JP3508441B2 - 塩化ビニル系樹脂組成物 - Google Patents
塩化ビニル系樹脂組成物Info
- Publication number
- JP3508441B2 JP3508441B2 JP00597997A JP597997A JP3508441B2 JP 3508441 B2 JP3508441 B2 JP 3508441B2 JP 00597997 A JP00597997 A JP 00597997A JP 597997 A JP597997 A JP 597997A JP 3508441 B2 JP3508441 B2 JP 3508441B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- vinyl chloride
- chloride resin
- weight
- parts
- polymerization
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、耐水白化性が良好な透
明製品を与えることのできる塩化ビニル系樹脂組成物及
びこれを用いて得られるプラスチゾル組成物に関するも
のである。
明製品を与えることのできる塩化ビニル系樹脂組成物及
びこれを用いて得られるプラスチゾル組成物に関するも
のである。
【０００２】
【従来の技術】ペースト用塩化ビニル系樹脂は、通常塩
化ビニル単量体または塩化ビニル単量体とこれと共重合
可能な単量体との混合物を、水性媒体中で乳化剤と水溶
性重合開始剤とを用いて乳化重合するか、又は乳化剤と
単量体可溶性重合開始剤とを用い均質化処理を行った上
で微細懸濁重合することにより、数μｍ以下の微細な塩
化ビニル系重合体粒子の水性分散液（以下「ラテック
ス」と略記する）を製造し、これを噴霧乾燥することに
より製造されている。
化ビニル単量体または塩化ビニル単量体とこれと共重合
可能な単量体との混合物を、水性媒体中で乳化剤と水溶
性重合開始剤とを用いて乳化重合するか、又は乳化剤と
単量体可溶性重合開始剤とを用い均質化処理を行った上
で微細懸濁重合することにより、数μｍ以下の微細な塩
化ビニル系重合体粒子の水性分散液（以下「ラテック
ス」と略記する）を製造し、これを噴霧乾燥することに
より製造されている。
【０００３】このような製造方法を採っているため、得
られた塩化ビニル系樹脂中には重合に使用した乳化剤を
始め、重合開始剤の残渣や各種の添加剤が残留してい
る。このような樹脂を用いて製造された製品を水に浸し
たり、湿度の高い場所で使用されたりすると、樹脂中の
上記残留成分が吸水し又は水中に溶出して白化してしま
い、特に透明製品においては透明性を失うことがある。
られた塩化ビニル系樹脂中には重合に使用した乳化剤を
始め、重合開始剤の残渣や各種の添加剤が残留してい
る。このような樹脂を用いて製造された製品を水に浸し
たり、湿度の高い場所で使用されたりすると、樹脂中の
上記残留成分が吸水し又は水中に溶出して白化してしま
い、特に透明製品においては透明性を失うことがある。
【０００４】このようなことを防ぐため、ペースト用塩
化ビニル系樹脂の製造時に、乳化剤の使用量をできるだ
け少量に制限したり、得られたラテックスを凝集・脱水
して乳化剤等を除去したりすることにより、塩化ビニル
系樹脂中の水溶性成分を減少させることが試みられてい
る。しかしながら、乳化剤を削減すると重合系が不安定
になりやすく、一方凝集・脱水を行うためにはそのため
の工程・設備が必要であるだけでなく、得られる製品の
品質にも影響するという問題点がある。
化ビニル系樹脂の製造時に、乳化剤の使用量をできるだ
け少量に制限したり、得られたラテックスを凝集・脱水
して乳化剤等を除去したりすることにより、塩化ビニル
系樹脂中の水溶性成分を減少させることが試みられてい
る。しかしながら、乳化剤を削減すると重合系が不安定
になりやすく、一方凝集・脱水を行うためにはそのため
の工程・設備が必要であるだけでなく、得られる製品の
品質にも影響するという問題点がある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】製造上の運転安定性や
生産性を損なうことなく、特に透明製品において問題と
なる耐水白化性が良好な塩化ビニル系樹脂組成物及びこ
れに基づくプラスチゾル組成物を提供すること。
生産性を損なうことなく、特に透明製品において問題と
なる耐水白化性が良好な塩化ビニル系樹脂組成物及びこ
れに基づくプラスチゾル組成物を提供すること。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記のよう
な問題を解決するため耐水白化性の良好な塩化ビニル系
樹脂組成物について鋭意検討を行った結果、特定の乳化
剤及び合成ハイドロタルサイトの両者を樹脂に含有させ
ることにより良好な結果が得られることを見出し、本発
明を完成した。
な問題を解決するため耐水白化性の良好な塩化ビニル系
樹脂組成物について鋭意検討を行った結果、特定の乳化
剤及び合成ハイドロタルサイトの両者を樹脂に含有させ
ることにより良好な結果が得られることを見出し、本発
