JPH06264042A - プラスチックフィルム被覆金属板用接着剤 - Google Patents
プラスチックフィルム被覆金属板用接着剤Info
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- JPH06264042A JPH06264042A JP5562693A JP5562693A JPH06264042A JP H06264042 A JPH06264042 A JP H06264042A JP 5562693 A JP5562693 A JP 5562693A JP 5562693 A JP5562693 A JP 5562693A JP H06264042 A JPH06264042 A JP H06264042A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 フェノキシ樹脂とレゾール型フェノールホル
ムアルデヒド樹脂を含有する接着剤。 【効果】 この接着剤を使用してプラスチックフィルム
で金属板を被覆した場合には、水、熱水、水蒸気に接触
する条件下でも接着部が経時劣化することがない。
ムアルデヒド樹脂を含有する接着剤。 【効果】 この接着剤を使用してプラスチックフィルム
で金属板を被覆した場合には、水、熱水、水蒸気に接触
する条件下でも接着部が経時劣化することがない。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、プラスチックフィルム
で金属板を被覆する際に使用するプラスチックフィルム
被覆金属板用接着剤に関する。
で金属板を被覆する際に使用するプラスチックフィルム
被覆金属板用接着剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、製缶及び塗装鋼板分野において
は、従来の塗装−焼付けを行う工程の無公害化とユ−テ
ィリテイの削減による合理化策が検討されている。缶用
金属板としてスズメッキ鋼板に代わり、極薄スズメッキ
鋼板（縞状鋼板）、ティンフリ−スチ−ル（ＴＦＳ）が
広く使用されている。また、塗装金属板分野ではボンデ
処理鋼板が用いられている。これら金属板にポリオレフ
ィンフィルム、特にポリエステル樹脂フィルムを積層し
た金属板が注目されている。一例として、ポリオレフィ
ンフィルムを金属板に積層したもの（特開昭５３−９７
７１）、（特開昭５３−１４１７８６）、（特開昭５４
−９４５２６）、共重合ポリエステル樹脂フィルムやポ
リエステル樹脂フィルムを金属板に積層したもの（特公
昭５７−２３５８４）、（特開昭５８−３９４４８）、
（特公平２−２５７４８）、（特開平２−７０４３
０）、（特開平３−８７２４９）、（特公平３−１０９
３０）、（特公平４−１３１４３）、（実公平３−８５
３２）等がある。金属板とポリエステル樹脂フィルムの
接着剤としてはエポキシ・ウレタン樹脂、ポリエステル
・ウレタン樹脂が報告されているが、貯蔵安定性、若し
くは一昼夜の養生を必要した硬化工程に問題がある。ま
た、従来缶及びドラム缶内面に用いられているエポキシ
・フェノール樹脂では接着性、柔軟性の二次物性が劣
る。エポキシ・ウレタン、ポリエステル・ウレタン樹脂
ではレトルト工程を経ると水蒸気の透過による白化及び
ポリエステル樹脂フィルムの剥離が起こる。
は、従来の塗装−焼付けを行う工程の無公害化とユ−テ
ィリテイの削減による合理化策が検討されている。缶用
金属板としてスズメッキ鋼板に代わり、極薄スズメッキ
鋼板（縞状鋼板）、ティンフリ−スチ−ル（ＴＦＳ）が
広く使用されている。また、塗装金属板分野ではボンデ
処理鋼板が用いられている。これら金属板にポリオレフ
ィンフィルム、特にポリエステル樹脂フィルムを積層し
た金属板が注目されている。一例として、ポリオレフィ
ンフィルムを金属板に積層したもの（特開昭５３−９７
７１）、（特開昭５３−１４１７８６）、（特開昭５４
−９４５２６）、共重合ポリエステル樹脂フィルムやポ
リエステル樹脂フィルムを金属板に積層したもの（特公
昭５７−２３５８４）、（特開昭５８−３９４４８）、
（特公平２−２５７４８）、（特開平２−７０４３
０）、（特開平３−８７２４９）、（特公平３−１０９
３０）、（特公平４−１３１４３）、（実公平３−８５
３２）等がある。金属板とポリエステル樹脂フィルムの
接着剤としてはエポキシ・ウレタン樹脂、ポリエステル
・ウレタン樹脂が報告されているが、貯蔵安定性、若し
くは一昼夜の養生を必要した硬化工程に問題がある。ま
た、従来缶及びドラム缶内面に用いられているエポキシ
・フェノール樹脂では接着性、柔軟性の二次物性が劣
