JP3525525B2 - ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物 - Google Patents
ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物Info
- Publication number
- JP3525525B2 JP3525525B2 JP31758094A JP31758094A JP3525525B2 JP 3525525 B2 JP3525525 B2 JP 3525525B2 JP 31758094 A JP31758094 A JP 31758094A JP 31758094 A JP31758094 A JP 31758094A JP 3525525 B2 JP3525525 B2 JP 3525525B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- polyarylene sulfide
- resin composition
- carbon fiber
- sulfide resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリアリーレンスルフ
ィド樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、精密電気・
電子部品に特に好適に用いられるポリアリーレンスルフ
ィド樹脂組成物に関する。
ィド樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、精密電気・
電子部品に特に好適に用いられるポリアリーレンスルフ
ィド樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリアリーレンスルフィド（ＰＡＳ）樹
脂組成物をカーボンファイバー（ＣＦ）で強化すること
により、機械強度，摺動性，導電性が向上することは既
に知られている。また、特公昭６３−６３５９０号公報
には、この組成物の異方性を低下させ、寸法精度を向上
させるためにＣＦの繊維長を短くした組成物が開示され
ており、また、特公平４−６８３４８号公報や特開平５
−３４２７１０号公報には、この組成物に導電性ウィス
カーや導電性カーボンブラックを添加し、寸法精度と導
電性のバランスを取る方法が開示されている。
脂組成物をカーボンファイバー（ＣＦ）で強化すること
により、機械強度，摺動性，導電性が向上することは既
に知られている。また、特公昭６３−６３５９０号公報
には、この組成物の異方性を低下させ、寸法精度を向上
させるためにＣＦの繊維長を短くした組成物が開示され
ており、また、特公平４−６８３４８号公報や特開平５
−３４２７１０号公報には、この組成物に導電性ウィス
カーや導電性カーボンブラックを添加し、寸法精度と導
電性のバランスを取る方法が開示されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、特公昭６３−
６３５９０号公報に開示された組成物では、繊維長の短
いＣＦだけを用いて機械強度，寸法精度，導電性のバラ
ンスを取る場合、特に導電性の面で限界があり、またコ
ストの面からも飛躍的に高価なものとならざるを得なか
った。従って、アルミ等の金属部品をＰＡＳ樹脂組成物
で代替しようとした場合、他の方法を考慮せざるを得な
かった。また、特開平５−３４２７１０号公報に開示さ
れたように、長繊維ＣＦとウィスカーを単純に混合した
だけでは、寸法精度と導電性のバランスをとるのが非常
に困難であった。すなわち、ウィスカーに導電処方を施
したり、導電性カーボンブラックを添加することにより
安定した導電性を得ることはできるが、１／１，０００
程度の高度な寸法精度は求めることが出来ないという問
題があった。本発明は上記問題に鑑みなされたものであ
り、安定した導電性および高度な寸法精度を有する部品
を、一度の成形処理で得ることができるポリアリーレン
スルフィド樹脂組成物を提供することを目的とする。
６３５９０号公報に開示された組成物では、繊維長の短
いＣＦだけを用いて機械強度，寸法精度，導電性のバラ
ンスを取る場合、特に導電性の面で限界があり、またコ
ストの面からも飛躍的に高価なものとならざるを得なか
った。従って、アルミ等の金属部品をＰＡＳ樹脂組成物
で代替しようとした場合、他の方法を考慮せざるを得な
かった。また、特開平５−３４２７１０号公報に開示さ
れたように、長繊維ＣＦとウィスカーを単純に混合した
だけでは、寸法精度と導電性のバランスをとるのが非常
に困難であった。すなわち、ウィスカーに導電処方を施
したり、導電性カーボンブラックを添加することにより
安定した導電性を得ることはできるが、１／１，０００
程度の高度な寸法精度は求めることが出来ないという問
題があった。本発明は上記問題に鑑みなされたものであ
り、安定した導電性および高度な寸法精度を有する部品
を、一度の成形処理で得ることができるポリアリーレン
スルフィド樹脂組成物を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、本発明によれば、下記（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）およ
び（Ｄ）成分を主要成分として含有し、カーボンファイ
バー（Ｃ）が、そのカーボンファイバー（Ｃ）中の、ア
スペクト比（ｌ／ｄ，ｌ：平均繊維長，ｄ：平均繊維
径）が１０以下のカーボンファイバーの含有量がカーボ
ンファイバー（Ｃ）全量の６０重量％以上であり、か
つ、そのカーボンファイバー（Ｃ）中の、アスペクト比
が１０を超えるカーボンファイバーの含有量が、ウィス
カー状無機充填材（Ｂ）およびカーボンファイバー
（Ｃ）の合計量の２５重量％以下であることを特徴とす
るポリアリーレンスルフィド樹脂組成物が提供される。 （Ａ）：ポリアリーレンスルフィド樹脂； １００重量部 （Ｂ）：ウィスカー状無機充填材； ２００〜３０重量部 （Ｃ）：カーボンファイバー； １５０〜３０重量部 （Ｄ）：導電性カーボンブラック； ４０〜０．５重量部
め、本発明によれば、下記（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）およ
び（Ｄ）成分を主要成分として含有し、カーボンファイ
バー（Ｃ）が、そのカーボンファイバー（Ｃ）中の、ア
スペクト比（ｌ／ｄ，ｌ：平均繊維長，ｄ：平均繊維
