった微少な欠陥を埋め、かつ、架橋剤が
水溶性樹脂の吸湿性を低下させ、防湿性を向上させる。
以下に本発明について詳細に説明する。 【００１１】 【発明の実施の形態】被覆層に使用する水溶性樹脂は
水、熱水、またはアルカリ性水溶液に可溶な樹脂なら特
に限定はしないが、一般に分子量が数百〜数万の樹脂
で、親水性基としてカルボキシル基、水酸基、アミノ基
などを有している。例えばデンプン、ポリビニルアルコ
ール及びその誘導体、カルボキシメチルセルロース、ヒ
ドロキシメチルセルロース、エチレン性不飽和カルボン
酸およびこれと共重合可能なその他のエチレン性不飽和
単量体の重合体やその中和物などが挙げられる。 【００１２】エチレン性不飽和カルボン酸およびこれと
共重合可能なその他のエチレン性不飽和単量体の重合体
にはポリアクリル酸、スチレン−無水マレイン酸共重合
体、イソブチレン無水マレイン酸共重合体、スチレン−
アクリル酸共重合体、（メタ）アクリル酸エステル−ア
クリル酸共重合体などが挙げられる。 【００１３】これらアルカリ可溶性重合体の中和に用い
る塩基性物質としては水中で塩基性を示す物質なら特に
制限はないが、アンモニア、有機アミン、アルカリ金属
が好適である。 【００１４】被覆層に使用する架橋剤は、水溶性樹脂に
含まれるカルボキシル基、水酸基、アミノ基などの親水
性官能基と反応するものである。こうした架橋剤として
は（１）尿素・ホルマリン樹脂、メラミン・ホルマリン
樹脂、ポリアミドポリ尿素・ホルマリン樹脂のようにメ
チロール基を有し、上記親水性官能基と脱水反応を起こ
すもの、（２）グリオキザールのようにアルデヒド基を
有するか、イソシアネート化合物のようにイソシアネー
ト基を有し、上記親水性官能基と付加反応を起こすも
の、（３）ポリグリシジルエーテル化合物、ポリアミド
・エポキシ樹脂のようにエポキシ基を有し、上記親水性
官能基と開環付加反応を起こすもの、（４）炭酸ジルコ
ニルアンモニウムのように多価金属を有し上記親水性官
能基と配位結合および共有結合を形成するものなどがあ
る。 【００１５】これらの架橋剤のうち親水性官能基との反
応性においては尿素・ホルマリン樹脂、メラミン・ホル
マリン樹脂、グリオキザール、イソシアネート化合物が
好適である。しかし、加熱乾燥時に発生するホルマリン
の作業環境へ与える悪影響を考えると、ホルマリンの発
生しないポリアミド・エポキシ樹脂、炭酸ジルコニルア
ンモニウム、ポリグリシジルエーテル化合物が好適であ
る。 【００１６】架橋剤の配合量は水溶性樹脂に対して０．
１〜３０％、好ましくは０．５〜２０％、さらに好まし
くは１〜１０％である。 【００１７】被覆層の塗工量は固形分換算で０．１〜１
０g/ｍ²が好適である。さらに好ましくは０．５〜５g/
ｍ²である。塗工量が０．１g/ｍ²以下だと防湿性向上の
効果が期待できず、１０g/ｍ²以上では効果が頭打ちと
なるうえ不経済である。 【００１８】本発明の防湿層に用いる平板状顔料とはそ
の平均粒子径が数μm以上の概略平板な結晶性の物質で
あり、レーザー回析法で測定した平均粒子径が１μm〜
２００μｍの範囲である。その中でも３μm〜１００μm
が好適であり、さらに好ましくは５μm〜５０μmであ
る。特に防湿性に有効な粒子径は１０〜４０μｍと考え
られる。粒子径が５μm以下のもは塗工層中での該平板
状顔料の配向が支持体に対して平行になりにくいため防
湿性に効果がなく、５０μm以上になると平板状顔料の
一部が塗工層から突き出たり、平板状顔料の厚みが数μ
m程度となるに伴い、配向した平板状顔料の塗工層中に
おける層数が少なくなってしまうために防湿性能向上効
果が減少すると推察される。 【００１９】平板状物質の粒子径の測定方法にはマイク
ロトラックレーザー回折法やマイクロシーブ網篩法によ
り平均粒子径を求める方法や電子顕微鏡の観察によって
求める方法などがある。測定方法によって粒子径の数値
に差があるが、マイクロシーブ網篩法と電子顕微鏡が実
際の粒径に近く、マイクロトラックレーザー回折法では
実際よりやや大きい値となる。しかし本発明の平均粒子
径は測定のし易さおよび再現性の高さなどからマイクロ
トラックレーザー回折法により測定した。 【００２０】アスペクト比は本発明において平板状顔料
の平均粒子径を厚さで除したものであるが、本発明の効
果を発揮するためには平板状顔料のアスペクト比が５以
上であることが必要である。特に好ましいものはアスペ
クト比が１０以上の平板状顔料である。アスペクト比が
５以下のものは塗工面に対して平行に配向できなくなる
ため防湿性能が劣り、アスペクト比は大きいほど平板状
顔料の塗工層中における層数が大きくなるため高い防湿
性能を発揮する。 【００２１】アスペクト比を計算するための平板状顔料
の厚さは電子顕微鏡観察により測定した。平板状顔料の
厚みは顔料の種類、粉砕方法、平均粒子径によって異な
る。顔料の種類と粉砕方法が同じであれば、顔料の平均
粒子径が大きくなると厚さも大きくなり、結果としてア
スペクト比の大きさはほとんど変化しない。粉砕によっ
て厚さを小さくできるが、どのような粉砕方法であって
も粒子径が同時に小さくなるのは避けられない。例えば
湿式粉砕された白雲母で平均粒子径が４０μｍのものは
厚さの平均は約２μｍとなりアスペクト比は２０とな
る。また平均粒子径２０μｍまで湿式粉砕すると、厚さ
が約１μｍとなりアスペクト比が２０であった。もちろ
ん平均粒子径が２０μｍといっても２〜６０μｍ程度の
粒度分布を有しており、厚さも０．１μｍ〜数μｍの範
囲を有するが、平均として１μｍであった。 【００２２】これらの形状を有する平板状顔料を本発明
の防湿層に用いた場合、その塗工層厚みに対し小さすぎ
る粒子径のものを使用すると塗工層中の顔料のうち支持
体に対して平行に配向するものが少なくなり、結果とし
て塗工量を増大する必要が生じる。従って本発明者らの
検討によると、塗工層厚みに対し２０％以上の平均粒子
径を有する平板状顔料を用いるのが好ましい。一方塗工
層厚み以上の平均粒子径を有する平板状顔料は塗工時そ
の一部が塗工層から突出したり、折曲げ時に塗工層に空
隙を形成するような場合があり好ましくなく、使用する
としても少量の使用にとどめる必要がある。 【００２３】該平板状顔料は、フィロケイ酸塩鉱物、天
然燐片状黒鉛などが挙げられる。フィロケイ酸塩鉱物に
属するものは板状または薄片状であって明瞭な劈開を有
し、雲母族、パイロフィライト、タルク（滑石）、緑泥
石、セプテ緑石、蛇紋石、スチルプノメレーン、粘土鉱
物がある。これらの中でも産出されるときの粒子が大き
く産出量が多い鉱物、例えば雲母族やタルクが好まし
い。雲母族には、白雲母（マスコバイト）、絹雲母（セ
リサイト）、金雲母（フロコパイト）、黒雲母（バイオ
タイト）、フッ素金雲母（人造雲母）、紅マイカ、ソー
ダマイカ、バナジンマイカ、イライト、チンマイカ、パ
ラゴナイト、ブリトル雲母などが挙げられる。カオリン
などの粘土鉱物も一般的には平板結晶と言われている。
確かに結晶一個をとれば平板の部分はあるが、全体とし
ては粒状であり使用できない。もちろんカオリンの中で
も意識的に結晶層を剥離し平板になるように切りだした
デラミカオリンなどで粒子径が５μm以上のものは本発
明に含まれる。 【００２４】これらのうち最も好適な平板状顔料として
は白雲母、絹雲母、タルクが粒子径の大きさ、アスペク
ト比、コストなどの点から好適である。これら顔料につ
いてさらに詳述すれば、白雲母粉末の化学組成は一般
式；Ｋ2Ｏ・３Ａｌ2Ｏ3・６ＳｉＯ2・２Ｈ2Ｏで表現さ
れるものである。この白雲母原石をハンマーミル等で乾
式粉砕後分級して望みの粒子径分布の部分を使用した
り、さらにガラスビーズを水中で粉砕媒として用いたサ
ンドミル等の湿式粉砕を行い望みの粒子径分布の雲母を
得る。この際アスペクト比を維持するために過大な力が
かからないように粉砕したり、超音波をかけながら湿式
粉砕（ＵＳＰ３２４０２０３）するなどの配慮を施すこ
とにより、アスペクト比の高い雲母粉末を手にいれるこ
とができる。通常これらの方法で得られたアスペクト比
は電子顕微鏡の観察などによると２０〜３０である。一
部アスペクト比が１００程度のものも得られるが、工業
的生産が困難であるうえコスト高になってしまう。 【００２５】白雲母に対し絹雲母と称せられるセリサイ
トは化学組成としては類似しており、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ
3の比率が僅かに大きくＫ2Ｏの含有率が小さい。しか
し、セリサイトは白雲母に比べ原石が細かいため、一般
に粉砕分級して得られた絹雲母の平均粒子径は０．５〜
２μm程度であり、市販されているものはこれらの範囲
のものがほとんどである。この為本発明を実施するには
絹雲母として特異的に大きい粒子径分布のものを使用す
る必要があるため、粉砕条件を大幅に緩和したり、汎用
製品の分級残査粗粒子部分などの中からさらに分級し、
必要な大きさのメッシュをパスした粒度分布のものを使
用する必要がある。かかるセリサイトは白雲母とほぼ同
じアスペクト比を得ることができ、アスペクト比１０〜
３０のものが一般的である。 【００２６】タルクは滑石ともよばれケイ酸マグネシュ
ウムの水和物であり、一般に薄片板状の粒子ではある。
しかし、一般に市販されているタルクの粒子径は０．１
〜３μm程度であり、本発明を実施する為には一般製紙
用ではなく窯業用の粗大なものを使用したり、絹雲母と
同様な粉砕分級の操作を施し粒子径１０μｍ前後のもの
を得る必要がある。なお、タルクのアスペクト比は白雲
母や絹雲母に比べ小さく、５〜１０程度である。 【００２７】このように、白雲母は原石の大きさが絹雲
母、タルクと比較して非常に大きく、粉砕分級して粒度
分布を自由に選ぶことが可能である。一方絹雲母は原石
は小さいがへき開性が大きく、白雲母と同様粉砕物は平
板状を呈し好ましい。またタルクは粒子径、アスペクト
比があまり大きくないが、コスト的に有利なため多量に
使用できる。 【００２８】これら平板状顔料を支持体上に層形成する
ために用いる合成樹脂は水蒸気の透過を基本的に防止す
る必要がある。種々の合成樹脂をクラフト紙に２０g/ｍ
²塗工したときの透湿度を測定してみると、透湿度が３
００g/ｍ²・24hr前後の値を示すもの、８００g/ｍ²・24hr
前後の値を示すもの、さらには２０００g/ｍ²・24hr以上
の値を示すものに大別出来る。ここで、本発明に用いる
合成樹脂の透湿度は同様の測定法で透湿度が５００g/ｍ
²・24hr以下、さらに望ましくは２５０g/ｍ²・24hr以下で
ある必要がある。もちろん本発明の効果を阻害しない範
囲で、透湿度５００g/ｍ²・24hr以上のラテックスを混合
使用してもよい。 【００２９】本発明に用いる合成樹脂としては、 スチ
レンブタジエン（ＳＢＲ）、アクリルスチレン、メタク
リレートブタジエン、アクリルニトリルブタジエン、ポ
リエステル、ポリウレタンなどが挙げられるが、耐水性
の面が良好で伸びがよく折割れによる塗工層の亀裂が生
じにくいためにＳＢＲが好適である。ここで重合性単量
体はスチレン及び１，３-ブタジエンを主体とするが、
その他のスチレンおよび１，３-ブタジエンと共重合可
能な単量体を本発明の目的を損なわない範囲で使用する
ことができる。その他のスチレン及び１，３-ブタジエ
ンと共重合可能な単量体としては、芳香族ビニル単量
体、（メタ）アクリル酸エステル単量体、シアノ基含有
エチレン性不飽和単量体、エチレン性不飽和酸のグリシ
ジルエステル、不飽和アルコールのグリシジルエーテ
ル、（メタ）アクリルアミド系単量体等が挙げられ、こ
れらの重合性単量体を単独でまたは二種以上を組み合わ
