JP2000204341A - 熱可塑性樹脂フィルムラミネ―ト金属板用接着剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 強度の成型に耐える加工性と耐食性を要求さ
れる家電製品、車両部品、飲料缶等の広範な用途に使用
できるラミネート金属板を形成するための接着剤を提供
することを課題とする。 【解決手段】 数平均分子量３，０００〜３０，００
０、ガラス転移温度５〜１１０℃のポリエステル樹脂６
０〜９９重量部とレゾール型フェノール樹脂１〜４０重
量部を含むことを特徴とする熱可塑性樹脂フィルムラミ
ネート金属板用接着剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、熱可塑性樹脂フィ
ルムラミネート金属板用接着剤に関し、詳細にはポリエ
ステル樹脂とレゾール型フェノール樹脂を含む、厳しい
加工性と耐食性を要求される家電、車両、建材、金属容
器等に好適な熱可塑性樹脂フィルムラミネート金属板用
の接着剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】環境負荷低減、耐食性向上、意匠性向上
等からポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニ
ル、ポリエチレンテレフタレート等の熱可塑性樹脂フィ
ルムを接着剤なしの熱圧着又は例えばエポキシ樹脂系の
接着剤を間に入れてラミネートした鋼板、アルミ板等を
家電、車両、建材、容器等へ適用することが検討されて
いる。

【０００３】しかし、これらの方法によっても強度の成
型に耐える加工性、耐食性が十分でないという難点があ
り、用途が限定されていた。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明はかかる事情に
鑑みてなされたものであって、これらの問題点を解決
し、高度の加工性及び耐食性を付与することによって、
広範な用途に使用できるラミネート金属板を形成するた
めの接着剤を提供することを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、熱可塑性
樹脂フィルムラミネート金属板製造用の接着剤と該金属
板の加工性、耐食性との関係について鋭意検討を重ねた
結果、以下のような知見を得た。

【０００６】すなわち、加工性、耐食性の向上には接着
剤組成物の主成分としてポリエステル樹脂とレゾール型
フェノール樹脂を特定組成比で含有することが有効であ
り、さらに前記ポリエステル樹脂の分子量並びにガラス
転移温度を特定範囲とすることによりその加工性、耐食
性は飛躍的に向上する。

【０００７】また、熱可塑性樹脂フィルムがポリエステ
ル樹脂系フィルムである場合には、接着剤組成物である
ポリエステル樹脂を構成する酸成分としてテレフタル酸
及び／又はシクロヘキサンジカルボン酸を、アルコール
成分としてシクロヘキサンジメタノールを用いることに
より接着剤の密着性を一層高めることができ、加工性は
さらに向上する。

【０００８】本発明はこのような知見に基づきなされた
ものであり、以下のような構成からなることを特徴とす
る。

【０００９】すなわち、本発明は、数平均分子量３，０
００〜３０，０００、ガラス転移温度５〜１１０℃のポ
リエステル樹脂６０〜９９重量部と、レゾール型フェノ
ール樹脂１〜４０重量部を含む熱可塑性樹脂フィルムラ
ミネート金属板用接着剤を提供する。

【００１０】また、本発明は、前記ポリエステル樹脂を
構成する酸成分の主成分がテレフタル酸及び／又はシク
ロヘキサンジカルボン酸であることを特徴とする熱可塑
性樹脂フィルムラミネート金属板用接着剤を提供する。

【００１１】また、本発明は、前記ポリエステル樹脂を
構成するアルコールとしてシクロヘキサンジメタノール
を含むことを特徴とする熱可塑性樹脂フィルムラミネー
ト金属板用接着剤を提供する。

【００１２】なお、本発明においては、前記熱可塑性樹
脂フィルムはポリエステル樹脂系フィルムであることが
好ましい。

【００１３】さらに、本発明においては、前記熱可塑性
樹脂フィルムはポリエチレンテレフタレート系フィルム
またはポリエチレンナフタレート系フィルムであること
がより好ましい。

【００１４】本発明の接着剤を使用すれば、熱可塑性樹
脂フィルムを金属板にラミネートした際に、従来にない
高度な加工性及び耐食性を得ることができる。

【００１５】

【発明の実施の形態】以下本発明について詳細に説明す
る。

【００１６】本発明に係る熱可塑性樹脂フィルムラミネ
ート金属板用接着剤は、数平均分子量３，０００〜３
０，０００、ガラス転移温度５〜１１０℃のポリエステ
ル樹脂６０〜９９重量部とレゾール型フェノール樹脂１
〜４０重量部を主成分とする。

