JP3521929B2 - プラスチックフィルム被覆金属板用接着剤 - Google Patents
プラスチックフィルム被覆金属板用接着剤Info
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Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、プラスチックフィルム
で金属板を被覆する際に使用するプラスチックフィルム
被覆金属板用接着剤に関する。 【０００２】 【従来の技術】近年、製缶及び塗装鋼板分野において
は、従来の塗装−焼付けを行う工程の無公害化とユ−テ
ィリテイの削減による合理化策が検討されている。缶用
金属板としてスズメッキ鋼板に代わり、極薄スズメッキ
鋼板（縞状鋼板）、ティンフリ−スチ−ル（ＴＦＳ）が
広く使用されている。また、塗装金属板分野ではボンデ
処理鋼板が用いられている。これら金属板にポリオレフ
ィンフィルム、特にポリエステル樹脂フィルムを積層し
た金属板が注目されている。一例として、ポリオレフィ
ンフィルムを金属板に積層したもの（特開昭５３−９７
７１）、（特開昭５３−１４１７８６）、（特開昭５４
−９４５２６）、共重合ポリエステル樹脂フィルムやポ
リエステル樹脂フィルムを金属板に積層したもの（特公
昭５７−２３５８４）、（特開昭５８−３９４４８）、
（特公平２−２５７４８）、（特開平２−７０４３
０）、（特開平３−８７２４９）、（特公平３−１０９
３０）、（特公平４−１３１４３）、（実公平３−８５
３２）等がある。金属板とポリエステル樹脂フィルムの
接着剤としてはエポキシ・ウレタン樹脂、ポリエステル
・ウレタン樹脂が報告されているが、貯蔵安定性、若し
くは一昼夜の養生を必要した硬化工程に問題がある。ま
た、従来缶及びドラム缶内面に用いられているエポキシ
・フェノール樹脂では接着性、柔軟性の二次物性が劣
る。エポキシ・ウレタン、ポリエステル・ウレタン樹脂
ではレトルト工程を経ると水蒸気の透過による白化及び
ポリエステル樹脂フィルムの剥離が起こる。 【０００３】 【発明が解決しようとする課題】本発明者等は、缶用及
び家電製品に用いられる被覆金属板を得るための接着
剤、詳しくはプラスチックフィルムの持つ優れた食品衛
生性、鮮映性を活用するとともに金属板との付着性、耐
水性、耐熱水性、耐水蒸気性、耐酸素透過性、耐腐食性
の向上を目的とした被覆金属板を得るための接着剤につ
いて研究を進めた結果、本発明に到達した。 【０００４】 【課題を解決するための手段】本発明は、フェノキシ樹
脂及びレゾール型フェノールホルムアルデヒド樹脂を含
有することを特徴とするプラスチックフィルム被覆金属
板用接着剤に関するものである 【０００５】本発明に用いられるフェノキシ樹脂は、基
本骨格として化１を有し、商品名エピクロンＥＸＡ−１
２３、ＥＸＡ−８３４５、ＥＸＡ−８４２１（大日本イ
ンキ化学工業社製）、エピコート１２５５ＨＸ−３０
（油化シェル社製）、ＰＫＨＨ（ユニオンカ−バイド社
製）などがある。 【０００６】 【化１】 【０００７】本発明に用いるフェノキシ樹脂は、ビスフ
ェノールＡ型ジグリシジルエ−テル樹脂で、酸またはア
ルカリ触媒（リン酸系触媒またはアミノ系触媒など）の
存在下で重合して得られる分岐が少ないフェノキシ樹脂
が望ましい。フェノキシ樹脂の平均分子量が５０００未
満の場合は接着剤の接着強度が弱く、この接着剤を用い
たラミネ−ト鋼板は、熱水との接触に際して容易に接着
部で剥離するために好ましくない。即ち、本発明におけ
るフェノキシ樹脂は、数平均分子量（Ｍｎ）が５０００
〜２００００、重量平均分子量（Ｍｗ）が２００００〜
１０００００の範囲にあり、Ｍｗ／Ｍｎ＝２〜６の範囲
にあることが好ましく、エポキシ樹脂を併用する場合に
は両者の分子量がこの範囲に入るように調整するとよ
い。 【０００８】本発明に用いられるレゾール型フェノール
ホルムアルデヒド樹脂に使用し得るフェノ−ル化合物と
してはフェノ−ル、クレゾ−ル類、ｐ−ｔｅｒｔブチル
フェノ−ル等のフェノ−ル類や２・２´−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニルプロパン）＝ビスフェノールＡ、２・
２´−ビス（４−ヒドロキシフェニ−ルエタン）＝ビス
フェノルＦ等の２核２価フェノ−ル類が挙げられる。こ
れらを２種類以上併用してもよく、特にこれらの中でビ
スフェノ−ルＡ及びビスフェノ−ルＦが最も好適に用い
られる。 【０００９】本発明に用いるレゾ−ル型フェノ−ルホル
ムアルデヒド樹脂は、フェノール化合物とホルムアルデ