径）が１０以下のカーボンファイバーの含有量がカーボ
ンファイバー（Ｃ）全量の６０重量％以上であり、か
つ、そのカーボンファイバー（Ｃ）中の、アスペクト比
が１０を超えるカーボンファイバーの含有量が、ウィス
カー状無機充填材（Ｂ）およびカーボンファイバー
（Ｃ）の合計量の２５重量％以下であることを特徴とす
るポリアリーレンスルフィド樹脂組成物が提供される。 （Ａ）：ポリアリーレンスルフィド樹脂； １００重量部 （Ｂ）：ウィスカー状無機充填材； ２００〜３０重量部 （Ｃ）：カーボンファイバー； １５０〜３０重量部 （Ｄ）：導電性カーボンブラック； ４０〜０．５重量部
【０００５】また、その好ましい態様として、前記ウィ
スカー状無機充填材（Ｂ）が、酸化亜鉛ウィスカー、チ
タン酸カリウムウィスカー、炭酸カルシウムウィスカ
ー、およびワラストナイトよりなる群から選ばれる一以
上の化合物であることを特徴とするポリアリーレンスル
フィド樹脂組成物が提供される。
スカー状無機充填材（Ｂ）が、酸化亜鉛ウィスカー、チ
タン酸カリウムウィスカー、炭酸カルシウムウィスカ
ー、およびワラストナイトよりなる群から選ばれる一以
上の化合物であることを特徴とするポリアリーレンスル
フィド樹脂組成物が提供される。
【０００６】
【０００７】また、前記カーボンファイバー（Ｃ）の全
量が、アスペクト比が６以下のミルドカーボンファイバ
ーであることを特徴とするポリアリーレンスルフィド樹
脂組成物が提供される。
量が、アスペクト比が６以下のミルドカーボンファイバ
ーであることを特徴とするポリアリーレンスルフィド樹
脂組成物が提供される。
【０００８】さらには、前記カーボンファイバー（Ｃ）
の全量が、繊維径が１８〜３０μｍのミルドカーボンフ
ァイバーであることを特徴とするポリアリーレンスルフ
ィド樹脂組成物が提供される。
の全量が、繊維径が１８〜３０μｍのミルドカーボンフ
ァイバーであることを特徴とするポリアリーレンスルフ
ィド樹脂組成物が提供される。
【０００９】以下、本発明のポリアリーレンスルフィド
樹脂組成物を具体的に説明する。 １．組成成分 （１）ポリアリーレンスルフィド（Ａ） 本発明に用いられるポリアリーレンスルフィド（ＰＡ
Ｓ）（Ａ）は、構造式−Ａｒ−Ｓ−（ただしＡｒはアリ
ーレン基）で示される繰り返し単位を７０モル％以上含
有する重合体で、その代表的物質は、下記構造式（Ｉ）
樹脂組成物を具体的に説明する。 １．組成成分 （１）ポリアリーレンスルフィド（Ａ） 本発明に用いられるポリアリーレンスルフィド（ＰＡ
Ｓ）（Ａ）は、構造式−Ａｒ−Ｓ−（ただしＡｒはアリ
ーレン基）で示される繰り返し単位を７０モル％以上含
有する重合体で、その代表的物質は、下記構造式（Ｉ）
【００１０】
【化１】
【００１１】（式中、Ｒ1は炭素数６以下のアルキル
基、アルコキシ基、フェニル基、カルボン酸／金属塩、
アミノ基、ニトロ基、フッ素，塩素，臭素等のハロゲン
原子から選ばれる置換基であり、ｍは０〜４の整数であ
る。また、ｎは平均重合度を示し１．３〜３０の範囲で
ある）で示される繰り返し単位を７０モル％以上有する
ポリフェニレンスルフィドである。中でもα−クロロナ
フタレン溶液（濃度０．４ｇ／ｄｌ）、２０６℃におけ
る対数粘度が０．１〜０．５（ｄｌ／ｇ）、好ましくは
０．１３〜０．４（ｄｌ／ｇ）、さらに好ましくは０．
１５〜０．３５（ｄｌ／ｇ）の範囲にあるものが適当で
ある。ＰＡＳは一般にその製造法により実質上線状で分
岐、架橋構造を有しない分子構造のものと、分岐や架橋
構造を有する構造のものが知られているが本発明におい
てはその何れのタイプのものについても有効である。本
発明に用いるのに好ましいＰＡＳは繰り返し単位として
パラフェニレンスルフィド単位を７０モル％以上、さら
に好ましくは８０モル％以上含有するホモポリマーまた
はコポリマーである（以下ＰＰＳと略称）。この繰り返
し単位が７０モル％未満だと結晶性ポリマーとしての特
徴である本来の結晶性が低くなり充分な機械的物性が得
られなくなる傾向があり好ましくない。共重合構成単位
としては、例えばメタフェニレンスルフィド単位、オル
ソフェニレンスルフィド単位、ｐ，ｐ’−ジフェニレン
ケトンスルフィド単位、ｐ，ｐ’−ジフェニレンスルホ
ンスルフィド単位、ｐ，ｐ’−ビフェニレンスルフィド
単位、ｐ，ｐ’−ジフェニレンエーテルスルフィド単
位、ｐ，ｐ’−ジフェニレンメチレンスルフィド単位、
ｐ，ｐ’−ジフェニレンクメニルスルフィド単位、ナフ
チルスルフィド単位などが挙げられる。また、本発明の
ポリアリーレンスルフィドとしては、前記の実質上線状
ポリマーの他に、モノマーの一部分として３個以上の官
能基を有するモノマーを少量混合使用して重合した分岐
または架橋ポリアリーレンスルフィドも用いることがで
き、また、これを前記の線状ポリマーにブレンドした配
合ポリマーも用いることがで好適である。さらにまた、
本発明に使用する（Ａ）成分としてのＰＡＳは、比較的
低分子量の線状ポリマーを酸化架橋または熱架橋により
溶融粘度を上昇させ、成形加工性を改良したポリマーも
使用できる。 前記ＰＡＳ樹脂は、例えばジハロ芳香族
化合物と、硫黄源とを有機極性溶媒中でそれ自体公知の
方法により重縮合反応させることにより得ることができ
る。
基、アルコキシ基、フェニル基、カルボン酸／金属塩、
アミノ基、ニトロ基、フッ素，塩素，臭素等のハロゲン
原子から選ばれる置換基であり、ｍは０〜４の整数であ
る。また、ｎは平均重合度を示し１．３〜３０の範囲で
ある）で示される繰り返し単位を７０モル％以上有する
ポリフェニレンスルフィドである。中でもα−クロロナ
フタレン溶液（濃度０．４ｇ／ｄｌ）、２０６℃におけ
る対数粘度が０．１〜０．５（ｄｌ／ｇ）、好ましくは
０．１３〜０．４（ｄｌ／ｇ）、さらに好ましくは０．
１５〜０．３５（ｄｌ／ｇ）の範囲にあるものが適当で
ある。ＰＡＳは一般にその製造法により実質上線状で分
岐、架橋構造を有しない分子構造のものと、分岐や架橋
構造を有する構造のものが知られているが本発明におい
てはその何れのタイプのものについても有効である。本
発明に用いるのに好ましいＰＡＳは繰り返し単位として
パラフェニレンスルフィド単位を７０モル％以上、さら
に好ましくは８０モル％以上含有するホモポリマーまた
はコポリマーである（以下ＰＰＳと略称）。この繰り返
し単位が７０モル％未満だと結晶性ポリマーとしての特
徴である本来の結晶性が低くなり充分な機械的物性が得
られなくなる傾向があり好ましくない。共重合構成単位