【００１７】本発明の接着剤に用いるポリエステル樹脂
は、多塩基酸と多価アルコールより実質的に合成される
ものである。多塩基酸としてはコハク酸、無水コハク
酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、フタル
酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、アジ
ピン酸、セバチン酸、シクロヘキサンジカルボン酸等の
二塩基酸、トリメリット酸、無水トリメリット酸、ピロ
メリット酸、無水ピロメリット酸、５−ナトリウムスル
ホイソフタル酸、５−テトラブチルホスホニウムスルホ
イソフタル酸、ナトリウムスルホコハク酸等のカルボン
酸誘導体等、多価アルコールとしては、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、シクロヘキサンジメタノール等のジオール、グリセ
リン、ペンタエリスリトール等の多価アルコールを挙げ
ることができる。これらの多塩基酸と多価アルコールの
１種又は２種以上を無触媒又はジブチル錫オキサイド、
チタンテトラブトキシド等の触媒で縮合させて直鎖状及
び／又は分岐状のポリエステル樹脂を形成させる。

【００１８】なお、本発明においては、生成するポリエ
ステル樹脂の分子量を制御する目的で酢酸、安息香酸、
４，４−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）ペンタノイ
ックアシッド等の一塩基酸、セチルアルコール、デシル
アルコール、ラウリルアルコール等の一価アルコールを
適宜使用することもできる。また、材料の融点を下げて
円滑な縮合反応を進めさせるためにイソフタル酸、テレ
フタル酸等の多塩基酸に代えて、または多塩基酸ととも
にそれらのジメチルエステル、ジエチルエステル等のエ
ステル体を使用することもできる。

【００１９】さらに、本発明の接着剤を適用する熱可塑
性樹脂フィルムとして、ポリエチレンテレフタレート、
ポリエチレンナフタレート等のポリエステル樹脂系フィ
ルムを用いる場合（詳細は後述する）には、接着剤を構
成する上記ポリエステル樹脂中の多塩基酸としてテレフ
タル酸及び／又はシクロヘキサンジカルボン酸を含める
ことにより接着力を一層高めることができる。このと
き、全酸成分に占めるテレフタル酸、シクロヘキサンジ
カルボン酸の含有量は、それぞれ望ましくは２０〜９０
モル％、５〜８０モル％、更に望ましくは３０〜９０モ
ル％、１０〜７０モル％である。

【００２０】また、同様の理由から熱可塑性樹脂フィル
ムとしてポリエステル樹脂系フィルムを用いる場合に
は、多価アルコールとしてシクロヘキサンジメタノール
を含めることが好ましく、その全アルコール成分中の含
有量は好ましくは５〜９０モル％、より好ましくは１０
〜８０モル％である。

【００２１】このようにして得られたポリエステル樹脂
をトルエン、キシレン等の芳香族系溶剤、メタノール、
エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール等のア
ルコール系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、メチ
ルイソブチルケトン、イソホロン、シクロヘキサノン等
のケトン系溶剤、メチルセロソルブ、エチルセロソル
ブ、ブチルセロソルブ等のエーテルアルコール系溶剤、
メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテ
ート、ブチルセロソルブアセテート等のエーテルエステ
ル系溶剤等の公知の有機溶剤に溶解して使用することが
できる。

【００２２】別の実施態様として、少量の水親和性の有
機溶剤に溶解した上記ポリエステル樹脂をアンモニア、
トリエチルアミン、モノエタノールアミン、ジメチルエ
タノールアミン、モルホリン等の揮発性アミンを含む水
性媒体中に分散したものを使用することもできる。水親
和性の有機溶剤としてはメタノール、エタノール、イソ
プロパノール、ｎ−ブタノール等のアルコール系溶剤、
アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶剤、メチ
ルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等
のエーテルアルコール系溶剤を挙げることができる。ま
た、所望により分散安定性、塗装作業性を損なわない範
囲で、常圧又は５０Ｔｏｒｒ程度の減圧で共沸蒸留によ
り水親和性の有機溶剤を除くこともできる。