ヒドを塩基性触媒の存在下で反応させる事により得られ
る。フェノ−ル化合物に対するホルムアルデヒドの使用
量には特に制限はなく、従来レゾール型フェノールホル
ムアルデヒド樹脂の製造に使用されている量比、一般に
フェノール化合物１モル当りホルムアルデヒド１モル以
上、特に１．０乃至４モルの量比を用いることができ
る。縮合は一般に適当な反応媒体中で、特に水中媒体中
で行うのが望ましい。塩基性触媒としては従来レゾール
型フェノールホルムアルデヒド樹脂の製造に使用されて
いる塩基性触媒の何れもが使用でき、アンモニア、ＴＥ
Ａ（トリエタノルアミン）、水酸化マグネシウム、水酸
化カルシウム、塩基性塩化マグネシウム、塩基性酢酸亜
鉛等のアルカリ土類金属の水酸化物、酸化物或いは塩基
性塩等が好適に使用される。これらの塩基性触媒は反応
媒体中に触媒量、特に０．０１乃至０．５モル％の量で
存在させればよい。縮合条件は、特に制限はなく、一般
に８０乃至 １３０℃の温度で１乃至１０時間程度の加
熱を行えばよい。生成する樹脂はそれ自体公知の手段で
精製することができ、例えば反応生成物たる樹脂分を必
要により水で洗滌して未反応物等を除去する。反応生成
物は例えばケトン、アルコール、炭化水素溶媒或いはこ
れらの混合物で反応媒体から抽出分離し、フェノキシ樹
脂に混合し得る形のレゾール型フェノールホルムアルデ
ヒド樹脂とすることができる。 【００１０】本発明に於いて使用し得るレゾール型フェ
ノールホルムアルデヒド樹脂は、数平均分子量（Ｍｎ）
が３００〜１０００、重量平均分子量（Ｍｗ）が４００
〜２０００の範囲にあり、Ｍｗ／Ｍｎ＝１〜３の範囲に
あることが好ましい。 【００１１】本発明において、フェノキシ樹脂（ａ）と
レゾール型フェノールホルムアルデヒド樹脂（ｂ）とは
（ａ）：（ｂ）＝９５：５乃至６０：４０、より好まし
くは９０：１０乃至７５：２５の重量比で使用すること
が好ましい。レゾール型フェノールホルムアルデヒド樹
脂の量が両者の合計基準で５重量％よりも少ない場合に
は、接着剤の硬化速度が遅く、硬化の程度も不十分とな
り、更にプラスチックフィルムの接着強度そのものが低
いばかりではなく、熱水との接触により接着強度が低下
する。一方、レゾール型フェノールホルムアルデヒド樹
脂の量が５０重量％を超える場合には前述した場合に比
してプラスチックフィルムの接着強度は増加するとして
も、熱水と接触した直後または一定期間経過後には、剥
離強度が極端に低下する傾向がある。 【００１２】また、本発明に於いては、アミノ樹脂やア
ルミニウムアルコラ−ト、テトラアルキルチタン酸エス
テル等のキレ−ト化合物を用いることにより水酸基、カ
ルボキシル基と反応し硬化を促進することもできる。 【００１３】本発明の第一の目的は罐用金属板、ボンデ
鋼板等とプラスチックフィルムを貼り合わせる耐熱水性
接着剤を提供することにある。さらに、接着剤による接
合部が高温、特に１２５℃以上の熱水や水蒸気に耐え、
加工性と防錆性に優れた被覆金属板を製造するための接
着剤を提供することにある。 【００１４】また、本発明の他の目的としては、罐詰の
加熱殺菌或いは熱間充填時における接着剤からの抽出成
分が著しく少なく（ＫＭｎＯ4消費量が極めて小さ
い）、衛生性に優れ、被覆金属板を長期間にわたって保
存した場合にも接着部における剥離強度の経時的劣化が
小さいレベルに抑制された接着剤を提供することであ
る。 【００１５】本発明に係わる接着剤の乾燥塗布重量は、
０．５〜５０．０ｇ／ｍ2の範囲内が好ましい。０．５
ｇ／ｍ2以下になった場合はプラスチックフィルムへの
連続均一塗布性に難点が生じ、金属板の表面粗度をカバ
−するのが困難である。一方、 ５０．０ｇ／ｍ2以上
になった場合は塗布後における溶剤離脱性が大きく低下
し、作業性が著しく低下する上に残留溶剤の問題が生じ
る。 【００１６】ドライヤーオーブンなどによる乾燥工程は
１００〜１５０℃であることが好ましい。これは乾燥温
度が１００℃以下になった場合は一般に溶剤離脱性が著
しく低下するため被覆フィルム下での気泡の原因にな
る。また、１５０℃以上になった場合は乾燥工程におい
て硬化反応が開始されるため、金属板への密着性が著し
く低下する恐れがある。 【００１７】本発明において用いられる金属板として
は、シート状及びコイル状の鋼板、鋼箔、鉄箔及び該鋼
板に表面処理を施したものがあげられる。特に、上層が
クロム水和酸化物、下層が金属クロムの二層構造をもつ
電解クロム酸処理鋼板、極薄スズめっき、ニッケルめっ
き鋼板、亜鉛めっき鋼板、クロム水和酸化物被覆鋼板或