明を完成した。
【０００７】即ち、本発明の要旨は、ペースト用塩化ビ
ニル系樹脂に、該樹脂１００重量部当たり下記一般式
（１）で示されるジアルキルスルホコハク酸塩０．０１
〜３重量部及び下記一般式（２）で示される合成ハイド
ロタルサイト０．０１〜１重量部を含有せしめてなる塩
化ビニル系樹脂組成物、に存する。
ニル系樹脂に、該樹脂１００重量部当たり下記一般式
（１）で示されるジアルキルスルホコハク酸塩０．０１
〜３重量部及び下記一般式（２）で示される合成ハイド
ロタルサイト０．０１〜１重量部を含有せしめてなる塩
化ビニル系樹脂組成物、に存する。
【０００８】
【０００９】但し、Ｒ1、Ｒ2：炭素原子数３〜２２のア
ルキル基 Ｘ ：ナトリウム、カリウム又はアンモニウム基
ルキル基 Ｘ ：ナトリウム、カリウム又はアンモニウム基
【００１０】
【化４】
ＭｇaＭb（ＯＨ）cＣＯ3・ｄＨ2Ｏ （２）
【００１１】但し、Ｍ：アルミニウム、クロム、鉄から
選ばれる金属元素 １≦ａ≦１０ １≦ｂ≦５ １０≦ｃ≦３０ １≦ｄ≦８
選ばれる金属元素 １≦ａ≦１０ １≦ｂ≦５ １０≦ｃ≦３０ １≦ｄ≦８
【００１２】また、本発明の要旨は、上記の塩化ビニル
系樹脂組成物にペースト用塩化ビニル系樹脂１００重量
部当たり可塑剤３０〜４００重量部を含有せしめてなる
塩化ビニル系樹脂プラスチゾル組成物及び、更にこれに
ブレンド用塩化ビニル系樹脂２０〜１００重量部を含有
せしめてなる塩化ビニル系樹脂プラスチゾル組成物、に
も存する。
系樹脂組成物にペースト用塩化ビニル系樹脂１００重量
部当たり可塑剤３０〜４００重量部を含有せしめてなる
塩化ビニル系樹脂プラスチゾル組成物及び、更にこれに
ブレンド用塩化ビニル系樹脂２０〜１００重量部を含有
せしめてなる塩化ビニル系樹脂プラスチゾル組成物、に
も存する。
【００１３】
【発明の実施の形態】以下、本発明につき詳細に説明す
る。本発明の塩化ビニル系樹脂組成物に用いるジアルキ
ルスルホコハク酸塩は、式（１）に示される構造のもの
である。アルキル基としては炭素原子数が３〜２２のも
のを用いるが、水溶性及び工業的な入手のしやすさか
ら、炭素原子数が４〜１２のものが、特に好ましい。な
お、式（１）においてＲ1とＲ2とは同じアルキル基で
も、異なるアルキル基でも構わない。
る。本発明の塩化ビニル系樹脂組成物に用いるジアルキ
ルスルホコハク酸塩は、式（１）に示される構造のもの
である。アルキル基としては炭素原子数が３〜２２のも
のを用いるが、水溶性及び工業的な入手のしやすさか
ら、炭素原子数が４〜１２のものが、特に好ましい。な
お、式（１）においてＲ1とＲ2とは同じアルキル基で
も、異なるアルキル基でも構わない。
【００１４】式（１）においてＸで表される基として
は、ナトリウム、カリウム又はアンモニウム基のいずれ
か１種類である。このような塩とすることにより、ジア
ルキルスルホコハク酸の水への溶解性が向上し、添加及
び均一混合が容易になる。このジアルキルスルホコハク
酸塩の含有量は、ペースト用塩化ビニル系樹脂１００重
量部当たり０．０１〜３重量部である。含有量が０．０
１重量部未満では耐水白化性の改良効果が十分得られ
ず、一方３重量部を超えるような量を含有させても、添
加量に見合った効果の増加が得られないので経済的でな
い。特に好ましい含有量はペースト用塩化ビニル系樹脂
１００重量部当たり０．０５重量部〜１重量部である。
は、ナトリウム、カリウム又はアンモニウム基のいずれ
か１種類である。このような塩とすることにより、ジア
ルキルスルホコハク酸の水への溶解性が向上し、添加及
び均一混合が容易になる。このジアルキルスルホコハク
酸塩の含有量は、ペースト用塩化ビニル系樹脂１００重
量部当たり０．０１〜３重量部である。含有量が０．０
１重量部未満では耐水白化性の改良効果が十分得られ
ず、一方３重量部を超えるような量を含有させても、添
加量に見合った効果の増加が得られないので経済的でな
い。特に好ましい含有量はペースト用塩化ビニル系樹脂
１００重量部当たり０．０５重量部〜１重量部である。
【００１５】また、本発明の塩化ビニル系樹脂組成物に
使用される合成ハイドロタルサイトとしては、上記式
（２）で表されるものを使用する。ハイドロタルサイト
の金属元素としては、アルミニウムが好適である。ま
た、式（２）におけるａ〜ｄの数値は、それぞれ１≦ａ
≦１０、１≦ｂ≦５、１０≦ｃ≦３０、１≦ｄ≦８であ
る。これらの数値が上記範囲を外れる場合は、耐水白化
性の向上効果も熱安定性改良効果も不十分となりやす
い。
使用される合成ハイドロタルサイトとしては、上記式
（２）で表されるものを使用する。ハイドロタルサイト
の金属元素としては、アルミニウムが好適である。ま
た、式（２）におけるａ〜ｄの数値は、それぞれ１≦ａ
≦１０、１≦ｂ≦５、１０≦ｃ≦３０、１≦ｄ≦８であ
る。これらの数値が上記範囲を外れる場合は、耐水白化
性の向上効果も熱安定性改良効果も不十分となりやす
い。
【００１６】この合成ハイドロタルサイトの含有量は、
ペースト用塩化ビニル系樹脂１００重量部当たり、０．
０１〜１重量部である。含有量が０．０１重量部未満で
は十分な耐水白化性の改良効果が得られにくく、一方こ