【００２３】なお、本発明に用いるポリエステル樹脂と
して、アクリル変性、ウレタン変性、エポキシ変性等の
変性ポリエステル樹脂も使用できる。

【００２４】例えばアクリル変性ポリエステル樹脂につ
いては、一分子当たり０．８〜１．２個のラジカル重合
性不飽和結合を有するポリエステル樹脂とラジカル重合
性単量体を共重合して得ることができる。このラジカル
重合性単量体はカルボキシル基を有していても良いし、
有しなくても良い。上記のラジカル重合性不飽和結合を
有するポリエステル樹脂は、フマル酸、マレイン酸、無
水マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、ｐ−イソプ
ペニルフェノール等のラジカル重合性不飽和結合を含む
材料を、前記多塩基酸、多価アルコールとともに無触媒
又はジブチル錫オキサイド、チタンテトラブトキシド等
の触媒で縮合させた直鎖状、及び／又は分岐状のものを
使用することができる。

【００２５】また別の方法として、ラジカル重合性不飽
和結合を含まない多塩基酸と多価アルコールで高分子量
のポリエステル樹脂を合成し、これをラジカル重合性不
飽和結合を含む多塩基酸または多価アルコールで解重合
して得ることもできる。

【００２６】このようにして得られたポリエステル樹脂
を公知の有機溶剤に溶解して、この中で前記ラジカル重
合性単量体をアゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイル
パーオキサイド等の重合開始剤により共重合することに
よりアクリル変性ポリエステル樹脂を得ることができ
る。

【００２７】ここで、前記カルボキシル基含有ラジカル
重合性単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、マ
レイン酸、フマル酸、イタコン酸等を挙げることができ
る。また、カルボキシル基を含有しないラジカル重合性
単量体としては、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル
酸プロピル、メタクリル酸プロピル、アクリル酸ブチ
ル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸−２−ヒドロキシ
エチル、メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル、アクリ
ル酸−２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸−２−ヒ
ドロキシプロピル等のアクリル酸エステル又はメタクリ
ル酸エステル類、スチレン、ビニルトルエン等の芳香族
モノマー、アクリロニトリル、アクリルアミド等を挙げ
ることができる。

【００２８】本発明で用いるポリエステル樹脂は、溶剤
型、水性のいずれの場合においても、好ましくはＧＰＣ
による数平均分子量は３，０００〜３０，０００、水酸
基価は４０以下、ガラス転移温度は５〜１１０℃であ
り、より好ましくは数平均分子量は５，０００〜２０，
０００、水酸基価は５〜３０、ガラス転移温度は１０〜
９０℃である。数平均分子量が３，０００未満になると
加工性が低下し、一方３０，０００を超えると塗装粘度
を維持するために固形分が低下して塗装作業性が低下
し、また密着性等の向上もない。水酸基価が４０を超え
ると耐水性、加工性が低下する。ガラス転移温度が５℃
未満ではラミネート材が使用時に高温にさらされた場合
密着性が低下し、１１０℃を超えると加工性が低下す
る。

【００２９】これに対し、酸価は溶剤型と水性では望ま
しい範囲が異なる。溶剤型の場合は５０以下が好まし
い。酸価が５０を超えると耐食性が低下する。水性では
好ましくは１０〜５０、更に好ましくは１５〜４０であ
る。１０未満では水分散性が不足し、５０を超えると耐
食性が低下する。

【００３０】本発明に使用するレゾール型フェノール樹
脂としては、石炭酸、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾー
ル、ｐ−クレゾール、ｏ−エチルフェノール、ｍ−エチ
ルフェノール、ｐ−エチルフェノール、２、３−キシレ
ノール、２、５−キシレノール、３、５−キシレノー
ル、ｍ−メトキシフェノール、ｐ−メトキシフェノー
ル、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＢ、ビスフェノ
ールＦ等のフェノール類とホルムアルデヒドをアンモニ
ア、トリエチルアミン、苛性ソーダ、苛性カリ等のアル
カリ触媒で縮合させたもの、またはこれをメタノール、
エタノール、ｎ−ブタノール等のアルコールでアルキル
エーテル化したものを使用することができる。中でも硬
化性、耐食性の観点からフェノール類として、石炭酸、
ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、ま
たはこれらの混合物を含むことが好ましい。その好適な
含有量は全フェノール成分に対して６０重量％以上、よ
り好ましくは７０重量％以上、最も好ましくは８０重量
％以上である。フェノール類に占める石炭酸、ｏ−クレ
ゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、またはこれ
らの混合物を６０重量％以上含むものは硬化性、耐食性
が特に優秀である。

【００３１】本発明においては、ポリエステル樹脂とレ
ゾール型フェノール樹脂の重量比は６０／４０〜９９／
１（ポリエステル樹脂／レゾール型フェノール樹脂）が
望ましい。ポリエステル樹脂が６０重量部未満では密着
性、加工性が低下し、９９重量部を超えると耐食性が低
下する。また、レゾール型フェノール樹脂が１重量部未
満では耐食性が低下し、４０重量部を超えると密着性、
加工性が低下する。