いはリン酸塩処理クロム酸塩処理した鋼板などがあげら
れる。 【００１８】利用可能なプラスチックフィルムとして
は、ポリエステル樹脂フィルム特に好ましいが、その他
のポリエチレンフィルム並びにポリ塩化ビニルフィルム
などに対しても用いることができる。 【００１９】金属板にプラスチックフィルムを被覆する
方法の一例をあげると、プラスチックフィルムまたは金
属板に接着剤を均一にドライ膜厚３μｍになるように塗
布し、溶剤を蒸発させる。プラスチックフィルムと金属
板を最高板温１４０〜２２５℃（より好ましくは１８０
〜２２０℃）の温度になるように加熱ロールを用いて熱
圧着する。被覆後は、急冷あるいは徐冷いずれのプロセ
スを経ても差し支えない。本発明の特徴の一つとして被
覆時に瞬時に密着力が出現するが、１５０〜２５０℃
（より好ましくは１８０〜２２０℃）の再加熱などの熱
活性処理によってより高い性能が得ることができる。再
加熱処理温度が１５０℃以下になった場合、被覆後の密
着力の向上には寄与しない。一方、再加熱処理温度が２
２５℃以上になった場合は、プラスチックフィルムの配
向結晶がくずれるため、プラスチックフィルムの熱収縮
が大きくなり加工密着性、加工耐食性とが低下する。金
属板を１４０〜２２５℃、好ましくは１８０〜２２０℃
の範囲内に加熱する方法としては、公知の熱風伝熱方
式、抵抗加熱方式、誘導加熱方式ヒーターロール伝熱な
どがあげられ、特に制限するものではないが、設備費、
設備の簡素化を考慮した場合、ヒーターロール伝熱方式
が好ましい。このようにして得られたプラスチックフィ
ルム積層金属板は、美観性、加工耐食性、加工密着性に
優れ、容器用並びに屋内機用樹脂被覆金属板として広く
使用できる。 【００２０】 【実施例】 実施例１ ２・２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビ
スフェノールＡ）に２．０モル（／フェノール１．０モ
ル）３７％ホルムアルデヒドを加え、６５℃に加温して
フェノールを溶解し、２５％アンモニア水を１．１モル
（／フェノール１．０モル）を加え、９５℃で３時間反
応させレゾール型フェノールホルムアルデヒド樹脂を合
成した。 【００２１】フェノキシ樹脂（エピクロンＥＸＡ−８４
３５（Ｍｎ＝８８００、Ｍｗ＝２９３００、Ｍｗ／Ｍｎ
＝３．２８、大日本インキ化学工業社製））とレゾール
型フェノールホルムアルデヒド樹脂を不揮発分重量比７
０／３０に混合分散させて接着剤を調整した。この接着
剤をポリエステル樹脂フィルムに２ｇ／ｍ2塗装、乾燥
後、１８０℃の熱ロールを用いてスズメッキ鋼板と熱圧
着し、その後２１０±５℃、２分の追加焼付を行いポリ
エステル樹脂フィルム被覆鋼板を作成した。 【００２２】実施例２ フェノキシ樹脂（ＹＰ−４０ＡＳＭ４０（Ｍｎ＝７６０
０、Ｍｗ＝２８０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．６８、東都化
成社製））とレゾール型フェノールホルムアルデヒド樹
脂（プライオーフェンＸＦ−７２７３（Ｍｎ＝５６０、
Ｍｗ＝６４０、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２３、大日本インキ化
学工業社製））を不揮発分重量比８０／２０に混合分散
させた接着剤を使用し、実施例１と同じ条件でポリエス
テル樹脂フィルム被覆鋼板を作成した。 【００２３】実施例３ フェノキシ樹脂（ＥＸＡ−８４６０（Ｍｎ＝１１５０
０、Ｍｗ＝４７３００、Ｍｗ／Ｍｎ＝４．１０、大日本
インキ化学工業社製））とレゾール型フェノールホルム
アルデヒド樹脂（バーカム８３５７（Ｍｎ＝７４０、Ｍ
ｗ＝１２８０、Ｍｗ／ Ｍｎ＝２．００、ライヒホール
ドケミカル社製））を不揮発分重量比６５／３５に混合
分散させた接着剤を使用し、実施例１と同じ条件でポリ
エステル樹脂フィルム被覆鋼板を作成した。 【００２４】実施例４ フェノキシ樹脂（ＰＫＨＨ（Ｍｎ＝２２０００、Ｍｗ＝
７２０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．２８、ユニオンカーバイ
ド社製）とレゾール型フェノールホルムアルデヒド樹脂
（プライオーフェンＸＦ−７２７３）を不揮発分重量比
８０／２０に混合分散させた接着剤を使用し、実施例１
と同じ条件でポリエステル樹脂フィルム被覆鋼板を作成
した。 【００２５】実施例５ フェノキシ樹脂（エピコート１０１０（Ｍｎ＝５８０
０、Ｍｗ＝３２０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝５．５１、油化シ