としては、例えばメタフェニレンスルフィド単位、オル
ソフェニレンスルフィド単位、ｐ，ｐ’−ジフェニレン
ケトンスルフィド単位、ｐ，ｐ’−ジフェニレンスルホ
ンスルフィド単位、ｐ，ｐ’−ビフェニレンスルフィド
単位、ｐ，ｐ’−ジフェニレンエーテルスルフィド単
位、ｐ，ｐ’−ジフェニレンメチレンスルフィド単位、
ｐ，ｐ’−ジフェニレンクメニルスルフィド単位、ナフ
チルスルフィド単位などが挙げられる。また、本発明の
ポリアリーレンスルフィドとしては、前記の実質上線状
ポリマーの他に、モノマーの一部分として３個以上の官
能基を有するモノマーを少量混合使用して重合した分岐
または架橋ポリアリーレンスルフィドも用いることがで
き、また、これを前記の線状ポリマーにブレンドした配
合ポリマーも用いることがで好適である。さらにまた、
本発明に使用する（Ａ）成分としてのＰＡＳは、比較的
低分子量の線状ポリマーを酸化架橋または熱架橋により
溶融粘度を上昇させ、成形加工性を改良したポリマーも
使用できる。 前記ＰＡＳ樹脂は、例えばジハロ芳香族
化合物と、硫黄源とを有機極性溶媒中でそれ自体公知の
方法により重縮合反応させることにより得ることができ
る。
【００１２】前記ジハロ芳香族化合物としては、例えば
ジハロベンゼン類、アルキル置換ジハロベンゼン類また
は、シクロアルキル置換ジハロベンゼン類、アリール置
換ジハロベンゼン類、ジハロビフェニル類、ジハロナフ
タレン類などを挙げることができる。これらのジハロ芳
香族化合物における２個のハロゲン元素は、それぞれフ
ッ素，塩素，臭素またはヨウ素であり、それらは同一で
あっても、互いに異なっていてもよい。
ジハロベンゼン類、アルキル置換ジハロベンゼン類また
は、シクロアルキル置換ジハロベンゼン類、アリール置
換ジハロベンゼン類、ジハロビフェニル類、ジハロナフ
タレン類などを挙げることができる。これらのジハロ芳
香族化合物における２個のハロゲン元素は、それぞれフ
ッ素，塩素，臭素またはヨウ素であり、それらは同一で
あっても、互いに異なっていてもよい。
【００１３】前記硫黄源としては、硫化リチウム，硫化
ナトリウム等のアルカリ金属硫化物、硫化カルシウム，
硫化バリウム等のアルカリ土類金属硫化物などを挙げる
ことができる。また、前記アルカリ金属硫化物またはア
ルカリ土類金属硫化物は、水硫化リチウム，水硫化ナト
リウム等のアルカリ金属水硫化物、または、水硫化カル
シウム，水硫化バリウム等のアルカリ土類金属水硫化物
のそれぞれと、アルカリ金属水酸化物等の塩基との反応
によって得られるものであってもよい。
ナトリウム等のアルカリ金属硫化物、硫化カルシウム，
硫化バリウム等のアルカリ土類金属硫化物などを挙げる
ことができる。また、前記アルカリ金属硫化物またはア
ルカリ土類金属硫化物は、水硫化リチウム，水硫化ナト
リウム等のアルカリ金属水硫化物、または、水硫化カル
シウム，水硫化バリウム等のアルカリ土類金属水硫化物
のそれぞれと、アルカリ金属水酸化物等の塩基との反応
によって得られるものであってもよい。
【００１４】前記有機極性溶媒としては、例えばアミド
化合物，ラクタム化合物，尿素化合物，環式有機リン化
合物、スルホン系化合物等の有機溶媒を挙げることがで
きる。これらの好適例としては、Ｎ−アルキルラクタム
特にＮ−アルキルピロリドンおよびスルホランを挙げる
ことができる。
化合物，ラクタム化合物，尿素化合物，環式有機リン化
合物、スルホン系化合物等の有機溶媒を挙げることがで
きる。これらの好適例としては、Ｎ−アルキルラクタム
特にＮ−アルキルピロリドンおよびスルホランを挙げる
ことができる。
【００１５】この発明においては、前記重縮合反応の際
に、活性水素含有ハロ芳香族化合物、１分子中に３個以
上のハロゲン原子を有するポリハロ芳香族化合物、ハロ
芳香族ニトロ化合物等の分岐剤、モノハロ芳香族化合物
等の分子量調整剤などを適宜反応系に添加することによ
り得られたＰＡＳ樹脂であってもよい。前記分岐剤、分
子量調整剤等の使用により、重縮合反応により生成する
ＰＡＳ樹脂の分岐度を増加させたり、分子量をさらに増
加させたり、または残存含塩量を低下させるなど、ＰＡ
Ｓ樹脂の諸特性が改善される。
に、活性水素含有ハロ芳香族化合物、１分子中に３個以
上のハロゲン原子を有するポリハロ芳香族化合物、ハロ
芳香族ニトロ化合物等の分岐剤、モノハロ芳香族化合物
等の分子量調整剤などを適宜反応系に添加することによ
り得られたＰＡＳ樹脂であってもよい。前記分岐剤、分
子量調整剤等の使用により、重縮合反応により生成する
ＰＡＳ樹脂の分岐度を増加させたり、分子量をさらに増
加させたり、または残存含塩量を低下させるなど、ＰＡ
Ｓ樹脂の諸特性が改善される。
【００１６】前記ＰＡＳ樹脂の好適例としては、例えば
下記構造式（II）で示されるポリフェニレンスルフィド
（以下、ＰＰＳと称することがある。）樹脂を挙げるこ
とができる。
下記構造式（II）で示されるポリフェニレンスルフィド
（以下、ＰＰＳと称することがある。）樹脂を挙げるこ
とができる。
【００１７】
【化２】
【００１８】前記ＰＰＳ樹脂は、米国フィリップスペト
ローリアム社より「ライトン」の商標で一般に市販され
ている。その製造方法は米国特許第３，３５４，１２９
号明細書およびそれに対応する特公昭４５−３３６８号
公報に開示されており、Ｎ−メチルピロリドン溶媒中で
１６０〜２５０℃に加熱しながら、加圧条件下にパラジ
クロルベンゼンと硫化ナトリウム（Ｎａ2Ｓ・Ｈ2Ｏ）と
を反応させることにより製造することができる。また、
特公昭５２−１２２４０号公報、特公昭５３−２５５８
８号公報および特公昭５３−２５５８９号公報に開示さ
れているように酢酸リチウムまたは塩化リチウム等の触
媒を併用すると更に高重合度化したＰＰＳ樹脂を製造す
ることもできる。
ローリアム社より「ライトン」の商標で一般に市販され
ている。その製造方法は米国特許第３，３５４，１２９
号明細書およびそれに対応する特公昭４５−３３６８号
公報に開示されており、Ｎ−メチルピロリドン溶媒中で
１６０〜２５０℃に加熱しながら、加圧条件下にパラジ
クロルベンゼンと硫化ナトリウム（Ｎａ2Ｓ・Ｈ2Ｏ）と
を反応させることにより製造することができる。また、
特公昭５２−１２２４０号公報、特公昭５３−２５５８
８号公報および特公昭５３−２５５８９号公報に開示さ
れているように酢酸リチウムまたは塩化リチウム等の触
媒を併用すると更に高重合度化したＰＰＳ樹脂を製造す
ることもできる。
【００１９】本発明の組成物では、分子量については、