【００３２】かかるレゾール型フェノール樹脂はポリエ
ステル樹脂にそのまま混合させるだけでもよいが、予め
レゾール型フェノール樹脂をゲル化しない程度に反応さ
せたものをポリエステル樹脂に使用してもよい。

【００３３】このようにして得られたポリエステル樹脂
とレゾール型フェノール樹脂を含む組成に、必要に応じ
て更にメラミン樹脂、尿素樹脂等のアミノ樹脂、ブロッ
クイソシアネート樹脂等の硬化剤、エポキシ樹脂、ウレ
タン樹脂、他のポリエステル樹脂、ノボラック型フェノ
ール樹脂等を全樹脂成分の３０重量％未満の割合で含有
させることもできる。さらに、必要に応じて耐食性を上
げるために、ストロンチウムクロメート、カルシウムク
ロメート、ジンククロメート、カルシウムシリケート、
トリポリリン酸アルミ等の防錆剤を配合することもでき
る。

【００３４】本発明の接着剤は金属板に熱可塑性樹脂フ
ィルムをラミネートするために用いられる。

【００３５】本発明の接着剤を適用する熱可塑性樹脂フ
ィルムとしては、フィルム状のあらゆる材料を用いるこ
とができる。具体的にはポリエチレン、ポリプロピレン
等のポリオレフィン樹脂系フィルム、ポリ塩化ビニル、
塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリ塩化ビニリデン
等のビニル樹脂系フィルム、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレンカーボネ
ート等のポリエステル樹脂系フィルム、セルロースジア
セテート、セルローストリアセテート、セルロースアセ
テートブチレート等のセルロースエステル樹脂系フィル
ム、ポリスチレン樹脂フィルム、ポリアミド樹脂フィル
ム、ポリイミド樹脂フィルム等を挙げることができる。
これらのフィルムの中でも本発明の接着剤の適用にはフ
ィルムに印刷する場合に印刷性の観点からポリエステル
樹脂系フィルムが好ましく、更にラミネート板の鮮映性
の観点からポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン
ナフタレートがより好ましい。

【００３６】なお、上記フィルムは、必要に応じて延伸
処理しても良い。また、必要に応じて、接着剤の密着性
を更に上げるために、樹脂フィルム表面をコロナ処理、
薬品処理、火焔処理等の処理を行っても良い。

【００３７】本発明の接着剤を適用する金属板として
は、アルミ板、鉄板、及び錫、ニッケル、クロム、アル
ミ、亜鉛等又はその合金等をメッキした鋼板を使用する
ことができる。これに更に密着性を上げるために、公知
の化成処理、火焔処理等を行っても良い。

【００３８】本発明の接着剤は金属板に塗布することも
できるし、樹脂フィルムに塗布することもできる。ある
いは金属板及び樹脂フィルムの両方に塗布してもよい。
樹脂フィルムに塗布する場合は、その耐熱温度と沸点を
考慮して有機溶剤を選択することが望ましい。

【００３９】塗布方法はいずれの場合でも公知の方法を
使用することができる。すなわち、ロールコート、スプ
レーコート、カーテンフローコート、しごき塗布、ブレ
ードコーター塗布、ロッドコーター塗布、エアードクタ
ーコーター塗布、キスコーター塗布等が挙げられる。

【００４０】また、塗膜厚は望ましくは０．１〜１０μ
ｍ、より望ましくは１〜５μｍに調整される。０．１μ
ｍ未満では密着性、耐食性が低下し、また、１０μｍを
超えても密着性、耐食性の向上はなく、また経済性から
得策ではない。

【００４１】乾燥方法は金属板に塗布した場合は公知の
熱風炉、赤外線炉、誘導加熱炉等を使用することができ
る。樹脂フィルムに塗布した場合も公知の熱風炉、赤外
線炉等を使用することができる。乾燥温度は金属板に塗
布した場合は１００〜２７０℃、樹脂フィルムに塗布し
た場合は５０〜１００℃の樹脂フィルムの耐熱温度以下
で行えば良い。乾燥時間はいずれの場合も５秒〜２分が
望ましい。

【００４２】ついで、上記のようにして得られた接着剤
層を形成した樹脂フィルム又は金属板にそれぞれ金属板
又は樹脂フィルムを貼り合わせ、これに約２８０℃以下
の温度及び５〜１００ｋｇ／ｃｍ² の圧力を加えてラミ
ネートする。