ェル社製）とレゾール型フェノールホルムアルデヒド樹
脂（プライオーフェンＸＦ−７２７３）を不揮発分重量
比７５／２５に混合分散させた接着剤を使用し、実施例
１と同じ条件でポリエステル樹脂フィルム被覆鋼板を作
成した。 【００２６】実施例６ フェノキシ樹脂（（ＥＸＡ−１２３（Ｍｎ＝１６６０
０、Ｍｗ＝７０３００、Ｍｗ／Ｍｎ＝４．２４、大日本
インキ化学工業社製））とレゾール型フェノールホルム
アルデヒド樹脂（プライオーフェンＸＦ−７２７３）を
不揮発分重量比７５／２５に混合分散させた接着剤を使
用し、実施例１と同じ条件でポリエステル樹脂フィルム
被覆鋼板を作成した。 【００２７】比較例１ エポキシ樹脂（エピコート１００９（Ｍｎ＝３７００、
油化シェル社製）と実施例１で合成したレゾール型フェ
ノールホルムアルデヒド樹脂とを不揮発分重量比８０／
２０に混合分散させた接着剤を用いて実施例１と同じ条
件でポリエステル樹脂フィルム被覆鋼板を作成した。 【００２８】比較例２ エポキシ樹脂（エピコート１００７（Ｍｎ＝２９００、
油化シェル社製））とレゾール型フェノールホルムアル
デヒド樹脂（ヒタノール４０１０（原料ｍ、ｐクレゾー
ル、日立化成社製））を不揮発分重量比８０／２０に混
合分散させた接着剤を用いて実施例１と同じ条件でポリ
エステル樹脂フィルム被覆鋼板を作成した。 【００２９】各例で得られた被覆鋼板において接着性能
並びに耐熱水性試験を行い、結果を表１に示した。な
お、各性能試験の条件は以下のとおりである。 【００３０】・被覆外観 熱圧着後、追加焼付後並びにレトルト処理後におけるフ
ィルム、接着剤界面の外観（気泡の発生、フィルムの皺
など）を拡大鏡または目視により５段階で評価した。非
常に良好（◎）、良好（○）、僅かに不良（△）、不良
（×）、非常に不良（××）とし、合格レベルは◎、○
である。 【００３１】・クロスカットエリクセン 被覆鋼板のフィルム上にナイフを用いてクロスカットを
入れ、押し出しエリクセン機で直径３０ｍｍ、高さ５ｍ
ｍの円錐上に押し出し、１２５℃、３０分のレトルト処
理後のフィルムの接着状態を上記と同じ５段階で評価し
た。 【００３２】・絞り試験 被覆鋼板を深絞りエリクセン機を用いて直径２５ｍｍ、
高さ８〜１０ｍｍに絞り、１２５℃、３０分のレトルト
処理後のフィルムの接着状態を上記と同じ５段階で評価
した。 【００３３】・レトルト白化 １２５℃、３０分のレトルト処理後の被覆鋼板の接着剤
層の白化状態を目視で観察し上記と同じ５段階で評価し
た。 【００３４】・耐食性試験 被覆鋼板上にクロスカットを入れ、押し出しエリクセン
機で直径３０ｍｍ、高さ４ｍｍの円錐上に押し出し、
１．０％食塩水中に７０℃、２０時間浸した後のフィル
ムの接着状態を上記と同じ５段階で評価した。 【００３５】 【表１】【００３６】 【発明の効果】本発明に係わる接着剤を使用してプラス
チックフィルムで金属板を被覆した場合には、接着部が
水、熱水及び水蒸気に接触する条件下でも経時劣化する
ことがない。
で金属板を被覆する際に使用するプラスチックフィルム
被覆金属板用接着剤に関する。 【０００２】 【従来の技術】近年、製缶及び塗装鋼板分野において
は、従来の塗装−焼付けを行う工程の無公害化とユ−テ
ィリテイの削減による合理化策が検討されている。缶用
金属板としてスズメッキ鋼板に代わり、極薄スズメッキ
鋼板（縞状鋼板）、ティンフリ−スチ−ル（ＴＦＳ）が
広く使用されている。また、塗装金属板分野ではボンデ
処理鋼板が用いられている。これら金属板にポリオレフ
ィンフィルム、特にポリエステル樹脂フィルムを積層し
た金属板が注目されている。一例として、ポリオレフィ
ンフィルムを金属板に積層したもの（特開昭５３−９７
７１）、（特開昭５３−１４１７８６）、（特開昭５４
−９４５２６）、共重合ポリエステル樹脂フィルムやポ
リエステル樹脂フィルムを金属板に積層したもの（特公
昭５７−２３５８４）、（特開昭５８−３９４４８）、
（特公平２−２５７４８）、（特開平２−７０４３
０）、（特開平３−８７２４９）、（特公平３−１０９
３０）、（特公平４−１３１４３）、（実公平３−８５
３２）等がある。金属板とポリエステル樹脂フィルムの
接着剤としてはエポキシ・ウレタン樹脂、ポリエステル
・ウレタン樹脂が報告されているが、貯蔵安定性、若し
くは一昼夜の養生を必要した硬化工程に問題がある。ま
た、従来缶及びドラム缶内面に用いられているエポキシ
・フェノール樹脂では接着性、柔軟性の二次物性が劣
る。エポキシ・ウレタン、ポリエステル・ウレタン樹脂
ではレトルト工程を経ると水蒸気の透過による白化及び