前記対数粘度の範囲内で、好ましくは溶融粘度が５０≦
ηapp ≦２，０００（ポイズ）の範囲内で、極端に機械
的強度に悪影響を与えず、低分子量のものが用いられ
る。ここで、ηapp とは、細管粘度計で測定した樹脂温
度３００℃、剪断速度２００ｓｅｃ-1の見かけ粘度をい
う。
前記対数粘度の範囲内で、好ましくは溶融粘度が５０≦
ηapp ≦２，０００（ポイズ）の範囲内で、極端に機械
的強度に悪影響を与えず、低分子量のものが用いられ
る。ここで、ηapp とは、細管粘度計で測定した樹脂温
度３００℃、剪断速度２００ｓｅｃ-1の見かけ粘度をい
う。
【００２０】（２）ウィスカー状無機充填材（Ｂ）
本発明に用いられるウィスカー状無機充填材（Ｂ）とし
ては、特に制限はないが、たとえば、酸化亜鉛ウィスカ
ー，チタン酸カリウムウィスカー，炭酸カルシウムウィ
スカーおよびワラストナイトよりなる群から選ばれる一
以上の化合物を挙げることができる。
ては、特に制限はないが、たとえば、酸化亜鉛ウィスカ
ー，チタン酸カリウムウィスカー，炭酸カルシウムウィ
スカーおよびワラストナイトよりなる群から選ばれる一
以上の化合物を挙げることができる。
【００２１】この充填材のうち、テトラポット型形状を
した酸化亜鉛ウィスカーと他の微細な繊維状のウィスカ
ーとを組み合わせたものが好ましい。中でも、テトラポ
ット型形状をした酸化亜鉛ウィスカーと、微細な繊維状
のチタン酸カリウムウィスカーとを組み合わせたものが
さらに好ましい。
した酸化亜鉛ウィスカーと他の微細な繊維状のウィスカ
ーとを組み合わせたものが好ましい。中でも、テトラポ
ット型形状をした酸化亜鉛ウィスカーと、微細な繊維状
のチタン酸カリウムウィスカーとを組み合わせたものが
さらに好ましい。
【００２２】このウィスカー状無機充填材（Ｂ）の組成
割合は、ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）１００重
量部に対して、２００〜３０重量部とし、１５０〜５０
重量部が好ましい。３０重量部未満であると、寸法精度
への効果が充分寄与されず、２００重量部を超えると、
組成物の混練が困難になり、成形時の流動性も悪くな
る。
割合は、ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）１００重
量部に対して、２００〜３０重量部とし、１５０〜５０
重量部が好ましい。３０重量部未満であると、寸法精度
への効果が充分寄与されず、２００重量部を超えると、
組成物の混練が困難になり、成形時の流動性も悪くな
る。
【００２３】具体的に、酸化亜鉛ウィスカーとしては、
形状がテトラポット型で、針状部の長さが、３〜２００
μｍ、基部の径が０．１〜１０μｍ、アスペクト比（ｌ
／ｄ，ｌ：平均繊維長，ｄ：平均繊維径）が３〜１，０
００の範囲にあるものが好ましい。
形状がテトラポット型で、針状部の長さが、３〜２００
μｍ、基部の径が０．１〜１０μｍ、アスペクト比（ｌ
／ｄ，ｌ：平均繊維長，ｄ：平均繊維径）が３〜１，０
００の範囲にあるものが好ましい。
【００２４】チタン酸カリウムウィスカーとしては、一
般式Ｋ2 Ｏ・ｎ（ＴｉＯ2 ）又はＫ2 Ｏ・ｎ（ＴｉＯ
2 ）・１／２Ｈ2 Ｏ（式中ｎは２〜８の整数）で示され
る単結晶繊維を挙げることができる。具体的には、４−
チタン酸カリウム繊維、６−チタン酸カリウム繊維、８
−チタン酸カリウム繊維などの単一組成物、またはこれ
らの混合物で、平均繊維径が５μｍ以下、平均繊維長が
５〜２００μｍ、アスペクト比（ｌ／ｄ，ｌ：平均繊維
長，ｄ：平均繊維径）が３〜１，０００の範囲にあるも
のが好ましい。
般式Ｋ2 Ｏ・ｎ（ＴｉＯ2 ）又はＫ2 Ｏ・ｎ（ＴｉＯ
2 ）・１／２Ｈ2 Ｏ（式中ｎは２〜８の整数）で示され
る単結晶繊維を挙げることができる。具体的には、４−
チタン酸カリウム繊維、６−チタン酸カリウム繊維、８
−チタン酸カリウム繊維などの単一組成物、またはこれ
らの混合物で、平均繊維径が５μｍ以下、平均繊維長が
５〜２００μｍ、アスペクト比（ｌ／ｄ，ｌ：平均繊維
長，ｄ：平均繊維径）が３〜１，０００の範囲にあるも
のが好ましい。
【００２５】炭酸カルシウムウィスカーとしては、アラ
ゴナイト結晶が９０％以上の繊維を挙げることができ
る。中でも平均繊維径５μｍ以下、平均繊維長が５〜２
００μｍ、アスペクト比が３〜１，０００の範囲にある
ものが好ましい。
ゴナイト結晶が９０％以上の繊維を挙げることができ
る。中でも平均繊維径５μｍ以下、平均繊維長が５〜２
００μｍ、アスペクト比が３〜１，０００の範囲にある
ものが好ましい。
【００２６】ワラストナイトとしては、ＣａＳｉＯ3 で
示される白色針状鉱物を挙げることができる。中でも平
均繊維径が０．１〜２０μｍ、平均繊維長が１〜１００
μｍ、アスペクト比が３〜１００の範囲にあるものが好
ましい。
示される白色針状鉱物を挙げることができる。中でも平
均繊維径が０．１〜２０μｍ、平均繊維長が１〜１００
μｍ、アスペクト比が３〜１００の範囲にあるものが好
ましい。
【００２７】なお、これらの上記充填材は、シランカッ
プリング剤などで表面処理してあった方が好ましく、ま
た導電性を上げるために、Ｎｉなどの金属や黒鉛などの
炭素で表面処理を施したものであってもよい。
プリング剤などで表面処理してあった方が好ましく、ま
た導電性を上げるために、Ｎｉなどの金属や黒鉛などの
炭素で表面処理を施したものであってもよい。
【００２８】（３）カーボンファイバー（Ｃ）
本発明に用いられるＣＦ（Ｃ）の原料としては特に制限
はないが、たとえばＰＡＮ（アクリロニトリル）系，ピ
ッチ系，セルロース系、その他芳香族系等を挙げること
ができる。また、ＣＦ表面をエポキシ化合物やポリウレ
タン樹脂，ポリアミド樹脂などの公知の処理剤で表面処
理したものであってもよい。
はないが、たとえばＰＡＮ（アクリロニトリル）系，ピ
ッチ系，セルロース系、その他芳香族系等を挙げること
ができる。また、ＣＦ表面をエポキシ化合物やポリウレ
タン樹脂，ポリアミド樹脂などの公知の処理剤で表面処
理したものであってもよい。
【００２９】具体的には、平均繊維径が３０μｍ以下の
ものが好ましい。ただし、このＣＦ中、アスペクト比の
平均が１０以下のＣＦの含有量がＣＦ全量の６０重量％
以上であり、かつ、アスペクト比の平均が１０を超える
ＣＦの含有量が、ウィスカー状無機充填剤（Ｂ）および
ＣＦ（Ｃ）の合計量の２５重量％以下であることが好ま
しい。ＣＦ全量にアスペクト比の平均が６以下のミルド