【００４３】

【実施例】次に、本発明の具体的な実施例について説明
する。

【００４４】なお、例中に「部」、「％」とあるのは、
それぞれ「重量部」、「重量％」を意味する。

【００４５】製造例１ エチレングリコール３６４部、ネオペンチルグリコール
７４６部、テレフタル酸２，０５１部、イソフタル酸１
０８部、シクロヘキサンジメタノール５５４部、及びチ
タンテトラブトキシド０．１部を反応器に仕込み、４時
間で徐々に２７０℃まで上げる。一旦、温度を１００℃
まで下げ、イソフタル酸６５部、無水トリメリット酸４
９部を仕込み、１７０℃から２５０℃まで３時間かけて
昇温させる。２５０℃で１時間保温を続けて、数平均分
子量９，０００、酸価３０、水酸基価０．１、ガラス転
移温度７２℃のポリエステル樹脂を得た。

【００４６】製造例２ 製造例１で得たポリエステル樹脂３００部、ブチルセロ
ソルブ６０部を反応器に仕込み、１２０℃で均一に溶解
する。８０℃でジメチルエタノールアミン１６部、脱イ
オン水６２４部の混合物を１時間徐々に滴下して、固形
分３０％の乳白色のポリエステル樹脂エマルジョンを得
た。

【００４７】製造例３ エチレングリコール４４９部、ネオペンチルグリコール
８７６部、テレフタル酸１，３９４部、イソフタル酸１
００部、シクロヘキサンジカルボン酸６０２部、及びチ
タンテトラブトキシド０．１部を反応器に仕込み、４時
間で徐々に２７０℃まで上げる。一旦、温度を１００℃
まで下げ、無水フタル酸７８部、無水トリメリット酸３
０部を仕込み、１７０℃から２５０℃まで３時間かけて
昇温させる。２５０℃で１時間保温を続けて、数平均分
子量１２，０００、酸価２１、水酸基価０．１、ガラス
転移温度６８℃のポリエステル樹脂を得た。

【００４８】製造例４ 製造例３で得たポリエステル樹脂３００部、３−メトキ
シ−３−メチルブタノール６０部を反応器に仕込み、１
２０℃で均一に溶解する。８０℃でジメチルエタノール
アミン１１部、脱イオン水６２９部の混合物を１時間か
けて徐々に滴下して、固形分３０％の乳白色のポリエス
テル樹脂エマルジョンを得た。

【００４９】製造例５ エチレングリコール３１０部、ネオペンチルグリコール
６２５部、シクロヘキサンジメタノール３９０部、テレ
フタル酸８３１部、イソフタル酸８３１部、及びチタン
テトラブトキシド０．１部を反応器に仕込み、４時間で
徐々に２７０℃まで上げる。一旦、温度を１００℃まで
下げ、無水マレイン酸２０部を仕込み、２５０℃で１時
間保温をして、数平均分子量９，０００、一分子当たり
０．９個のラジカル重合性不飽和結合含有ポリエステル
樹脂を得た。これをメチルエチルケトン２，０００部に
溶解し、７０℃でメタクリ酸１００部、アクリル酸エチ
ル１５０部、スチレン１５０部、メタクリ酸−２−ヒド
ロキシエチル１００部の混合物とベンゾイルパーオキサ
イド３０部とメチルエチルケトン１００部の混合物を２
時間かけてそれぞれ滴下した。更に同温度で２時間撹拌
を続けた後、メチルエチルケトンで調製して、固形分３
０％のアクリル変性ポリエステル樹脂溶液を得た。この
樹脂の水酸基価は１３、酸価は２３、ガラス転移温度は
５１℃であった。

【００５０】製造例６ 製造例５で得たアクリル変性ポリエステル樹脂溶液３０
０部に８０℃でジメチルエタノールアミン４部、脱イオ
ン水３００部の混合物を１時間かけて徐々に滴下する。
１００Ｔｏｒｒの減圧でメチルエチルケトンの含有量が
５％になるまで留去する。脱イオン水で調製して固形分
３０％の乳白色のアクリル変性ポリエステル樹脂エマル
ジョンを得た。

【００５１】製造例７ エチレングリコール３７２部、ネオペンチルグリコール
８０２部、テレフタル酸１，０６１部、イソフタル酸５
００部、シクロヘキサンジカルボン酸４００部、及びチ
タンテトラブトキシド０．１部を反応器に仕込み、４時
間で徐々に２７０℃まで上げる。一旦、温度を１００℃
まで下げ、フマル酸３０部を仕込み、２５０℃で１時間
保温をして、数平均分子量１１，０００、一分子当たり
０．９個のラジカル重合性不飽和結合含有ポリエステル
樹脂を得た。これをメチルエチルケトン２，０００部に
溶解し、７０℃でメタクリ酸２００部、メタクリ酸エチ
ル１００部、メタクリ酸ヒドロキシプロピル２００部の
混合物とアゾビスイソバレロニトリル３０部とメチルエ
チルケトン１００部の混合物を２時間かけてそれぞれ滴
下した。更に同温度で２時間撹拌を続けた後、メチルエ
チルケトンで調製して、固形分３０％のアクリル変性ポ
リエステル樹脂溶液を得た。この樹脂の水酸基価は２
４、酸価は４０、ガラス転移温度は６５℃であった。

【００５２】製造例８ 製造例７で得たアクリル変性ポリエステル樹脂溶液３０
０部に６０℃でジメチルエタノールアミン６部、脱イオ
ン水３００部の混合物を１時間かけて徐々に滴下する。
１００Ｔｏｒｒの減圧でメチルエチルケトンの含有量が
５％になるまで留去する。脱イオン水で調整して固形分
３０％の乳白色のアクリル変性ポリエステル樹脂エマル
ジョンを得た。

【００５３】実施例１ 製造例１で得たポリエステル樹脂５０部をメチルエチル
ケトン１００部、トルエン１００部に溶解する。これに
昭和高分子製ショウノールＣＫＳ−３８７７Ａ（ｏ−ク
レゾールのレゾール型ｎ−ブチルエーテルフェノール樹
脂）２０部を混合して溶剤型接着剤組成物を得る。これ
をコロナ放電処理した厚み１２μｍのポリエチレンテレ
フタレートフィルムにバーコーターで乾燥膜厚３μｍに
なるように塗布する。８０℃の温風を１分間当てた後、
板厚０．５ｍｍの錫メッキ鋼板と合わせ、２２０℃に保
温したラミネーターを７０ｋｇ／ｃｍ² の圧力をかけて
通過させて、ポリエチレンテレフタレートフィルムラミ
ネート錫メッキ鋼板とした。この鋼板のフィルム密着
力、加工性、耐食性、耐沸騰水性を下記に示す方法で評
価した。評価結果を表１に示す。

【００５４】実施例２ 製造例２で得たポリエステル樹脂エマルジョン２００
部、昭和高分子製ショウノールＢＲＬ−１５７（石炭酸
のレゾール型フェノール樹脂）１０部を混合して水性接
着剤組成物を得る。これを板厚０．５ｍｍのクロムメッ
キ鋼板にバーコーターで乾燥膜厚３μｍになるように塗
布する。２３０℃に３０秒焼き付ける。これをコロナ放
電処理した厚み１５μｍのポリエチレンテレフタレート
フィルムと合わせ、２２０℃に保温したラミネーターを
１００ｋｇ／ｃｍ² の圧力をかけて通過させて、ポリエ
チレンテレフタレートフィルムラミネートクロムメッキ
鋼板とした。実施例１と同様にして評価した結果を表１
に示す。

【００５５】実施例３ 製造例３で得たポリエステル樹脂５０部をメチルエチル
ケトン１００部、トルエン１００部に溶解する。これに
ショウノールＣＫＳ−３８７７Ａ（前出）２０部を混合
して溶剤型接着剤組成物を得る。これをコロナ放電処理
した厚み１２μｍのポリエチレンテレフタレートフィル
ムとリン酸クロメート化成処理した板厚０．５ｍｍのア
ルミ板にバーコーターでそれぞれ乾燥膜厚１μｍになる
ように塗布する。それぞれに９０℃の温風を１分間当て
た後、塗布面どおしを重ね合わせ、２２０℃に保温した
ラミネーターを１００ｋｇ／ｃｍ²の圧力をかけて通過
させて、ポリエチレンテレフタレートフィルムラミネー
トアルミ板とした。実施例１と同様にして評価した結果
を表１に示す。

【００５６】実施例４ 製造例４で得たポリエステル樹脂エマルジョン２００
部、ショウノールＢＲＬ−１５７（前出）１０部を混合
して水性接着剤組成物を得る。これを板厚０．５ｍｍの
クロムメッキ鋼板にバーコーターで乾燥膜厚３μｍにな
るように塗布する。２３０℃に３０秒焼き付けた後、こ
れをコロナ放電処理した厚み１５μｍのポリエチレンテ
レフタレートフィルムと合わせ、２２０℃に保温したラ
ミネーターを１００ｋｇ／ｃｍ² の圧力をかけて通過さ
せて、ポリエチレンテレフタレートフィルムラミネート
クロムメッキ鋼板とした。実施例１と同様にして評価し
た結果を表１に示す。

【００５７】実施例５ 製造例５で得たアクリル変性ポリエステル樹脂５０部を
メチルエチルケトン１００部、トルエン１００部に溶解
する。これにショウノール３８７７Ａ（前出）２０部を
混合して溶剤型接着剤組成物を得る。これをコロナ放電
処理した厚み１２μｍのポリエチレンテレフタレートフ
ィルムにバーコーターで乾燥膜厚３μｍになるように塗
布する。８０℃の温風を１分間当てた後、板厚０．５ｍ
ｍの錫メッキ鋼板と合わせ、２２０℃に保温したラミネ
ーターを７０ｋｇ／ｃｍ² の圧力をかけて通過させて、
ポリエチレンテレフタレートフィルムラミネート錫メッ
キ鋼板とした。実施例１と同様にして評価した結果を表
１に示す。

【００５８】実施例６ 製造例６で得たアクリル変性ポリエステル樹脂エマルジ
ョン２００部、ショウノールＢＲＬ−１５７（前出）１
０部を混合して水性接着剤組成物を得る。これを板厚
０．５ｍｍのクロムメッキ鋼板にバーコーターで乾燥膜
厚３μｍになるように塗布する。２３０℃に３０秒焼き
付ける。これをコロナ放電処理した厚み１５μｍのポリ
エチレンテレフタレートフィルムと合わせ、２２０℃に
保温したラミネーターを１００ｋｇ／ｃｍ² の圧力をか
けて通過させて、ポリエチレンテレフタレートフィルム
ラミネートクロムメッキ鋼板とした。実施例１と同様に
して評価した結果を表１に示す。

【００５９】実施例７ 製造例７で得たアクリル変性ポリエステル樹脂５０部を
メチルエチルケトン１００部、トルエン１００部に溶解
する。これにショウノールＣＫＳ−３８７７Ａ（前出）
２０部を混合して溶剤型接着剤組成物を得る。リン酸ク
ロメート化成処理した板厚０．５ｍｍのアルミ板にバー
コーターで乾燥膜厚３μｍになるように塗布する。２５
０℃に３０秒焼き付けた後、これをコロナ放電処理した
厚み１５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムと
合わせ、２２０℃に保温したラミネーターを１００ｋｇ
／ｃｍ² の圧力をかけて通過させて、ポリエチレンテレ
フタレートフィルムラミネートクロムメッキ鋼板とし
た。実施例１と同様にして評価した結果を表１に示す。

【００６０】実施例８ 製造例８で得たアクリル変性ポリエステル樹脂エマルジ
ョン２００部、ショウノールＢＲＬ−１５７（前出）１
０部を混合して水性接着剤組成物を得る。これを板厚
０．５ｍｍのクロムメッキ鋼板にバーコーターで乾燥膜
厚３μｍになるように塗布する。２３０℃に３０秒焼き
付けた後、これをコロナ放電処理した厚み１５μｍのポ
リエチレンフィルムと合わせ、２２０℃に保温したラミ
ネーターを１００ｋｇ／ｃｍ² の圧力をかけて通過させ
て、ポリエチレンテレフタレートフィルムラミネートク
ロムメッキ鋼板とした。実施例１と同様にして評価した
結果を表１に示す。

【００６１】比較例１ コロナ放電処理した厚み１２μｍのポリエチレンテレフ
タレートフィルムを板厚０．５ｍｍのクロムメッキ鋼板
と合わせ、２２０℃に保温したラミネーターを７０ｋｇ
／ｃｍ² の圧力をかけて通過させて、ポリエチレンテレ
フタレートフィルムラミネートクロムメッキ鋼板とし
た。実施例１と同様にして評価した結果を表１に示す。