ポリエステル樹脂フィルムの剥離が起こる。 【０００３】 【発明が解決しようとする課題】本発明者等は、缶用及
び家電製品に用いられる被覆金属板を得るための接着
剤、詳しくはプラスチックフィルムの持つ優れた食品衛
生性、鮮映性を活用するとともに金属板との付着性、耐
水性、耐熱水性、耐水蒸気性、耐酸素透過性、耐腐食性
の向上を目的とした被覆金属板を得るための接着剤につ
いて研究を進めた結果、本発明に到達した。 【０００４】 【課題を解決するための手段】本発明は、フェノキシ樹
脂及びレゾール型フェノールホルムアルデヒド樹脂を含
有することを特徴とするプラスチックフィルム被覆金属
板用接着剤に関するものである 【０００５】本発明に用いられるフェノキシ樹脂は、基
本骨格として化１を有し、商品名エピクロンＥＸＡ−１
２３、ＥＸＡ−８３４５、ＥＸＡ−８４２１（大日本イ
ンキ化学工業社製）、エピコート１２５５ＨＸ−３０
（油化シェル社製）、ＰＫＨＨ（ユニオンカ−バイド社
製）などがある。 【０００６】 【化１】 【０００７】本発明に用いるフェノキシ樹脂は、ビスフ
ェノールＡ型ジグリシジルエ−テル樹脂で、酸またはア
ルカリ触媒（リン酸系触媒またはアミノ系触媒など）の
存在下で重合して得られる分岐が少ないフェノキシ樹脂
が望ましい。フェノキシ樹脂の平均分子量が５０００未
満の場合は接着剤の接着強度が弱く、この接着剤を用い
たラミネ−ト鋼板は、熱水との接触に際して容易に接着
部で剥離するために好ましくない。即ち、本発明におけ
るフェノキシ樹脂は、数平均分子量（Ｍｎ）が５０００
〜２００００、重量平均分子量（Ｍｗ）が２００００〜
１０００００の範囲にあり、Ｍｗ／Ｍｎ＝２〜６の範囲
にあることが好ましく、エポキシ樹脂を併用する場合に
は両者の分子量がこの範囲に入るように調整するとよ
い。 【０００８】本発明に用いられるレゾール型フェノール
ホルムアルデヒド樹脂に使用し得るフェノ−ル化合物と
してはフェノ−ル、クレゾ−ル類、ｐ−ｔｅｒｔブチル
フェノ−ル等のフェノ−ル類や２・２´−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニルプロパン）＝ビスフェノールＡ、２・
２´−ビス（４−ヒドロキシフェニ−ルエタン）＝ビス
フェノルＦ等の２核２価フェノ−ル類が挙げられる。こ
れらを２種類以上併用してもよく、特にこれらの中でビ
スフェノ−ルＡ及びビスフェノ−ルＦが最も好適に用い
られる。 【０００９】本発明に用いるレゾ−ル型フェノ−ルホル
ムアルデヒド樹脂は、フェノール化合物とホルムアルデ
ヒドを塩基性触媒の存在下で反応させる事により得られ
る。フェノ−ル化合物に対するホルムアルデヒドの使用
量には特に制限はなく、従来レゾール型フェノールホル
ムアルデヒド樹脂の製造に使用されている量比、一般に
フェノール化合物１モル当りホルムアルデヒド１モル以
上、特に１．０乃至４モルの量比を用いることができ
る。縮合は一般に適当な反応媒体中で、特に水中媒体中
で行うのが望ましい。塩基性触媒としては従来レゾール
型フェノールホルムアルデヒド樹脂の製造に使用されて
いる塩基性触媒の何れもが使用でき、アンモニア、ＴＥ
Ａ（トリエタノルアミン）、水酸化マグネシウム、水酸
化カルシウム、塩基性塩化マグネシウム、塩基性酢酸亜
鉛等のアルカリ土類金属の水酸化物、酸化物或いは塩基
性塩等が好適に使用される。これらの塩基性触媒は反応
媒体中に触媒量、特に０．０１乃至０．５モル％の量で
存在させればよい。縮合条件は、特に制限はなく、一般
に８０乃至 １３０℃の温度で１乃至１０時間程度の加
熱を行えばよい。生成する樹脂はそれ自体公知の手段で
精製することができ、例えば反応生成物たる樹脂分を必
要により水で洗滌して未反応物等を除去する。反応生成
物は例えばケトン、アルコール、炭化水素溶媒或いはこ
れらの混合物で反応媒体から抽出分離し、フェノキシ樹
脂に混合し得る形のレゾール型フェノールホルムアルデ
ヒド樹脂とすることができる。 【００１０】本発明に於いて使用し得るレゾール型フェ
ノールホルムアルデヒド樹脂は、数平均分子量（Ｍｎ）
が３００〜１０００、重量平均分子量（Ｍｗ）が４００
〜２０００の範囲にあり、Ｍｗ／Ｍｎ＝１〜３の範囲に
あることが好ましい。 【００１１】本発明において、フェノキシ樹脂（ａ）と
レゾール型フェノールホルムアルデヒド樹脂（ｂ）とは
（ａ）：（ｂ）＝９５：５乃至６０：４０、より好まし
くは９０：１０乃至７５：２５の重量比で使用すること
が好ましい。レゾール型フェノールホルムアルデヒド樹
脂の量が両者の合計基準で５重量％よりも少ない場合に