る。エポキシ・ウレタン、ポリエステル・ウレタン樹脂
ではレトルト工程を経ると水蒸気の透過による白化及び
ポリエステル樹脂フィルムの剥離が起こる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明者等は、缶用及
び家電製品に用いられる被覆金属板を得るための接着
剤、詳しくはプラスチックフィルムの持つ優れた食品衛
生性、鮮映性を活用するとともに金属板との付着性、耐
水性、耐熱水性、耐水蒸気性、耐酸素透過性、耐腐食性
の向上を目的とした被覆金属板を得るための接着剤につ
いて研究を進めた結果、本発明に到達した。
び家電製品に用いられる被覆金属板を得るための接着
剤、詳しくはプラスチックフィルムの持つ優れた食品衛
生性、鮮映性を活用するとともに金属板との付着性、耐
水性、耐熱水性、耐水蒸気性、耐酸素透過性、耐腐食性
の向上を目的とした被覆金属板を得るための接着剤につ
いて研究を進めた結果、本発明に到達した。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、フェノキシ樹
脂及びレゾール型フェノールホルムアルデヒド樹脂を含
有することを特徴とするプラスチックフィルム被覆金属
板用接着剤に関するものである
脂及びレゾール型フェノールホルムアルデヒド樹脂を含
有することを特徴とするプラスチックフィルム被覆金属
板用接着剤に関するものである
【０００５】本発明に用いられるフェノキシ樹脂は、基
本骨格として化１を有し、商品名エピクロンＥＸＡ−１
２３、ＥＸＡ−８３４５、ＥＸＡ−８４２１（大日本イ
ンキ化学工業社製）、エピコート１２５５ＨＸ−３０
（油化シェル社製）、ＰＫＨＨ（ユニオンカ−バイド社
製）などがある。
本骨格として化１を有し、商品名エピクロンＥＸＡ−１
２３、ＥＸＡ−８３４５、ＥＸＡ−８４２１（大日本イ
ンキ化学工業社製）、エピコート１２５５ＨＸ−３０
（油化シェル社製）、ＰＫＨＨ（ユニオンカ−バイド社
製）などがある。
【０００６】
【化１】
【０００７】本発明に用いるフェノキシ樹脂は、ビスフ
ェノールＡ型ジグリシジルエ−テル樹脂で、酸またはア
ルカリ触媒（リン酸系触媒またはアミノ系触媒など）の
存在下で重合して得られる分岐が少ないフェノキシ樹脂
が望ましい。フェノキシ樹脂の平均分子量が５０００未
満の場合は接着剤の接着強度が弱く、この接着剤を用い
たラミネ−ト鋼板は、熱水との接触に際して容易に接着
部で剥離するために好ましくない。即ち、本発明におけ
るフェノキシ樹脂は、数平均分子量（Ｍｎ）が５０００
〜２００００、重量平均分子量（Ｍｗ）が２００００〜
１０００００の範囲にあり、Ｍｗ／Ｍｎ＝２〜６の範囲
にあることが好ましく、エポキシ樹脂を併用する場合に
は両者の分子量がこの範囲に入るように調整するとよ
い。
ェノールＡ型ジグリシジルエ−テル樹脂で、酸またはア
ルカリ触媒（リン酸系触媒またはアミノ系触媒など）の
存在下で重合して得られる分岐が少ないフェノキシ樹脂
が望ましい。フェノキシ樹脂の平均分子量が５０００未
満の場合は接着剤の接着強度が弱く、この接着剤を用い
たラミネ−ト鋼板は、熱水との接触に際して容易に接着
部で剥離するために好ましくない。即ち、本発明におけ
るフェノキシ樹脂は、数平均分子量（Ｍｎ）が５０００
〜２００００、重量平均分子量（Ｍｗ）が２００００〜
１０００００の範囲にあり、Ｍｗ／Ｍｎ＝２〜６の範囲
にあることが好ましく、エポキシ樹脂を併用する場合に
は両者の分子量がこの範囲に入るように調整するとよ
い。
【０００８】本発明に用いられるレゾール型フェノール
ホルムアルデヒド樹脂に使用し得るフェノ−ル化合物と
してはフェノ−ル、クレゾ−ル類、ｐ−ｔｅｒｔブチル
フェノ−ル等のフェノ−ル類や２・２´−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニルプロパン）＝ビスフェノールＡ、２・
２´−ビス（４−ヒドロキシフェニ−ルエタン）＝ビス
フェノルＦ等の２核２価フェノ−ル類が挙げられる。こ
れらを２種類以上併用してもよく、特にこれらの中でビ
スフェノ−ルＡ及びビスフェノ−ルＦが最も好適に用い
られる。
ホルムアルデヒド樹脂に使用し得るフェノ−ル化合物と
してはフェノ−ル、クレゾ−ル類、ｐ−ｔｅｒｔブチル
フェノ−ル等のフェノ−ル類や２・２´−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニルプロパン）＝ビスフェノールＡ、２・
２´−ビス（４−ヒドロキシフェニ−ルエタン）＝ビス
フェノルＦ等の２核２価フェノ−ル類が挙げられる。こ