【００６２】比較例２ 製造例１で得たポリエステル樹脂５０部をメチルエチル
ケトン１００部、トルエン１００部に溶解する。これに
三井サイテック社製サイメル３２５（メラミン樹脂）２
０部を混合して溶剤型接着剤組成物を得る。これをコロ
ナ放電処理した厚み１２μｍのポリエチレンテレフタレ
ートフィルムにバーコーターで乾燥膜厚３μｍになるよ
うに塗布する。８０℃の温風を１分間当てた後、板厚
０．５ｍｍの錫メッキ鋼板と合わせ、２２０℃に保温し
たラミネーターを７０ｋｇ／ｃｍ²の圧力をかけて通過
させて、ポリエチレンテレフタレートフィルムラミネー
ト錫メッキ鋼板とした。実施例１と同様にして評価した
結果を表１に示す。

【００６３】比較例３ 製造例５で得たアクリル変性ポリエステル樹脂溶液１０
０部、サイメル３２５（前出）１０部を混合して溶剤型
接着剤組成物を得る。これをコロナ放電処理した厚み１
２μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムにバーコ
ーターで乾燥膜厚３μｍになるように塗布する。８０℃
の温風を１分間当てた後、板厚０．５ｍｍの錫メッキ鋼
板と合わせ、２２０℃に保温したラミネーターを７０ｋ
ｇ／ｃｍ ² の圧力をかけて通過させて、ポリエチレンテ
レフタレートフィルムラミネート錫メッキ鋼板とした。
実施例１と同様にして評価した結果を表１に示す。

【００６４】

【表１】

【００６５】フィルム密着力：１．５ｃｍ×２ｃｍに切
り出したラミネート板２枚のフィルム面を合わせ、２４
０℃で１０ｋｇ／ｃｍ² の圧力を１分かける。これを東
洋精機（株）製のテンシロンで２００ｍｍ／分の速度で
引き剥がす時の力を密着力とする。尚、全てのサンプル
について、剥離する箇所は接着剤の凝集破壊又は金属と
接着剤の界面破壊である。

【００６６】加工性：ラミネート面が外面にくるよう
に、プレスで直径３０ｍｍ、高さ２０ｍｍの円筒形のカ
ップに成型する。フィルムの剥離、浮き等の有無を観察
する。

【００６７】耐沸騰水性：前記の方法で作成したカップ
の内面をシールする。これを沸騰水に１時間浸漬する。
フィルムの剥離、浮き等の有無を観察する。

【００６８】耐食性：前記の方法で作成したカップの内
面をシールする。これを沸騰５％食塩水に１時間浸漬す
る。腐食状況を観察する。

【００６９】

【発明の効果】以上説明したように、本発明による接着
剤は熱可塑性樹脂フィルムラミネート金属板の製造用と
して好適であり、熱可塑性樹脂フィルム並びに金属板と
の密着性が良好であり、強度の加工に耐え、腐食に強い
ので、耐食性を要求される家電製品、車両部品、飲料缶
等に好適に使用することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 北川 淳一 東京都千代田区丸の内一丁目１番２号 日 本鋼管株式会社内 (72)発明者 飯牟礼 民雄 東京都品川区南品川四丁目１番15号 日本 ペイント株式会社東京事業所内 Ｆターム(参考） 4J040 EB032 EB052 EB062 ED041 ED051 JA02 JA03 LA01 LA02 LA07 MA02 MA03 MA09 MA10 MA11 MB03 MB05 NA06 NA12 NA16 NA19

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 数平均分子量３，０００〜３０，００
   ０、ガラス転移温度５〜１１０℃のポリエステル樹脂６
   ０〜９９重量部とレゾール型フェノール樹脂１〜４０重
   量部を含むことを特徴とする熱可塑性樹脂フィルムラミ
   ネート金属板用接着剤。
2. 【請求項２】 請求項１に記載のポリエステル樹脂を構
   成する酸成分の主要部がテレフタル酸及び／又はシクロ
   ヘキサンジカルボン酸であることを特徴とする熱可塑性
   樹脂フィルムラミネート金属板用接着剤。
3. 【請求項３】 請求項１に記載のポリエステル樹脂を構
   成する多価アルコールとしてシクロヘキサンジメタノー
   ルを含むことを特徴とする熱可塑性樹脂フィルムラミネ
   ート金属板用接着剤。
4. 【請求項４】 前記熱可塑性樹脂フィルムがポリエステ
   ル樹脂系フィルムであることを特徴とする請求項１〜３
   のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂フィルムラミネー
   ト金属板用接着剤。
5. 【請求項５】 請求項４に記載のポリエステル樹脂系フ
   ィルムがポリエチレンテレフタレート系フィルムまたは
   ポリエチレンナフタレート系フィルムであることを特徴
   とする熱可塑性樹脂フィルムラミネート金属板用接着
   剤。