は、接着剤の硬化速度が遅く、硬化の程度も不十分とな
り、更にプラスチックフィルムの接着強度そのものが低
いばかりではなく、熱水との接触により接着強度が低下
する。一方、レゾール型フェノールホルムアルデヒド樹
脂の量が５０重量％を超える場合には前述した場合に比
してプラスチックフィルムの接着強度は増加するとして
も、熱水と接触した直後または一定期間経過後には、剥
離強度が極端に低下する傾向がある。 【００１２】また、本発明に於いては、アミノ樹脂やア
ルミニウムアルコラ−ト、テトラアルキルチタン酸エス
テル等のキレ−ト化合物を用いることにより水酸基、カ
ルボキシル基と反応し硬化を促進することもできる。 【００１３】本発明の第一の目的は罐用金属板、ボンデ
鋼板等とプラスチックフィルムを貼り合わせる耐熱水性
接着剤を提供することにある。さらに、接着剤による接
合部が高温、特に１２５℃以上の熱水や水蒸気に耐え、
加工性と防錆性に優れた被覆金属板を製造するための接
着剤を提供することにある。 【００１４】また、本発明の他の目的としては、罐詰の
加熱殺菌或いは熱間充填時における接着剤からの抽出成
分が著しく少なく（ＫＭｎＯ4消費量が極めて小さ
い）、衛生性に優れ、被覆金属板を長期間にわたって保
存した場合にも接着部における剥離強度の経時的劣化が
小さいレベルに抑制された接着剤を提供することであ
る。 【００１５】本発明に係わる接着剤の乾燥塗布重量は、
０．５〜５０．０ｇ／ｍ2の範囲内が好ましい。０．５
ｇ／ｍ2以下になった場合はプラスチックフィルムへの
連続均一塗布性に難点が生じ、金属板の表面粗度をカバ
−するのが困難である。一方、 ５０．０ｇ／ｍ2以上
になった場合は塗布後における溶剤離脱性が大きく低下
し、作業性が著しく低下する上に残留溶剤の問題が生じ
る。 【００１６】ドライヤーオーブンなどによる乾燥工程は
１００〜１５０℃であることが好ましい。これは乾燥温
度が１００℃以下になった場合は一般に溶剤離脱性が著
しく低下するため被覆フィルム下での気泡の原因にな
る。また、１５０℃以上になった場合は乾燥工程におい
て硬化反応が開始されるため、金属板への密着性が著し
く低下する恐れがある。 【００１７】本発明において用いられる金属板として
は、シート状及びコイル状の鋼板、鋼箔、鉄箔及び該鋼
板に表面処理を施したものがあげられる。特に、上層が
クロム水和酸化物、下層が金属クロムの二層構造をもつ
電解クロム酸処理鋼板、極薄スズめっき、ニッケルめっ
き鋼板、亜鉛めっき鋼板、クロム水和酸化物被覆鋼板或
いはリン酸塩処理クロム酸塩処理した鋼板などがあげら
れる。 【００１８】利用可能なプラスチックフィルムとして
は、ポリエステル樹脂フィルム特に好ましいが、その他
のポリエチレンフィルム並びにポリ塩化ビニルフィルム
などに対しても用いることができる。 【００１９】金属板にプラスチックフィルムを被覆する
方法の一例をあげると、プラスチックフィルムまたは金
属板に接着剤を均一にドライ膜厚３μｍになるように塗
布し、溶剤を蒸発させる。プラスチックフィルムと金属
板を最高板温１４０〜２２５℃（より好ましくは１８０
〜２２０℃）の温度になるように加熱ロールを用いて熱
圧着する。被覆後は、急冷あるいは徐冷いずれのプロセ
スを経ても差し支えない。本発明の特徴の一つとして被
覆時に瞬時に密着力が出現するが、１５０〜２５０℃
（より好ましくは１８０〜２２０℃）の再加熱などの熱
活性処理によってより高い性能が得ることができる。再
加熱処理温度が１５０℃以下になった場合、被覆後の密
着力の向上には寄与しない。一方、再加熱処理温度が２
２５℃以上になった場合は、プラスチックフィルムの配
向結晶がくずれるため、プラスチックフィルムの熱収縮
が大きくなり加工密着性、加工耐食性とが低下する。金
属板を１４０〜２２５℃、好ましくは１８０〜２２０℃
の範囲内に加熱する方法としては、公知の熱風伝熱方
式、抵抗加熱方式、誘導加熱方式ヒーターロール伝熱な
どがあげられ、特に制限するものではないが、設備費、
設備の簡素化を考慮した場合、ヒーターロール伝熱方式
が好ましい。このようにして得られたプラスチックフィ
ルム積層金属板は、美観性、加工耐食性、加工密着性に
優れ、容器用並びに屋内機用樹脂被覆金属板として広く
使用できる。 【００２０】 【実施例】 実施例１ ２・２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビ
スフェノールＡ）に２．０モル（／フェノール１．０モ
ル）３７％ホルムアルデヒドを加え、６５℃に加温して
フェノールを溶解し、２５％アンモニア水を１．１モル
（／フェノール１．０モル）を加え、９５℃で３時間反
応させレゾール型フェノールホルムアルデヒド樹脂を合
成した。 【００２１】フェノキシ樹脂（エピクロンＥＸＡ−８４
３５（Ｍｎ＝８８００、Ｍｗ＝２９３００、Ｍｗ／Ｍｎ
＝３．２８、大日本インキ化学工業社製））とレゾール
型フェノールホルムアルデヒド樹脂を不揮発分重量比７
０／３０に混合分散させて接着剤を調整した。この接着
剤をポリエステル樹脂フィルムに２ｇ／ｍ2塗装、乾燥
後、１８０℃の熱ロールを用いてスズメッキ鋼板と熱圧
着し、その後２１０±５℃、２分の追加焼付を行いポリ
エステル樹脂フィルム被覆鋼板を作成した。 【００２２】実施例２ フェノキシ樹脂（ＹＰ−４０ＡＳＭ４０（Ｍｎ＝７６０
０、Ｍｗ＝２８０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．６８、東都化
成社製））とレゾール型フェノールホルムアルデヒド樹
脂（プライオーフェンＸＦ−７２７３（Ｍｎ＝５６０、
Ｍｗ＝６４０、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２３、大日本インキ化
学工業社製））を不揮発分重量比８０／２０に混合分散
させた接着剤を使用し、実施例１と同じ条件でポリエス
テル樹脂フィルム被覆鋼板を作成した。 【００２３】実施例３ フェノキシ樹脂（ＥＸＡ−８４６０（Ｍｎ＝１１５０
０、Ｍｗ＝４７３００、Ｍｗ／Ｍｎ＝４．１０、大日本
インキ化学工業社製））とレゾール型フェノールホルム
アルデヒド樹脂（バーカム８３５７（Ｍｎ＝７４０、Ｍ
ｗ＝１２８０、Ｍｗ／ Ｍｎ＝２．００、ライヒホール
ドケミカル社製））を不揮発分重量比６５／３５に混合
分散させた接着剤を使用し、実施例１と同じ条件でポリ
エステル樹脂フィルム被覆鋼板を作成した。 【００２４】実施例４ フェノキシ樹脂（ＰＫＨＨ（Ｍｎ＝２２０００、Ｍｗ＝
７２０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．２８、ユニオンカーバイ
ド社製）とレゾール型フェノールホルムアルデヒド樹脂
（プライオーフェンＸＦ−７２７３）を不揮発分重量比
８０／２０に混合分散させた接着剤を使用し、実施例１
と同じ条件でポリエステル樹脂フィルム被覆鋼板を作成
した。 【００２５】実施例５ フェノキシ樹脂（エピコート１０１０（Ｍｎ＝５８０
０、Ｍｗ＝３２０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝５．５１、油化シ
ェル社製）とレゾール型フェノールホルムアルデヒド樹
脂（プライオーフェンＸＦ−７２７３）を不揮発分重量
比７５／２５に混合分散させた接着剤を使用し、実施例
１と同じ条件でポリエステル樹脂フィルム被覆鋼板を作
成した。 【００２６】実施例６ フェノキシ樹脂（（ＥＸＡ−１２３（Ｍｎ＝１６６０
０、Ｍｗ＝７０３００、Ｍｗ／Ｍｎ＝４．２４、大日本
インキ化学工業社製））とレゾール型フェノールホルム
アルデヒド樹脂（プライオーフェンＸＦ−７２７３）を
不揮発分重量比７５／２５に混合分散させた接着剤を使
用し、実施例１と同じ条件でポリエステル樹脂フィルム
被覆鋼板を作成した。 【００２７】比較例１ エポキシ樹脂（エピコート１００９（Ｍｎ＝３７００、
油化シェル社製）と実施例１で合成したレゾール型フェ
ノールホルムアルデヒド樹脂とを不揮発分重量比８０／
２０に混合分散させた接着剤を用いて実施例１と同じ条
件でポリエステル樹脂フィルム被覆鋼板を作成した。 【００２８】比較例２ エポキシ樹脂（エピコート１００７（Ｍｎ＝２９００、
油化シェル社製））とレゾール型フェノールホルムアル
デヒド樹脂（ヒタノール４０１０（原料ｍ、ｐクレゾー
ル、日立化成社製））を不揮発分重量比８０／２０に混
合分散させた接着剤を用いて実施例１と同じ条件でポリ
エステル樹脂フィルム被覆鋼板を作成した。 【００２９】各例で得られた被覆鋼板において接着性能
並びに耐熱水性試験を行い、結果を表１に示した。な
お、各性能試験の条件は以下のとおりである。 【００３０】・被覆外観 熱圧着後、追加焼付後並びにレトルト処理後におけるフ
ィルム、接着剤界面の外観（気泡の発生、フィルムの皺
など）を拡大鏡または目視により５段階で評価した。非
常に良好（◎）、良好（○）、僅かに不良（△）、不良
（×）、非常に不良（××）とし、合格レベルは◎、○
である。 【００３１】・クロスカットエリクセン 被覆鋼板のフィルム上にナイフを用いてクロスカットを
入れ、押し出しエリクセン機で直径３０ｍｍ、高さ５ｍ