れを１重量部を超えて添加しても、その量に見合った効
果は得られないため経済的に不利であるばかりでなく、
得られる最終製品の透明性や機械物性を損なう恐れがあ
るので好ましくない。
ペースト用塩化ビニル系樹脂１００重量部当たり、０．
０１〜１重量部である。含有量が０．０１重量部未満で
は十分な耐水白化性の改良効果が得られにくく、一方こ
れを１重量部を超えて添加しても、その量に見合った効
果は得られないため経済的に不利であるばかりでなく、
得られる最終製品の透明性や機械物性を損なう恐れがあ
るので好ましくない。
【００１７】本発明の塩化ビニル系樹脂組成物に用いる
ペースト用塩化ビニル系樹脂は、一般に粒子径が０．０
１〜１０μｍの範囲の塩化ビニル系重合体粒子からなっ
ており、可塑剤や有機溶剤と混合したときに、比較的安
定な固液分散系を与えることのでき、かつ加熱時にこれ
らの可塑剤等を吸収して均一な固体を形成してフィルム
等の成型品を与えることができるような塩化ビニル系樹
脂を言う。
ペースト用塩化ビニル系樹脂は、一般に粒子径が０．０
１〜１０μｍの範囲の塩化ビニル系重合体粒子からなっ
ており、可塑剤や有機溶剤と混合したときに、比較的安
定な固液分散系を与えることのでき、かつ加熱時にこれ
らの可塑剤等を吸収して均一な固体を形成してフィルム
等の成型品を与えることができるような塩化ビニル系樹
脂を言う。
【００１８】このようなペースト用塩化ビニル樹脂は、
前述の通り、一般に乳化重合法または微細懸濁重合法に
よって製造される。乳化重合法は塩化ビニルまたは塩化
ビニルとこれと共重合可能な単量体との混合物（以下、
まとめて「塩化ビニル系単量体」と記す）を、ラウリル
硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム等の乳化剤及び水溶性重合開始剤の存在下に重合させ
る方法である。また、微細懸濁重合法は、塩化ビニル系
単量体を乳化剤及び必要に応じて分散剤及び塩化ビニル
系単量体に可溶な重合開始剤とともにホモジナイザー等
の分散機により均質化処理した上で重合させる方法であ
る。
前述の通り、一般に乳化重合法または微細懸濁重合法に
よって製造される。乳化重合法は塩化ビニルまたは塩化
ビニルとこれと共重合可能な単量体との混合物（以下、
まとめて「塩化ビニル系単量体」と記す）を、ラウリル
硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム等の乳化剤及び水溶性重合開始剤の存在下に重合させ
る方法である。また、微細懸濁重合法は、塩化ビニル系
単量体を乳化剤及び必要に応じて分散剤及び塩化ビニル
系単量体に可溶な重合開始剤とともにホモジナイザー等
の分散機により均質化処理した上で重合させる方法であ
る。
【００１９】上記の塩化ビニル単量体と共重合可能な単
量体としては、特に限定されることはなく、例えばエチ
レン、プロピレン、アクリロニトリル、酢酸ビニル、マ
レイン酸またはそのエステル、アクリル酸またはそのエ
ステル、メタクリル酸またはそのエステル等が挙げられ
る。ペースト用塩化ビニル系樹脂に、上記特定量の式
（１）に示されるジアルキルスルホコハク酸塩及び式
（２）に示される合成ハイドロタルサイトをそれぞれ含
有させて本発明の塩化ビニル系樹脂組成物を得るために
は、次のような方法がある。
量体としては、特に限定されることはなく、例えばエチ
レン、プロピレン、アクリロニトリル、酢酸ビニル、マ
レイン酸またはそのエステル、アクリル酸またはそのエ
ステル、メタクリル酸またはそのエステル等が挙げられ
る。ペースト用塩化ビニル系樹脂に、上記特定量の式
（１）に示されるジアルキルスルホコハク酸塩及び式
（２）に示される合成ハイドロタルサイトをそれぞれ含
有させて本発明の塩化ビニル系樹脂組成物を得るために
は、次のような方法がある。
【００２０】（イ）式（１）のジアルキルスルホコハク
酸塩をラウリル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム等の乳化剤を置き換えるか、これと併
用して重合を行う。この時、式（２）の合成ハイドロタ
ルサイトは重合前、重合中、重合後のいずれの時期に添
加してもよい。 （ロ）重合前又は重合中に上記式（１）のジアルキルス
ルホコハク酸塩及び式（２）の合成ハイドロタルサイト
を添加する。添加方法は一括して添加しても、連続的に
もしくは分割して添加しても、そのことにより重合反応
や塩化ビニル系重合体の粒子形成に悪影響がない限り構
わない。
酸塩をラウリル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム等の乳化剤を置き換えるか、これと併
用して重合を行う。この時、式（２）の合成ハイドロタ
ルサイトは重合前、重合中、重合後のいずれの時期に添
加してもよい。 （ロ）重合前又は重合中に上記式（１）のジアルキルス
ルホコハク酸塩及び式（２）の合成ハイドロタルサイト
を添加する。添加方法は一括して添加しても、連続的に
もしくは分割して添加しても、そのことにより重合反応
や塩化ビニル系重合体の粒子形成に悪影響がない限り構
わない。
【００２１】（ハ）重合終了後の塩化ビニル系重合体水