せて用いることが出来る。 【００３０】また、合成樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）
およびゲル量（テトラヒドロフランなどの有機溶媒によ
る抽出残量をいう。分子量数十万のポリマー成分が主
体）は塗工層のブロッキング（塗工面と被包装物表面の
接着）のしやすさと成膜性に影響を与える。低Ｔｇかつ
低ゲル量の樹脂を使用するとブロッキングしやすくなる
が成膜性は向上する。逆に高Ｔｇかつ高ゲル量の樹脂を
使用するとブロッキングはしにくくなるが成膜性は低下
する。通常Ｔｇの範囲は−３０度〜５０度、好ましくは
−１５度〜３０度であり、ゲル量の範囲は３０％〜９５
％、好ましくは６０％〜９０％の範囲で、製膜性とブロ
ッキングのバランスでＴｇとゲル量が決定される。 【００３１】これら平板状物質と合成樹脂の配合比率
は、３０／７０〜７０／３０の範囲が好適である。平板
状物質が３０％以下になると平板状顔料の形成する層数
が少なくなったり顔料と顔料の距離が大きすぎるために
防湿性が不十分となり、塗工量を増やす必要が生じて非
経済的であるうえ、ブロッキングを生じやすくなる。７
０％以上になると塗工層中に平板状顔料とラテックスの
間に空隙が非常に多くなるため防湿性が劣化する。 【００３２】これら防湿層の塗工量は１５〜５０g/ｍ²
の範囲が好適で、さらに好ましくは２０〜４０g/ｍ²の
範囲である。塗工量が１５g/ｍ²以下になると平板状顔
料の層形成が不充分となるため防湿性が大幅に劣化し、
５０g/ｍ²以上になると透湿度の向上が頭打ちとなるの
で非経済的である。 【００３３】防湿塗料は平板状顔料を水中またはトルエ
ンやＭＥＫなどの溶剤で分散し合成樹脂エマルジョンあ
るいはアルカリ水や溶剤で可溶化された合成樹脂と混合
するか、合成樹脂エマルジョン中またはアルカリ水や溶
剤で可溶化された合成樹脂中で顔料を分散し、所定の固
形分に調整し塗料とする。また、被覆層は水溶性樹脂と
架橋剤を所定の固形分に調整し塗料とする。このとき必
要とあらば、増粘剤、分散剤、消泡剤、界面活性剤、色
合い調成剤、無機顔料、有機顔料を添加したりすること
ができる。 【００３４】また、片面にのみ防湿層を形成する場合は
塗工面の反対側にはカール防止のために水塗りをする方
が好ましい。 【００３５】防湿層及び被覆層を形成するための塗工設
備として特に限定はしないが、エアナイフコーター、バ
ーコーター、ロールコーター、ブレードコーター、ゲー
トロールコーター、グラビアコーター、カーテンコータ
ー、スライドコーター、コンマコーター、ダイコーター
等から任意に選択することができる。特に防湿層形成の
場合、ブレードコーター、バーコーター、エアナイフコ
ーターなどの塗工表面をスクレイプする塗工方式が、平
板状顔料の配向を促す傾向があるので好ましい。 【００３６】支持体としては、機械的離解作用によって
水中で分散しやすいものとして、例えば広葉樹クラフト
パルプや針葉樹クラフトパルプのような化学パルプ、機
械パルプ等から選ばれたパルプを原料とした上質紙、中
質紙、片艶クラフト紙、両更クラフト紙、クラフト伸長
紙等が挙げられる。これらの原紙の坪量に格別の限定は
なく、３０〜３００g/ｍ²のものが適宜目的に応じて選
択されて用いられる。 【００３７】本発明の塗工層はワックス類を含んでいな
いため塗工面はもちろん塗工面の反対面もワックス類が
転移していないので滑りやすくなることはない。防湿性
紙を折曲げた時も層全体の厚みで抵抗する為折曲げ時の
透湿度の低下は少ない。また、ワックス類のような離型
性を有する表面ではないため、汎用の糊を用いたラベル
を張り付けても脱落するようなことはない。さらに、ポ
リビニルアルコール樹脂を主体とするホットメルト接着
剤は水で再離解可能であるためかかる接着剤の使用が好
ましいが、本防湿性紙はワックス類を使用していないた
め通常のオープンタイムで使用することができる。もち
ろん合成ゴム系やエチレンビニル酢酸系などの一般に使
用されているホットメルト接着剤も問題なく使用でき
る。 【００３８】本発明の防湿積層体は被膜形成性の良い合
成樹脂を大量に用いるため再離解性に懸念が残ると推察
するのが当然である。しかし驚くべき事に、本発明のよ
うに粒子径の大きな平板状顔料を有すると、古紙回収の
のち再離解工程で水スラリーを攪伴すると、機械力によ
り平板状顔料が破断の起点となって、容易に崩壊し、合
成樹脂被膜もろとも塗工層が破断して極小細片へ分解
し、ほぼ再離解と考えて良い状態にすることが出来る。
即ち、ポリエチレンをラミネートしたポリラミ紙を離解
すると粗大な薄片が残存するのに対し、本防湿積層体を
再離解すると粗大薄片を認めない状態にまで離解するこ
とが可能である。 【００３９】以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説
明するが、下記の実施例は本発明を限定するものではな
い。なお実施例中の重量部はすべて固形分換算である。 【００４０】 【実施例】 実施例１ 平板状顔料として絹雲母（商品名：ＫＦ１３２５、平均
粒子径１３μｍ、アスペクト比２０〜３０、中央カオリ
ン(株)製）１００重量部、ポリアクリル酸系分散剤（商
品名：キャリボンＬ４００、東亞合成(株)製）０．４重
量部、水１００重量部をカウレス分散機を用い回転数２
０００rpmで２時間分散した。得られたＫＦ１３２５分
散液５０重量部とＳＢＲラテックス（商品名：ＬＸ４０
７Ｓ１Ｘ１、Ｔｇ１４℃、ゲル量８０％、日本ゼオン
(株)製）５０重量部を混合し防湿層塗料を調製し、未晒
両更クラフト紙にメイヤーバーで固形分として塗工量３
０g/ｍ²になるように手塗りした後、熱風循環乾燥機を
用いて１１０℃で１分間乾燥させ防湿層を形成した。次
に水溶性樹脂としてデンプン（商品名：王子エースＡ、
王子コーンスターチ(株)製）１０重量部、架橋剤として
メラミン・ホルマリン樹脂（商品名：ユーラミンＰ６３
００、三井東圧(株)製）０．５重量部、水９０重量部か
らなる被覆層塗料を防湿層上にメイヤーバーで固形分と
して塗工量２g/ｍ²となるように手塗りした後、熱風循
環乾燥機を用いて１１０℃１分間乾燥させ被覆層を形成
し防湿積層体を製造した。 【００４１】実施例２〜７ 被覆層に用いる水溶性樹脂を実施例２はポリカルボン酸
アンモニウム水溶液（商品名：ディスコートＮ−１４、
第一工業製薬(株)製）、実施例３はポリビニルアルコー
ル（商品名：Ｌ３２６６、日本合成化学(株)製）の１０
％水溶液、実施例４はポリアクリル酸水溶液（商品名：
ＳＥＲ１００４、日本ゼオン(株)製）、実施例５はジイ
ソブチレン無水マレイン酸アンモニウム塩水溶液（商品
名：ポリマロン４８２、荒川化学工業(株)製）、実施例
６はカルボキシメチルセルロース（商品名：セロゲンＷ
ＳＡ、第一工業製薬(株)製）の１０％水溶液、実施例７
はアルカリ可溶性重合体中和物（単量体組成：メチルメ
タアクリレート／エチルアクリレート／メタクリル酸＝
５１／２６／２３、アンモニア中和品、Ｔｇ６５℃）と
したこと以外は実施例１と同様にして防湿積層体を製造
した。 【００４２】実施例８〜１１ 被覆層に用いる架橋剤を実施例８はポリグリシジルエー
テル（商品名：デナコールＥＸ３１３、ナガセ化成(株)
製）、実施例９は炭酸ジルコニルアンモニウム（商品
名：ジルコゾールＡＣ−７、第一稀元素(株)製）、実施
例１０はグリオキザール（和光純薬(株)製）、実施例１
１はイソシアネート化合物（商品名：ＫＢＸ０１５５、
昭和高分子(株)製）としたこと以外は実施例１と同様に
防湿積層体を製造した。 【００４３】実施例１２〜１５ 被覆層の塗工量を実施例１２は０．１g/ｍ²、実施例１
３は０．５g/ｍ²、実施例１４は５g/ｍ²、実施例１５は
１０g/ｍ²としたこと以外は実施例１と同様にして防湿
積層体を製造した。 【００４４】実施例１６〜１９ 防湿層に用いる平板状顔料として絹雲母の代わりに実施
例１６は白雲母（商品名：マイカＡ２１、粒子径２０μ
ｍ、アスペクト比２０〜３０、(株)山口雲母工業所
製）、実施例１７はタルク（商品名：シュウエン、粒子
径１５μｍ、アスペクト比５〜１０、中央カオリン(株)
製）、実施例１８は白雲母（商品名：マイカＡ４１、粒
子径４５μｍ、アスペクト比２０〜３０、山口雲母工業
( 株 ) 製）、実施例１９は絹雲母（商品名：セリサイトＳ
Ｍ、粒子径８μｍ、アスペクト比２０〜３０、堀江化工
( 株 ) 製）としたこと以外は実施例１と同様にして防湿積
層体を製造した。 【００４５】実施例２０〜２３ 防湿層に用いる合成樹脂としてＬＸ４０７Ｓ１Ｘ１の代
わりに実施例２０はＳＢＲラテックス（商品名：ポリラ
ック６８６Ａ３、Ｔｇ−１℃、ゲル量４０％、三井東圧
化学(株)製）、実施例２１はポリエステルエマルジョン
（商品名：バイロナールＭＤ１４００、Ｔｇ２３℃、東
洋紡績(株)製）、実施例２２はアクリルスチレンエマル
ジョン（商品名：ＡＤ−８１Ｂ、Ｔｇ２０℃、ゲル量７
０％、カネボウＮＳＣ(株)製）、実施例２３はアクリル
ニトリルブタジエンラテックス（商品名：ＬＸ５５０、
Ｔｇ−２２℃、日本ゼオン(株)製）を用いたこと以外は
実施例１と同様にして防湿積層体を製造した。 【００４６】比較例１〜９ 被覆層を設けなかったこと以外は比較例１は実施例１と
同様に、比較例２〜９はそれぞれ実施例１６〜２３と同
様にして防湿紙を製造した。 【００４７】比較例１０〜１６ 架橋剤を加えなかったこと以外は比較例１０〜１６はそ
れぞれ実施例１から実施例７と同様にして防湿積層体を
製造した。 【００４８】実施例１〜２３、比較例１〜１６で得られ
た防湿性紙について透湿度を評価するための試験に供し
た。 【００４９】＜試験方法＞ １）透湿度 ＪＩＳ Ｚ０２０８（カップ法）Ｂ法で塗工面を外側に
して測定した。透湿度の基準として５０g/ｍ²・24hr以下
であれば十分実用性があるが、３５g/ｍ²・24hr以下であ
れば用途拡大が望める。 ２）平均粒子径 島津レーザー回折式粒度分布測定装置ＳＡＬＤ−１１０
０ Ｖ２．０（(株)島津製作所製）によって水中に分散
させた顔料の粒子径を以下の方法で測定した。なお、本
発明中における粒子径は平均粒子径（積算体積率が５０
％の粒子径）である。 測定範囲：１〜１５０μｍまたは０．１〜４５μｍ 屈折率 ：１．６ 計算方法：直接計算法 測定回数：４回 測定間隔：２秒 【００５０】＜評価結果＞評価結果を表１〜表４に示
す。表１より水溶性樹脂の架橋体からなる被覆層を設け
ると透湿度が１５g/ｍ²・24hr程度に小さくなる。水溶性
樹脂の種類で透湿度の差はほとんどない。また、架橋剤
を添加しないと被覆層がない場合と比較して透湿度はほ
とんど変わらない。表２より架橋剤の種類に関わりなく
透湿度は低下している。表３より被覆層の塗工量は０．
１〜１０g/ｍ²が好適でさらに好ましくは０．５〜５g/
ｍ²である。表４より防湿層に用いる合成樹脂や平板状
顔料の種類に関係なく被覆層を設けることで透湿度が低
下する。 【００５１】 【発明の効果】防湿層上に水溶性樹脂の架橋体からなる
被覆層を設けることで防湿性が向上する。 【００５２】 【表１】【００５３】 【表２】 【００５４】 【表３】 【００５５】 【表４】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) D21H 11/00 - 27/42 B32B 1/00 - 35/00

Claims (1)

1. (57)【特許請求の範囲】 【請求項１】紙支持体上の少なくとも片面にアスペクト
   比が５以上、かつ平均粒子径が５〜５０μｍである平板
   状顔料と合成樹脂からなる防湿性組成物層を形成した防
   湿性紙において、該防湿性組成物層上に０．１〜１０g/
   ｍ²の水溶性樹脂の架橋体からなる被覆層を設けること
   を特徴とする防湿積層体。