ｍの円錐上に押し出し、１２５℃、３０分のレトルト処
理後のフィルムの接着状態を上記と同じ５段階で評価し
た。 【００３２】・絞り試験 被覆鋼板を深絞りエリクセン機を用いて直径２５ｍｍ、
高さ８〜１０ｍｍに絞り、１２５℃、３０分のレトルト
処理後のフィルムの接着状態を上記と同じ５段階で評価
した。 【００３３】・レトルト白化 １２５℃、３０分のレトルト処理後の被覆鋼板の接着剤
層の白化状態を目視で観察し上記と同じ５段階で評価し
た。 【００３４】・耐食性試験 被覆鋼板上にクロスカットを入れ、押し出しエリクセン
機で直径３０ｍｍ、高さ４ｍｍの円錐上に押し出し、
１．０％食塩水中に７０℃、２０時間浸した後のフィル
ムの接着状態を上記と同じ５段階で評価した。 【００３５】 【表１】【００３６】 【発明の効果】本発明に係わる接着剤を使用してプラス
チックフィルムで金属板を被覆した場合には、接着部が
水、熱水及び水蒸気に接触する条件下でも経時劣化する
ことがない。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(56)参考文献 特開 昭57−31974（ＪＰ，Ａ)
特開 昭60−231778（ＪＰ，Ａ)
特開 昭63−113084（ＪＰ，Ａ)
特開 昭60−4563（ＪＰ，Ａ)
特開 昭61−97371（ＪＰ，Ａ)
特開 平６−39963（ＪＰ，Ａ)
特開 昭57−87470（ＪＰ，Ａ)
特開 平３−168256（ＪＰ，Ａ)
特開 昭59−129265（ＪＰ，Ａ)
特開 平６−184516（ＪＰ，Ａ)
特開 平４−33980（ＪＰ，Ａ)
特開 平３−275786（ＪＰ，Ａ)
特開 昭61−64776（ＪＰ，Ａ)
特開 平５−269917（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C09J 4/00 - 201/10
Claims (1)
- (57)【特許請求の範囲】 【請求項１】 フェノキシ樹脂及びレゾール型フェノー
ルホルムアルデヒド樹脂を含有するプラスチックフィル
ム被覆金属板用接着剤であって、フェノキシ樹脂の数平
均分子量（Ｍｎ）が５８００〜２００００、重量平均分
子量（Ｍｗ）が２００００〜１０００００の範囲にあ
り、Ｍｗ／Ｍｎ＝２〜６の範囲にあり、レゾール型フェ
ノールホルムアルデヒド樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）が
３００〜１０００、重量平均分子量（Ｍｗ）が４００〜
２０００の範囲にあり、Ｍｗ／Ｍｎ＝１〜３の範囲にあ
り、フェノキシ樹脂とレゾール型フェノールホルムアル
デヒド樹脂との重量比が９５／５〜５０／５０の範囲に
あることを特徴とするプラスチックフィルム被覆金属板
用接着剤。
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP05562693A JP3521929B2 (ja) | 1993-03-16 | 1993-03-16 | プラスチックフィルム被覆金属板用接着剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP05562693A JP3521929B2 (ja) | 1993-03-16 | 1993-03-16 | プラスチックフィルム被覆金属板用接着剤 |
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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| JP05562693A Expired - Fee Related JP3521929B2 (ja) | 1993-03-16 | 1993-03-16 | プラスチックフィルム被覆金属板用接着剤 |
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| JP (1) | JP3521929B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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-
1993
- 1993-03-16 JP JP05562693A patent/JP3521929B2/ja not_active Expired - Fee Related
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