れらを２種類以上併用してもよく、特にこれらの中でビ
スフェノ−ルＡ及びビスフェノ−ルＦが最も好適に用い
られる。
【０００９】本発明に用いるレゾ−ル型フェノ−ルホル
ムアルデヒド樹脂は、フェノール化合物とホルムアルデ
ヒドを塩基性触媒の存在下で反応させる事により得られ
る。フェノ−ル化合物に対するホルムアルデヒドの使用
量には特に制限はなく、従来レゾール型フェノールホル
ムアルデヒド樹脂の製造に使用されている量比、一般に
フェノール化合物１モル当りホルムアルデヒド１モル以
上、特に１．０乃至４モルの量比を用いることができ
る。縮合は一般に適当な反応媒体中で、特に水中媒体中
で行うのが望ましい。塩基性触媒としては従来レゾール
型フェノールホルムアルデヒド樹脂の製造に使用されて
いる塩基性触媒の何れもが使用でき、アンモニア、ＴＥ
Ａ（トリエタノルアミン）、水酸化マグネシウム、水酸
化カルシウム、塩基性塩化マグネシウム、塩基性酢酸亜
鉛等のアルカリ土類金属の水酸化物、酸化物或いは塩基
性塩等が好適に使用される。これらの塩基性触媒は反応
媒体中に触媒量、特に０．０１乃至０．５モル％の量で
存在させればよい。縮合条件は、特に制限はなく、一般
に８０乃至 １３０℃の温度で１乃至１０時間程度の加
熱を行えばよい。生成する樹脂はそれ自体公知の手段で
精製することができ、例えば反応生成物たる樹脂分を必
要により水で洗滌して未反応物等を除去する。反応生成
物は例えばケトン、アルコール、炭化水素溶媒或いはこ
れらの混合物で反応媒体から抽出分離し、フェノキシ樹
脂に混合し得る形のレゾール型フェノールホルムアルデ
ヒド樹脂とすることができる。
ムアルデヒド樹脂は、フェノール化合物とホルムアルデ
ヒドを塩基性触媒の存在下で反応させる事により得られ
る。フェノ−ル化合物に対するホルムアルデヒドの使用
量には特に制限はなく、従来レゾール型フェノールホル
ムアルデヒド樹脂の製造に使用されている量比、一般に
フェノール化合物１モル当りホルムアルデヒド１モル以
上、特に１．０乃至４モルの量比を用いることができ
る。縮合は一般に適当な反応媒体中で、特に水中媒体中
で行うのが望ましい。塩基性触媒としては従来レゾール
型フェノールホルムアルデヒド樹脂の製造に使用されて
いる塩基性触媒の何れもが使用でき、アンモニア、ＴＥ
Ａ（トリエタノルアミン）、水酸化マグネシウム、水酸
化カルシウム、塩基性塩化マグネシウム、塩基性酢酸亜
鉛等のアルカリ土類金属の水酸化物、酸化物或いは塩基
性塩等が好適に使用される。これらの塩基性触媒は反応
媒体中に触媒量、特に０．０１乃至０．５モル％の量で
存在させればよい。縮合条件は、特に制限はなく、一般
に８０乃至 １３０℃の温度で１乃至１０時間程度の加
熱を行えばよい。生成する樹脂はそれ自体公知の手段で
精製することができ、例えば反応生成物たる樹脂分を必
要により水で洗滌して未反応物等を除去する。反応生成
物は例えばケトン、アルコール、炭化水素溶媒或いはこ
れらの混合物で反応媒体から抽出分離し、フェノキシ樹
脂に混合し得る形のレゾール型フェノールホルムアルデ
ヒド樹脂とすることができる。
【００１０】本発明に於いて使用し得るレゾール型フェ
ノールホルムアルデヒド樹脂は、数平均分子量（Ｍｎ）
が３００〜１０００、重量平均分子量（Ｍｗ）が４００
〜２０００の範囲にあり、Ｍｗ／Ｍｎ＝１〜３の範囲に
あることが好ましい。
ノールホルムアルデヒド樹脂は、数平均分子量（Ｍｎ）
が３００〜１０００、重量平均分子量（Ｍｗ）が４００
〜２０００の範囲にあり、Ｍｗ／Ｍｎ＝１〜３の範囲に
あることが好ましい。
【００１１】本発明において、フェノキシ樹脂（ａ）と
レゾール型フェノールホルムアルデヒド樹脂（ｂ）とは
（ａ）：（ｂ）＝９５：５乃至６０：４０、より好まし
くは９０：１０乃至７５：２５の重量比で使用すること
が好ましい。レゾール型フェノールホルムアルデヒド樹
脂の量が両者の合計基準で５重量％よりも少ない場合に
は、接着剤の硬化速度が遅く、硬化の程度も不十分とな
り、更にプラスチックフィルムの接着強度そのものが低
いばかりではなく、熱水との接触により接着強度が低下
する。一方、レゾール型フェノールホルムアルデヒド樹
脂の量が５０重量％を超える場合には前述した場合に比
してプラスチックフィルムの接着強度は増加するとして
も、熱水と接触した直後または一定期間経過後には、剥
離強度が極端に低下する傾向がある。
レゾール型フェノールホルムアルデヒド樹脂（ｂ）とは
（ａ）：（ｂ）＝９５：５乃至６０：４０、より好まし
くは９０：１０乃至７５：２５の重量比で使用すること
が好ましい。レゾール型フェノールホルムアルデヒド樹
