JP3527662B2 - 熱可塑性ポリエステル系樹脂予備発泡粒子とその製造方法ならびにそれを用いた発泡成形体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、二次発泡成形によ
って熱可塑性ポリエステル系樹脂の発泡成形体を成形す
るための原料として使用される熱可塑性ポリエステル系
樹脂の予備発泡粒子とその製造方法、ならびに上記予備
発泡粒子を用いた発泡成形体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】熱可塑性ポリエステル系樹脂は剛性が大
きく、形状安定性がよく、耐薬品性などにもすぐれると
いう、ポリスチレンやポリエチレンには見られないすぐ
れた性質を有している。そこで熱可塑性ポリエステル系
樹脂を発泡させて、軽量で、しかも耐熱性、断熱性、緩
衝性などにもすぐれた発泡成形体を製造することが企図
されている。

【０００３】熱可塑性ポリエステル系樹脂としては、た
とえばジカルボン酸としてのテレフタル酸と、ジオール
としてのエチレングリコールやブチレングリコールとを
重縮合反応させて合成される、ポリエチレンテレフタレ
ート（ＰＥＴ）やポリブチレンテレフタレート（ＰＢ
Ｔ）などが、最も一般的に使用される。熱可塑性ポリエ
ステル系樹脂の発泡成形体を製造する方法の１つとし
て、ポリスチレンやポリエチレンの場合と同様に、まず
樹脂に発泡剤を含浸させ（含浸工程）、ついでこの発泡
剤を含浸させた樹脂を加熱して予備発泡させるととも
に、粒子化して予備発泡粒子を得たのち（一次発泡工
程）、この予備発泡粒子を金型に充てんし、加熱膨張さ
せて発泡成形体を製造する（二次発泡成形工程）方法が
考えられる。

【０００４】しかし、前記ＰＥＴなどの熱可塑性ポリエ
ステル系樹脂は、一般にガスバリヤー性が高く、発泡剤
を含浸するのに多大な時間を要するために、上記の方法
では時間、コストおよび手間がかかるという問題点があ
る。また、ＰＥＴなどの通常の熱可塑性ポリエステル系
樹脂は加熱によって結晶化しやすいために、上記含浸
時、および次工程である予備発泡時に高温で長時間、加
熱されると、製造された予備発泡粒子は、その結晶化度
が過度に高く、かつ二次発泡成形時の発泡融着性が著し
く低いものとなってしまう。

【０００５】そしてかかる予備発泡粒子、とくにその結
晶化度が２５％を超えるような予備発泡粒子は、金型内
で二次発泡成形しても粒子同士がほとんど融着しないた
めに、良好な発泡成形体が得られないという問題を生じ
る。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】特開昭５１−５０３６
５号公報には、ＰＥＴなどの熱可塑性ポリエステル系樹
脂を、湿式成形もしくは乾式成形した未延伸成形物に、
当該熱可塑性ポリエステル系樹脂に対して非溶媒または
難溶媒である低沸点液体を含浸させたポリエステル系潜
在発泡性成形物について記載されており、この潜在発泡
性成形物を可塑化温度以上に加熱することによって、極
めて嵩高な発泡成形体が得られたことが報告されてい
る。

【０００７】しかし上記の公報には、熱可塑性ポリエス
テル系樹脂に低沸点液体を含浸させるための時間は長い
ほど好ましい旨の記載があり、実際には４〜５時間以上
含浸させていることから、この方法では、依然として時
間、コストおよび手間がかかることが明らかである。ま
た上記の方法では、熱可塑性ポリエステル系樹脂を、あ
らかじめ所定の発泡成形体の元になる形状に成形した未
発泡の１個の成形物（未延伸成形物）に低沸点液体を含
浸させたのち、発泡させて、最終製品である発泡成形体
を製造しており、多数の予備発泡粒子を金型内に充てん
して二次発泡成形することについては何ら記載されてい
ない。

【０００８】これは、前述したように長時間の加熱によ
って熱可塑性ポリエステル系樹脂の結晶化度が過度に高
くなると、予備発泡粒子の、二次発泡成形時の発泡融着
性が著しく低くなって、実用的な強度を有する発泡成形
体が得られないからである。それゆえ上記の方法では、
未延伸成形物を製造する際と発泡成形体を製造する際の
それぞれの工程において、所定の形状に対応した別個の
金型が必要であるため、通常の、予備発泡粒子を金型内
に充てんして二次発泡成形する方法に比べて、発泡成形
体の形状設計の自由度が制限されるとともに、コストが
高くつくという問題がある。

【０００９】発明者らのうち平井は先に、他の発明者と
ともに、熱可塑性ポリエステル系樹脂を、押出機での高
圧溶融下、発泡剤と混合し、大気圧中に押し出して予備
発泡させたのち切断するなどして製造した発泡粒子を予
備発泡粒子として、金型内に充てんして二次発泡成形す
る方法を提案した（特開平８−１７４５９０号公報）。

【００１０】この方法によれば、熱可塑性ポリエステル
系樹脂に発泡剤を含浸させる工程を省略できるため、時
間、コストおよび手間を省くことができるとともに、熱
可塑性ポリエステル系樹脂が、従来法のように長時間に
亘って高温にさらされないために、製造される予備発泡
粒子の結晶化度はあまり上昇せず、二次発泡成形時の発
泡融着性が著しく低くなることが防止される。

【００１１】このためこの方法によれば、耐熱性などに
すぐれた発泡成形体を、高い生産性でもって効率よく製
造できるものの、粒子間の融着性がとくに良好で、すぐ
れた機械的強度を有する発泡体について求める要望を十
分に満足させるには、たとえば多量の蒸気を金型内に均
一に供給できるなどの特殊な機能を付与した特殊な発泡
成形機を用いて、特殊な成形条件で成形を行う必要があ
る。

【００１２】また、上記のように粒子間の融着性が改善
されれば、熱可塑性ポリエステル系樹脂の発泡成形体
は、前述したように軽量で、かつ機械的強度、耐熱性、
断熱性、緩衝性などにすぐれたものとなるために、従来
の、ポリスチレンやポリエチレンの発泡成形体よりも高
機能な素材として、たとえば建築、土木資材、工業用部
材、自動車用部品などへの応用が期待されている。

【００１３】しかし、熱可塑性ポリエステル系樹脂の発
泡成形体をこれらの用途に幅広く利用するには、上記の
各特性だけでは不十分であり、ほこりの付着による汚れ
を防止するなどの目的で、それぞれの用途で求められる
高い帯電防止性能を満足する必要がある。本発明の主た
る目的は、帯電防止性能にすぐれるとともに軽量で、か
つ耐熱性、断熱性、緩衝性などにすぐれる上、粒子間の
融着性や機械的強度などをさらに向上させた発泡成形体
を、上記のような特殊な発泡成形機を使用せずに汎用の
発泡成形機を使用して、一般的な成形条件でもって容易
にかつ効率的に製造するために好適な、二次発泡成形時
の発泡融着性にすぐれた新規な、熱可塑性ポリエステル
系樹脂の予備発泡粒子を提供することにある。

【００１４】また本発明の他の目的は、かかる予備発泡
粒子を効率的に生産性よく、しかも上記のすぐれた特性
に影響を及ぼすことなしに製造するための予備発泡粒子
の製造方法を提供することにある。そして本発明のさら
に他の目的は、上記予備発泡粒子を用いることで、帯電
防止性能にすぐれるとともに軽量で、かつ耐熱性、断熱
性、緩衝性などにすぐれる上、粒子間の融着性や機械的
強度などをさらに向上させた発泡成形体を提供すること
にある。