性分散液（以下「ラテックス」と略記する）に、式
（１）のジアルキルスルホコハク酸塩及び式（２）の合
成ハイドロタルサイトを添加・混合する。 これら（イ）〜（ハ）の方法で得られたラテックスか
ら、常法により噴霧乾燥及び粉砕処理を加えて本発明の
塩化ビニル系樹脂組成物を得ることができる。
性分散液（以下「ラテックス」と略記する）に、式
（１）のジアルキルスルホコハク酸塩及び式（２）の合
成ハイドロタルサイトを添加・混合する。 これら（イ）〜（ハ）の方法で得られたラテックスか
ら、常法により噴霧乾燥及び粉砕処理を加えて本発明の
塩化ビニル系樹脂組成物を得ることができる。
【００２２】上記の塩化ビニル系樹脂組成物中の塩化ビ
ニル系樹脂１００重量部当たり３０〜４００重量部の可
塑剤を加えることにより本発明の塩化ビニル系樹脂プラ
スチゾル組成物を製造することができる。更に、本発明
の塩化ビニル系樹脂プラスチゾル組成物は、通常のペー
スト用塩化ビニル系樹脂を上記特定量の可塑剤と混和し
てプラスチゾルを調製する際に、塩化ビニル系樹脂１０
０重量部当たり、０．０１〜３重量部の式（１）のジア
ルキルスルホコハク酸塩及び０．０１〜１重量部の式
（２）の合成ハイドロタルサイトを配合系に添加するこ
とによっても得ることができる。但し、この場合はジア
ルキルスルホコハク酸塩が可塑剤に溶解又は分散可能で
あること及び水分を含まないことが必要であるので、使
用できるジアルキルスルホコハク酸塩の種類はかなり限
定される。
ニル系樹脂１００重量部当たり３０〜４００重量部の可
塑剤を加えることにより本発明の塩化ビニル系樹脂プラ
スチゾル組成物を製造することができる。更に、本発明
の塩化ビニル系樹脂プラスチゾル組成物は、通常のペー
スト用塩化ビニル系樹脂を上記特定量の可塑剤と混和し
てプラスチゾルを調製する際に、塩化ビニル系樹脂１０
０重量部当たり、０．０１〜３重量部の式（１）のジア
ルキルスルホコハク酸塩及び０．０１〜１重量部の式
（２）の合成ハイドロタルサイトを配合系に添加するこ
とによっても得ることができる。但し、この場合はジア
ルキルスルホコハク酸塩が可塑剤に溶解又は分散可能で
あること及び水分を含まないことが必要であるので、使
用できるジアルキルスルホコハク酸塩の種類はかなり限
定される。
【００２３】また、このような塩化ビニル系樹脂プラス
チゾル組成物においてペースト用塩化ビニル系樹脂１０
０重量部当たり２０〜１００重量部のブレンド用塩化ビ
ニル系樹脂を配合して粘度等を調整してもよい。このブ
レンド用塩化ビニル系樹脂は、粒子径が５〜５０μｍ程
度の、比較的大粒径の塩化ビニル系樹脂であって、主に
ペースト用塩化ビニル樹脂と混合して塩化ビニル系樹脂
成分の増量、粘度の調整のために用いられるものであ
る。
チゾル組成物においてペースト用塩化ビニル系樹脂１０
０重量部当たり２０〜１００重量部のブレンド用塩化ビ
ニル系樹脂を配合して粘度等を調整してもよい。このブ
レンド用塩化ビニル系樹脂は、粒子径が５〜５０μｍ程
度の、比較的大粒径の塩化ビニル系樹脂であって、主に
ペースト用塩化ビニル樹脂と混合して塩化ビニル系樹脂
成分の増量、粘度の調整のために用いられるものであ
る。
【００２４】塩化ビニル系樹脂プラスチゾル組成物の調
製に用いられる可塑剤としては、塩化ビニル系樹脂用に
通常使用されている可塑剤であれば特に制限はない。例
えば、フタル酸ジ（２−エチルヘキシル）、フタル酸ジ
イソノニル、フタル酸ジイソデシル等のフタル酸系可塑
剤、アジピン酸ジ（２−エチルヘキシル）、セバシン酸
ジブチル等の脂肪族二塩基酸系可塑剤、トリメリット酸
トリ（２−エチルヘキシル）、トリメリット酸トリイソ
ノニル等のトリメリット酸系可塑剤、リン酸系可塑剤、
及びポリエステル系可塑剤などが挙げられる。
製に用いられる可塑剤としては、塩化ビニル系樹脂用に
通常使用されている可塑剤であれば特に制限はない。例
えば、フタル酸ジ（２−エチルヘキシル）、フタル酸ジ
イソノニル、フタル酸ジイソデシル等のフタル酸系可塑
剤、アジピン酸ジ（２−エチルヘキシル）、セバシン酸
ジブチル等の脂肪族二塩基酸系可塑剤、トリメリット酸
トリ（２−エチルヘキシル）、トリメリット酸トリイソ
ノニル等のトリメリット酸系可塑剤、リン酸系可塑剤、
及びポリエステル系可塑剤などが挙げられる。
【００２５】このプラスチゾル組成物には本発明の目的
及び効果を損なわない範囲で、通常ペースト用塩化ビニ
ル系樹脂に使用される安定剤、酸化防止剤、滑剤、界面
活性剤、希釈剤、紫外線吸収剤、難燃剤、帯電防止剤、
着色剤、接着性付与剤等の添加剤をを必要に応じて配合
してもよい。プラスチゾル組成物の調製には、ペースト
用塩化ビニル系樹脂の加工に通常用いられる、ディスパ
ー、リボンブレンダー、ニーダー、ディゾルバー等の攪
拌・混合機を用いればよい。
及び効果を損なわない範囲で、通常ペースト用塩化ビニ
ル系樹脂に使用される安定剤、酸化防止剤、滑剤、界面
活性剤、希釈剤、紫外線吸収剤、難燃剤、帯電防止剤、
着色剤、接着性付与剤等の添加剤をを必要に応じて配合
してもよい。プラスチゾル組成物の調製には、ペースト
用塩化ビニル系樹脂の加工に通常用いられる、ディスパ