ＣＦを用いることがさらに好ましい。ＣＦ全量に繊維径
１８〜３０μｍのミルドＣＦを用いることが最も好まし
い。
ものが好ましい。ただし、このＣＦ中、アスペクト比の
平均が１０以下のＣＦの含有量がＣＦ全量の６０重量％
以上であり、かつ、アスペクト比の平均が１０を超える
ＣＦの含有量が、ウィスカー状無機充填剤（Ｂ）および
ＣＦ（Ｃ）の合計量の２５重量％以下であることが好ま
しい。ＣＦ全量にアスペクト比の平均が６以下のミルド
ＣＦを用いることがさらに好ましい。ＣＦ全量に繊維径
１８〜３０μｍのミルドＣＦを用いることが最も好まし
い。
【００３０】このカーボンファイバー（Ｃ）の組成割合
は、ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）１００重量部
に対して、１５０〜３０重量部とし、１２０〜４０重量
部が好ましい。３０重量部未満であると、補強効果が充
分ではなく、また充分な導電性を得ることができない。
また、１５０重量部を超えると、組成物の混練が困難に
なると同時に、成形した場合異方性が生ずるので寸法精
度上好ましくなく、また原料費も上昇する。
は、ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）１００重量部
に対して、１５０〜３０重量部とし、１２０〜４０重量
部が好ましい。３０重量部未満であると、補強効果が充
分ではなく、また充分な導電性を得ることができない。
また、１５０重量部を超えると、組成物の混練が困難に
なると同時に、成形した場合異方性が生ずるので寸法精
度上好ましくなく、また原料費も上昇する。
【００３１】（４）導電性カーボンブラック（Ｄ）
本発明に用いる導電性カーボンブラック（Ｄ）として
は、特に制限はないが、たとえばアセチレンブラックや
オイルファーネスブラックなどの高ストラクチャーカー
ボンブラックの粒子を挙げることができる。中でも、粒
度（ｄ50）が１００ｎｍ以下、窒素比表面積が１０〜
５，０００ｍ2 ／ｇ、ＤＢＰ吸油量が５０ｃｍ3 ／１０
０ｇ以上、９５０℃での加熱脱着ガスが２％以下のもの
が好ましい。
は、特に制限はないが、たとえばアセチレンブラックや
オイルファーネスブラックなどの高ストラクチャーカー
ボンブラックの粒子を挙げることができる。中でも、粒
度（ｄ50）が１００ｎｍ以下、窒素比表面積が１０〜
５，０００ｍ2 ／ｇ、ＤＢＰ吸油量が５０ｃｍ3 ／１０
０ｇ以上、９５０℃での加熱脱着ガスが２％以下のもの
が好ましい。
【００３２】この導電性カーボンブラック（Ｄ）の組成
割合は、ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）１００重
量部に対して、４０〜０．５重量部とし、２０〜１重量
部が好ましい。０．５重量部未満であると、導電性への
効果が充分寄与されず、また４０重量部を超えると、組
成物の混練が困難になり、成形時の流動性も悪くなる。
割合は、ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）１００重
量部に対して、４０〜０．５重量部とし、２０〜１重量
部が好ましい。０．５重量部未満であると、導電性への
効果が充分寄与されず、また４０重量部を超えると、組
成物の混練が困難になり、成形時の流動性も悪くなる。
【００３３】２．組成物の調製
本発明のＰＡＳ樹脂組成物の調製については、特に制限
はないが、たとえば、上記各成分を公知の方法で溶融混
練し、樹脂中に均一に分散・混合することを挙げること
ができる。この場合の混練においては、単軸混練機，二
軸混練機などを用いることができ、混練条件は通常ＰＡ
Ｓの調製の条件を用いることができる。従って、３６０
℃以上の高温や、極度の高速回転は好ましくない。ま
た、この樹脂組成物には、顔料，熱安定剤，酸化防止
剤，耐候剤，核剤，滑剤，可塑剤などを適量添加しても
よい。さらに他の熱可塑性樹脂を適量加えてもよい。こ
のようにして得られたペレット状の組成物を、熱可塑性
樹脂用の成形機、例えば、射出成形機，圧縮成形機，射
出圧縮成形機を用いて成形することによって、所望の形
状の成形品を得ることができる。
はないが、たとえば、上記各成分を公知の方法で溶融混
練し、樹脂中に均一に分散・混合することを挙げること
ができる。この場合の混練においては、単軸混練機，二
軸混練機などを用いることができ、混練条件は通常ＰＡ
Ｓの調製の条件を用いることができる。従って、３６０
℃以上の高温や、極度の高速回転は好ましくない。ま
た、この樹脂組成物には、顔料，熱安定剤，酸化防止
剤，耐候剤，核剤，滑剤，可塑剤などを適量添加しても
よい。さらに他の熱可塑性樹脂を適量加えてもよい。こ
のようにして得られたペレット状の組成物を、熱可塑性
樹脂用の成形機、例えば、射出成形機，圧縮成形機，射
出圧縮成形機を用いて成形することによって、所望の形
状の成形品を得ることができる。
【００３４】
【実施例】以下、本発明を実施例によってさらに具体的
に説明する。 ［実施例１］ポリアリーレンスルフィド樹脂（出光石油
化学社製 ηapp ＝５００ポイズ）１，８００ｇ、ウィ
スカー１（松下アムテック社製 パナテトラ）１，００
０ｇ、ウィスカー２（大塚化学社製 ティスモＤ１０
１）１，０００ｇ、ＣＦ１（東邦レーヨン社製 ミルド
ＣＦ（ＨＴＡ−４０−Ｎ／Ｓ））１，１００ｇ、および
ＣＢ（ライオン社製 ケッチェンブラックＥＣ−６００
ＪＤ）１００ｇをドライブレンドした後、二軸混練機
（東芝機械社製 ＴＥＭ３５）にて、シリンダー温度３
００〜３３０℃に設定して溶融混練して樹脂組成物を得
た。
に説明する。 ［実施例１］ポリアリーレンスルフィド樹脂（出光石油
化学社製 ηapp ＝５００ポイズ）１，８００ｇ、ウィ
スカー１（松下アムテック社製 パナテトラ）１，００
０ｇ、ウィスカー２（大塚化学社製 ティスモＤ１０
１）１，０００ｇ、ＣＦ１（東邦レーヨン社製 ミルド
ＣＦ（ＨＴＡ−４０−Ｎ／Ｓ））１，１００ｇ、および
ＣＢ（ライオン社製 ケッチェンブラックＥＣ−６００
ＪＤ）１００ｇをドライブレンドした後、二軸混練機
（東芝機械社製 ＴＥＭ３５）にて、シリンダー温度３
００〜３３０℃に設定して溶融混練して樹脂組成物を得
た。
【００３５】［実施例２］実施例１において、ＣＦ１の
代わりにＣＦ３（三井鉱山社製 ミルドＣＦ（Ｍ２０−
１００））１，１００ｇを用いたこと以外は、実施例１
と同様にした。
代わりにＣＦ３（三井鉱山社製 ミルドＣＦ（Ｍ２０−
１００））１，１００ｇを用いたこと以外は、実施例１
と同様にした。
【００３６】
【００３７】［実施例３］
実施例１において、ウィスカー１を用いることなく、ウ
ィスカー２を１，０００ｇから１，５００ｇに変え、ま
た、ＣＢを１００ｇから９０ｇに変えたこと以外は、実
施例１と同様にした。
ィスカー２を１，０００ｇから１，５００ｇに変え、ま
た、ＣＢを１００ｇから９０ｇに変えたこと以外は、実
施例１と同様にした。
【００３８】［実施例４］
実施例１において、ウィスカー１およびウィスカー２の
代わりにウィスカー３（丸尾カルシウム社製 ウィスカ
ルＡ）１，４００ｇを用い、また、ＣＢを１００ｇから
９０ｇに変えたこと以外は、実施例１と同様にした。
代わりにウィスカー３（丸尾カルシウム社製 ウィスカ
ルＡ）１，４００ｇを用い、また、ＣＢを１００ｇから
９０ｇに変えたこと以外は、実施例１と同様にした。
【００３９】［実施例５］
実施例１において、ウィスカー１およびウィスカー２の
代わりにウィスカー４（林化成社製 ワラナイト（ＶＭ
−８Ｎ））１，４００ｇを用い、またＣＢを１００ｇか
ら９０ｇに変えたこと以外は実施例１と同様にした。
代わりにウィスカー４（林化成社製 ワラナイト（ＶＭ
−８Ｎ））１，４００ｇを用い、またＣＢを１００ｇか
ら９０ｇに変えたこと以外は実施例１と同様にした。
【００４０】［比較例１］実施例１において、ウィスカ
ー２の代わりにウィスカー５（大塚化学社製 導電ティ
スモＢＫ−３００）１，０００ｇを用い、また、ＣＢを
用いなかったこと以外は実施例１と同様にした。
ー２の代わりにウィスカー５（大塚化学社製 導電ティ
スモＢＫ−３００）１，０００ｇを用い、また、ＣＢを
用いなかったこと以外は実施例１と同様にした。
【００４１】［比較例２］実施例１において、ウィスカ
ー１，ウィスカー２およびＣＢを用いることなく、ま
た、ＣＦ１を１，１００ｇから２，１００ｇに変えたこ
と以外は実施例１と同様にした。
ー１，ウィスカー２およびＣＢを用いることなく、ま
た、ＣＦ１を１，１００ｇから２，１００ｇに変えたこ
と以外は実施例１と同様にした。
【００４２】［比較例３］実施例３において、ＣＢを用
いなかったこと以外は、実施例３と同様にした。
いなかったこと以外は、実施例３と同様にした。
【００４３】［比較例４］実施例１において、ウィスカ
ー１を１，０００ｇから３，１００ｇに変え、かつウィ
スカー２を用いることなく、またＣＦ１の代わりにＣＦ
４を１，２００ｇ用いたこと以外は、実施例１と同様に
した。
ー１を１，０００ｇから３，１００ｇに変え、かつウィ
スカー２を用いることなく、またＣＦ１の代わりにＣＦ
４を１，２００ｇ用いたこと以外は、実施例１と同様に
した。
【００４４】得られた樹脂組成物の物性評価のため、真
円度（μｍ）、体積抵抗（Ω・ｃｍ）、曲げ強度（ＭＰ
ａ）、および曲げ弾性率（ＧＰａ）を測定した。各成分
の組成割合と測定結果を表１および表２に示す。なお、
各評価項目の測定は、下記のように行った。
円度（μｍ）、体積抵抗（Ω・ｃｍ）、曲げ強度（ＭＰ
ａ）、および曲げ弾性率（ＧＰａ）を測定した。各成分
の組成割合と測定結果を表１および表２に示す。なお、
各評価項目の測定は、下記のように行った。
【００４５】＜真円度の測定＞直径６０ｍｍφ×高さ１
５ｍｍの円筒形ドラム成形品を射出成形機（日本製鋼所
社製 Ｊ５０Ｅ−Ｐ）にて成形し、室温で２４時間放置
後の成形品の真円度を、真円度測定機（三豊製作所社製
ＲＡ−２）にて測定した。なお、成形品の成形条件
は、樹脂温度３４０℃、金型温度１３５℃に設定した。
５ｍｍの円筒形ドラム成形品を射出成形機（日本製鋼所
社製 Ｊ５０Ｅ−Ｐ）にて成形し、室温で２４時間放置
後の成形品の真円度を、真円度測定機（三豊製作所社製
ＲＡ−２）にて測定した。なお、成形品の成形条件
は、樹脂温度３４０℃、金型温度１３５℃に設定した。
【００４６】＜体積固有抵抗の測定＞後述の曲げ試験片
の両端を切り落とし、長さ５ｃｍの板を得、その両断面
に銀ペースト（藤倉化成社製 ドータイト）を塗布し、
テスターにて両端の抵抗値を測定した。
の両端を切り落とし、長さ５ｃｍの板を得、その両断面
に銀ペースト（藤倉化成社製 ドータイト）を塗布し、
テスターにて両端の抵抗値を測定した。
【００４７】＜一般力学的強度の測定＞射出成形機（日
本製鋼所社製 Ｊ５０Ｅ−Ｐ）にてテストピースを成形
し、ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準拠して曲げ試験を行った。
なお、テストピースの成形条件は、樹脂温度３２０℃、
金型温度１３５℃に設定した。
本製鋼所社製 Ｊ５０Ｅ−Ｐ）にてテストピースを成形
し、ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準拠して曲げ試験を行った。
なお、テストピースの成形条件は、樹脂温度３２０℃、
金型温度１３５℃に設定した。
【００４８】
【表１】
【００４９】
【表２】
【００５０】
【発明の効果】以上、説明したように、本発明によっ
て、安定した導電性と高度な寸法精度を有する部品を切
削などの工程を必要とすることなく一度の成形処理で得
ることができるポリアリーレンスルフィド樹脂組成物が
提供される。すなわち、本発明のポリアリーレンスルフ
ィド樹脂組成物を成形することによって２０Ω・ｃｍ以
下の導電性、および１／１，０００程度の寸法精度を有
する成形品（たとえば、超精密電気・電子部品）を得る
ことができる。さらに得られる成形品は、表面外観およ
び平滑性が良好なため優れた摺動性を有するとともに、
成形品の低コスト化および軽量化を図ることもできる。
て、安定した導電性と高度な寸法精度を有する部品を切
削などの工程を必要とすることなく一度の成形処理で得
ることができるポリアリーレンスルフィド樹脂組成物が
提供される。すなわち、本発明のポリアリーレンスルフ
ィド樹脂組成物を成形することによって２０Ω・ｃｍ以
下の導電性、および１／１，０００程度の寸法精度を有
する成形品（たとえば、超精密電気・電子部品）を得る
ことができる。さらに得られる成形品は、表面外観およ
び平滑性が良好なため優れた摺動性を有するとともに、
成形品の低コスト化および軽量化を図ることもできる。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(56)参考文献 特開 平１−268762（ＪＰ，Ａ)
特開 昭61−278566（ＪＰ，Ａ)
特開 昭58−183750（ＪＰ，Ａ)
特開 平５−287200（ＪＰ，Ａ)
特公 昭63−63590（ＪＰ，Ｂ１)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08L 81/02
C08K 3/04
C08K 7/06
C08K 7/08
Claims (4)
- 【請求項１】 下記（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）および
（Ｄ）成分を主要成分として含有し、 カーボンファイバー（Ｃ）が、そのカーボンファイバー
（Ｃ）中の、アスペクト比（ｌ／ｄ，ｌ：平均繊維長，
ｄ：平均繊維径）が１０以下のカーボンファイバーの含
有量がカーボンファイバー（Ｃ）全量の６０重量％以上
であり、かつ、そのカーボンファイバー（Ｃ）中の、ア
スペクト比が１０を超えるカーボンファイバーの含有量
が、ウィスカー状無機充填材（Ｂ）およびカーボンファ
イバー（Ｃ）の合計量の２５重量％以下である ことを特
徴とするポリアリーレンスルフィド樹脂組成物。 （Ａ）：ポリアリーレンスルフィド樹脂； １００重量部 （Ｂ）：ウィスカー状無機充填材； ２００〜３０重量部 （Ｃ）：カーボンファイバー； １５０〜３０重量部 （Ｄ）：導電性カーボンブラック； ４０〜０．５重量部 - 【請求項２】 前記ウィスカー状無機充填材（Ｂ）が、
酸化亜鉛ウィスカー、チタン酸カリウムウィスカー、炭
酸カルシウムウィスカー、およびワラストナイトよりな
る群から選ばれる一以上の化合物であることを特徴とす
る請求項１記載のポリアリーレンスルフィド樹脂組成
物。 - 【請求項３】 前記カーボンファイバー（Ｃ）の全量
が、アスペクト比が６以下のミルドカーボンファイバー
であることを特徴とする請求項１または２に記載のポリ
アリーレンスルフィド樹脂組成物。 - 【請求項４】 前記カーボンファイバー（Ｃ）の全量
が、繊維径が１８〜３０μｍのミルドカーボンファイバ
ーであることを特徴とする請求項１，２または３に記載
のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31758094A JP3525525B2 (ja) | 1994-11-28 | 1994-11-28 | ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31758094A JP3525525B2 (ja) | 1994-11-28 | 1994-11-28 | ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08151519A JPH08151519A (ja) | 1996-06-11 |
| JP3525525B2 true JP3525525B2 (ja) | 2004-05-10 |
Family
ID=18089828
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31758094A Expired - Fee Related JP3525525B2 (ja) | 1994-11-28 | 1994-11-28 | ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3525525B2 (ja) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10130501A (ja) * | 1996-10-30 | 1998-05-19 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物及び摺動部材 |
| JPH10265671A (ja) * | 1997-03-27 | 1998-10-06 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物 |
| JP3958415B2 (ja) * | 1997-09-29 | 2007-08-15 | 株式会社クレハ | ポリアリーレンスルフィド成形体の製造方法 |
| JP3624077B2 (ja) * | 1997-09-29 | 2005-02-23 | ポリプラスチックス株式会社 | ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物 |
| US6605660B2 (en) | 1997-09-29 | 2003-08-12 | Polyplastics Co., Ltd. | Polyarylene sulfide resin composition |
| US6478476B1 (en) | 1998-04-13 | 2002-11-12 | Sumitomo Electric Industries, Ltd. | Part for positioning optical fiber |
| CA2352130A1 (en) * | 1998-11-24 | 2000-06-08 | Richard W. Campbell | Electrostatic dissipative plastics adapted particularly for use at elevated temperatures |
| US20010051682A1 (en) | 1999-02-22 | 2001-12-13 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Method of producing the plated molded articles by non-electrode plating, and the resin compositions for that use |
| JP5066310B2 (ja) * | 1999-06-07 | 2012-11-07 | リケンテクノス株式会社 | 導電性樹脂組成物 |
| JP2010180272A (ja) * | 2009-02-03 | 2010-08-19 | Mitsubishi Gas Chemical Co Inc | 低磨耗軸受用組成物及びそれを用いたモーター用軸受 |
| CN116285004A (zh) * | 2023-01-03 | 2023-06-23 | 广东联塑科技实业有限公司 | 一种电磁屏蔽复合导电材料及其制备方法和应用 |
-
1994