【００１５】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に、発明者らは、予備発泡粒子の原料となる熱可塑性ポ
リエステル系樹脂の組成について種々、検討を行った。
その結果、ジカルボン酸としてイソフタル酸を使用する
か、あるいはジオールとしてシクロヘキサンジメタノー
ルを使用するか、またはこの両者を併用するとともに、
いずれか一方を単独で使用する場合はその単独での含有
割合を、また両者を併用する場合はその合計の含有割合
を、それぞれ全成分中の、０．５〜１０重量％の範囲に
限定した熱可塑性ポリエステル系樹脂を使用すればよい
ことを見出した。

【００１６】また発明者らは、上記熱可塑性ポリエステ
ル系樹脂の予備発泡粒子、ならびにそれを金型内で二次
発泡成形して製造される発泡成形体の特性に影響を及ぼ
すことなしに、発泡成形体に十分な帯電防止性能を付与
することのできる帯電防止剤の種類とその添加量の範囲
についても鋭意、検討を行った。その結果、スルホン酸
金属塩化合物を、前記熱可塑性ポリエステル系樹脂１０
０重量部に対して０．０５〜２重量部の範囲で添加すれ
ばよいことを見出し、本発明を完成するに至った。

【００１７】すなわち本発明の熱可塑性ポリエステル系
樹脂予備発泡粒子は、少なくとも、 (a) 全成分中に、イソフタル酸、およびシクロヘキサン
ジメタノールからなる群より選ばれた少なくとも１種の
成分を、総量で０．５〜１０重量％の範囲で含有する熱
可塑性ポリエステル系樹脂と、 (b) 当該熱可塑性ポリエステル系樹脂１００重量部に対
して０．０５〜２重量部のスルホン酸金属塩化合物とを
混合し、予備発泡させてなり、結晶化度が１〜８％であ
ることを特徴とするものである。

【００１８】上記(a) の熱可塑性ポリエステル系樹脂
は、イソフタル酸および／またはシクロヘキサンジメタ
ノールが有する、樹脂の結晶化を抑制する働きによっ
て、後述するように、通常の熱可塑性ポリエステル系樹
脂（ＰＥＴやＰＢＴなど）と比べて結晶化の速度が遅く
なるために、その結晶化度が過度に高くなることがな
い。それゆえ、予備発泡粒子の結晶化度を１〜８％とし
て、二次発泡成形時の発泡融着性を高いレベルに維持し
て、当該予備発泡粒子を二次発泡成形して製造される発
泡成形体の機械的強度を向上することができる。

【００１９】また(a)の熱可塑性ポリエステル系樹脂
は、通常の熱可塑性ポリエステル系樹脂が本来的に有し
ている、その他の特性をそのまま有しているため、製造
される発泡成形体は軽量で、かつ耐熱性、断熱性、緩衝
性などにもすぐれたものとなる。また、上記(b)のスル
ホン酸金属塩化合物は熱に対して比較的安定であるた
め、(a)の熱可塑性ポリエステル系樹脂と混合する工程
から、粒子の予備発泡工程を経て、二次発泡成形による
発泡成形体の成形工程に至る各工程において、熱可塑性
ポリエステル系樹脂の溶融温度以上に加熱されても熱分
解せずに、帯電防止剤としての高い機能を維持すること
ができる。

【００２０】また(b)のスルホン酸金属塩化合物は、と
くに上述した添加量の範囲内において、予備発泡粒子の
発泡融着性や、あるいは発泡成形体の機械的強度、耐熱
性、断熱性、緩衝性などに悪影響を及ぼすことが少ない
ものでもある。したがって本発明の熱可塑性ポリエステ
ル系樹脂予備発泡粒子によれば、帯電防止性能にすぐれ
るとともに軽量で、かつ耐熱性、断熱性、緩衝性などに
すぐれる上、二次発泡成形時の発泡融着性にすぐれるた
めに、粒子間の融着性や機械的強度などをさらに向上さ
せた発泡成形体を、特殊な発泡成形機を使用することな
く、汎用の発泡成形機を使用して、容易に製造すること
が可能となる。

【００２１】また本発明の製造方法は、少なくとも前記
(a) の熱可塑性ポリエステル系樹脂と、前記(b) のスル
ホン酸金属塩化合物とを高圧溶融下、発泡剤と混合し、
予備発泡させたのち切断して、結晶化度が１〜８％であ
る熱可塑性ポリエステル系樹脂予備発泡粒子を製造する
ことを特徴とするものである。かかる本発明の製造方法
によれば、熱可塑性ポリエステル系樹脂に発泡剤を含浸
させる工程を省略できるため、時間、コストおよび手間
を省いて、予備発泡粒子を効率的に生産性よく製造する
ことができる。

【００２２】また上記の製造方法によれば、熱可塑性ポ
リエステル系樹脂が長時間に亘って高温にさらされるこ
とがないため、製造される予備発泡粒子の結晶化度を１
〜８％として、二次発泡成形時の発泡融着性の低下を抑
制することができる。さらに本発明の発泡成形体は、前
記本発明の熱可塑性ポリエステル系樹脂予備発泡粒子を
型内発泡成形して製造されたものであって、融着率が４
０％以上で、かつ表面固有抵抗が１×１０15Ω以下であ
ることを特徴としている。

【００２３】かかる本発明の発泡成形体は、帯電防止性
能にすぐれるとともに軽量で、かつ耐熱性、断熱性、緩
衝性などにすぐれる上、粒子間の融着性や機械的強度な
どにもすぐれたものである。

【００２４】

【発明の実施の形態】以下に、本発明を説明する。本発
明の予備発泡粒子を構成する(a)の熱可塑性ポリエステ
ル系樹脂は、前記のようにジカルボン酸として、式
(1)：

【００２５】

【化１】

【００２６】で表されるイソフタル酸を使用するか、あ
るいはジオールとしてシクロヘキサンジメタノールを使
用するか、またはこの両者を併用するとともに、いずれ
か一方を単独で使用する場合はその単独での含有割合
を、また両者を併用する場合はその合計の含有割合を、
それぞれ全成分中の、０．５〜１０重量％の範囲に限定
したものである。

【００２７】イソフタル酸および／またはシクロヘキサ
ンジメタノールの含有割合が上記の範囲に限定されるの
は、以下の理由による。すなわち両成分の含有割合が上
記の範囲未満では、当該両成分を含有させたことによ
る、前述した樹脂の結晶化を抑制して、結晶化の速度を
遅くする働きが低下するため、製造された予備発泡粒子
は、結晶化度が過度に高く、かつ二次発泡成形時の発泡
融着性が著しく低いものとなってしまう。このため、粒
子間の融着性や機械的強度などにすぐれた発泡成形体
を、汎用の発泡成形機を使用して、一般的な成形条件で
もって容易にかつ効率的に製造できないという問題を生
じる。

【００２８】一方、両成分の含有割合が上記の範囲を超
えた場合には、樹脂のガラス転移点が高くなるために二
次発泡成形の条件幅が狭くなって成形が容易でない上、
二次発泡成形時に、成形体の表面に収縮が発生しやすく
なって外観の良好な発泡成形体が得られないという問題
を生じる。また、製造された発泡成形体が脆くなってし
まうという問題も生じる。

【００２９】なおイソフタル酸および／またはシクロヘ
キサンジメタノールの含有割合は、上記の各特性のバラ
ンスを考慮して良好な予備発泡粒子、ならびに良好な発
泡成形体を製造することを考慮すると、上記の範囲内で
もとくに０．６〜９．５重量％程度であるのが好まし
く、０．７〜９重量％程度であるのがさらに好ましい。
上記のうちシクロヘキサンジメタノールとしては、２つ
のメタノール部分がそれぞれシクロヘキサン環の１位と
４位に置換した、式(2)：

【００３０】

【化２】

【００３１】で表される１，４−シクロヘキサンジメタ
ノールが基本的に使用されるが、２つのメタノール部分
がシクロヘキサン環の他の位置に置換した異性体も、少
量であれば併用可能である。上記イソフタル酸、および
シクロヘキサンジメタノールとともに熱可塑性ポリエス
テル系樹脂を構成する他の成分のうちジカルボン酸とし
ては、たとえばテレフタル酸やフタル酸などがあげられ
る。

【００３２】またジオール成分としては、たとえばエチ
レングリコール、α−ブチレングリコール（１，２−ブ
タンジオール）、β−ブチレングリコール（１，３−ブ
タンジオール）、テトラメチレングリコール（１，４−
ブタンジオール）、２，３−ブチレングリコール（２，
３−ブタンジオール）、ネオペンチルグリコールなどが
あげられる。

【００３３】また、熱可塑性ポリエステル系樹脂の原料
には、上記の各成分に加えて、たとえば酸成分として、
トリメリット酸などのトリカルボン酸、ピロメリット酸
などのテトラカルボン酸などの、三価以上の多価カルボ
ン酸やその無水物、あるいはアルコール成分として、グ
リセリンなどのトリオール、ペンタエリスリトールなど
のテトラオールなどの、三価以上の多価アルコールなど
を、前述した、熱可塑性ポリエステル系樹脂の結晶性や
結晶化の速度などに影響を及ぼさない範囲で少量、含有
させてもよい。

【００３４】本発明で使用する熱可塑性ポリエステル系
樹脂は、上記の各成分を所定の割合、つまり前記のよう
にイソフタル酸および／またはシクロヘキサンジメタノ
ールを、総量で０．５〜１０重量％の範囲で含有した原
料を、従来同様に重縮合反応させることによって製造さ
れる。また、本発明で使用する熱可塑性ポリエステル系
樹脂は、イソフタル酸および／またはシクロヘキサンジ
メタノールの含有割合の異なる２種以上の熱可塑性ポリ
エステル系樹脂を、その全成分中に占めるイソフタル酸
および／またはシクロヘキサンジメタノールの含有割合
が、総量で０．５〜１０重量％の範囲内となるように配
合し、たとえば押出機などを用いて、加熱下で溶融、混
合することによっても製造できる。

【００３５】この方法によれば、予備発泡粒子の製造段
階で、イソフタル酸および／またはシクロヘキサンジメ
タノールの含有割合の異なる２種以上の熱可塑性ポリエ
ステル系樹脂の配合割合を変更するだけで、製造された
予備発泡粒子における上記両成分の含有割合を調整でき
る。このため、樹脂の合成段階で両成分の含有割合を調
整する場合に比べて調整作業を簡略化でき、仕様の変更
などに柔軟に対応できるようになるという利点がある。

【００３６】また、たとえば配合する熱可塑性ポリエス
テル系樹脂の１種として、使用済みのペットボトルなど
から回収、再生した材料などを使用することにより、資
源の有効な再利用化とゴミの減量化、ならびに予備発泡
粒子の低コスト化を図ることが可能となるという利点も
ある。なお上記の方法においては、２種以上の熱可塑性
ポリエステル系樹脂間でのエステル交換反応により各樹
脂がアロイ化して均一な熱可塑性ポリエステル系樹脂と
なるように、加熱下で十分に溶融、混合してやるのが好
ましい。

【００３７】なお、後述するように押出機などを用いて
高圧溶融下、熱可塑性ポリエステル系樹脂を、帯電防止
剤としてのスルホン酸金属塩化合物、および発泡剤と混
合したのち予備発泡させ、ついで切断して本発明の予備
発泡粒子を製造する場合には、上記のように２種以上の
樹脂の溶融、混合による均一な熱可塑性ポリエステル系
樹脂の作製を、少なくとも発泡剤の混合に先だって上記
の押出機中で行い、ついで連続して上記の製造方法を実
施するのが、効率的であり好ましい。

【００３８】ただし、あらかじめ別の装置を用いて２種
以上の樹脂を溶融、混合して作製しておいた均一な熱可
塑性ポリエステル系樹脂を押出機に投入して、上記の製
造方法により、本発明の予備発泡粒子を製造しても構わ
ない。本発明で使用する熱可塑性ポリエステル系樹脂の
物性についてはとくに限定されない。

【００３９】しかし、本来的に結晶性である熱可塑性ポ
リエステル系樹脂は、前記のように加熱によって結晶化
度が上昇するので、結晶化の速度が速すぎると、たとえ
ば二次発泡成形時の予備発泡粒子が膨張して粒子同士の
融着が始まる前に結晶化度が高くなり、その結果とし
て、粒子間の融着性が十分でない、機械的強度の低い成
形体しか得られなくなるおそれがある。このため結晶化
の速度について制御する必要がある。

【００４０】熱可塑性ポリエステル系樹脂の結晶化の速
度は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を使用して、日本工業
規格ＪＩＳ Ｋ７１２１所載の測定方法に準じて測定し
た樹脂の結晶化のピーク温度（昇温時に結晶化が起こる
ピークの温度）によって評価することができる。すなわ
ち結晶化のピーク温度が高いほど樹脂は、結晶化を促進
させるのに多量の熱を必要とする、つまり結晶化の速度
が遅いと言える。

【００４１】具体的には、測定試料としての所定量の熱
可塑性ポリエステル系樹脂をＤＳＣの測定容器に充てん
して、１０℃／分の昇温速度で昇温しながら、上記結晶
化ピーク温度が測定される。このようにして測定され
た、本発明における、熱可塑性ポリエステル系樹脂の結
晶化ピーク温度の好適な範囲は、およそ１３０〜１８０
℃程度である。

【００４２】ピーク温度がこの範囲未満では、結晶化の
速度が速すぎるために、前記のように予備発泡粒子の、
二次発泡成形時の発泡融着性が不十分となって、粒子間
の融着性や機械的強度などにすぐれた発泡成形体を製造
できなくなるおそれがある。またピーク温度がこの範囲
を超えた場合には、樹脂のガラス転移点が高くなるため
に成形の条件幅が狭くなったり、製造される発泡成形体
が脆くなったりするおそれがある。

【００４３】なお熱可塑性ポリエステル系樹脂のピーク
温度は、上記の範囲内でもとくに１３２〜１７５℃程度
であるのが好ましく、１３５〜１７０℃程度であるのが
さらに好ましい。また上記熱可塑性ポリエステル系樹脂
は、予備発泡粒子を製造する際の溶融、混合性や、製造
された予備発泡粒子を用いて発泡成形体を成形する際の
成形性などを考慮すると、その固有粘度（測定温度：３
５℃、溶媒：オルソクロロフェノール）が０．６〜１．
５程度であるのが好ましい。