ー、リボンブレンダー、ニーダー、ディゾルバー等の攪
拌・混合機を用いればよい。
【００２６】本発明の塩化ビニル系樹脂組成物及び塩化
ビニル系樹脂プラスチゾル組成物は耐水白化性が優れて
いるので、例えば床材や帆布及び発泡塩化ビニルレザー
等の透明表面層、あるいはウィンド・サーフィン等の帆
の覗き窓部分の透明フィルム等に好適に使用できる。
ビニル系樹脂プラスチゾル組成物は耐水白化性が優れて
いるので、例えば床材や帆布及び発泡塩化ビニルレザー
等の透明表面層、あるいはウィンド・サーフィン等の帆
の覗き窓部分の透明フィルム等に好適に使用できる。
【００２７】
【実施例】次に本発明の実施の具体的態様を実施例を用
いて更に詳しく説明するが、本発明はその要旨を超えな
い限り、以下の実施例により限定されるものではない。 ＜実施例１〜５、比較例１〜４＞種子重合体の調製 攪拌機を備えた内容積２００リットルのジャケット付の
ステンレス製重合器に、温度５４℃の脱イオン水９０ｋ
ｇ、過硫酸カリウム１０ｇ及びピロ亜硫酸ナトリウム５
０ｇを仕込み、約２０分間攪拌して溶解させた。次いで
重合器内を１５０ｍｍＨｇ（絶対圧）まで減圧し、系内
の温度を５５℃として５０分間保持した。
いて更に詳しく説明するが、本発明はその要旨を超えな
い限り、以下の実施例により限定されるものではない。 ＜実施例１〜５、比較例１〜４＞種子重合体の調製 攪拌機を備えた内容積２００リットルのジャケット付の
ステンレス製重合器に、温度５４℃の脱イオン水９０ｋ
ｇ、過硫酸カリウム１０ｇ及びピロ亜硫酸ナトリウム５
０ｇを仕込み、約２０分間攪拌して溶解させた。次いで
重合器内を１５０ｍｍＨｇ（絶対圧）まで減圧し、系内
の温度を５５℃として５０分間保持した。
【００２８】次いで重合器に塩化ビニル単量体６０ｋｇ
を仕込み、重合器内温を５０℃とした。塩化ビニル単量
体の仕込終了後１５分経過してから、予め溶解しておい
た０．２％過硫酸カリウム水溶液を約１０ミリリットル
／分の割合で添加を開始し、以後一定の重合速度を保つ
ように過硫酸カリウム水溶液の添加速度を制御しながら
重合を行わせた。重合率が約１５％に達したとき、別途
溶解しておいたラウリル硫酸ナトリウムの約８％水溶液
の添加を開始し、これを８０ミリリットル／１０分前後
の速度で、ラウリル硫酸ナトリウムの添加量が３６０ｇ
になるまで連続的に添加した。
を仕込み、重合器内温を５０℃とした。塩化ビニル単量
体の仕込終了後１５分経過してから、予め溶解しておい
た０．２％過硫酸カリウム水溶液を約１０ミリリットル
／分の割合で添加を開始し、以後一定の重合速度を保つ
ように過硫酸カリウム水溶液の添加速度を制御しながら
重合を行わせた。重合率が約１５％に達したとき、別途
溶解しておいたラウリル硫酸ナトリウムの約８％水溶液
の添加を開始し、これを８０ミリリットル／１０分前後
の速度で、ラウリル硫酸ナトリウムの添加量が３６０ｇ
になるまで連続的に添加した。
【００２９】重合器内の圧力が５０℃での塩化ビニル単
量体の飽和圧力から２ｋｇ／ｃｍ2低下した時、過硫酸
カリウム水溶液の添加を停止して重合反応を終了させ、
未反応単量体を系外へ回収して種子重合体の水性分散液
を得た。このラテックス中の塩化ビニル重合体粒子は粒
径０．５μｍの単分散粒子であり、ラテックスの安定性
は良好であった。
量体の飽和圧力から２ｋｇ／ｃｍ2低下した時、過硫酸
カリウム水溶液の添加を停止して重合反応を終了させ、
未反応単量体を系外へ回収して種子重合体の水性分散液
を得た。このラテックス中の塩化ビニル重合体粒子は粒
径０．５μｍの単分散粒子であり、ラテックスの安定性
は良好であった。
【００３０】播種重合
攪拌機を備えた内容積２００リットルのジャケット付の
ステンレス製重合器に、上で得られたラテックスを種子
ラテックスとして、ラテックス中の塩化ビニル系重合体
の量が４．５ｋｇになるように仕込み、更に脱イオン水
を８０ｋｇ加えで脱気した後、塩化ビニル単量体２５．
５ｋｇを仕込み、温度を５７℃に昇温した。その後、全
量で０．０５％（対塩化ビニル）の過酸化水素−ナトリ
ウムホルムアルデヒドスルホキシレートのレドックス重
合開始剤を、重合速度が一定となるようにその添加速度
を制御しながら連続的に添加した。また、重合率が１０
％に達したときから重合終了までラウリル硫酸ナトリウ
ムの約８％水溶液を約０．１リットル／時の割合で連続
的に添加した。更に、重合率が１５％に達したときから
全量で７０ｋｇの塩化ビニル単量体を６ｋｇ／１０分の
割合で添加した。
ステンレス製重合器に、上で得られたラテックスを種子
ラテックスとして、ラテックス中の塩化ビニル系重合体
の量が４．５ｋｇになるように仕込み、更に脱イオン水
を８０ｋｇ加えで脱気した後、塩化ビニル単量体２５．
５ｋｇを仕込み、温度を５７℃に昇温した。その後、全
量で０．０５％（対塩化ビニル）の過酸化水素−ナトリ
ウムホルムアルデヒドスルホキシレートのレドックス重
合開始剤を、重合速度が一定となるようにその添加速度
を制御しながら連続的に添加した。また、重合率が１０
％に達したときから重合終了までラウリル硫酸ナトリウ
ムの約８％水溶液を約０．１リットル／時の割合で連続