脂の量が両者の合計基準で５重量％よりも少ない場合に
は、接着剤の硬化速度が遅く、硬化の程度も不十分とな
り、更にプラスチックフィルムの接着強度そのものが低
いばかりではなく、熱水との接触により接着強度が低下
する。一方、レゾール型フェノールホルムアルデヒド樹
脂の量が５０重量％を超える場合には前述した場合に比
してプラスチックフィルムの接着強度は増加するとして
も、熱水と接触した直後または一定期間経過後には、剥
離強度が極端に低下する傾向がある。
【００１２】また、本発明に於いては、アミノ樹脂やア
ルミニウムアルコラ−ト、テトラアルキルチタン酸エス
テル等のキレ−ト化合物を用いることにより水酸基、カ
ルボキシル基と反応し硬化を促進することもできる。
ルミニウムアルコラ−ト、テトラアルキルチタン酸エス
テル等のキレ−ト化合物を用いることにより水酸基、カ
ルボキシル基と反応し硬化を促進することもできる。
【００１３】本発明の第一の目的は罐用金属板、ボンデ
鋼板等とプラスチックフィルムを貼り合わせる耐熱水性
接着剤を提供することにある。さらに、接着剤による接
合部が高温、特に１２５℃以上の熱水や水蒸気に耐え、
加工性と防錆性に優れた被覆金属板を製造するための接
着剤を提供することにある。
鋼板等とプラスチックフィルムを貼り合わせる耐熱水性
接着剤を提供することにある。さらに、接着剤による接
合部が高温、特に１２５℃以上の熱水や水蒸気に耐え、
加工性と防錆性に優れた被覆金属板を製造するための接
着剤を提供することにある。
【００１４】また、本発明の他の目的としては、罐詰の
加熱殺菌或いは熱間充填時における接着剤からの抽出成
分が著しく少なく（ＫＭｎＯ4消費量が極めて小さ
い）、衛生性に優れ、被覆金属板を長期間にわたって保
存した場合にも接着部における剥離強度の経時的劣化が
小さいレベルに抑制された接着剤を提供することであ
る。
加熱殺菌或いは熱間充填時における接着剤からの抽出成
分が著しく少なく（ＫＭｎＯ4消費量が極めて小さ
い）、衛生性に優れ、被覆金属板を長期間にわたって保
存した場合にも接着部における剥離強度の経時的劣化が
小さいレベルに抑制された接着剤を提供することであ
る。
【００１５】本発明に係わる接着剤の乾燥塗布重量は、
０．５〜５０．０ｇ／ｍ2の範囲内が好ましい。０．５
ｇ／ｍ2以下になった場合はプラスチックフィルムへの
連続均一塗布性に難点が生じ、金属板の表面粗度をカバ
−するのが困難である。一方、 ５０．０ｇ／ｍ2以上
になった場合は塗布後における溶剤離脱性が大きく低下
し、作業性が著しく低下する上に残留溶剤の問題が生じ
る。
０．５〜５０．０ｇ／ｍ2の範囲内が好ましい。０．５
ｇ／ｍ2以下になった場合はプラスチックフィルムへの
連続均一塗布性に難点が生じ、金属板の表面粗度をカバ
−するのが困難である。一方、 ５０．０ｇ／ｍ2以上
になった場合は塗布後における溶剤離脱性が大きく低下
し、作業性が著しく低下する上に残留溶剤の問題が生じ
る。
【００１６】ドライヤーオーブンなどによる乾燥工程は
１００〜１５０℃であることが好ましい。これは乾燥温
度が１００℃以下になった場合は一般に溶剤離脱性が著
しく低下するため被覆フィルム下での気泡の原因にな
る。また、１５０℃以上になった場合は乾燥工程におい
て硬化反応が開始されるため、金属板への密着性が著し
く低下する恐れがある。
１００〜１５０℃であることが好ましい。これは乾燥温
度が１００℃以下になった場合は一般に溶剤離脱性が著
しく低下するため被覆フィルム下での気泡の原因にな
る。また、１５０℃以上になった場合は乾燥工程におい
て硬化反応が開始されるため、金属板への密着性が著し
く低下する恐れがある。
【００１７】本発明において用いられる金属板として
は、シート状及びコイル状の鋼板、鋼箔、鉄箔及び該鋼
板に表面処理を施したものがあげられる。特に、上層が
クロム水和酸化物、下層が金属クロムの二層構造をもつ
電解クロム酸処理鋼板、極薄スズめっき、ニッケルめっ
き鋼板、亜鉛めっき鋼板、クロム水和酸化物被覆鋼板或
いはリン酸塩処理クロム酸塩処理した鋼板などがあげら
れる。
は、シート状及びコイル状の鋼板、鋼箔、鉄箔及び該鋼
板に表面処理を施したものがあげられる。特に、上層が
クロム水和酸化物、下層が金属クロムの二層構造をもつ
電解クロム酸処理鋼板、極薄スズめっき、ニッケルめっ
き鋼板、亜鉛めっき鋼板、クロム水和酸化物被覆鋼板或
いはリン酸塩処理クロム酸塩処理した鋼板などがあげら
れる。
【００１８】利用可能なプラスチックフィルムとして
は、ポリエステル樹脂フィルム特に好ましいが、その他
のポリエチレンフィルム並びにポリ塩化ビニルフィルム
などに対しても用いることができる。
は、ポリエステル樹脂フィルム特に好ましいが、その他
のポリエチレンフィルム並びにポリ塩化ビニルフィルム
などに対しても用いることができる。
【００１９】金属板にプラスチックフィルムを被覆する
方法の一例をあげると、プラスチックフィルムまたは金
属板に接着剤を均一にドライ膜厚３μｍになるように塗
布し、溶剤を蒸発させる。プラスチックフィルムと金属
板を最高板温１４０〜２２５℃（より好ましくは１８０
〜２２０℃）の温度になるように加熱ロールを用いて熱
圧着する。被覆後は、急冷あるいは徐冷いずれのプロセ
スを経ても差し支えない。本発明の特徴の一つとして被
覆時に瞬時に密着力が出現するが、１５０〜２５０℃
（より好ましくは１８０〜２２０℃）の再加熱などの熱
活性処理によってより高い性能が得ることができる。再
加熱処理温度が１５０℃以下になった場合、被覆後の密
着力の向上には寄与しない。一方、再加熱処理温度が２
２５℃以上になった場合は、プラスチックフィルムの配
向結晶がくずれるため、プラスチックフィルムの熱収縮
が大きくなり加工密着性、加工耐食性とが低下する。金
属板を１４０〜２２５℃、好ましくは１８０〜２２０℃
の範囲内に加熱する方法としては、公知の熱風伝熱方
式、抵抗加熱方式、誘導加熱方式ヒーターロール伝熱な
どがあげられ、特に制限するものではないが、設備費、
設備の簡素化を考慮した場合、ヒーターロール伝熱方式
が好ましい。このようにして得られたプラスチックフィ
ルム積層金属板は、美観性、加工耐食性、加工密着性に
優れ、容器用並びに屋内機用樹脂被覆金属板として広く
使用できる。
方法の一例をあげると、プラスチックフィルムまたは金
属板に接着剤を均一にドライ膜厚３μｍになるように塗
布し、溶剤を蒸発させる。プラスチックフィルムと金属
板を最高板温１４０〜２２５℃（より好ましくは１８０
〜２２０℃）の温度になるように加熱ロールを用いて熱
圧着する。被覆後は、急冷あるいは徐冷いずれのプロセ
スを経ても差し支えない。本発明の特徴の一つとして被
覆時に瞬時に密着力が出現するが、１５０〜２５０℃
（より好ましくは１８０〜２２０℃）の再加熱などの熱
活性処理によってより高い性能が得ることができる。再
加熱処理温度が１５０℃以下になった場合、被覆後の密
着力の向上には寄与しない。一方、再加熱処理温度が２
２５℃以上になった場合は、プラスチックフィルムの配
向結晶がくずれるため、プラスチックフィルムの熱収縮
が大きくなり加工密着性、加工耐食性とが低下する。金
属板を１４０〜２２５℃、好ましくは１８０〜２２０℃
の範囲内に加熱する方法としては、公知の熱風伝熱方
式、抵抗加熱方式、誘導加熱方式ヒーターロール伝熱な
どがあげられ、特に制限するものではないが、設備費、
設備の簡素化を考慮した場合、ヒーターロール伝熱方式
が好ましい。このようにして得られたプラスチックフィ
ルム積層金属板は、美観性、加工耐食性、加工密着性に
優れ、容器用並びに屋内機用樹脂被覆金属板として広く
使用できる。
【００２０】
実施例１ ２・２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビ
スフェノールＡ）に２．０モル（／フェノール１．０モ
ル）３７％ホルムアルデヒドを加え、６５℃に加温して
フェノールを溶解し、２５％アンモニア水を１．１モル
（／フェノール１．０モル）を加え、９５℃で３時間反
応させレゾール型フェノールホルムアルデヒド樹脂を合
成した。
スフェノールＡ）に２．０モル（／フェノール１．０モ
ル）３７％ホルムアルデヒドを加え、６５℃に加温して
フェノールを溶解し、２５％アンモニア水を１．１モル
（／フェノール１．０モル）を加え、９５℃で３時間反
応させレゾール型フェノールホルムアルデヒド樹脂を合
成した。
【００２１】フェノキシ樹脂（エピクロンＥＸＡ−８４
３５（Ｍｎ＝８８００、Ｍｗ＝２９３００、Ｍｗ／Ｍｎ
＝３．２８、大日本インキ化学工業社製））とレゾール
型フェノールホルムアルデヒド樹脂を不揮発分重量比７
０／３０に混合分散させて接着剤を調整した。この接着
剤をポリエステル樹脂フィルムに２ｇ／ｍ2塗装、乾燥
後、１８０℃の熱ロールを用いてスズメッキ鋼板と熱圧
着し、その後２１０±５℃、２分の追加焼付を行いポリ
エステル樹脂フィルム被覆鋼板を作成した。
３５（Ｍｎ＝８８００、Ｍｗ＝２９３００、Ｍｗ／Ｍｎ
＝３．２８、大日本インキ化学工業社製））とレゾール
型フェノールホルムアルデヒド樹脂を不揮発分重量比７
０／３０に混合分散させて接着剤を調整した。この接着
剤をポリエステル樹脂フィルムに２ｇ／ｍ2塗装、乾燥
後、１８０℃の熱ロールを用いてスズメッキ鋼板と熱圧
着し、その後２１０±５℃、２分の追加焼付を行いポリ
エステル樹脂フィルム被覆鋼板を作成した。
【００２２】実施例２ フェノキシ樹脂（ＹＰ−４０ＡＳＭ４０（Ｍｎ＝７６０
０、Ｍｗ＝２８０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．６８、東都化
成社製））とレゾール型フェノールホルムアルデヒド樹
脂（プライオーフェンＸＦ−７２７３（Ｍｎ＝５６０、
Ｍｗ＝６４０、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２３、大日本インキ化
学工業社製））を不揮発分重量比８０／２０に混合分散
させた接着剤を使用し、実施例１と同じ条件でポリエス
テル樹脂フィルム被覆鋼板を作成した。
０、Ｍｗ＝２８０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．６８、東都化
成社製））とレゾール型フェノールホルムアルデヒド樹
脂（プライオーフェンＸＦ−７２７３（Ｍｎ＝５６０、
Ｍｗ＝６４０、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２３、大日本インキ化
学工業社製））を不揮発分重量比８０／２０に混合分散
させた接着剤を使用し、実施例１と同じ条件でポリエス
テル樹脂フィルム被覆鋼板を作成した。
【００２３】実施例３ フェノキシ樹脂（ＥＸＡ−８４６０（Ｍｎ＝１１５０
０、Ｍｗ＝４７３００、Ｍｗ／Ｍｎ＝４．１０、大日本
インキ化学工業社製））とレゾール型フェノールホルム
アルデヒド樹脂（バーカム８３５７（Ｍｎ＝７４０、Ｍ
ｗ＝１２８０、Ｍｗ／ Ｍｎ＝２．００、ライヒホール
ドケミカル社製））を不揮発分重量比６５／３５に混合
分散させた接着剤を使用し、実施例１と同じ条件でポリ
エステル樹脂フィルム被覆鋼板を作成した。
０、Ｍｗ＝４７３００、Ｍｗ／Ｍｎ＝４．１０、大日本
インキ化学工業社製））とレゾール型フェノールホルム
アルデヒド樹脂（バーカム８３５７（Ｍｎ＝７４０、Ｍ
ｗ＝１２８０、Ｍｗ／ Ｍｎ＝２．００、ライヒホール
ドケミカル社製））を不揮発分重量比６５／３５に混合
分散させた接着剤を使用し、実施例１と同じ条件でポリ
エステル樹脂フィルム被覆鋼板を作成した。
【００２４】実施例４ フェノキシ樹脂（ＰＫＨＨ（Ｍｎ＝２２０００、Ｍｗ＝
７２０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．２８、ユニオンカーバイ
ド社製）とレゾール型フェノールホルムアルデヒド樹脂
（プライオーフェンＸＦ−７２７３）を不揮発分重量比
８０／２０に混合分散させた接着剤を使用し、実施例１
と同じ条件でポリエステル樹脂フィルム被覆鋼板を作成
した。
７２０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．２８、ユニオンカーバイ
ド社製）とレゾール型フェノールホルムアルデヒド樹脂
（プライオーフェンＸＦ−７２７３）を不揮発分重量比
８０／２０に混合分散させた接着剤を使用し、実施例１
と同じ条件でポリエステル樹脂フィルム被覆鋼板を作成
した。
【００２５】実施例５ フェノキシ樹脂（エピコート１０１０（Ｍｎ＝５８０
０、Ｍｗ＝３２０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝５．５１、油化シ
ェル社製）とレゾール型フェノールホルムアルデヒド樹
脂（プライオーフェンＸＦ−７２７３）を不揮発分重量
比７５／２５に混合分散させた接着剤を使用し、実施例
１と同じ条件でポリエステル樹脂フィルム被覆鋼板を作
成した。
０、Ｍｗ＝３２０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝５．５１、油化シ
ェル社製）とレゾール型フェノールホルムアルデヒド樹
脂（プライオーフェンＸＦ−７２７３）を不揮発分重量
比７５／２５に混合分散させた接着剤を使用し、実施例
１と同じ条件でポリエステル樹脂フィルム被覆鋼板を作
成した。
【００２６】実施例６ フェノキシ樹脂（（ＥＸＡ−１２３（Ｍｎ＝１６６０
０、Ｍｗ＝７０３００、Ｍｗ／Ｍｎ＝４．２４、大日本
インキ化学工業社製））とレゾール型フェノールホルム
アルデヒド樹脂（プライオーフェンＸＦ−７２７３）を
不揮発分重量比７５／２５に混合分散させた接着剤を使
用し、実施例１と同じ条件でポリエステル樹脂フィルム
被覆鋼板を作成した。
０、Ｍｗ＝７０３００、Ｍｗ／Ｍｎ＝４．２４、大日本
インキ化学工業社製））とレゾール型フェノールホルム
アルデヒド樹脂（プライオーフェンＸＦ−７２７３）を
不揮発分重量比７５／２５に混合分散させた接着剤を使
用し、実施例１と同じ条件でポリエステル樹脂フィルム
被覆鋼板を作成した。
【００２７】比較例１ エポキシ樹脂（エピコート１００９（Ｍｎ＝３７００、
油化シェル社製）と実施例１で合成したレゾール型フェ
ノールホルムアルデヒド樹脂とを不揮発分重量比８０／
２０に混合分散させた接着剤を用いて実施例１と同じ条
件でポリエステル樹脂フィルム被覆鋼板を作成した。
油化シェル社製）と実施例１で合成したレゾール型フェ
ノールホルムアルデヒド樹脂とを不揮発分重量比８０／
２０に混合分散させた接着剤を用いて実施例１と同じ条
件でポリエステル樹脂フィルム被覆鋼板を作成した。
【００２８】比較例２ エポキシ樹脂（エピコート１００７（Ｍｎ＝２９００、
油化シェル社製））とレゾール型フェノールホルムアル
デヒド樹脂（ヒタノール４０１０（原料ｍ、ｐクレゾー
ル、日立化成社製））を不揮発分重量比８０／２０に混
合分散させた接着剤を用いて実施例１と同じ条件でポリ
エステル樹脂フィルム被覆鋼板を作成した。
油化シェル社製））とレゾール型フェノールホルムアル
デヒド樹脂（ヒタノール４０１０（原料ｍ、ｐクレゾー
ル、日立化成社製））を不揮発分重量比８０／２０に混
合分散させた接着剤を用いて実施例１と同じ条件でポリ
エステル樹脂フィルム被覆鋼板を作成した。
【００２９】各例で得られた被覆鋼板において接着性能
並びに耐熱水性試験を行い、結果を表１に示した。な
お、各性能試験の条件は以下のとおりである。
並びに耐熱水性試験を行い、結果を表１に示した。な
お、各性能試験の条件は以下のとおりである。
【００３０】・被覆外観 熱圧着後、追加焼付後並びにレトルト処理後におけるフ
ィルム、接着剤界面の外観（気泡の発生、フィルムの皺
など）を拡大鏡または目視により５段階で評価した。非
常に良好（◎）、良好（○）、僅かに不良（△）、不良
（×）、非常に不良（××）とし、合格レベルは◎、○
である。
ィルム、接着剤界面の外観（気泡の発生、フィルムの皺
など）を拡大鏡または目視により５段階で評価した。非
常に良好（◎）、良好（○）、僅かに不良（△）、不良
（×）、非常に不良（××）とし、合格レベルは◎、○
である。
【００３１】・クロスカットエリクセン 被覆鋼板のフィルム上にナイフを用いてクロスカットを
入れ、押し出しエリクセン機で直径３０ｍｍ、高さ５ｍ
ｍの円錐上に押し出し、１２５℃、３０分のレトルト処
理後のフィルムの接着状態を上記と同じ５段階で評価し
た。
入れ、押し出しエリクセン機で直径３０ｍｍ、高さ５ｍ
ｍの円錐上に押し出し、１２５℃、３０分のレトルト処
理後のフィルムの接着状態を上記と同じ５段階で評価し
た。
【００３２】・絞り試験 被覆鋼板を深絞りエリクセン機を用いて直径２５ｍｍ、
高さ８〜１０ｍｍに絞り、１２５℃、３０分のレトルト
処理後のフィルムの接着状態を上記と同じ５段階で評価
した。
高さ８〜１０ｍｍに絞り、１２５℃、３０分のレトルト
処理後のフィルムの接着状態を上記と同じ５段階で評価
した。
【００３３】・レトルト白化 １２５℃、３０分のレトルト処理後の被覆鋼板の接着剤
層の白化状態を目視で観察し上記と同じ５段階で評価し
た。
層の白化状態を目視で観察し上記と同じ５段階で評価し
た。
【００３４】・耐食性試験 被覆鋼板上にクロスカットを入れ、押し出しエリクセン
機で直径３０ｍｍ、高さ４ｍｍの円錐上に押し出し、
１．０％食塩水中に７０℃、２０時間浸した後のフィル
ムの接着状態を上記と同じ５段階で評価した。
機で直径３０ｍｍ、高さ４ｍｍの円錐上に押し出し、
１．０％食塩水中に７０℃、２０時間浸した後のフィル
ムの接着状態を上記と同じ５段階で評価した。
【００３５】
【表１】
【００３６】
【発明の効果】本発明に係わる接着剤を使用してプラス
チックフィルムで金属板を被覆した場合には、接着部が
水、熱水及び水蒸気に接触する条件下でも経時劣化する
ことがない。
チックフィルムで金属板を被覆した場合には、接着部が
水、熱水及び水蒸気に接触する条件下でも経時劣化する
ことがない。
Claims (4)
- 【請求項１】 フェノキシ樹脂及びレゾール型フェノー
ルホルムアルデヒド樹脂を含有することを特徴とするプ
ラスチックフィルム被覆金属板用接着剤。 - 【請求項２】 フェノキシ樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）
が５０００〜２００００、重量平均分子量（Ｍｗ）が２
００００〜１０００００の範囲にあり、Ｍｗ／Ｍｎ＝２
〜６の範囲にある請求項１記載の接着剤。 - 【請求項３】 レゾール型フェノールホルムアルデヒド
樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）が３００〜１０００、重量
平均分子量（Ｍｗ）が４００〜２０００の範囲にあり、
Ｍｗ／Ｍｎ＝１〜３の範囲にある請求項１又は請求項２
記載の接着剤。 - 【請求項４】 フェノキシ樹脂とレゾール型フェノール
ホルムアルデヒド樹脂との重量比が９５／５〜５０／５
０の範囲にある請求項１、請求項２又は請求項３記載の
接着剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP05562693A JP3521929B2 (ja) | 1993-03-16 | 1993-03-16 | プラスチックフィルム被覆金属板用接着剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP05562693A JP3521929B2 (ja) | 1993-03-16 | 1993-03-16 | プラスチックフィルム被覆金属板用接着剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06264042A true JPH06264042A (ja) | 1994-09-20 |
| JP3521929B2 JP3521929B2 (ja) | 2004-04-26 |
Family
ID=13003996
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP05562693A Expired - Fee Related JP3521929B2 (ja) | 1993-03-16 | 1993-03-16 | プラスチックフィルム被覆金属板用接着剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3521929B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2314084A (en) * | 1996-06-10 | 1997-12-17 | Nat Science Council | Toughened modified phenolic resin |
| CN111465715A (zh) * | 2017-12-13 | 2020-07-28 | 昭和电工株式会社 | 复合叠层体及其制造方法以及金属树脂接合体及其制造方法 |
-
1993
- 1993-03-16 JP JP05562693A patent/JP3521929B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2314084A (en) * | 1996-06-10 | 1997-12-17 | Nat Science Council | Toughened modified phenolic resin |
| GB2314084B (en) * | 1996-06-10 | 1999-12-29 | Nat Science Council | Toughened modified phenolic resin |
| CN111465715A (zh) * | 2017-12-13 | 2020-07-28 | 昭和电工株式会社 | 复合叠层体及其制造方法以及金属树脂接合体及其制造方法 |
| EP3725913A4 (en) * | 2017-12-13 | 2021-08-18 | Showa Denko K.K. | COMPOSITE LAMINATE AND ITS PRODUCTION PROCESS, AND RESIN-METAL BONDED PRODUCT AND ITS PRODUCTION PROCESS |
| US11773286B2 (en) | 2017-12-13 | 2023-10-03 | Resonac Corporation | Composite laminate and method for producing same, and metal resin bonded product and method for producing same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3521929B2 (ja) | 2004-04-26 |
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