【００４４】上記(a)の熱可塑性ポリエステル系樹脂に
帯電防止剤として添加される(b)のスルホン酸金属塩化
合物としては、たとえば一般式(3)：

【００４５】

【化３】

【００４６】〔式中、Ｒはアルキル基、アルキルアリー
ル基、またはアリール基を示し、Ｍはアルカリ金属また
はアルカリ土類金属を示す。ｘは、Ｍがアルカリ金属で
あるときは１、アルカリ土類金属であるときは1／2であ
る。〕で表される化合物があげられ、中でも上記式(3)
中のＲがアルキル基である脂肪族スルホン酸の金属塩、
および／または上記式(3)中のＭがアルカリ金属である
スルホン酸のアルカリ金属塩、とくにこの両条件を満足
する脂肪族スルホン酸のアルカリ金属塩が好適に使用さ
れる。

【００４７】また上記脂肪族スルホン酸のアルカリ金属
塩としては、アルカリ金属がナトリウムである脂肪族ス
ルホン酸ナトリウム塩、中でもとくにアルキル基が二級
アルキル基である、一般式(3-1)：

【００４８】

【化４】

【００４９】〔式中、ｎおよびｍは同一または異なって
０、または１以上の整数を示す。〕で表される二級アル
カンスルホン酸ナトリウム塩が、帯電防止性能にすぐれ
るとともに、前記(a)の熱可塑性ポリエステル系樹脂に
対する相溶性にとくにすぐれるために、好適に使用され
る。上記一般式(3-1)の化合物を含む脂肪族スルホン酸
ナトリウム塩は、その耐熱性などを考慮すると、アルキ
ル基の炭素数〔一般式(3-1)の化合物の場合は二級アル
キル基の炭素数（＝ｎ＋ｍ＋３）〕が１０以上、すなわ
ち分子量が約２４０以上であるのが好ましい。

【００５０】また、(a)の熱可塑性ポリエステル系樹脂
に対する溶融、混合性などを考慮すると、上記アルキル
基の炭素数が２８以下、すなわち分子量が約５００以下
であるのが好ましい。また、上記各特性のバランスなど
を考慮すると、脂肪族スルホン酸ナトリウム塩は、アル
キル基の炭素数が１０〜２２の範囲内、すなわち分子量
が約２４０〜４２０の範囲内であるのがさらに好まし
い。

【００５１】なお脂肪族スルホン酸ナトリウム塩などの
脂肪族スルホン酸金属塩は、アルキル基の炭素数が異な
るものの混合物であってもよい。また耐熱性や、(a)の
熱可塑性ポリエステル系樹脂との溶融、混合性などを考
慮すると、上記脂肪族スルホン酸金属塩を含む(b)のス
ルホン酸金属塩化合物は、その融点が１５０〜２４０
℃、とくに２００〜２３０℃程度であるのが好ましい。

【００５２】上記(b)のスルホン酸金属塩化合物の、(a)
の熱可塑性ポリエステル系樹脂１００重量に対する添加
量は、前記のように０．０５〜２重量部の範囲に限定さ
れる。スルホン酸金属塩化合物の添加量が上記の範囲未
満では、当該化合物を添加したことによる、発泡成形体
に帯電防止性能を付与する効果が不十分となり、後述す
るように発泡成形体の表面固有抵抗が１×１０¹⁵Ωを超
えてしまうために、とくに前述した建築、土木資材、工
業用部材、自動車用部品などの各種用途で求められる高
い帯電防止性能を満足できず、ほこりの付着による汚れ
などを確実に防止できなくなる。

【００５３】一方、スルホン酸金属塩化合物の添加量が
上記の範囲を超えてもそれ以上の添加効果が期待できな
いだけでなく、場合によっては、すなわち良好に相溶し
うる範囲を超えてスルホン酸金属塩化合物が過剰に添加
された場合などにおいては、余剰の化合物が予備発泡粒
子や発泡成形体の表面に析出する、いわゆるブルームを
生じて、予備発泡粒子の発泡融着性や、発泡成形体の機
械的強度、耐熱性、断熱性、緩衝性などに影響を及ぼす
おそれもある。

【００５４】なお、スルホン酸金属塩化合物の添加量
は、上記各特性のバランスを考慮して良好な予備発泡粒
子、ならびに良好な発泡成形体を製造することを考慮す
ると、上記の範囲内でもとくに０．１〜１．５重量部程
度であるのが好ましく、０．１５〜１重量部程度である
のがさらに好ましい。本発明の熱可塑性ポリエステル系
樹脂予備発泡粒子は、従来同様に、上記のスルホン酸金
属塩化合物を混合した熱可塑性ポリエステル系樹脂に発
泡剤を含浸させたのち、加熱して予備発泡させるととも
に粒子化して製造してもよい。

【００５５】ただし、熱可塑性ポリエステル系樹脂に発
泡剤を含浸させる工程を省略して時間、コストおよび手
間を省くとともに、製造される予備発泡粒子の結晶化度
をさらに低くして、二次発泡成形時の発泡融着性の低下
をさらに抑制するためには、前述した本発明の製造方法
によって、上記熱可塑性ポリエステル系樹脂とスルホン
酸金属塩化合物とを高圧溶融下、発泡剤と混合し、予備
発泡させたのち切断して熱可塑性ポリエステル系樹脂予
備発泡粒子を製造するのが好ましい。

【００５６】熱可塑性ポリエステル系樹脂とスルホン酸
金属塩化合物とを高圧溶融下、発泡剤と混合して予備発
泡させる方法としては、押出機を用いた押出発泡法が効
率的であり、好適に採用される。使用できる押出機はと
くに限定されず、通常この種の押出発泡成形に使用され
る単軸押出機、二軸押出機などであり、さらにはこれら
を連結したタンデム型であっても良いが、十分な溶融、
混合能力を有する押出機が好ましい。

【００５７】押出機の口金としてはいろいろなものを使
用することができる。たとえば、円環状の口金、フラッ
ト口金、ノズル口金、さらには複数のノズルが配置され
たマルチノズル口金などがあげられる。これらの口金を
使用して、シート状、板状、ロッド状などの、種々の形
状の発泡体を作ることができる。発泡体を、上述した所
定の形状とするためには、いろいろな方法が採用され
る。

【００５８】たとえばシート状の発泡体を得るには、円
環状の口金から押し出された円筒状の発泡体を、マンド
レル上を進行させてシート状としたり、フラット口金よ
り押し出された厚みのある板状の発泡体を、チルロール
によりシート状としたりすればよい。また厚みのある板
状の発泡体を得るためには、一対の金属板に密接させな
がら進行させて、所定の厚みとする方法などが採用され
る。

【００５９】発泡体の冷却方法としては、空冷や水冷の
ほか、温度調整された冷却装置に接触させるなど、いろ
いろな方法を用いることができる。発泡体の冷却はでき
る限り速やかに行い、予備発泡粒子の結晶化が過度に進
行するのを抑制することが重要である。このようにして
製造した各種形状の発泡体を適宜、切断して円柱状、角
状、チップ状などとすることで、本発明の予備発泡粒子
が完成する。

【００６０】上記発泡体の冷却と切断は、適宜のタイミ
ングで行うことができる。たとえば口金から押し出され
た発泡体を、発泡中ないし発泡完了後の任意の時点で水
中に通すなどして冷却した後、ペレタイザ−などを用い
て所定の形状、大きさに切断してもよい。また口金から
押し出された、発泡完了直前もしくは発泡完了直後でか
つ冷却前の発泡体をすぐさま切断したのち、冷却しても
よい。

【００６１】さらにシ−ト状に押し出された発泡体は、
一旦巻き取り機などによってロール状に巻き取って保管
した後、粉砕機や切断機にて切断してもよい。本発明の
予備発泡粒子の大きさは、平均粒径で表しておよそ０．
５〜５ｍｍ程度が好ましい。また、本発明の予備発泡粒
子の結晶化度は、前記のように１〜８％に限定される。

【００６２】予備発泡粒子の結晶化度が８％を超える
と、加熱膨張させ発泡成形する際に二次発泡力が弱くな
るとともに、予備発泡粒子同士の融着性が十分でないた
めに、機械的強度の弱い発泡成形体となってしまう。ま
た結晶化度が１％より低くなると、予備発泡粒子をつく
る際に、まだ余熱をもっている予備発泡粒子同士が合着
しやすくなってしまう。

【００６３】なお予備発泡粒子の結晶化度は、上記の範
囲内でもとくに１〜７％程度であるのが好ましく、１〜
６％程度であるのがさらに好ましい。結晶化度（％）
は、先に述べた結晶化ピーク温度の測定と同様に、示差
走査熱量計（ＤＳＣ）を使用して、日本工業規格ＪＩＳ
Ｋ７１２１所載の測定方法に準じて測定した冷結晶化
熱量と、融解熱量とから、次式によって求められる。

【００６４】

【数１】

【００６５】なお式中の、完全結晶ＰＥＴのモルあたり
の融解熱量は、高分子データハンドブック〔培風館発
行〕の記載から２６．９ｋＪとする。具体的には、測定
試料としての所定量の予備発泡粒子をＤＳＣの測定容器
に充てんして、１０℃／分の昇温速度で昇温しながら冷
結晶化熱量と融解熱量とを測定し、その測定結果から、
上記式に基づいて予備発泡粒子の結晶化度が求められ
る。

【００６６】本発明の予備発泡粒子の密度は、当該予備
発泡粒子を二次発泡成形して製造される発泡成形体の密
度などに応じて適宜、調整できるが、通常は、上記発泡
成形体とほぼ等しい密度であるのが好ましい。具体的に
は、嵩密度で表して０．０１〜１．０ｇ／ｃｍ³程度で
あるのが好ましく、０．０３〜０．８ｇ／ｃｍ³程度で
あるのがさらに好ましく、０．０４〜０．６ｇ／ｃｍ³
程度であるのがより一層、好ましい。

【００６７】本発明の予備発泡粒子には、いろいろな添
加剤を添加してもよい。添加剤としては、帯電防止剤と
しての前記スルホン酸金属塩化合物、および発泡剤の他
に、たとえば気泡調整剤、上記以外の他の帯電防止剤
（ただしハロゲンなどを含まないものが好ましい）、難
燃剤、着色剤などがあげられる。また、熱可塑性ポリエ
ステル系樹脂の溶融特性を改良するために、グリシジル
フタレートのようなエポキシ化合物、ピロメリット酸二
無水物のような酸無水物、炭酸ナトリウムのようなＩ
ａ、IIａ族の金属化合物などを改質剤として単体、もし
くは二種以上混合して添加することができる。とくにこ
れらの改質剤は、予備発泡粒子の発泡性を改善するだけ
でなく、得られた発泡粒子の独立気泡率を向上するた
め、予備発泡粒子の膨張力を大きくできるので有効であ
る。

【００６８】本発明で使用できる発泡剤としては、大別
すると、熱可塑性ポリエステル系樹脂の軟化点以上の温
度で分解してガスを発生する固体化合物、加熱すると熱
可塑性ポリエステル系樹脂内で気化する液体、加圧下で
熱可塑性ポリエステル系樹脂に溶解させ得る不活性な気
体などに別けられるが、この何れを用いてもよい。この
うち固体化合物としては、たとえばアゾジカルボンアミ
ド、ジニトロソペンタメチレンテトラミン、ヒドラゾル
ジカルボンアミド、重炭酸ナトリウムなどがあげられ
る。また気化する液体としては、たとえばプロパン、ｎ
−ブタン、イソブタン、ｎ−ぺンタン、イソペンタン、
へキサンのような飽和脂肪族炭化水素、べンゼン、キシ
レン、トルエンのような芳香族炭化水素、塩化メチル、
フレオン（登録商標）のようなハロゲン化炭化水素、ジ
メチルエーテル、メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルの
ようなエーテル化合物などがあげられる。さらに不活性
な気体としては、たとえば二酸化炭素、窒素などがあげ
られる。

【００６９】なお前述したように熱可塑性ポリエステル
系樹脂とスルホン酸金属塩化合物とを、押出機を用いて
高圧溶融下、発泡剤と混合し、押し出して予備発泡させ
たのち、切断して本発明の予備発泡粒子を製造する場合
には、押出機の口金から押し出された瞬間に気化して溶
融樹脂を発泡させるとともに、当該溶融樹脂の熱を奪う
発泡剤、たとえば飽和脂肪族炭化水素、ハロゲン化炭化
水素などを使用するのが好ましい。これらの発泡剤は、
溶融した熱可塑性ポリエステル系樹脂を冷却する作用を
し、予備発泡粒子の結晶化度を低く抑える効果があるた
め好ましい。

【００７０】また本発明の予備発泡粒子には、熱可塑性
ポリエステル系樹脂の結晶性や結晶化の速度に大きな影
響を及ぼさない範囲で、たとえばポリプロピレン系樹脂
などのポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系などの熱
可塑性エラストマー、ポリカーボネート、アイオノマー
などを添加してもよい。本発明の予備発泡粒子を用いて
発泡成形体を製造する方法としては、閉鎖しうるが密閉
し得ない金型内に予備発泡粒子を充てんし、さらに加熱
媒体としてスチームを導入して二次発泡成形する方法が
好ましい。

【００７１】このときの加熱媒体としては、スチーム以
外にも熱風やオイルなどを使用することができるが、効
率的に成形を行う上ではスチームが最も有効である。成
形した発泡成形体は、金型内で冷却したのち取り出せば
よい。スチームで二次発泡成形する場合には、予備発泡
粒子を金型内へ充てんした後、まず低圧（たとえば０．
０２ＭＰａ程度：以下すべてゲージ圧）で一定時間、ス
チームを内ヘ吹き込んで、粒子間のエアーを外部ヘ排出
する。ついで、吹き込むスチームの圧を昇圧（たとえば
０．０６ＭＰａ程度）して、予備発泡粒子を二次発泡さ
せるとともに粒子同士を融着せしめて成形体とするのが
一般的な方法である。

【００７２】また予備発泡粒子を、あらかじめ密閉容器
に入れて、炭酸ガス、窒素、ヘリウム等の不活性ガスを
圧入した後、金型内での二次発泡成形に使用する直前ま
で、圧入したガスの雰囲気下に保持することで、予備発
泡粒子の、金型内での二次発泡成形時の膨張力をより大
きくして、良好な発泡成形体を得ることもできる。本発
明の予備発泡粒子を二次発泡成形して得た本発明の発泡
成形体における、粒子同士の融着性の基準となる融着率
は、前述したように４０％以上である必要がある。融着
率がこの範囲で、格別に優れた融着性を示すといえる。
なお融着率の上限は、いうまでもなく１００％である。
また、発泡成形体の強度などを考慮すると、融着率は、
上記の範囲内でも５０％以上、とくに６０％以上である
のが好ましい。

【００７３】また発泡成形体は一般に、その表面固有抵
抗（表面低効率）が１×１０¹⁵Ω以下であれば帯電防止
性能にすぐれ、ほこりの付着による汚れなどを確実に防
止しうるものとされており、本発明の発泡成形体におい
てもかかる事実を考慮して、表面固有抵抗は１×１０¹⁵
Ω以下である必要がある。また表面固有抵抗の下限はと
くに限定されないが、１×１０⁷Ω程度であるのが好ま
しい。これは、表面固有抵抗を上記の範囲未満にすべ
く、(a)の熱可塑性ポリエステル系樹脂に対して(b)のス
ルホン酸金属塩化合物を多量に添加した場合には、予備
発泡粒子製造時の樹脂の押出発泡性が低下したり、ある
いは発泡成形体における上記融着率が４０％を下回った
りするという別の問題を生じるおそれがあるからであ
る。

【００７４】なお発泡成形体の表面固有抵抗は、以上の
事実を考慮して、そのバランスなどに配慮すると、上記
の範囲内でもとくに１×１０⁸〜１×１０¹⁴Ω程度であ
るのが好ましい。また発泡成形体を、とくに耐熱性が求
められる用途に使用する際には、その結晶化度を１５％
以上とすることが好ましく、２０％以上とすることがさ
らに好ましい。

【００７５】その他の物性についてもとくに限定はされ
ないが、発泡成形体の機械的強度と緩衝性とのバランス
などを考慮すると、最大曲げ強度時の撓み量は、２〜２
５ｍｍ程度であるのが好ましい。かくして得られた本発
明の発泡成形体は、たとえば前述した各種の用途に使用
した後に、回収したものを切断または粉砕することによ
って、予備発泡粒子として再利用することが可能であ
る。使用済みの発泡成形体をこのように再利用すること
により、資源の有効な再利用化とゴミの減量化に貢献で
きるとともに、発泡成形体の低コスト化を図ることもで
きる。

【００７６】

【実施例】以下、実施例、比較例をあげて、この発明の
すぐれている点を具体的に説明する。なお、使用した熱
可塑性ポリエステル系樹脂における結晶化ピーク温度、
および製造された予備発泡粒子の結晶化度は、いずれも
前述したように日本工業規格ＪＩＳ Ｋ７１２１所載の
測定方法に準じて測定した結果より求めた。

【００７７】また、イソフタル酸および／またはシクロ
ヘキサンジメタノールの含有割合、および嵩密度は、そ
れぞれ下記の方法で測定した。イソフタル酸の含有割合
の測定試料約１００ｍｇを耐圧テフロン容器中に秤量
後、和光純薬工業社製の吸光分析用ジメチルスルホキシ
ド１０ｍｌと、５Ｎ水酸化ナトリウム−メタノール溶液
６ｍｌとを加えたのち、上記耐圧テフロン容器をＳＵＳ
製の耐圧加熱容器に入れて確実に密閉後、１００℃で１
５時間加熱した。

【００７８】つぎに、加熱後の耐圧加熱容器を室温冷却
し、完全に冷却した状態で、耐圧テフロン容器を取り出
し、内容物を２００ｍｌビーカーに移して１５０ｍｌ程
度まで蒸留水を加えた。つぎに、内容物が完全に溶解し
たことを確認後、塩酸にてｐＨ６．５〜７．５に中和
し、中和後２００ｍｌまでメスアップしたものをさらに
蒸留水で１０倍に希釈して試料溶液とした。

【００７９】つぎにこの試料溶液と、イソフタル酸標準
溶液とを用いて、高速液体クロマトグラフ（ＨＰＬＣ）
装置にて下記の条件で測定を行った。イソフタル酸標準
溶液としては、東京化成工業社製のイソフタル酸試薬を
蒸留水で溶解したものを使用した。 装置：Ｗａｔｅｒｓ ＨＰＬＣ ＬＣ−ｍｏｄｕｌｅ１ カラム：ＧＬ社製 Ｉｎｅｒｔｓｉｌ ＯＤＳ−２ ５
μｍ（４．６×２５０） カラム温度：常温 ポンプ温度：常温 移動相：０．１％リン酸／アセトニトリル＝８０／２０ 流速：０．５ｍｌ／ｍｉｎ 分析時間：５０分 注入量：５０μｌ 検出波長：２１０ｎｍ つぎに、標準溶液から得たイソフタル酸のピーク面積を
Ｘ軸に、濃度をＹ軸にとって検量線を作成し、得られた
検量線を使用して、試料溶液中のイソフタル酸の濃度
（μｇ／ｍｌ）を算出した。

【００８０】そして上記濃度から、次式を使用して熱可
塑性ポリエステル系樹脂中のイソフタル酸（ＩＰＡ）の
含有割合（重量％）を計算した。

【００８１】

【数２】

【００８２】シクロヘキサンジメタノールの含有割合の
測定 試料約１００ｍｇを耐圧テフロン容器中に秤量後、和光
純薬工業社製の吸光分析用ジメチルスルホキシド１０ｍ
ｌと、５Ｎ水酸化ナトリウム−メタノール溶液６ｍｌと
を加えたのち、上記耐圧テフロン容器をＳＵＳ製の耐圧
加熱容器に入れて確実に密閉後、１００℃で１５時間加
熱した。

【００８３】つぎに、加熱後の耐圧加熱容器を室温冷却
し、完全に冷却した状態で、耐圧テフロン容器を取り出
し、内容物を１００ｍｌビーカーに移して７０ｍｌ程度
まで特級試薬メタノールを加えた。つぎに、内容物が完
全に溶解したことを確認後、塩酸にてｐＨ６．５〜７．
５に中和し、中和後１００ｍｌまでメスアップしたもの
を特級試薬アセトンで１０倍に希釈して試料溶液とし
た。

【００８４】つぎにこの試料溶液と、シクロヘキサンジ
メタノール標準溶液とを、それぞれ別個に１０ｍｌ遠沈
管中に採取し、遠心分離しながら溶媒を蒸発乾固させた
のち、東京化成工業社製のＴＭＳ化剤０．２ｍｌを加え
て６０℃で１時間、加熱した。そして加熱後の液を、ガ
スクロマトグラフ（ＧＣ）装置を用いて、下記の条件で
測定した。

【００８５】装置：Ｐｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ ＧＣ
ＡｕｔｏＳｙｓｔｅｍ カラム：ＤＢ−５（０．２５ｍｍφ×３０ｍ×０．２５
μｍ） オーブン温度：１００℃（２分間）〜Ｒ１〜２００℃〜
Ｒ２〜３２０℃（５分間） 昇温速度：Ｒ１＝１０℃／分、Ｒ２＝４０℃／分 分析時間：２０分間 注入温度：３００℃ 検出器：ＦＩＤ（３００℃） ガス圧力：１８ｐｓｉ つぎに、標準溶液から得たシクロヘキサンジメタノール
のＴＭＳ化物のピーク面積をＸ軸に、濃度をＹ軸にとっ
て検量線を作成し、得られた検量線を使用して、試料溶
液中のシクロヘキサンジメタノールの濃度（μｇ／ｍ
ｌ）を算出した。

【００８６】そして上記濃度から、次式を使用して熱可
塑性ポリエステル系樹脂中のシクロヘキサンジメタノー
ル（ＣＨＤＭ）の含有割合（重量％）を計算した。

【００８７】

【数３】

【００８８】嵩密度の測定 日本工業規格ＪＩＳ Ｋ８７６７に所載の方法に準拠し
て、次式により、発泡体としての予備発泡粒子、および
発泡成形体の嵩密度（ｇ／ｃｍ³）を求めた。

【００８９】

【数４】

【００９０】また、以下の実施例、比較例で製造した発
泡成形体について、下記の試験を行って、その特性を評
価した。 表面固有抵抗ρｓ（Ω）の測定 各実施例、比較例の予備発泡粒子から製造した発泡成形
体の表面固有抵抗ρｓ（Ω）を、日本工業規格ＪＩＳ
Ｋ６９１１所載の測定方法に準じて測定した。

【００９１】融着率の測定 各実施例、比較例の予備発泡粒子から製造した発泡成形
体を折り曲げて厚み方向に破断させたのち、破断面に存
在する全ての発泡粒子の個数と、そのうち粒子自体が材
料破壊した発泡粒子の個数とを計数した。そして次式に
より、粒子同士の融着性の基準となる融着率（％）を求
めた。

【００９２】

【数５】

【００９３】実施例１ エチレングリコールとイソフタル酸とテレフタル酸とを
重縮合反応させて合成された熱可塑性ポリエステル系樹
脂〔イソフタル酸の含有割合：１．７重量％、１，４−
シクロヘキサンジメタノールの含有割合：０重量％、結
晶化ピーク温度：１３５．０℃、ＩＶ値：０．８０〕１
００重量部と、前記一般式(3-1)で表される二級アルカ
ンスルホン酸ナトリウム塩〔クラリアントジャパン社製
の商品名ホスタプアＳＡＳ９３、二級アルキル基の炭素
数１６、分子量３２８、融点２２０℃〕０．２重量部
と、改質剤としてのピロメリット酸二無水物０．３１重
量部と、改質助剤としての炭酸ナトリウム０．０３重量
部とを押出機〔口径：６５ｍｍ、Ｌ／Ｄ比：３５〕に投
入し、スクリューの回転数５０ｒｐｍ、バレル温度２７
０〜２９０℃の条件で溶融、混合しながら、バレルの途
中に接続した圧入管から、発泡剤としてのブタン（ｎ−
ブタン／イソブタン＝７／３）を、混合物に対して１．
１重量％の割合で圧入した。

【００９４】つぎに、溶融状態の混合物を、バレルの先
端に接続したマルチノズル金型〔直線上に、直径０．８
ｍｍのノズルが１５個、配置されたもの〕の、各ノズル
を通して押し出して予備発泡させたのち、直ちに冷却水
槽で冷却した。そして、冷却されたストランド状の発泡
体を十分に水切りしたのち、ぺレタイザーを用いて小粒
状に切断して予備発泡粒子を製造した。

【００９５】得られた予備発泡粒子の嵩密度は０．１４
ｇ／ｃｍ³、粒径は１．５〜２．４ｍｍ、結晶化度は
４．９％であった。つぎに、上記の予備発泡粒子を密閉
容器に入れ、炭酸ガスを０．４９ＭＰａの圧力で圧入し
て４時間、保持したのち、密閉容器から取り出した予備
発泡粒子３３６ｇを直ちに、内法寸法３００ｍｍ×４０
０ｍｍ×２０ｍｍの金型内に充てんして型締めし、この
型内に、ゲージ圧０．０２ＭＰａのスチームを１０秒
間、ついでゲージ圧０．０６ＭＰａのスチームを２０秒
間、導入して予備発泡粒子を加熱膨張させると同時に融
着させた。

【００９６】そしてこの状態で１２０秒間、保熱したの
ち水冷して、上記金型の内法寸法と同じ３００ｍｍ×４
００ｍｍ×２０ｍｍの外形寸法を有する発泡成形体を製
造した。得られた発泡成形体の密度は０．１４ｇ／ｃｍ
³、結晶化度は２７．０％、表面固有抵抗ρｓは３．６
×１０¹⁰Ωで良好な帯電防止性能を示した。また、発泡
成形体の融着率は７０％と良好な融着性を示した。

【００９７】実施例２ 二級アルカンスルホン酸ナトリウム塩の量を１重量部と
したこと以外は実施例１と同様にして、予備発泡粒子と
発泡成形体を製造した。得られた予備発泡粒子の嵩密度
は０．１４ｇ／ｃｍ³、粒径は１．５〜２．４ｍｍ、結
晶化度は５．１％であった。

【００９８】また予備発泡粒子を使用して製造した発泡
成形体の密度は０．１４ｇ／ｃｍ³、結晶化度は２７．
０％、表面固有抵抗ρｓは６．２×１０⁹Ωで良好な帯
電防止性能を示した。また、発泡成形体の融着率は６０
％と良好な融着性を示した。 実施例３ 熱可塑性ポリエステル系樹脂として、エチレングリコー
ルと１，４−シクロヘキサンジメタノールとテレフタル
酸とを重縮合反応させて合成された熱可塑性ポリエステ
ル系樹脂〔イソフタル酸の含有割合：０重量％、１，４
−シクロヘキサンジメタノールの含有割合：０．９重量
％、結晶化ピーク温度：１３６．７℃、ＩＶ値：０．８
０〕１００重量部を使用したこと以外は実施例１と同様
にして、予備発泡粒子を製造するとともに、型内成形時
に発泡成形体を保熱せずにすぐに水冷したこと以外は実
施例１と同様にして、発泡成形体を製造した。

【００９９】得られた予備発泡粒子の嵩密度は０．１４
ｇ／ｃｍ³、粒径は１．５〜２．４ｍｍ、結晶化度は
２．８％であった。また予備発泡粒子を使用して製造し
た発泡成形体の密度は０．１４ｇ／ｃｍ³、結晶化度は
７．１％、表面固有抵抗ρｓは５．２×１０¹⁰Ωで良好
な帯電防止性能を示した。また、発泡成形体の融着率は
６３％と良好な融着性を示した。

【０１００】実施例４ 熱可塑性ポリエステル系樹脂として、エチレングリコー
ルとイソフタル酸とテレフタル酸とを重縮合反応させて
合成された熱可塑性ポリエステル系樹脂〔イソフタル酸
の含有割合：７．３重量％、１，４−シクロヘキサンジ
メタノールの含有割合：０重量％、結晶化ピーク温度：
１５３．９℃、ＩＶ値：０．７２〕１００重量部を使用
するとともに、発泡剤としてのブタン（ｎ−ブタン／イ
ソブタン＝７／３）の圧入量を、上記樹脂などの混合物
に対して０．８重量％としたこと以外は実施例１と同様
にして、予備発泡粒子を製造した。

【０１０１】得られた予備発泡粒子の嵩密度は０．１９
ｇ／ｃｍ³、粒径は１．４〜２．０ｍｍ、結晶化度は
３．２％であった。つぎに、製造直後の上記予備発泡粒
子４５６ｇを、直ちに内法寸法３００ｍｍ×４００ｍｍ
×２０ｍｍの金型内に充てんして型締めしたこと以外は
実施例３と同様にして、発泡成形体を製造した。

【０１０２】得られた発泡成形体の密度は０．１９ｇ／
ｃｍ³、結晶化度は６．８％、表面固有抵抗ρｓは６．
０×１０¹⁰Ωで良好な帯電防止性能を示した。また、発
泡成形体の融着率は８８％と良好な融着性を示した。 実施例５ 熱可塑性ポリエステル系樹脂として、下記第１ないし第
３の樹脂を、重量比で１０：５：８５の割合で配合した
のち溶融、混合してエステル交換させたもの〔イソフタ
ル酸の含有割合：０．７重量％、１，４−シクロヘキサ
ンジメタノールの含有割合：０．９重量％、結晶化ピー
ク温度：１３６．９℃〕１００重量部を使用したこと以
外は実施例１と同様にして、予備発泡粒子を製造した。
なおエステル交換のための溶融、混合は、押出発泡用の
バレル中で、発泡剤としてのブタンの圧入に先だって行
った。

【０１０３】第１の樹脂：実施例４で使用したのと同
じ、エチレングリコールとイソフタル酸とテレフタル酸
とを重縮合反応させて合成されたもの〔イソフタル酸の
含有割合：７．３重量％、１，４−シクロへキサンジメ
タノールの含有割合：０重量％、ＩＶ値：０．７２〕 第２の樹脂：１，４−シクロヘキサンジメタノールとエ
チレングリコールとテレフタル酸とを重縮合反応させて
合成されたもの〔イソフタル酸の含有割合：０重量％、
１，４−シクロへキサンジメタノールの含有割合：１
７．４重量％、ＩＶ値：０．７５〕 第３の樹脂：ペットボトル回収ペレット〔エチレングリ
コールとテレフタル酸とを重縮合反応させて合成された
もの、イソフタル酸の含有割合：０重量％、１，４−シ
クロヘキサンジメタノールの含有割合：０重量％〕 得られた予備発泡粒子の嵩密度は０．１４ｇ／ｃｍ³、
粒径は１．４〜２．５ｍｍ、結晶化度は４．７％であっ
た。

【０１０４】つぎに、製造直後の上記予備発泡粒子３３
６ｇを直ちに、内法寸法３００ｍｍ×４００ｍｍ×２０
ｍｍの金型内に充てんして型締めしたこと以外は実施例
３と同様にして、発泡成形体を製造した。得られた発泡
成形体の密度は０．１４ｇ／ｃｍ³、結晶化度は８．１
％、表面固有抵抗ρｓは３．８×１０¹⁰Ωで良好な帯電
防止性能を示した。また、発泡成形体の融着率は６８％
と良好な融着性を示した。

【０１０５】比較例１ 二級アルカンスルホン酸ナトリウム塩を添加しなかった
こと以外は実施例１と同様にして、予備発泡粒子と発泡
成形体を製造した。得られた予備発泡粒子の嵩密度は
０．１４ｇ／ｃｍ³、粒径は１．５〜２．４ｍｍ、結晶
化度は４．８％であった。

【０１０６】また予備発泡粒子を使用して製造した発泡
成形体の密度は０．１４ｇ／ｃｍ³、結晶化度は２６．
９％、表面固有抵抗ρｓは２．１×１０¹⁷Ωで帯電防止
性能に劣るものであった。また、発泡成形体の融着率は
７０％であった。 比較例２ 熱可塑性ポリエステル系樹脂として、実施例５で使用し
たのと同じペットボトル回収ペレット〔エチレングリコ
ールとテレフタル酸とを重縮合反応させて合成されたも
の、イソフタル酸の含有割合：０重量％、１，４−シク
ロヘキサンジメタノールの含有割合：０重量％、結晶化
ピーク温度：１２６．３℃〕１００重量部のみを使用し
たこと以外は実施例１と同様にして、予備発泡粒子を製
造した。

【０１０７】得られた予備発泡粒子の嵩密度は０．１４
ｇ／ｃｍ³、粒径は１．５〜２．５ｍｍ、結晶化度は
９．４％であった。つぎに、製造直後の上記予備発泡粒
子３３６ｇを直ちに、内法寸法３００ｍｍ×４００ｍｍ
×２０ｍｍの金型内に充てんして型締めしたこと以外は
実施例１と同様にして、発泡成形体を製造した。

【０１０８】得られた発泡成形体の密度は、０．１４ｇ
／ｃｍ³、結晶化度は２８．７％、表面固有抵抗ρｓは
４．１×１０¹⁰Ωで良好な帯電防止性能を示したが、融
着率は３１％と低く、良好な発泡成形体は得られなかっ
た。以上の結果を表１にまとめた。

【０１０９】

【表１】

【０１１０】

【発明の効果】以上、詳述したように本発明によれば、
帯電防止性能にすぐれるとともに軽量で、かつ耐熱性、
断熱性、緩衝性などにすぐれる上、粒子間の融着性や機
械的強度などをさらに向上させた発泡成形体を、特殊な
機能を付与した発泡成形機などを使用せずに汎用の発泡
成形機を使用して、一般的な成形条件でもって容易にか
つ効率的に製造しうる熱可塑性ポリエステル系樹脂予備
発泡粒子を提供できるという特有の作用効果を奏する。

【０１１１】また本発明の予備発泡粒子の製造方法によ
れば、上記予備発泡粒子を効率的に生産性よく、しかも
上記のすぐれた特性に影響を及ぼすことなしに製造する
ことが可能となる。さらに本発明の発泡成形体は、上記
予備発泡粒子を用いることで、帯電防止性能にすぐれる
とともに軽量で、かつ耐熱性、断熱性、緩衝性などにす
ぐれる上、粒子間の融着性や機械的強度などをさらに向
上させたものとなる。

フロントページの続き (56)参考文献 特開 平８−174590（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−59809（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−128960（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−331311（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08J 9/16 - 9/22 C08L 67/02 C08G 63/16

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】少なくとも、 (a) 全成分中に、イソフタル酸、およびシクロヘキサン
   ジメタノールからなる群より選ばれた少なくとも１種の
   成分を、総量で０．５〜１０重量％の範囲で含有する熱
   可塑性ポリエステル系樹脂と、 (b) 当該熱可塑性ポリエステル系樹脂１００重量部に対
   して０．０５〜２重量部のスルホン酸金属塩化合物とを
   混合し、予備発泡させてなり、結晶化度が１〜８％であ
   ることを特徴とする熱可塑性ポリエステル系樹脂予備発
   泡粒子。
2. 【請求項２】スルホン酸金属塩化合物が、脂肪族スルホ
   ン酸の金属塩化合物である請求項１記載の熱可塑性ポリ
   エステル系樹脂予備発泡粒子。
3. 【請求項３】スルホン酸金属塩化合物が、スルホン酸の
   アルカリ金属塩化合物である請求項１記載の熱可塑性ポ
   リエステル系樹脂予備発泡粒子。
4. 【請求項４】少なくとも、 (a) 全成分中に、イソフタル酸、およびシクロヘキサン
   ジメタノールからなる群より選ばれた少なくとも１種の
   成分を、総量で０．５〜１０重量％の範囲で含有する熱
   可塑性ポリエステル系樹脂と、 (b) 当該熱可塑性ポリエステル系樹脂１００重量部に対
   して０．０５〜２重量部のスルホン酸金属塩化合物とを
   高圧溶融下、発泡剤と混合し、予備発泡させたのち切断
   して、結晶化度が１〜８％である熱可塑性ポリエステル
   系樹脂予備発泡粒子を製造することを特徴とする熱可塑
   性ポリエステル系樹脂予備発泡粒子の製造方法。
5. 【請求項５】請求項１〜３のいずれかに記載の熱可塑性
   ポリエステル系樹脂予備発泡粒子を型内発泡成形して製
   造された発泡成形体であって、融着率が４０％以上で、
   かつ表面固有抵抗が１×１０15Ω以下であることを特徴
   とする発泡成形体。