的に添加した。更に、重合率が１５％に達したときから
全量で７０ｋｇの塩化ビニル単量体を６ｋｇ／１０分の
割合で添加した。
【００３１】重合器の内圧が５７℃での塩化ビニル単量
体の飽和圧力から１ｋｇ／ｃｍ2低下した時に重合開始
剤の添加を停止して重合を終了させ、未反応の塩化ビニ
ル単量体を系外へ回収した。
体の飽和圧力から１ｋｇ／ｃｍ2低下した時に重合開始
剤の添加を停止して重合を終了させ、未反応の塩化ビニ
ル単量体を系外へ回収した。
【００３２】塩化ビニル系樹脂組成物の調製
上で得られたラテックスに、表に示す種類・量のジアル
キルスルホコハク酸塩及び合成ハイドロタルサイトを添
加・混合した後に、回転円盤式噴霧乾燥機にて乾燥を行
い、得られた乾燥粒子をハンマーミルを用いて粉砕し
て、塩化ビニル樹脂組成物を得た。
キルスルホコハク酸塩及び合成ハイドロタルサイトを添
加・混合した後に、回転円盤式噴霧乾燥機にて乾燥を行
い、得られた乾燥粒子をハンマーミルを用いて粉砕し
て、塩化ビニル樹脂組成物を得た。
【００３３】また比較例１として無添加の塩化ビニル樹
脂、比較例２としてジアルキルスルホコハク酸塩のみを
添加して得た塩化ビニル樹脂組成物、比較例３として合
成ハイドロタルサイトのみを添加して得た塩化ビニル樹
脂組成物及び比較例４として非イオン界面活性剤と合成
ハイドロタルサイトを添加して得た塩化ビニル樹脂組成
物をそれぞれ上と同様にして調製した。
脂、比較例２としてジアルキルスルホコハク酸塩のみを
添加して得た塩化ビニル樹脂組成物、比較例３として合
成ハイドロタルサイトのみを添加して得た塩化ビニル樹
脂組成物及び比較例４として非イオン界面活性剤と合成
ハイドロタルサイトを添加して得た塩化ビニル樹脂組成
物をそれぞれ上と同様にして調製した。
【００３４】＜実施例６＞播種重合において使用する乳
化剤として、上記実施例及び比較例で用いたラウリル硫
酸ナトリウムに代えて実施例１において後添加したジ−
ｎ−ブチルスルホコハク酸ナトリウムを使用し、これが
総量で塩化ビニル重合体に対して０．３重量部となるよ
うにして連続的に添加して重合を行った。得られたラテ
ックスに、表に示す量の合成ハイドロタルサイトを加え
た上で、上記と同様にして噴霧乾燥及び粉砕処理を行っ
て、塩化ビニル重合体組成物を調製した。
化剤として、上記実施例及び比較例で用いたラウリル硫
酸ナトリウムに代えて実施例１において後添加したジ−
ｎ−ブチルスルホコハク酸ナトリウムを使用し、これが
総量で塩化ビニル重合体に対して０．３重量部となるよ
うにして連続的に添加して重合を行った。得られたラテ
ックスに、表に示す量の合成ハイドロタルサイトを加え
た上で、上記と同様にして噴霧乾燥及び粉砕処理を行っ
て、塩化ビニル重合体組成物を調製した。
【００３５】塩化ビニル系樹脂プラスチゾルの調製及び
耐水白化性の評価 実施例及び比較例のペースト用塩化ビニル重合体組成物
を用いて、以下の配合で、ホバートミキサー（Hobart M
ixer N-50型、THE HOBART MFG. Co.製）を用いてプラス
チゾルを調製した。なお、(TM)は登録商標であることを
示す。
耐水白化性の評価 実施例及び比較例のペースト用塩化ビニル重合体組成物
を用いて、以下の配合で、ホバートミキサー（Hobart M
ixer N-50型、THE HOBART MFG. Co.製）を用いてプラス
チゾルを調製した。なお、(TM)は登録商標であることを
示す。
【００３６】
ペースト用塩化ビニル樹脂 １００重量部
ブレンド用塩化ビニル樹脂 ６７重量部
（三菱化学（株）製、ビニカブレンディングレジン(TM)７５ＢＸ）
フタル酸ジ（２−エチルヘキシル） ８３重量部
（三菱化学（株）製、ダイヤサイザー(TM)ＤＯＰ）
バリウム−亜鉛系安定剤 ３．３重量部
【００３７】得られたプラスチゾルを１０分間真空下で
脱泡した後、ガラス板上に厚さ０．３ｍｍとなるように
ドクターナイフにて塗布し、２２０℃に設定された熱風
循環式オーブン中で４分間加熱して、透明な試料フィル
ムを作成した。このフィルムの波長５５０ｎｍにおける
光線透過率を分光光度計（日立製作所（株）製、３２３
型自記分光光度計）にて測定した上で、２３℃の水中に
２４時間浸漬し、浸漬後のフィルムについて同じ条件で
光線透過率を測定するとともに、目視にてその白濁状態
を評価した。結果は表に併せて示す。
脱泡した後、ガラス板上に厚さ０．３ｍｍとなるように
ドクターナイフにて塗布し、２２０℃に設定された熱風
循環式オーブン中で４分間加熱して、透明な試料フィル
ムを作成した。このフィルムの波長５５０ｎｍにおける
光線透過率を分光光度計（日立製作所（株）製、３２３
型自記分光光度計）にて測定した上で、２３℃の水中に
２４時間浸漬し、浸漬後のフィルムについて同じ条件で
光線透過率を測定するとともに、目視にてその白濁状態
を評価した。結果は表に併せて示す。
【００３８】＜結果の評価＞上記実施例及び比較例よ
り、本発明の塩化ビニル系樹脂組成物及び塩化ビニル樹
脂系プラスチゾル組成物は耐水白化性に優れていること
が判る。
り、本発明の塩化ビニル系樹脂組成物及び塩化ビニル樹
脂系プラスチゾル組成物は耐水白化性に優れていること
が判る。
【００３９】
【発明の効果】本発明の塩化ビニル系樹脂組成物及び塩
化ビニル樹脂系プラスチゾル組成物は、耐水白化性が良
好である。従って、本発明の塩化ビニル系樹脂組成物及
び塩化ビニル樹脂系プラスチゾル組成物を使用すること
により、水や湿気に触れても透明性を失いにくいフィル
ムや透明表面層等を得ることができる。
化ビニル樹脂系プラスチゾル組成物は、耐水白化性が良
好である。従って、本発明の塩化ビニル系樹脂組成物及
び塩化ビニル樹脂系プラスチゾル組成物を使用すること
により、水や湿気に触れても透明性を失いにくいフィル
ムや透明表面層等を得ることができる。
【００４０】
【表１】
＊１：スルホコハク酸塩の種類
Ｃ４-Ｎa＝ジ−ｎ−ブチルスルホコハク酸ナトリウム
Ｃ８-Ｎa＝ジ（２−エチルヘキシル）スルホコハク酸ナトリウム
ＰＯＥＮＰＥ＝ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル
＊２：合成ハイドロタルサイトの種類
Ｉ＝Ｍｇ4.5Ａl2（ＯＨ）13ＣＯ3・3.5Ｈ2Ｏ
＊３：添加量
ｐｈｒ＝ペースト用塩化ビニル樹脂１００重量部当たりの重量部数
フロントページの続き
(56)参考文献 特開 平８−217938（ＪＰ，Ａ)
特開 平８−225748（ＪＰ，Ａ)
特開 昭62−43447（ＪＰ，Ａ)
特開 平８−269281（ＪＰ，Ａ)
特開 平５−49895（ＪＰ，Ａ)
特開 平４−359946（ＪＰ，Ａ)
特開 平５−186507（ＪＰ，Ａ)
特開 平３−162405（ＪＰ，Ａ)
特開 平５−25209（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08L 27/06
C08F 2/22 - 2/30
C08F 14/06
Claims (3)
- 【請求項１】 ペースト用塩化ビニル系樹脂に、該樹脂
１００重量部当たり下記一般式（１）で示されるジアル
キルスルホコハク酸塩０．０１〜３重量部及び下記一般
式（２）で示される合成ハイドロタルサイト０．０１〜
１重量部を含有せしめてなる塩化ビニル系樹脂組成物。 但し、Ｒ1、Ｒ2：炭素原子数３〜２２のアルキル基 Ｘ ：ナトリウム、カリウム又はアンモニウム基 【化２】 ＭｇaＭb（ＯＨ）cＣＯ3・ｄＨ2Ｏ （２） 但し、Ｍ：アルミニウム、クロム、鉄から選ばれる金属
元素 １≦ａ≦１０ １≦ｂ≦５ １０≦ｃ≦３０ １≦ｄ≦８ - 【請求項２】 請求項１に記載の塩化ビニル系樹脂組成
物にペースト用塩化ビニル系樹脂１００重量部当たり可
塑剤３０〜４００重量部を含有せしめてなる塩化ビニル
系樹脂プラスチゾル組成物。 - 【請求項３】 請求項２に記載のプラスチゾル組成物に
ペースト用塩化ビニル系樹脂１００重量部当たりブレン
ド用塩化ビニル系樹脂２０〜１００重量部を含有せしめ
てなる塩化ビニル系樹脂プラスチゾル組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP00597997A JP3508441B2 (ja) | 1997-01-17 | 1997-01-17 | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP00597997A JP3508441B2 (ja) | 1997-01-17 | 1997-01-17 | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10204241A JPH10204241A (ja) | 1998-08-04 |
| JP3508441B2 true JP3508441B2 (ja) | 2004-03-22 |
Family
ID=11625958
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP00597997A Expired - Fee Related JP3508441B2 (ja) | 1997-01-17 | 1997-01-17 | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3508441B2 (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004091647A (ja) * | 2002-08-30 | 2004-03-25 | Kyowa Chem Ind Co Ltd | 塗料用フクレ防止剤及び塗膜のフクレ防止方法 |
| DE10353201A1 (de) | 2003-11-13 | 2005-06-16 | Basf Ag | Polymerdispersionen, enthaltend Sulfobernsteinsäureester |
| JP5261903B2 (ja) * | 2005-11-02 | 2013-08-14 | 東ソー株式会社 | ペースト加工用塩化ビニル系樹脂、ペースト加工用塩化ビニル系樹脂組成物及び成形体 |
| JP6436562B2 (ja) * | 2013-07-12 | 2018-12-12 | ロンシール工業株式会社 | 抗ウイルス性塩化ビニル系樹脂組成物および抗ウイルス性塩化ビニル系樹脂製シートならびに製造方法 |
| CN105377979B (zh) | 2013-07-12 | 2018-08-31 | 龙喜陆工业株式会社 | 抗病毒性氯乙烯系树脂组合物、内装片材及其制造方法、抗病毒性壁纸及其制造方法 |
| JP6436563B2 (ja) * | 2013-07-12 | 2018-12-12 | ロンシール工業株式会社 | 抗ウイルス性内装シート |
-
1997
- 1997-01-17 JP JP00597997A patent/JP3508441B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH10204241A (ja) | 1998-08-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1092292A (en) | Process for the manufacture of paste-forming polymers of vinyl chloride | |
| JP3508441B2 (ja) | 塩化ビニル系樹脂組成物 | |
| KR20180047361A (ko) | 염화비닐계 중합체 및 이의 제조방법 | |
| TWI378104B (en) | Process for preparation of pastable polymers | |
| JP3534132B2 (ja) | プラスチゾル組成物 | |
| US6441085B1 (en) | PVC mixture and method for its production | |
| JP3349486B2 (ja) | 特殊特性のプラスチゾルとなる塩化ビニルをベースにしたポリマーと、その製造方法。 | |
| JP3437022B2 (ja) | 塩化ビニル系重合体の製造方法 | |
| JP2003301083A (ja) | 塩化ビニル系樹脂ラテックス、ペースト加工用塩化ビニル系樹脂、その製造方法、ペースト加工用塩化ビニル系樹脂組成物及び用途 | |
| JP2533797B2 (ja) | ペ―スト分散液用塩化ビニル系重合体組成物の製造方法 | |
| JPH0819169B2 (ja) | ペースト用塩化ビニル系重合体の製造方法 | |
| FR2604178A1 (fr) | Procede pour la fabrication de polymeres d'halogenures de vinyle modifies par des polymeres de composes heterocycliques oxygenes | |
| JP3469377B2 (ja) | 塩化ビニル系重合体の製造方法 | |
| JP2932296B2 (ja) | 塩化ビニル系重合体組成物及び同重合体ペースト分散液 | |
| JP3301151B2 (ja) | 塩化ビニル系重合体の製造方法 | |
| JP2006306963A (ja) | 塩化ビニル系ペースト樹脂 | |
| JP3328980B2 (ja) | プラスチゾル組成物 | |
| JP3407512B2 (ja) | ペースト用塩化ビニル系樹脂の製造方法 | |
| JP3142122B2 (ja) | ペースト用塩化ビニル樹脂及びそれよりなるペ−スト用塩化ビニル樹脂組成物 | |
| JP2853387B2 (ja) | ペースト加工用塩化ビニル重合体の製造方法 | |
| JP3286677B2 (ja) | ペースト加工用ポリ塩化ビニル樹脂の製造法 | |
| JPH09324090A (ja) | ペースト用塩化ビニル樹脂及びそれよりなるペースト用塩化ビニル樹脂組成物 | |
| EP0608843A1 (en) | Vinyl chloride-based plastisol | |
| JPH034562B2 (ja) | ||
| JPS63268755A (ja) | 塩化ビニル系重合体組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20031215 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090109 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090109 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100109 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110109 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110109 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120109 Year of fee payment: 8 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |