JP3529413B2 - 安息香酸誘導体の亜鉛塩の水和物を含有する感熱記録材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【産業上の利用分野】本発明は、安息香酸誘導体の亜鉛
塩の水和物を電子受容性化合物として含有する感熱記録
材料に関する。 【０００２】 【従来の技術】従来より、電子供与性発色性化合物と電
子受容性化合物（顕色剤）との呈色反応を利用した感熱
記録材料はよく知られている（例えば、特公昭４３−４
１６０号公報、特公昭４５−１４０３９号公報）。感熱
記録材料は、比較的安価であり、また、記録機器がコン
パクトで且つメンテナンスフリーであるという利点があ
るため、ファクシミリ、記録計、プリンターの分野にお
いて幅広く利用されている。また最近では、感熱記録材
料の利用分野はさらに広がり多様化しており、より過酷
な環境下での用途（例えば、ラベル、プリペイドカード
等）へと広がっている。 【０００３】従来、電子受容性化合物としては、フェノ
ール性化合物が広く利用されており、例えば、２，２−
ビス（４’−ヒドロキシフェニル）プロパン〔”ビスフ
ェノ−ルＡ”〕、４−ヒドロキシ安息香酸エステル類
（特開昭５６−１４４１９３号公報、特公平１−３０６
４０号公報）等を電子受容性化合物として使用する感熱
記録材料が知られている。しかしながら、ビスフェノー
ルＡや４−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステルなどを
電子受容性化合物として使用した感熱記録材料は、例え
ば、過酷な環境下（例えば、油、溶剤、可塑剤等との接
触下あるいは高温多湿の環境下）において、その未発色
部が著しく汚染（地汚れ）されたり、また発色画像が褪
色したりする等の欠点がある。 【０００４】発色画像の保存安定性を改良する方法とし
て、例えば、電子受容性化合物あるいは発色画像安定剤
として、幾つかの種類の安息香酸誘導体の亜鉛塩を含有
する感熱記録材料が提案されている。例えば、２−ベン
ゾイル安息香酸の亜鉛塩を含有する感熱記録材料（特公
平２−２６８７４号公報、特公平２−３９９９５号公
報）あるいはテレフテル酸アルデヒドの亜鉛塩を含有す
る感熱記録材料（特開平４−３６３２９１号公報）が知
られている。しかしながら、これらの公報には安息香酸
誘導体の亜鉛塩の製造方法および該亜鉛塩の性質につい
ては、具体的に開示されていない。本発明者らが検討し
たところ、安息香酸誘導体の亜鉛塩の無水物、例えば、
２−ベンゾイル安息香酸の亜鉛塩の無水物を、例えば、
電子受容性化合物として用いた感熱記録材料は、未発色
部の保存安定性（例えば、耐熱性）に難点があり実用上
充分な性能を有しているとは言い難い。現在では、上述
したような問題点を克服した保存安定性に優れた感熱記
録材料が強く求められている。 【０００５】さらに、２−ベンゾイル安息香酸の亜鉛塩
の無水物および４−ホルミル安息香酸の亜鉛塩の無水物
は、嵩密度が低いため、例えば、感熱記録材料用の電子
受容性化合物あるいは高分子材料用の添加剤として使用
するに際して、計量時または輸送時等に空気中へ飛散す
るなど、取り扱い上の作業性に問題があった。 【０００６】 【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、上述
の問題点を解決した、感熱記録材料用の電子受容性化合
物として安息香酸誘導体の亜鉛塩の水和物を含有する感
熱記録材料を提供することである。 【０００７】 【課題を解決するための手段】本発明者らは、上述の要
望にこたえるべく鋭意検討した結果、本発明に到達し
た。すなわち、本発明は、電子供与性発色性化合物と電
子受容性化合物を含有する感熱記録材料において、電子
受容性化合物として２−ベンゾイル安息香酸の亜鉛塩の
水和物を含有する感熱記録材料である。 【０００８】 【０００９】 【００１０】 【００１１】 【００１２】 【００１３】 【００１４】 【００１５】本発明で使用する２−ベンゾイル安息香酸
の亜鉛塩の水和物は、２−ベンゾイル安息香酸から、例
えば、複分解法などにより製造される。 【００１６】すなわち、例えば、２−ベンゾイル安息香
酸のアルカリ金属塩、アミン塩、アンモニウム塩などの
水可溶性の塩と、水可溶性の亜鉛化合物を、水の存在下
で作用させ、水難溶性あるいは水不溶性の安息香酸誘導
体の亜鉛塩の水和物として製造することができる。 【００１７】この２−ベンゾイル安息香酸の水可溶性の
塩は、通常、２−ベンゾイル安息香酸１当量に対して、
０．８〜１．２当量、好ましくは、１．０〜１．１当量
のアルカリ金属化合物（例えば、水酸化リチウム、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸水素ナトリウム）、あるいはアミン化合
物（例えば、メチルアミン、エチルアミン、ジメチルア
ミン、ジエチルアミン、トリメチルアミン、トリエチル
アミン、エタノールアミン、イソプロパノールアミン、
トリエタノールアミン、２−ジメチルアミノエタノー
ル、モルホリン、アンモニア）を水の存在下で作用させ
ることにより製造することができる。 【００１８】この際、水以外にも、水可溶性の有機溶
媒、例えば、メタノール、イソプロパノール、メチルセ
ロソルブ、エチレングリコール等のアルコール系溶媒、
テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒、
アセトン等のケトン系溶媒、ジメチルホルムアミド、ジ
メチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジ
メチルスルホキシド、スルホラン等の非プロトン性極性
溶媒などを共存させてもよい。 【００１９】水可溶性の亜鉛化合物としては、例えば、
硫酸亜鉛、塩化亜鉛、臭化亜鉛、酢酸亜鉛、硝酸亜鉛が
挙げられる。これらの亜鉛化合物の使用量は、２−ベン
ゾイル安息香酸の水可溶性の塩１当量に対して、０．８
〜１．５当量、好ましくは、１．０〜１．２当量であ
る。 【００２０】２−ベンゾイル安息香酸のアルカリ金属塩
などの水可溶性の塩に対して、水の存在下、亜鉛化合物
を作用させる方法としては、特に限定されるものではな
いが、例えば、２−ベンゾイル安息香酸のアルカリ金属
塩などの水溶液に、亜鉛化合物を加える方法でもよく、
あるいは亜鉛化合物の水溶液に対して、２−ベンゾイル
安息香酸のアルカリ金属塩の水溶液を加える方法でもよ
い。この際、所望に応じて加熱を行ってもよく、また水
以外の有機溶媒を共存させてもよい。複分解の後、析出
した亜鉛塩の水和物を公知の方法（例えば、濾過）によ
り取り出し、乾燥させることにより、２−ベンゾイル安
息香酸の亜鉛塩の水和物を得ることができる。 【００２１】２−ベンゾイル安息香酸の亜鉛塩の水和物
は、大気圧下、室温付近の環境下では安定であり、その
状態は変化するものではない。しかし、過酷な条件下、
例えば、約１００℃以上の条件下では、２−ベンゾイル
安息香酸の亜鉛塩の水和物は、徐々に水和水を失い、無
水物へと変換することがあるので、乾燥を行う際には、
水が失われない程度の条件（例えば、室温〜９０℃程度
の温度）下で実施する。 【００２２】 【００２３】 【００２４】２−ベンゾイル安息香酸亜鉛塩の水和物
は、２−ベンゾイル安息香酸１分子に対して、水１分子
を含有する（以下、２−ベンゾイル安息香酸亜鉛塩の二
水和物と称する）。この２−ベンゾイル安息香酸亜鉛塩
の二水和物は、Ｃｕ−Ｋα線の粉末Ｘ線回折法におい
て、回折角（２θ）６．２°および９．０°に強いピー
クを示すＸ線回折図を示す。 【００２５】 【００２６】上述したように、２−ベンゾイル安息香酸
の亜鉛塩には、無水物と水和物が存在するが、２−ベン
ゾイル安息香酸の亜鉛塩の無水物を水の存在下で熱処理
することにより、２−ベンゾイル安息香酸の亜鉛塩の水
和物を製造することができる。 【００２７】２−ベンゾイル安息香酸の亜鉛塩の無水物
は、水に難溶性あるいは不溶性であり、該亜鉛塩の無水
物は、水媒体中に実質的には溶解せずに分散しており、
熱処理の方法としては、該亜鉛塩の無水物を含有する水
媒体を、室温以上の温度、好ましくは、５０〜１００℃
に加熱し、撹拌する方法を適用できる。熱処理する時間
は温度にも依存するが、約３０分以上行うことにより、
大部分の無水物を水和物へと変換することができる。無
水物が水和物へ変換したかどうかは、例えば、Ｘ線回折
法などの公知の分析手段により判断することができるの
で、熱処理の時間は、これらの分析手段により決定する
ことができる。長時間の熱処理は、悪影響を与えるもの
ではないが、長時間を費やすこと自体、作業効率、生産
効率等の低下をもたらすだけであり、通常は、３０分〜
２０時間、より好ましくは、１時間〜１５時間の熱処理
時間で充分である。 【００２８】本発明の２−ベンゾイル安息香酸の亜鉛塩
の水和物の製造方法は、水の存在下で、２−ベンゾイル
安息香酸の亜鉛塩の無水物を、熱処理することを特徴と
するものであるが、水以外にも、水に可溶性の有機溶
媒、例えば、メタノール、イソプロパノール、メチルセ
ロソルブ、エチレングリコール等のアルコール系溶媒、
テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒、
アセトン等のケトン系の溶媒、ジメチルホルムアミド、
ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、
ジメチルスルホキシド、スルホラン等の非プロトン性極
性溶媒などを共存させてもよい。水に可溶性の有機溶媒
の割合が多いと、製造される２−ベンゾイル安息香酸の
亜鉛塩の水和物の回収率が低下するために、全水媒体
中、水に可溶性の有機溶媒の量は、６０重量％以下であ
ることが好ましく、４０重量％以下であることがより好
ましい。 【００２９】また、撹拌装置に関しては、特に制約する
ものではないが、２−ベンゾイル安息香酸の亜鉛塩の無
水物または生成する水和物が、水媒体中に分散された状
態を維持するために必要な撹拌能力を有する装置を使用
することが好ましい。 【００３０】水媒体の使用量は、多量に使用することは
本発明の効果を妨げるものではないが、必要以上に多量
に使用すること自体、大きな装置、容器を必要とし、生
産効率の低下をもたらすことは明らかであり、通常は、
２−ベンゾイル安息香酸の亜鉛塩の無水物に対して、
０．５〜１００倍（容量／重量）の水媒体中で熱処理す
ることが好ましく、より好ましくは、１〜５０倍（容量
／重量）である。 【００３１】本発明の方法により製造される２−ベンゾ
イル安息香酸の亜鉛塩の水和物は、特殊な装置を使用せ
ずとも公知の手段、装置により、反応系から容易に濾
過、単離することができる。濾過後は、無水物に変化し
ない条件下で乾燥し、公知の手段、方法により分散処理
し、あるいは乾燥工程を経ずとも、濾過後、直接分散処
理することにより、感熱記録材料用の電子受容性化合物
の分散液を調製することができる。 【００３２】本発明の感熱記録材料においては、通常、
電子供与性発色性化合物１００重量部に対し、電子受容
性化合物５０〜７００重量部、好ましくは、１００〜５
００重量部使用するのが望ましい。 【００３３】本発明に使用する無色ないし淡色の電子供
与性発色性化合物としては、トリアリールメタン系化合
物、ジアリールメタン系化合物、ローダミン−ラクタム
系化合物、フルオラン系化合物、インドリルフタリド系
化合物、ジビニルフタリド系化合物、ピリジン系化合
物、スピロ系化合物、フルオレン系化合物、チアジン系
化合物などが挙げられる。 【００３４】これらの化合物のいくつかの具体例を挙げ
ると、トリアリールメタン系化合物としては、３，３−
ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルア
ミノフタリド〔”クリスタルバイオレットラクト
ン”〕、３，３−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）
フタリド、３−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−
（４−ジエチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノ
フタリド、３，３−ビス（９−エチルカルバゾール−３
−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−（４−ジ
メチルアミノフェニル）−３−（１−メチルピロール−
３−イル）−６−ジメチルアミノフタリドなどがある。 【００３５】ジアリールメタン系化合物としては、４，
４−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリンベンジルエー
テル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオーラミン、Ｎ−２，
４，５−トリクロロフェニルロイコオーラミンなどがあ
る。 【００３６】ローダミン−ラクタム系化合物としては、
ローダミン−Ｂ−アニリノラクタム、ローダミン−（４
−ニトロアニリノ）ラクタム、ローダミン−Ｂ−（２−
クロロアニリノ）ラクタムなどがある。 【００３７】フルオラン系化合物としては、３，６−ジ
メトキシフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メトキ
シフルオラン、３−ジメチルアミノ−７−メトキシフル
オラン、３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、
３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−ブチルアミノ−７−
メチルフルオラン、３−Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチル
アミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−
７−メトキシフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ク
ロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７
−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６，７−ジ
メチルフルオラン、３，６−ビス（ジフェニルアミノ）
フルオラン、 【００３８】３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミ
ノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−ジベン
ジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジ−
ｎ−ヘキシルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−
７−ｎ−オクチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−エチル−Ｎ−イ
ソペンチルアミノ−７−アニリノフルオラン、 【００３９】３−ジエチルアミノ−７−（２’−クロロ
フェニルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−（３’−クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−（２’，３’−ジクロロフェニルア
ミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（３’−
トリフルオロメチルフェニルアミノ）フルオラン、３−
ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−（２’−クロロフェニルア
ミノ）フルオラン、 【００４０】３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−ア
ニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−ク
ロロ−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−
６−メトキシ−７−アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−
ブチルアミノ−６−エトキシ−７−アニリノフルオラ
ン、 【００４１】３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−モルホリノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−ジメチルアミノ−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ
−ペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ジ−ｎ−オクチルアミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−メチル
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ
−ｎ−ブチル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−エチルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−
イソブチル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−Ｎ−イソブチル−Ｎ−エチルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−ｎ
−ペンチル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−Ｎ−イソペンチル−Ｎ−エチルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−
ｎ−ヘキシル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−Ｎ−ｎ−オクチル−Ｎ−エチル
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、 【００４２】３−Ｎ−シクロペンチル−Ｎ−エチルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−シ
クロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−
プロピルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−ブチルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−シクロ
ヘキシル−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ
−オクチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、 【００４３】３−Ｎ−（２’−メトキシエチル）−Ｎ−
イソブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−Ｎ−（２’−エトキシエチル）−Ｎ−エチルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−
（３’−メトキシプロピル）−Ｎ−メチルアミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−（３’−メ
トキシプロピル）−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、３−Ｎ−（３’−エトキシプロ
ピル）−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−Ｎ−（３’−エトキシプロピル）−Ｎ
−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−Ｎ−（２’−テトラヒドロフルフリル）−Ｎ−
エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−Ｎ−（４’−メチルフェニル）−Ｎ−エチルアミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、 【００４４】３−ジエチルアミノ−６−エチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−
７−（３’−メチルフェニルアミノ）フルオラン、３−
ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２’，６’−ジメ
チルフェニルアミノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−ブチル
アミノ−６−メチル−７−（２’，６’−ジメチルフェ
ニルアミノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−
７−（２’，６’−ジメチルフェニルアミノ）フルオラ
ン、２，２−ビス〔４’−（３−Ｎ−シクロヘキシル−
Ｎ−メチルアミノ−６−メチルフルオラン）−７−イル
アミノフェニル〕プロパン、３−〔４’−（４−フェニ
ルアミノフェニル）アミノフェニル〕アミノ−６−メチ
ル−７−クロロフルオランなどがある。 【００４５】インドリルフタリド系化合物としては、
３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イ
ル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス
（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメ
チルアミノフタリド、３，３−ビス（２−フェニルイン
ドール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、
３，３−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３
−イル）フタリド、３，３−ビス（１−オクチル−２−
メチルインドール−３−イル）フタリド、３−（４−ジ
メチルアミノフェニル）−３−（１，２−ジメチルイン
ドール−３−イル）フタリド、３−（４−ジメチルアミ
ノフェニル）−３−（２−メチルインドール−３−イ
ル）フタリド、３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミ
ノフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドー
ル−３−イル）フタリド、３−（２−エトキシ−４−ジ
ブチルアミノフェニル）−３−（１−エチル−２−メチ
ルインドール−３−イル）フタリド、３−（２−エトキ
シ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−オクチ
ル−２−メチルインドール−３−イル）フタリドなどが
ある。 【００４６】ジビニルフタリド系化合物としては、３，
３−ビス［２，２−ビス（４−ジメチルアミノフェニ
ル）エテニル］−４，５，６，７−テトラクロロフタリ
ド、３，３−ビス［２，２−ビス（４−ピロリジノフェ
ニル）エテニル］−４，５，６，７−テトラブロモフタ
リド、３，３−ビス［２−（４−メトキシフェニル）−
２−（４−ジメチルアミノフェニル）エテニル］−４，
５，６，７−テトラクロロフタリド、３，３−ビス［２
−（４−メトキシフェニル）−２−（４−ピロリジノフ
ェニル）エテニル］−４，５，６，７−テトラクロロフ
タリドなどがある。 【００４７】ピリジン系化合物としては、３−（２−エ
トキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エ
チル−２−メチルインドール−３−イル）−４または７
−アザフタリド、３−（２−エトキシ−４−ジエチルア
ミノフェニル）−３−（１−エチル−２−フェニルイン
ドール−３−イル）−４または７−アザフタリド、３−
（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−
（１−オクチル−２−メチルインドール−３−イル）−
４または７−アザフタリド、３−（２−ヘキシルオキシ
−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エチル−
２−メチルインドール−３−イル）−４または７−アザ
フタリド、３−（２−ｎ−ブトキシ−４−ジエチルアミ
ノフェニル）−３−（１−エチル−２−フェニルインド
ール−３−イル）−４または７−アザフタリド、３−
（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−３−
（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４
または７−アザフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−
２−メチルフェニル）−３−（１−ｎ−オクチル−２−
メチルインドール−３−イル）−４または７−アザフタ
リド、３，３−ビス（４−ジエチルアミノ−２−メトキ
シフェニル）−４または７−アザフタリド、３，３−ビ
ス（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−４
または７−アザフタリドなどがある。 【００４８】スピロ系化合物としては、３−メチル−ス
ピロ−ジナフトピラン、３−エチル−スピロ−ジナフト
ピラン、３−フェニル−スピロ−ジナフトピラン、３−
ベンジル−スピロ−ジナフトピラン、３−メチル−ナフ
ト−（３−メトキシベンゾ）スピロピラン、３−プロピ
ル−スピロ−ジベンゾピランなどがある。 【００４９】フルオレン系化合物としては、３，６−ビ
ス（ジメチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−
（６’−ジメチルアミノ）フタリド、３−ジエチルアミ
ノ−６−（Ｎ−アリル−Ｎ−メチルアミノ）フルオレン
−９−スピロ−３’−（６’−ジメチルアミノ）フタリ
ド、３，６−ビス（ジメチルアミノ）−スピロ［フルオ
レン−９，６’−６’Ｈ−クロメノ（４，３−ｂ）イン
ドール］、３，６−ビス（ジメチルアミノ）−３’−メ
チル−スピロ［フルオレン−９，６’−６’Ｈ−クロメ
ノ（４，３−ｂ）インドール］、３，６−ビス（ジエチ
ルアミノ）−３’−メチル−スピロ［フルオレン−９，
６’−６’Ｈ−クロメノ（４，３−ｂ）インドール］な
どがある。 【００５０】チアジン系化合物としては、ベンゾイルロ
イコメチレンブルー、４−ニトロベンゾイルロイコメチ
レレンブルーなどがある。 【００５１】電子供与性発色性化合物としては、特に、
黒色発色するフルオラン系化合物が好ましく、中でも、
ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−（２’−クロロフェニルア
ミノ）フルオラン、３−ジメチルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ−
ｎ−ペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−メチルアミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−ｎ−ブチル
−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−Ｎ−イソブチル−Ｎ−メチルアミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−イソブチル−
Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−Ｎ−イソペンチル−Ｎ−エチルアミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−（２’−メト
キシエチル）−Ｎ−イソブチルアミノ−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、３−Ｎ−（３’−エトキシプロ
ピル）−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−
（３’−メチルフェニルアミノ）フルオランは、未発色
時の光安定性に優れており特に好ましい電子供与性発色
性化合物である。 【００５２】これらの電子供与性発色性化合物は単独、
あるいは複数併用してもよい。 【００５３】本発明の感熱記録材料は、電子受容性化合
物として２−ベンゾイル安息香酸の亜鉛塩の水和物を含
有するものであるが、本発明の所望の効果を損なわない
範囲で他の電子受容性化合物を併用することも可能であ
る。 【００５４】この場合、全電子受容性化合物中に占める
２−ベンゾイル安息香酸の亜鉛塩の水和物の割合は、通
常、１０重量％以上、好ましくは２０重量％以上、より
好ましくは３０重量％以上に調整するのが望ましい。 【００５５】２−ベンゾイル安息香酸の亜鉛塩の水和物
以外の電子受容性化合物としてはフェノール誘導体、有
機酸あるいはその金属塩、錯体、尿素誘導体などの有機
電子受容性化合物あるいは酸性白土などの無機電子受容
性化合物が挙げられる。 【００５６】これらの化合物のいくつかの具体例を挙げ
ると、４−tert−ブチルフェノール、４−tert−オクチ
ルフェノール、４−フェニルフェノール、１−ナフトー
ル、２−ナフトール、ハイドロキノン、レゾルシノー
ル、４−tert−オクチルカテコール、２，２’−ジヒド
ロキシビフェニル、４，４’−ジヒドロキシジフェニル
エーテル、２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）
プロパン〔”ビスフェノールＡ”〕、１，１−ビス
（４’−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２
−ビス（４’−ヒドロキシ−３’−メチルフェニル）プ
ロパン、１，３−ビス（４’−ヒドロキシクミル）ベン
ゼン、１，４−ビス（４’−ヒドロキシクミル）ベンゼ
ン、１，３，５−トリス（４’−ヒドロキシクミル）ベ
ンゼン、２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）酢
酸エチルエステル、４，４−（４’−ヒドロキシフェニ
ル）ペンタン酸−ｎ−ブチルエステル、４−ヒドロキシ
安息香酸ベンジルエステル、４−ヒドロキシ安息香酸フ
ェネチルエステル、２，４−ジヒドロキシ安息香酸フェ
ノキシエチルエステル、４−ヒドロキシフタル酸ジメチ
ルエステル、没食子酸−ｎ−プロピルエステル、没食子
酸−ｎ−オクチルエステル、没食子酸−ｎ−ドデシルエ
ステル、没食子酸−ｎ−オクタデシルエステル、ハイド
ロキノンモノベンジルエーテル、ビス（３−メチル−４
−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（２−メチル
−４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（３−フ
ェニル−４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス
（３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）スル
フィド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシ
ド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフォン、ビス
（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルフォン、
４−ヒドロキシ−４’−メチルジフェニルスルフォン、
４−ヒドロキシ−４’−tert−ブチルジフェニルスルフ
ォン、４−ヒドロキシ−４’−クロロジフェニルスルフ
ォン、４−ヒドロキシ−４’−メトキシジフェニルスル
フォン、４−ヒドロキシ−４’−ｎ−プロポキシジフェ
ニルスルフォン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキ
シジフェニルスルフォン、４−ヒドロキシ−４’−ｎ−
ブトキシジフェニルスルフォン、４−ヒドロキシ−４’
−ベンジルオキシジフェニルスルフォン、３，４−ジヒ
ドロキシ−４’−メチルジフェニルスルフォン、２，
４’−ジヒドロキシジフェニルスルフォン、２−メトキ
シ−４’−ヒドロキシジフェニルスルフォン、２−エト
キシ−２’−ヒドロキシジフェニルスルフォン、４−ヒ
ドロキシ−３−メチル−４’−ｎ−プロポキシジフェニ
ルスルフォン、ビス（２−ヒドロキシ−５−tert−ブチ
ルフェニル）スルフォン、ビス（２−ヒドロキシ−５−
クロロフェニル）スルフォン、ビス［４−（３’−ヒド
ロキシフェニルオキシ）フェニル］スルフォン、４−ヒ
ドロキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾ
フェノン、１，７−ビス（４’−ヒドロキシフェニルチ
オ）−３，５−ジオキサヘプタン、１，５−ビス（４’
−ヒドロキシフェニルチオ）−３−オキサペンタンなど
のフェノール誘導体、 【００５７】サリチル酸、３−イソプロピルサリチル
酸、３−シクロヘキシルサリチル酸、３，５−ジ−tert
−ブチルサリチル酸、３，５−ジ−α−メチルベンジル
サリチル酸、３−メチル−５−α−メチルベンジルサリ
チル酸、４−［２’−（４−メトキシフェニルオキシ）
エチルオキシ］サリチル酸、４−［３’−（４−メチル
フェニルスルホニル）プロピルオキシ］サリチル酸、４
−［３’−（４−メトキシフェニルスルホニル）プロピ
ルオキシ］サリチル酸、５−｛４’−［２−（４−メト
キシフェニルオキシ）エチルオキシ］クミル｝サリチル
酸、１−ナフトエ酸、２−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ
−３−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸、
６−アセトキシ−２−ナフトエ酸、フタル酸モノベンジ
ルエステル、フタル酸モノフェニルエステルなどの有機
酸あるいはこれらの金属塩（たとえば、ニッケル、亜
鉛、アルミニウム、カルシウム等の金属塩）、チオシア
ン酸亜鉛アンチピリン錯体、モリブデン酸アセチルアセ
トン錯体などの錯体、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルチオ尿素、
Ｎ，Ｎ’−ジ（３−トリフルオロメチルフェニル）チオ
尿素、１，４−ジ（３’−クロロフェニル）−３−チオ
セミカルバジドなどの尿素誘導体などの有機電子受容性
化合物、酸性白土、アタパルガイト、コロイダルシリ
カ、珪酸アルミニウム、活性白土、塩化アルミニウム、
塩化亜鉛、臭化亜鉛などの無機電子受容性化合物を好ま
しい化合物として挙げることができる。これらの中で
も、特に、フェノール誘導体は好ましい電子受容性化合
物である。これらの電子受容性化合物は、単独あるいは
複数併用してもよい。 【００５８】本発明の感熱記録材料は、以下述べるよう
に、公知の感熱記録材料を製造するための各種公知の処
方（熱可融性化合物の添加など）がさらに付与される。 【００５９】本発明の感熱記録材料において、所望によ
り熱可融性化合物（融点約７０〜１５０℃、より好まし
くは、融点約８０〜１３０℃の化合物）を本発明の感熱
記録材料にさらに添加することは、高速記録に対応した
感熱記録材料を得るためには好ましいことである。 【００６０】この場合、通常、電子供与性発色性化合物
１００重量部に対し、熱可融性化合物１０〜７００重量
部、好ましくは、２０〜５００重量部使用するのが望ま
しい。 【００６１】かかる熱可融性化合物の具体例としては、
例えば、カプロン酸アミド、カプリン酸アミド、パルミ
チン酸アミド、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミ
ド、エルシン酸アミド、リノ−ル酸アミド、リノレン酸
アミド、ステアリン酸メチレンビスアミド、ステアリル
尿素、ステアリン酸アニリド、Ｎ−エチルカルバゾー
ル、４−メトキシジフェニルアミンなどの含窒素化合
物、 【００６２】４−ベンジルオキシ安息香酸ベンジルエス
テル、２−ナフトエ酸フェニルエステル、１−ヒドロキ
シ−２−ナフトエ酸フェニルエステル、シュウ酸ジベン
ジルエステル、シュウ酸ジ（４−メチルベンジル）エス
テル、シュウ酸ジ（４−クロロベンジル）エステル、グ
ルタル酸ジフェナシルエステル、ジ（４−メチルフェニ
ル）カーボネート、テレフタル酸ジメチルエステル、テ
レフタル酸ジ−ｎ−ブチルエステル、テレフタル酸ジベ
ンジルエステル、イソフタル酸ジ−ｎ−ブチルエステ
ル、イソフタル酸ビス（４−ベンジルオキシカルボニル
フェニル）エステル、ビス［２−（ベンゾイルオキシ）
エチル］スルフィドなどのエステル化合物、 【００６３】４−ベンジルビフェニル、ｍ−ターフェニ
ル、フルオレン、フルオランテン、２，６−ジイソプロ
ピルナフタレン、３−ベンジルアセナフテンなどの炭化
水素化合物、 【００６４】２−ベンジルオキシナフタレン、２−
（４’−メチルベンジルオキシ）ナフタレン、１，４−
ジエトキシナフタレン、 【００６５】１，２−ジフェノキシエタン、１，２−ビ
ス（３’−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ビス
（４’−メチルフェノキシ）エタン、１−フェノキシ−
２−（４’−エチルフェノキシ）エタン、１−（４’−
メトキシフェノキシ）−２−フェノキシエタン、１−
（４’−メトキシフェノキシ）−２−（３’−メチルフ
ェノキシ）エタン、１−（４’−メトキシフェノキシ）
−２−（２’−メチルフェノキシ）エタン、１−（４’
−メトキシフェノキシ）−２−フェノキシプロパン、１
−フェノキシ−２−（４’−メトキシフェノキシ）プロ
パン、１，２−ビス（４’−メトキシフェノキシ）プロ
パン、１，３−ビス（４’−メトキシフェノキシ）プロ
パン、１−（４’−メトキシフェノキシ）−２−（２’
−クロロフェノキシ）エタン、１，４−ジフェノキシブ
タン、ビス［２−（４’−メトキシフェノキシ）エチ
ル］エーテル、 【００６６】４−（４’−メチルフェノキシ）ビフェニ
ル、１，２−ジフェノキシベンゼン、１，４−ジフェノ
キシベンゼン、１，４−ビスベンジルオキシベンゼン、
１，４−ビス（２’−クロロベンジルオキシ）ベンゼ
ン、１，４−ビス（２’−クロロフェノキシ）ベンゼ
ン、１，４−ビス（４’−メチルフェノキシ）ベンゼ
ン、１，４−ビス（３’−メチルフェノキシメチル）ベ
ンゼン、４−（４’−クロロベンジルオキシ）エトキシ
ベンゼン、４，４’−ビス（フェノキシ）ジフェニルエ
ーテル、１，４−ビス（４’−ベンジルフェノキシ）ベ
ンゼン、１，４−ビス［（４’−メチルフェニルオキ
シ）メトキシメチル］ベンゼン、 【００６７】４−（４’−メトキシベンジルチオ）アニ
ソール、１−フェノキシ−２−（４’−メトキシフェニ
ルチオ）エタン、１，２−ビス（４’−メトキシフェニ
ルチオ）エタン、１−（４’−メチルフェノキシ）−２
−（４’−メトキシフェニルチオ）エタン、ベンジル−
４−メチルチオフェニルエーテル、４，４’−ビス（フ
ェノキシ）ジフェニルチオエーテル、４，４’−ジ−ｎ
−ブトキシジフェニルスルフォンなどのエ−テル化合物
あるいは含硫黄化合物、 【００６８】１，４−ジ（グリシジルオキシ）ベンゼ
ン、１，４−ジグリシジルテレフタレート、４−グリシ
ジルオキシ−４’−イソプロピルオキシジフェニルスル
フォン、４−［（２，３−エポキシ−２−メチル）プロ
ピルオキシ］フェニル−４’−（ベンジルオキシ）フェ
ニルスルフォン、４−［（２，３−エポキシ）プロピル
オキシ］フェニル−４’−（４−メチルベンジルオキ
シ）ジフェニルスルフォンなどのエポキシ基を有する化
合物などを挙げることができる。これらの熱可融性化合
物は、単独あるいは複数併用してもよい。 【００６９】本発明の感熱記録材料を製造するには、特
殊な方法によらなくとも公知の方法により製造すること
ができる。 【００７０】一般的には、電子供与性発色性化合物、２
−ベンゾイル安息香酸の亜鉛塩の水和物などは、各々水
溶性バインダー中で、ボールミル、サンドミル、横型サ
ンドミル、アトライタ、コロイダルミルなどの手段によ
り分散、通常、３μｍ以下、好ましくは、２μｍ以下の
粒径にまで粉砕分散し、混合し、感熱記録層用の塗液を
調製することができる。 【００７１】かかる水溶性バインダーとしては、具体的
には、たとえば、ポリビニールアルコール、スルフォン
化ポリビニールアルコール、ヒドロキシエチルセルロー
ス、ヒドロキシプロピルセルロース、エピクロルヒドリ
ン変性ポリアミド、エチレン−無水マレイン酸共重合
体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン
−無水マレイン酸共重合体、ポリアクリル酸、ポリアク
リルアミド、メチロール変成ポリアクリルアミド、デン
プン誘導体、カゼイン、ゼラチン、メチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、アラビアゴム、カルボキ
シル基変性ポリビニールアルコールなどを例示すること
ができる。 【００７２】更に必要に応じて、本発明の感熱記録材料
の記録層中には、顔料、水不溶性バインダー、金属石
鹸、ワックス、界面活性剤、紫外線吸収剤、ヒンダード
フェノール、消泡剤などを添加する。 【００７３】顔料としては、炭酸亜鉛、炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸バリウム、
酸化チタン、タルク、ロウ石、カオリン、ケイソウ土、
水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、アルミナ、
シリカ、非晶質シリカ、尿素−ホルマリン充填剤、ポリ
エチレン粒子、セルロース充填剤などが用いられる。 【００７４】水不溶性バインダーとしては、合成ゴムラ
テックスあるいは合成樹脂エマルジョンが一般的であ
り、スチレン−ブタジエンゴムラテックス、アクリロニ
トリル−ブタジエンラテックス、アクリル酸メチル−ブ
タジエンゴムラテックス、酢酸ビニルエマルジョンなど
が知られており、必要に応じて使用される。 【００７５】金属石鹸としては、高級脂肪酸金属塩が用
いられ、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、
ステアリン酸アルミニウム、オレイン酸亜鉛などが用い
られる。 【００７６】ワックスとしては、パラフィンワックス、
マイクロクリスタリンワックス、カルボキシ変性パラフ
ィンワックス、カルナウバワックス、ポリエチレンワッ
クス、ポリスチレンワックス、キャンデリラワックス、
モンタンワックス、高級脂肪酸エステルなどが挙げられ
る。 【００７７】界面活性剤としては、スルホコハク酸系の
アルカリ金属塩〔例えば、ジ（ｎ−ヘキシル）スルホコ
ハク酸、ジ（２−エチルヘキシル）スルホコハク酸等の
ナトリウム塩〕、ドデシルベンゼンスルフォン酸のナト
リウム塩、ラウリルアルコール硫酸エステルのナトリウ
ム塩、フッ素含有の界面活性剤などが挙げられる。 【００７８】紫外線吸収剤としては、桂皮酸誘導体、ベ
ンゾフェノン誘導体、ベンゾトリアゾリルフェノール誘
導体などが挙げられる。 【００７９】ヒンダードフェノールとしては、フェノー
ル性水酸基のオルト位の少なくとも１つが分枝アルキル
基で置換されたフェノール誘導体が好ましく、１，１，
３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−tert−
ブチルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メ
チル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）
ブタン、１，１，３−トリス（２−エチル−４−ヒドロ
キシ−５−tert−ブチルフェニル）ブタン、１，１，３
−トリス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−
４−ヒドロキシ−５−tert−ブチルフェニル）プロパ
ン、２，２’−メチレン−ビス（６−tert−ブチル−４
−メチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス（６
−tert−ブチル−４−エチルフェノ−ル）、１，３，５
−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−tert
−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、１，
３，５−トリス（４−tert−ブチル−３−ヒドロキシ−
２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌル酸、１，３，
５−トリス（４−tert−ブチル−３−ヒドロキシ−２−
メチル−６−エチルベンジル）イソシアヌル酸、ビス
（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−tert−ブチルフェ
ニル）スルフィドなどが挙げられる。 【００８０】本発明の感熱記録材料において、記録層の
形成方法に関しては特に限定されるものではなく、従来
より公知の技術に従って形成することができる。 【００８１】例えば感熱記録層用の塗液を、支持体上に
エアーナイフコーター、ブレードコーター、バーコータ
ー、グラビアコーター、カーテンコーター、ワイヤーバ
ーなどの適当な塗布装置で塗布、乾燥して記録層を形成
することができる。 【００８２】また、塗液の塗布量に関しても特に限定さ
れるものではなく、一般に乾燥重量で１．５〜１２ｇ／
ｍ²、好ましくは、２．５〜１０ｇ／ｍ²の範囲で調整さ
れる。 【００８３】支持体としては紙、プラスチックシート、
合成紙、あるいはこれらを組み合わせた複合シートが用
いられる。 【００８４】なお、必要に応じて感熱記録層の表面およ
び／あるいは裏面に保護層（オーバーコート層）を設け
たり、支持体と感熱記録層の間に単層あるいは複数層の
顔料（例えば、カオリン）あるいは合成樹脂（例えば、
プラスチック球状粒子、プラスチック球状中空粒子）な
どからなる下塗り層（アンダーコート層）を設けるこ
と、感熱記録層と下塗り層との間、あるいは感熱記録層
と保護層との間に顔料、バインダーなどからなる中間層
を設けることも勿論可能であり、さらには支持体の裏側
面に粘着加工を施すなど感熱記録材料の製造方法におけ
る各種の公知技術を付与しえる。 【００８５】 【実施例】以下、実施例により本発明をさらに具体的に
説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもの
ではない。 【００８６】実施例１ （２−ベンゾイル安息香酸の亜
鉛塩の水和物の製造） ２−ベンゾイル安息香酸５０．５ｇのメタノール懸濁溶
液（１００ｍｌ）に対して、炭酸水素ナトリウム１８．
８ｇを溶解させた水溶液２００ｍｌを室温で１５分要し
て滴下した後、室温でさらに２時間撹拌した。該２−ベ
ンゾイル安息香酸ナトリウム塩の溶液に、硫酸亜鉛七水
和物３２．１ｇを溶解させた水溶液１００ｍｌを、室温
で３０分を要して滴下した。滴下後、１時間撹拌を行っ
た後、析出している固体を濾過、水洗後、５０℃で２４
時間乾燥を行い、無色の２−ベンゾイル安息香酸の亜鉛
塩の二水和物５０．１ｇを得た。 融点 １５５〜１６０℃（ｄｅｃｏｍｐ．） この亜鉛塩の水和物のＣｕ−ｋα線による粉末Ｘ線回折
図を図１に示した。 【００８７】 【００８８】実施例２ （２−ベンゾイル安息香酸の亜
鉛塩の無水物から２−ベンゾイル安息香酸の亜鉛塩の水
和物の製造） ２−ベンゾイル安息香酸の亜鉛塩の無水物２５．５ｇ
を、水溶液（２００ｍｌ）中に分散させ、この亜鉛塩の
分散液を８０℃に加温し、８０℃で４時間撹拌処理し
た。室温に冷却後、結晶を濾過し、水洗後、５０℃で２
４時間乾燥を行い、２−ベンゾイル安息香酸の亜鉛塩の
二水和物２５．５ｇを得た。 融点 １５５〜１６０℃（ｄｅｃｏｍｐ．） この亜鉛塩の水和物のＣｕ−ｋα線による粉末Ｘ線回折
を測定したところ、実施例１で製造した亜鉛塩の水和物
の粉末Ｘ線回折図と同一の回折パターンを示した。 【００８９】参考例１ （２−ベンゾイル安息香酸の亜
鉛塩の無水物の製造） 実施例１で製造した２−ベンゾイル安息香酸の亜鉛塩の
水和物を、１１０℃で２時間放置した。該固体のカール
フィッシャー分析法により水分測定を行った結果、無水
物であることが確認された。 融点 ＞３００℃ 【００９０】 【００９１】上記の実施例１および２で製造した２−ベ
ンゾイル安息香酸の亜鉛塩の水和物は、参考例１で製造
した２−ベンゾイル安息香酸の亜鉛塩の無水物と比較し
て、嵩密度が高いため、該亜鉛塩の水和物を、例えば、
感熱記録材料の電子受容性化合物として使用する際し
て、計量時または輸送時等において空気中へ飛散するこ
とがなく、取扱い上の作業性が良好であった。 〔感熱記録紙の作製〕 【００９２】 【表１】 【００９３】 【表２】 【００９４】 【表３】 【００９５】上記Ａ液、Ｂ液およびＣ液をそれぞれサン
ドグラインディングミルで平均粒子径１．５μｍに分散
し、分散液を得た。 【００９６】実施例３〜５ Ａ液１００ｇ、Ｂ液２５０ｇ、Ｃ液２５０ｇの分散液と
３０％パラフィンワックス２３ｇを混合して、これを上
質紙に乾燥塗布量が５．０ｇ／ｍ²となるように塗布、
乾燥し、感熱記録紙を作製した。 【００９７】なお、各実施例に使用したＡ液中の電子供
与性発色性化合物を第１表に示した。電子受容性化合物
としては、２−ベンゾイル安息香酸亜鉛塩の二水和物を
使用した。 【００９８】 【表４】 【００９９】比較例１ Ａ液中の電子供与性発色性化合物としては、３−ジ−ｎ
−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
を使用し、Ｂ液中の電子受容性化合物として参考例１で
製造した２−ベンゾイル安息香酸の亜鉛塩の無水物を使
用して、Ａ液１００ｇ、Ｂ液２５０ｇ、Ｃ液２５０ｇの
分散液と３０％パラフィンワックス２３ｇを混合して、
これを上質紙に乾燥塗布量が５．０ｇ／ｍ²となるよう
に塗布、乾燥し、感熱記録紙を作製した。 【０１００】 【０１０１】〔感熱記録紙の評価法〕 （未発色部の保存安定性試験）実施例および比較例で作
製した各感熱記録紙の塗布直後の白色度を色差計（Σ−
８０、日本電色製）を用いて測定した。さらに、各感熱
記録紙について、その未発色部の耐熱性を調べた。 【０１０２】なお、耐熱性試験としては、各感熱記録紙
を６０℃で２４時間保存した後の、各感熱記録紙の未発
色部の白色度を色差計を用いて調べた。数値が大きい
程、白色度が高く、未発色部の耐熱性に優れていること
を示している。評価結果を第２表に示した。 【０１０３】 【表５】 【０１０４】第２表から明らかなように、本発明の２−
ベンゾイル安息香酸の亜鉛塩の水和物を電子受容性化合
物として用いた感熱記録材料は、２−ベンゾイル安息香
酸の亜鉛塩の無水物を電子受容性化合物として用いた感
熱記録材料と比較して、未発色部の耐熱性に優れてい
る。 【０１０５】 【発明の効果】本発明の２−ベンゾイル安息香酸の亜鉛
塩の水和物は、該亜鉛塩の無水物と比較して、嵩密度が
高いため、該亜鉛塩の水和物を、例えば、感熱記録材料
の電子受容性化合物として使用する際して、計量時また
は輸送時等において空気中へ飛散することがなく、取扱
い上の作業性が良好である。 【０１０６】また、本発明の２−ベンゾイル安息香酸の
亜鉛塩の水和物を電子受容性化合物として用いた感熱記
録材料は、該亜鉛塩の無水物を電子受容性化合物として
用いた感熱記録材料と比較して、未発色部の保存安定性
（耐熱性など）に優れている。

【図面の簡単な説明】 【図１】２−ベンゾイル安息香酸の亜鉛塩の水和物のＸ
線回折図を示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 中塚 正勝 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三 井東圧化学株式会社内 (56)参考文献 特開 昭57−41990（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−39995（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−363291（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−116460（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−68936（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−156747（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B41M 5/00 C07C 65/00 C07C 51/00

Claims (1)

1. (57)【特許請求の範囲】 【請求項１】 電子供与性発色性化合物と電子受容性化
   合物を含有する感熱記録材料において、電子受容性化合
   物として２−ベンゾイル安息香酸の亜鉛塩の水和物を含
   有する感熱記録材料。