- 1994-11-28 JP JP31758094A patent/JP3525525B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH08151519A (ja) | 1996-06-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3578288B2 (ja) | ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物 | |
| KR910007007B1 (ko) | 폴리페닐렌 술피드 조성물 및 그 제조방법 | |
| JP3525525B2 (ja) | ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物 | |
| JP3603159B2 (ja) | ポリアリーレンスルフィド系成形材料及びその射出成形品 | |
| US6545075B2 (en) | Thermoplastic resin composition | |
| JP4928660B2 (ja) | 光通信部品用ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物 | |
| JPH11335559A (ja) | ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物並びにそれからなる成形体及びコネクター | |
| JP3618018B2 (ja) | ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物 | |
| JPH08302190A (ja) | ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物 | |
| EP0401502B1 (en) | Glass-filled poly(arylene sulphide) compositions | |
| JP4775609B2 (ja) | ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物および光学式ピックアップ用パーツ | |
| JPS58183750A (ja) | 導電性を有する熱可塑性樹脂組成物 | |
| US4788261A (en) | Polyarylene sulfide resin composition | |
| EP1065246A1 (en) | Polyarylene sulfide resin composition | |
| JP3968839B2 (ja) | ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物 | |
| JP2877060B2 (ja) | ポリフェニレンサルファイド樹脂組成物 | |
| JPH10265671A (ja) | ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物 | |
| JP2000336266A (ja) | 導電性ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物 | |
| JP2003253119A (ja) | ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物 | |
| JP3494227B2 (ja) | ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物 | |
| JP2000336265A (ja) | 導電性ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物 | |
| JPH04202364A (ja) | ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物 | |
| JP3968840B2 (ja) | ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物 | |
| JPH1143603A (ja) | 樹脂組成物 | |
| JP3815799B2 (ja) | ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物および光反射用成形品 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20040203 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20040209 |
|
| RD01 | Notification of change of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7426 Effective date: 20040212 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080227 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090227 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090227 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100227 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100227 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110227 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110227 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120227 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130227 Year of fee payment: 9 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |