JP2003301083A

JP2003301083A - 塩化ビニル系樹脂ラテックス、ペースト加工用塩化ビニル系樹脂、その製造方法、ペースト加工用塩化ビニル系樹脂組成物及び用途

Info

Publication number: JP2003301083A
Application number: JP2002110246A
Authority: JP
Inventors: Shinichi Yoshida; 信一吉田; Katsunari Okayama; 克成岡山; Shigenori Isoda; 茂紀磯田
Original assignee: Tosoh Corp
Current assignee: Tosoh Corp
Priority date: 2002-04-12
Filing date: 2002-04-12
Publication date: 2003-10-21
Anticipated expiration: 2022-04-12
Also published as: JP4036019B2

Abstract

(57)【要約】【課題】優れた加工特性を有するペースト加工用塩化
ビニル系樹脂を与える塩化ビニル系樹脂ラテックスとそ
の製造方法、それより得られたペースト加工用塩化ビニ
ル系樹脂、ペースト加工用塩化ビニル系樹脂組成物及び
その用途を提供する。【解決手段】粒径０．０５〜８μｍ内に連続的な分布
を有し、その頻度に少なくとも二つの極大値を有し、小
粒子群の極大値を与える粒径が０．１〜０．４μｍ、大
粒子群の極大値を与える粒径が１．０〜３．０μｍであ
り、大粒子群の極大値を与える粒径／小粒子群の極大値
を与える粒径＝５〜１０であり、特定の平均重合度から
なる粒子を有する塩化ビニル系樹脂ラテックスであっ
て、プラスチゾルとした際にＢ粘が３０ポアズ以下、Ｓ
粘が３０ポアズ以下であり、粘度経時安定性が１．６未
満となる塩化ビニル系樹脂ラテックス。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、塩化ビニル系樹脂
ラテックス、それより得られたペースト加工用塩化ビニ
ル系樹脂、その製造方法、ペースト加工用塩化ビニル系
樹脂組成物及びその用途に関するものであり、更に詳し
くは、優れた加工特性を有するペースト加工用塩化ビニ
ル系樹脂を与える塩化ビニル系樹脂ラテックスとその製
造方法、それより得られたペースト加工用塩化ビニル系
樹脂、ペースト加工用塩化ビニル系樹脂組成物及びその
用途に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ペースト加工用塩化ビニル系樹脂（以
下、単にペースト塩ビと記す。）は、一般的に可塑剤、
安定剤、発泡剤等の配合剤と混練することにより、ペー
スト塩ビゾルとして加工に供され、種々の加工法により
様々な成型品が得られる。これらペースト塩ビは、ペー
スト塩ビゾルを常温において成形するという特徴を生か
し、壁紙、床材、塩ビ鋼板などの用途に用いられてい
る。そして、近年、これら用途に使用されるペースト塩
ビは、高生産性化に伴う加工速度の向上、コスト低減化
のための高充填化、さらには製品硬度の向上というよう
な高性能化の要望のため、加工を行う際のペースト塩ビ
ゾルの粘度が低いことが要求されている。そこで、従来
からペースト塩ビゾルの粘度を低下させるため、その配
合時に１）灯油、ミネラルスピリット等の希釈剤と称さ
れる有機溶媒を添加する方法、２）粒子径２０〜４０μ
ｍ程度の懸濁重合で製造される増量用樹脂を添加する方
法、３）ノニオン系界面活性剤を添加する方法、等が用
いられてきた。

【０００３】

【発明が解決するための課題】しかしながら、１）多量
の希釈剤を添加する方法においては、ペースト塩ビゾル
の加工時にこれら希釈剤が蒸発、気化することによる作
業環境の悪化、希釈剤の添加によるコストの増加などの
問題があった。また、２）増量用樹脂を添加する方法に
は、ペースト塩ビゾルのコーティング加工時においてす
じ引き、発泡成型品の発泡あれもしくはブツの発生など
の問題を引き起こす原因となった。さらに、３）ノニオ
ン系界面活性剤を添加する方法には、低ずり速度域にお
けるペースト塩ビゾルの粘度を低下させることができる
が、高ずり速度域におけるペースト塩ビゾルの粘度には
ほとんど効果はなく、その添加量によっては成型品の色
相あるいは熱安定性を悪化させるなどの問題があった。

【０００４】そこで、本発明は、これら諸問題を解決す
ることが可能なペースト塩ビを与えうる塩化ビニル系樹
脂ラテックスとその製造方法、それより得られたペース
ト塩ビとその製造方法及びペースト塩ビ組成物並びにそ
の用途を提供するものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
について鋭意検討した結果、特定の特性を有する塩化ビ
ニル系樹脂ラテックスから得られるペースト塩ビが、特
に壁紙分野に適したペースト塩ビとなることを見出し本
発明を完成するに至った。

【０００６】即ち、本発明の第１の発明は、レーザー回
折式粒度分布測定機により測定した粒径が０．０５〜８
μｍの範囲内で連続的に分布し、その頻度に少なくとも
二つの極大値を有し、小粒子群の極大値を与える粒径が
０．１〜０．４μｍ、大粒子群の極大値を与える粒径が
１．０〜３．０μｍであり、大粒子群の極大値を与える
粒径／小粒子群の極大値を与える粒径＝５〜１０であ
り、大粒子群を構成する粒子が平均重合度７００〜１３
００の内核とその回りに内核の平均重合度より小さい平
均重合度で、かつ平均重合度６００〜１２００の外殻か
らなり、小粒子群を構成する粒子が平均重合度５００〜
１６００からなる塩化ビニル系樹脂ラテックスであっ
て、該ラテックスより得られるペースト加工用塩化ビニ
ル系樹脂１００重量部に対し、ジ−２−エチルヘキシル
フタレート６０重量部を配合し、ディゾルバー式ミキサ
ーを用い、回転数８００ｒｐｍで３分間混練して得られ
たプラスチゾルが、該プラスチゾルを２５℃、２時間放
置した後、ローターＮｏ．４を装着するＢ８Ｈ型粘度計
を使用し２０ｒｐｍで測定した時の粘度（以下、単にＢ
粘と記す。）が３０ｐｏｉｓｅ以下であり、かつ径２ｍ
ｍのオレフィスを装着するＳｅｖｅｒｓ粘度計を使用
し、圧力１．１７６Ｍ・Ｐａで測定した時の粘度（以
下、単にＳ粘と記す。）が３０ｐｏｉｓｅ以下であり、
下記式（１）から求められるプラスチゾルの粘度経時安
定性が１．６未満であるペースト加工用塩化ビニル系樹
脂となることを特徴とする塩化ビニル系樹脂ラテックス
に関するものである。粘度経時安定性＝η_72H／η_2H （１）（η_72H：２５℃、７２時間放置後、ローターＮｏ．４
を装着するＢ８Ｈ型粘度計を使用し２０ｒｐｍで測定し
た粘度を示し、η_2H：２５℃、２時間放置後、ローター
Ｎｏ．４を装着するＢ８Ｈ型粘度計を使用し２０ｒｐｍ
で測定した粘度を示す。）また、本発明の第２の発明は、塩化ビニル系単量体を
ａ）界面活性剤、ｂ）塩化ビニル系単量体に可溶な重合
開始剤を含有し、平均重合度７００〜１３００、平均粒
径０．３〜０．８μｍのシード粒子、ｃ）塩化ビニル系
単量体に可溶な重合開始剤を含有せず、平均重合度５０
０〜１６００、平均粒径０．１〜０．４μmのシード粒
子、及びｄ）緩衝剤、必要に応じて重合度調整剤の存在
下、水性媒体中でシードミクロ懸濁重合することを特徴
とする塩化ビニル系樹脂ラテックスの製造方法に関する
ものであり、第３の発明は、ペースト加工用塩化ビニル
系樹脂が、該ペースト加工用塩化ビニル系樹脂１００重
量部に対し、ジ−２−エチルヘキシルフタレート６０重
量部を配合し、ディゾルバー式ミキサーを用い、回転数
８００ｒｐｍで３分間混練して得られたプラスチゾル
が、該プラスチゾルを２５℃、２時間放置した後のＢ粘
が３０ｐｏｉｓｅ以下であり、かつＳ粘が３０ｐｏｉｓ
ｅ以下であり、下記式（１）から求められるプラスチゾ
ルの粘度経時安定性が１．６未満であることを特徴とす
るペースト加工用塩化ビニル系樹脂に関するものであ
る。粘度経時安定性＝η_72H／η_2H （１）（η_72H：２５℃、７２時間放置後、ローターＮｏ．４
を装着するＢ８Ｈ型粘度計を使用し２０ｒｐｍで測定し
た粘度を示し、η_2H：２５℃、２時間放置後、ローター
Ｎｏ．４を装着するＢ８Ｈ型粘度計を使用し２０ｒｐｍ
で測定した粘度を示す。）以下に本発明をより詳細に説明する。

【０００７】本発明の塩化ビニル系樹脂ラテックスは、
レーザー回折式粒度分布測定機により測定した粒径が
０．０５〜８μｍの範囲内で連続に分布するとともに、
その粒径分布の頻度に少なくとも二つの極大値を有する
ものである。そして、その小粒子群の極大値を与える粒
径は０．１〜０．４μｍの範囲であり、好ましくは０．
２〜０．３μｍの範囲である。また、大粒子群の極大値
を与える粒径は１．０〜３．０μｍの範囲であり、好ま
しくは１．５〜２．５μｍの範囲である。そして、大粒
子群の極大値を与える粒径／小粒子群の極大値を与える
粒径は５〜１０の範囲であり、好ましくは６〜８の範囲
である。

【０００８】ここで、小粒子群の極大値を与える粒径が
０．１μｍ未満である場合、塩化ビニル系樹脂ラテック
スを噴霧乾燥しペースト塩ビとした際、乾燥時の凝集力
が高くなりこれら凝集体に可塑剤が捕捉されるためペー
スト塩ビ組成物した際の粘度が高くなり本発明の目的を
達成する事が出来ない。一方、小粒子群の極大値を与え
る粒径が０．４μｍを超える場合、得られたペースト塩
ビを加工する際に粒子の溶融速度が遅くなり、発泡性が
劣るものとなる。また、大粒子群の極大値を与える粒径
が１．０μｍ未満である場合、塩化ビニル系樹脂ラテッ
クスを噴霧乾燥しペースト塩ビとした際、乾燥時の凝集
力が高くなるとともに、最適な小粒子の粒径との粒径比
が確保しにくいことなどからペースト塩ビ組成物とした
際の粘度が高くなる。一方、大粒子群の極大値を与える
粒径が３．０μｍを超える場合、得られたペースト塩ビ
を加工する際に粒子の溶融速度が遅くなり、発泡性が劣
るものとなるとともに、重合によりラテックスを生産す
る場合に、重合が著しく不安定となりラテックス自体を
得ることが困難になる。そして、大粒子群の極大値を与
える粒径／小粒子群の極大値を与える粒径が５未満であ
る場合、又は１０を超える場合、得られたペースト塩ビ
は粒子の充填密度が低く、ペースト塩ビ組成物とする際
には流動に寄与しない可塑剤量を増加することが必要と
なり、その結果ペースト塩ビ組成物の粘度が高くなり本
発明の目的を達成することが出来ない。

【０００９】また、本発明の塩化ビニル系樹脂ラテック
スは、平均重合度７００〜１３００の範囲、好ましくは
８００〜１１００を有する内核とその回りに該内核の平
均重合度より小さい平均重合度で、かつ平均重合度６０
０〜１２００の範囲、好ましくは６００〜９００を有す
る外殻からなる大粒子群を構成する粒子及び平均重合度
５００〜１６００の範囲、好ましくは６００〜１３００
を有する小粒子群を構成する粒子からなるものである。
ここで、大粒子群を構成する粒子の内核の平均重合度が
７００未満である場合、該ラテックス製造時の重合温度
が高くなりすぎ、重合缶の耐圧要求が高くなり生産性が
劣る。一方、内核の平均重合度が１３００を超える場
合、得られるペースト塩ビの溶融性が低下し、成形加工
に供した際の発泡性が低下する。また、大粒子群を構成
する粒子の外殻の平均重合度が６００未満である場合、
前述のように重合缶の耐圧要求が高くなるとともに、得
られるペースト塩ビを発泡エンボス加工に供した際に発
泡セルのつぶれが起こり本発明の目的を達成することが
出来ない。一方、外殻の平均重合度が１２００を超える
場合、発泡性が低下するので好ましくない。外殻の平均
重合度が内核の平均重合度以上である場合、得られるペ
ースト塩ビの溶融速度が遅くなり発泡成形に供した際の
発泡性が低下する。

【００１０】さらに、本発明の塩化ビニル系樹脂ラテッ
クスは、該塩化ビニル系樹脂ラテックスから得られるペ
ースト塩ビが該ペースト塩ビ１００重量部に対し、ジ−
２−エチルヘキシルフタレート６０重量部を配合し、デ
ィゾルバー式ミキサーを用い、回転数８００ｒｐｍで３
分間混練して得られたプラスチゾルを２５℃、２時間放
置した後のＢ粘で３０ｐｏｉｓｅ以下、かつＳ粘で３０
ｐｏｉｓｅ以下であり、下記式（１）より求められる粘
度経時安定性が１．６未満を有するペースト塩ビが得ら
れる塩化ビニル系樹脂ラテックスである。粘度経時安定性＝η_72H／η_2H （１）（η_72H：２５℃、７２時間放置後、ローターＮｏ．４
を装着するＢ８Ｈ型粘度計を使用し２０ｒｐｍで測定し
た粘度を示し、η_2H：２５℃、２時間放置後、ローター
Ｎｏ．４を装着するＢ８Ｈ型粘度計を使用し２０ｒｐｍ
で測定した粘度を示す。）本発明でいうＢ粘とは、ペースト塩ビ１００重量部に対
しジ−２−エチルヘキシルフタレート６０重量部を配合
し、ディゾルバー式ミキサーを用い、回転数８００ｒｐ
ｍで３分間混練して得られたプラスチゾルを２５℃で２
時間放置し、その後ローターＮｏ．４を装着するＢ８Ｈ
型粘度計を使用し２０ｒｐｍで測定した粘度をいう。ま
た、Ｓ粘とは、ペースト塩ビ１００重量部に対しジ−２
−エチルヘキシルフタレート６０重量部を配合し、ディ
ゾルバー式ミキサーを用い、回転数８００ｒｐｍで３分
間混練して得られたプラスチゾルを２５℃で２時間放置
し、その後径２ｍｍのオレフィスを装着するＳｅｖｅｒ
ｓ粘度計を使用し、圧力１．１７６Ｍ・Ｐａで測定した
粘度をいう。ディゾルバー式ミキサー、Ｂ８Ｈ型粘度
計、Ｓｅｖｅｒｓ粘度計としては、一般の市販されてい
るものでも使用することが可能である。

【００１１】ここで、Ｂ粘が３０ｐｏｉｓｅを越える場
合、得られるペースト塩ビを成形加工に供する際には粘
度調整として希釈剤の添加量を多くすることが必要とな
り本発明の目的を達成することができない。一方、Ｓ粘
が３０ｐｏｉｓｅを越える場合、成形加工に供する際に
は粘度調整として希釈剤の添加量を多くすることが必要
となるとともに、コーティング時にトラブルを起こしや
すくなる問題がある。さらに粘度経時安定性が１．６を
越える場合、得られるペースト塩ビを成形加工に適した
際に流動性を示さなくなるという問題を生じる。

【００１２】本発明の塩化ビニル系樹脂ラテックスは、
本発明の目的の範囲内に属するものであれば、塩化ビニ
ル単独重合体、塩化ビニル共重合体のいずれからなるラ
テックスでもよく、本発明の塩化ビニル系樹脂ラテック
スの製造方法としてはいかなる方法も用いることが可能
であり、以下にその好ましい製造方法の一例を具体的に
説明するが本発明の塩化ビニル系樹脂ラテックスの製造
方法はこれに限定されるものではない。

【００１３】本発明の塩化ビニル系樹脂ラテックスの製
造方法としては、例えば塩化ビニル系単量体をａ）界面
活性剤、ｂ）塩化ビニル系単量体に可溶な重合開始剤を
含有し、平均重合度７００〜１３００、平均粒径０．３
〜０．８μｍのシード粒子（以下、単に開始剤等含有シ
ードと記す。）、ｃ）塩化ビニル系単量体に可溶な重合
開始剤を含有せず、平均重合度５００〜１６００、平均
粒径０．１〜０．４μｍのシード粒子（以下、単に単量
体可溶重合開始剤を含有しないシード記す。）、及び
ｄ）緩衝剤、必要に応じて重合度調整剤の存在下、水性
媒体中でシードミクロ懸濁重合する方法を挙げることが
できる。また、この際の重合温度としては４０〜７０℃
であることが好ましい。

【００１４】ここで、塩化ビニル系単量体とは、塩化ビ
ニル単量体単独又は塩化ビニル単量体を主体としこれと
共重合し得る単量体との混合物を挙げることができ、混
合物である場合、塩化ビニル単量体が８０重量％以上で
あることが好ましく、９０重量％以上であることがより
好ましい。塩化ビニル単量体と共重合し得る単量体とし
ては、例えばエチレン、プロピレンなどのオレフィン
類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエス
テル類；アクリル酸、メタクリル酸などの不飽和モノカ
ルボン酸類；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、ア
クリル酸−ｎ−ブチル、アクリル酸−２−ヒドロキシエ
チル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタ
クリル酸−Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノエチルなどの不飽和
モノカルボン酸エステル類；アクリルアミド、メタクリ
ルアミドなどの不飽和アミド類；アクリロニトリル、メ
タクリロニトリルなどの不飽和ニトリル類；マレイン
酸、フマル酸などの不飽和ジカルボン酸類、これらのエ
ステル及びこれらの無水物；Ｎ−置換マレイミド類；ビ
ニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテルなどのビニ
ルエーテル類；さらに塩化ビニリデンなどのビニリデン
化合物などを挙げることができる。

【００１５】また、ａ）界面活性剤としては、アニオン
性界面活性剤又はノニオン性界面活性剤が挙げられ、ア
ニオン性界面活性剤としては、例えばドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウムなどのアルキルベンゼンスルホン
酸塩；ラウリル硫酸ナトリウム、テトラデシル硫酸ナト
リウムなどのアルキル硫酸エステル塩；ジオクチルスル
ホコハク酸ナトリウム、ジへキシルスルホコハク酸ナト
リウムなどのスルホコハク酸塩；ラウリン酸ナトリウ
ム、半硬化牛脂脂肪酸カリウムなどの脂肪酸塩；ポリオ
キシエチレンラウリルエーテルサルフェートナトリウム
塩、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルサルフ
ェートナトリウム塩などのエトキシサルフェート塩；ア
ルカンスルホン酸塩；アルキルエーテル燐酸エステルナ
トリウム塩などを挙げることができる。また、ノニオン
性界面活性剤としては、例えばポリオキシエチレンノニ
ルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンラ
ウリルエステルなどを挙げることができる。そして、界
面活性剤としてはより安定に重合を行い塩化ビニル系樹
脂ラテックスの製造が可能となることから、アルキルベ
ンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩又はアル
キルベンゼンスルホン酸塩とアルキル硫酸エステル塩の
混合物を使用することが好ましい。

【００１６】ｂ）開始剤等含有シードとは、本発明の塩
化ビニル系樹脂ラテックスにおいて主に大粒子群を供給
するものであり、例えば以下のようなミクロ懸濁重合法
で調整することが可能である。まず、塩化ビニル系単量
体、塩化ビニル系単量体に可溶な重合開始剤、界面活性
剤、緩衝剤、高級アルコール，高級脂肪酸，高級脂肪酸
エステル，塩素化パラフィンなどの分散助剤、必要に応
じて重合度調整剤を加えてプレミックスし、ホモジナイ
ザーにより均質化処理して油滴の調整を行う。この際の
ホモジナイザーとしては、例えばコロイドミル、振動攪
拌機、二段式高圧ポンプなどを用いることができる。そ
して、均質化処理した液を重合器に送り、緩やかに攪拌
しながら重合器内の温度を上げて重合反応を開始し、所
定の転化率に達するまで重合を行うことにより開始剤等
含有シードを調整することが可能である。この際の重合
温度としては３０〜５５℃であることが好ましい。

【００１７】塩化ビニル系単量体に可溶な重合開始剤と
しては、１０時間半減期温度３０〜７０℃のジアシルパ
ーオキサイドが好ましく、そのような重合開始剤として
は、例えばイソブチリルパーオキサイド、３，３，５−
トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、オクタノイル
パーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ステアロ
イルパーオキサイド、コハク酸パーオキサイドなどがあ
げられる。また、界面活性剤としては、後述する界面活
性剤を単独又は２種類以上を混合しても用いることがで
き、必要に応じて用いられる重合度調整剤は後述するも
のを用いることができる。

【００１８】ｃ）単量体可溶重合開始剤を含有しないシ
ードは、本発明の塩化ビニル系樹脂ラテックスにおいて
主に小粒子群を供給するものであり、例えば以下のよう
な乳化重合法で調整することが可能である。塩化ビニル
系単量体、純水、界面活性剤、水溶性重合開始剤などを
仕込み、重合器内の脱気あるいは必要に応じて窒素など
の不活性気体による置換を行い、塩化ビニル系単量体を
仕込み、撹拌して塩化ビニル系単量体を可溶化した乳化
剤ミセル層を形成しつつ、重合器内の温度を上げて重合
を進める。その際には反応速度や粒径の制御のために、
乳化剤、開始剤、還元剤などを重合反応中に添加するこ
ともできる。また、重合温度は４０〜７０℃の範囲が好
ましい。界面活性剤としては、前述のミクロ懸濁重合法
で使用したものと同様のものをあげることができる。ま
た、水溶性重合開始剤としては、例えば過硫酸カリウ
ム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素などの水溶性過酸
化物；これらの過酸化物又はクメンヒドロパーオキシ
ド、ｔ−ブチルヒドロパーオキシドなどのヒドロパーオ
キシドに、酸性亜硫酸ナトリウム、亜硫酸アンモニウ
ム、アスコルビン酸、第１鉄イオンのエチレンジアミン
四酢酸ナトリウム錯塩、ピロリン酸第１鉄などの還元剤
を組み合わせたレドックス系開始剤；２，２’−アゾビ
ス（２−メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩などの水
溶性アゾ化合物などをあげることができる。

【００１９】ｄ）緩衝剤としては、例えばリン酸一水素
アルカリ金属塩、リン酸二水素アルカリ金属塩、フタル
酸水素カリウム、炭酸水素ナトリウムなどがあげられ
る。

【００２０】必要に応じて用いられる重合度調整剤とし
ては、例えばトリクロルエチレン、四塩化炭素等のハロ
ゲン系炭化水素；２−メルカプトエタノール、３−メル
カプトプロピオン酸オクチル、ドデシルメルカプタン等
のメルカプタン類；アセトン、ｎ−ブチルアルデヒド等
のアルデヒド類などがあげられ、重合度を調整できるも
のであればいかなるものを用いてもよい。

【００２１】本発明の塩化ビニル系樹脂ラテックスより
得られるペースト塩ビは、該ペースト塩ビ１００重量部
に対し、ジ−２−エチルヘキシルフタレート６０重量部
を配合し、ディゾルバー式ミキサーを用い、回転数８０
０ｒｐｍで３分間混練して得られたプラスチゾルを２５
℃、２時間放置した後のＢ粘が３０ｐｏｉｓｅ以下、か
つＳ粘が３０ｐｏｉｓｅ以下であり、下記式（１）より
求められる粘度経時安定性が１．６未満を有するペース
ト塩ビである。粘度経時安定性＝η_72H／η_2H （１）（η_72H：２５℃、７２時間放置後、ローターＮｏ．４
を装着するＢ８Ｈ型粘度計を使用し２０ｒｐｍで測定し
た粘度を示し、η_2H：２５℃、２時間放置後、ローター
Ｎｏ．４を装着するＢ８Ｈ型粘度計を使用し２０ｒｐｍ
で測定した粘度を示す。）本発明の塩化ビニル系樹脂ラテックスから、ペースト塩
ビを得る方法としてはいかなる方法をも用いることが可
能であり、効率よく該塩化ビニル系樹脂ラテックスから
水分を除去することができることから、噴霧乾燥による
方法が好ましい。このような噴霧乾燥に使用する乾燥機
は、一般的に使用されているものでよく、例えば「ＳＰ
ＲＡＹＤＡＹＩＮＧＨＡＮＤＢＯＯＫ」（Ｋ．Ｍａｓ
ｔｅｒｓ著、３版、１９７９年、Ｇｅｏｒｇｅｇｏｄ
ｗｉｎＬｉｍｉｔｅｄより出版）の１２１頁第４．１
０図に記載されている各種のスプレー乾燥機があげられ
る。また、この際の乾燥条件としては、例えば乾燥温度
は、乾燥機の入口で８０〜２００℃、また出口では４０
〜７０℃、特に４５℃〜６５℃が好ましい。そして、噴
霧乾燥後に得られるペースト塩ビは、塩化ビニル系樹脂
ラテックスを構成する粒子の凝集体であり、通常１０〜
１５０μｍの顆粒状である。乾燥機出口温度が５２℃を
超える場合には、得られるペースト塩ビは可塑剤への分
散性が劣るため顆粒状ペースト塩ビを粉砕して用いるこ
とが好ましく、乾燥出口温度が５２℃以下である場合
は、顆粒状のままでも粉砕して用いてもどちらでもよ
い。

【００２２】また、本発明により得られるペースト塩ビ
は、可塑剤及び所望により用いられる各種添加剤、例え
ば充填剤、その他配合剤を配合することにより、ペース
ト塩ビ樹脂組成物として用いることが可能であり、その
際には得られるペースト塩ビ樹脂組成物の粘度が低く、
粘度の経時安定性が良く、さらに良好な加工特性が得ら
れることから、ペースト塩ビ１００重量部に対し、可塑
剤３０〜３００重量部、安定剤１〜５重量部、充填剤３
００重量部以下、発泡剤２０重量部以下を配合しペース
ト塩ビ組成物として用いることが好ましい。

【００２３】その際の可塑剤としては、特に制限がなく
従来塩化ビニル系樹脂組成物の可塑剤として慣用されて
いるものを使用することができ、例えばジメチルフタレ
ート、ジエチルフタレート、ジブチルフタレート、ジイ
ソブチルフタレート、ジヘプチルフタレート、ジ−２−
エチルヘキシルフタレート、ジ−ｎ−オクチルフタレー
ト、ジノニルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジ
ウンデシルフタレート、ジトリデシルフタレート、ジシ
クロヘキシルフタレート、ブチルベンジルフタレート、
ジフェニルフタレート、ジベンジルフタレートなどのフ
タル酸エステル系可塑剤；ジメチルイソフタレート、ジ
−２−エチルヘキシルイソフタレート、ジイソオクチル
イソフタレートなどのイソフタル酸エステル系可塑剤；
ジ−２−エチルヘキシルテトラヒドロフタレート、ジ−
ｎ−オクチルテトラヒドロフタレート、ジイソデシルテ
トラヒドロフタレートなどのテトラヒドロフタル酸エス
テル系可塑剤；ジ−ｎ−ブチルアジペート、ジ−２−エ
チルヘキシルアジペート、ジイソノニルアジペート、ジ
イソデシルアジペートなどのアジピン酸エステル系可塑
剤；ジ−ｎ−ヘキシルアゼレート、ジ−２−エチルヘキ
シルアゼレート、ジイソオクチルアゼレートなどのアゼ
ライン酸エステル系可塑剤；ジ−ｎ−ブチルセバケー
ト、ジ−２−エチルヘキシルセバケートなどのセバシン
酸エステル系可塑剤；ジ−ｎ−ブチルマレエート、ジメ
チルマレエート、ジエチルマレエート、ジ−２−エチル
ヘキシルマレエートなどのマレイン酸エステル系可塑
剤；ジ−ｎ−ブチルフマレート、ジ−２−エチルヘキシ
ルフマレートなどのフマル酸エステル系可塑剤；トリ−
ｎ−ヘキシルトリメリテート、トリ−２−エチルヘキシ
ルトリメリテート、トリ−ｎ−オクチルトリメリテー
ト、トリイソオクチルトリメリテート、トリイソノニル
トリメリテート、トリイソデシルトリメリテートなどの
トリメリット酸エステル系可塑剤；テトラ−２−エチル
ヘキシルピロメリテート、テトラ−ｎ−オクチルピロメ
リテートなどのピロメリット酸エステル系可塑剤；トリ
エチルシトレート、トリ−ｎ−ブチルシトレート、アセ
チルトリエチルシトレート、アセチルトリ−２−エチル
ヘキシルシトレートなどのクエン酸エステル系可塑剤；
モノメチルイタコネート、モノブチルイタコネート、ジ
メチルイタコネート、ジエチルイタコネート、ジブチル
イタコネート、ジ−２−エチルヘキシルイタコネートな
どのイタコン酸エステル系可塑剤；ブチルオレエート、
グリセリルモノオレエート、ジエチレングリコールモノ
オレエートなどのオレイン酸エステル系可塑剤；メチル
アセチルリシノレート、ブチルアセチルリシノレート、
グリセリルモノリシノレート、ジエチレングリコールモ
ノリシノレートなどのリシノール酸エステル系可塑剤；
ｎ−ブチルステアレート、グリセリンモノステアレー
ト、ジエチレングリコールジステアレートなどのステア
リン酸エステル系可塑剤；ジエチレングリコールモノラ
ウレート、ジエチレングリコールジペラルゴネート、ペ
ンタエリスリトールの各種脂肪酸エステルなどのその他
の脂肪酸エステル系可塑剤；トリエチルホスフェート、
トリブチルホスフェート、トリ−２−エチルヘキシルホ
スフェート、トリブトキシエチルホスフェート、トリフ
ェニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェー
ト、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフ
ェート、トリス（クロロエチル）ホスフェートなどのリ
ン酸エステル系可塑剤；ジエチレングリコールジベンゾ
エート、ジプロピレングリコールジベンゾエート、トリ
エチレングリコールジベンゾエート、トリエチレングリ
コール−ジ−２−エチルブチレート、トリエチレングリ
コール−ジ−２−エチルヘキサノエート、ジブチルメチ
レンビスチオグリコレートなどのグリコール系可塑剤；
グリセロールモノアセテート、グリセロールトリアセテ
ート、グリセロールトリブチレートなどのグリセリン系
可塑剤；エポキシ化大豆油、エポキシブチルステアレー
ト、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジ−２−エチルヘキ
シル、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジイソデシル、エ
ポキシトリグリセライド、エポキシ化オレイン酸オクチ
ル、エポキシ化オレイン酸デシルなどのエポキシ系可塑
剤；アジピン酸系ポリエステル、セバシン酸系ポリエス
テル、フタル酸系ポリエステルなどのポリエステル系可
塑剤；部分水添ターフェニル、接着性可塑剤、さらには
ジアリルフタレート、アクリル系モノマーやオリゴマー
などの重合性可塑剤；トリオクチルトリメリテート、ジ
オクチルアジペート、エポキシ化大豆油、エポキシ化脂
肪酸エステル、塩素化脂肪酸エステル、リン酸トリス−
β−クロルエチル、塩素化パラフィン等の可塑剤を挙げ
ることができる。これらの可塑剤は２種以上を混合して
用いることもできる。また、安定剤としては、特に制限
がなく従来塩化ビニル系樹脂組成物の安定剤として慣用
されているものを使用することができ、例えばエポキシ
系安定剤、バリウム系安定剤、カルシウム系安定剤、ス
ズ系安定剤、亜鉛系安定剤等が挙げられ、これらは１種
類以上を併用することもできる。また、市販のカルシウ
ム−亜鉛系（Ｃａ−Ｚｎ系）、バリウム−亜鉛系（Ｂａ
−Ｚｎ系）等の複合安定剤を使用することもできる。

【００２４】充填剤としては、特に制限がなく、従来塩
化ビニル系樹脂組成物の充填剤として慣用されているも
のを使用することができ、例えば炭酸カルシウム、ケイ
ソウ土、炭酸マグネシウム、酸化チタン等が挙げられ
る。

【００２５】発泡剤としては、特に制限がなく、従来塩
化ビニル系樹脂組成物の発泡剤として慣用されているも
のを使用することができ、例えば重炭酸ナトリウム、炭
酸アンモニウム、重炭酸アンモニウム、亜硝酸アンモニ
ウム、アミド化合物、ホウ水素化ナトリウム等の無機系
発泡剤；イソシアネート化合物、アゾジカーボンアミ
ド、アゾビスイソブチロニトリル、バリウムアゾジカル
ボキシレートらのアゾ化合物；ｐ，ｐ’−オキシビスベ
ンゼンスルホニルヒドラジド、ｐ−トルエンスルホニル
ヒドラジドらのヒドラジン誘導体；セミカルバジド化合
物；アジ化合物；ジニトロソペンタメチレンテトラミン
らのニトロソ化合物；トリアゾール化合物等の有機系発
泡剤が挙げられ、これらの各種発泡剤を２種以上組み合
わて使用することもできる。また、必要に応じて上記発
泡体と亜鉛華（酸化亜鉛）等の分解促進剤を併用するこ
とも可能である。

【００２６】本発明により得られるペースト塩ビを用い
て調整されたペースト塩ビ組成物は、粘度が低く、粘度
の経時安定性に優れることから成型加工性に優れたもの
であり、更には、該ペースト塩ビ組成物を発泡した際に
は発泡体表面の平滑性および発泡セル構造が良好あり、
また発泡体を作製した後、再度加熱した時の厚み減少率
が小さいことから特に壁紙用途に適したものとなる。

【００２７】

【実施例】以下に、実施例をあげて本発明を更に詳細に
説明するが、それらの内容は本発明の範囲を特に制限す
るものではない。

【００２８】なお、以下に実施例により得られた塩化ビ
ニル系樹脂ラテックス及びペースト塩ビの評価の方法を
示す。

【００２９】〜塩化ビニル系樹脂ラテックスの平均粒径
および粒径分布の測定〜レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置（堀場製作所
製、商品名ＬＡ−７００）を使用し、屈折率１．３の条
件にて２回測定を行い、その平均値を平均粒径として測
定した。

【００３０】〜平均重合度の測定〜ＪＩＳ−Ｋ６７２１のウベローデ粘度計を用いて、溶液
粘度測定法により平均重合度を算出した。

【００３１】〜開始剤等含有シード中の開始剤含有量測
定〜２００ｍｌ三角フラスコに塩化ビニル樹脂固形分で１ｇ
となるように開始剤等含有シードラテックスを秤量し
た。続いてベンゼン２０ｍｌ、イソプロピルアルコール
８０ｍｌ、１０％酢酸溶液２０ｍｌ、１０％ヨウ化カリ
ウム水溶液２０ｍｌを添加した。該三角フラスコに五球
コンデンサを付設し、スターラーで攪拌しながら１５分
間加熱し、冷却後、１／１００Ｎチオ硫酸ナトリウムで
滴定した。

【００３２】開始剤等含有シード中の開始剤含有量は、
次式（２）及び（３）により算出した。Ａ＝（Ｖ１−Ｖ２）／１０００×（１／１００Ｎ）×（１／２）（２）（ここで、Ａは開始剤等含有シードラテックス中の開始
剤のモル数を示し、Ｖ１はサンプルの１／１００Ｎチオ
硫酸ナトリウムの滴定量（ｍｌ）を示し、Ｖ２はブラン
クの１／１００Ｎチオ硫酸ナトリウムの滴定量（ｍｌ）
を示し、Ｎは１／１００Ｎチオ硫酸ナトリウムの規定度
を示す。）塩化ビニル樹脂中の開始剤含有量（％）＝Ａ／Ｗ×３９８×１００（３）（ここで、Ｗは開始剤等含有シード固形分（ｇ）を示
す。）〜B粘の測定〜得られたペースト塩ビ１００重量部に対しジ−２−エチ
ルヘキシルフタレート６０重量部を配合し、ディゾルバ
ー式ミキサーを用い、回転数８００ｒｐｍで３分間混練
して得られたプラスチゾルを２５℃、２時間放置した
後、ローターＮｏ．４を装着したＢ８Ｈ型粘度計（東京
計器製）用い、２０ｒｐｍで測定した。

【００３３】〜S粘の測定〜得られたペースト塩ビ１００重量部に対しジ−２−エチ
ルヘキシルフタレート６０重量部を配合し、ディゾルバ
ー式ミキサーを用い、回転数８００ｒｐｍで３分間混練
して得られたプラスチゾルを２５℃、２時間放置した
後、径２ｍｍのオレフィスを装着したＳｅｖｅｒｓ粘度
計（柴山科学機械製作所製）を用い、圧力１．１７６Ｍ
・Ｐａで測定した。

【００３４】〜粘度経時安定性の測定〜得られたペースト塩ビ１００重量部に対しジ−２−エチ
ルヘキシルフタレート６０重量部を配合し、ディゾルバ
ー式ミキサーを用い、回転数８００ｒｐｍで３分間混練
して得られたプラスチゾルを２５℃、２時間又は７２時
間放置した後、ローターＮｏ．４を装着したＢ８Ｈ型粘
度計（東京計器製）を用い２０ｒｐｍで測定し、下記式
（１）によって粘度経時安定性を求めた。粘度経時安定性＝η_72H／η_2H （１）（ここで、η_72Hは得られたプラスチゾルを２５℃、７
２時間放置後測定した粘度を示し、η_2Hは得られたプラ
スチゾルを２５℃、２時間放置後測定した粘度を示
す。）以下に実施例により得られたペースト塩ビ組成物、発泡
体の評価方法を示す。

【００３５】〜ペースト塩ビ組成物のＢ’粘の測定〜得られたペースト塩ビ組成物を２５℃、２時間放置した
後、ローターＮｏ．４を装着したＢ８Ｈ型粘度計（東京
計器製）用い、２０ｒｐｍで測定した。

【００３６】〜ペースト塩ビ組成物のS’粘の測定〜得られたペースト塩ビ組成物を２５℃、２時間放置した
後、径３ｍｍのオレフィスを装着したＢｕｒｒｅｌＳ
ｅｖｅｒｓｅｘｔｒｕｓｉｏｎＲｈｅｏｍｅｔｅｒ
（Ｂｕｒｒｅｌ社製、商品名ｍｏｄｅｌＡ−１２０）を
用い、圧力６０ｐｓｉの条件で測定を行った。

【００３７】〜ペースト塩ビ組成物の粘度経時安定性の
測定〜得られたペースト塩ビ組成物を２５℃、２時間又は７２
時間放置した後、ローターＮｏ．４を装着したＢ８Ｈ型
粘度計（東京計器製）を用い２０ｒｐｍで測定し、下記
式（１）によって粘度経時安定性を求めた。粘度経時安定性＝η_72H／η_2H （１）（ここで、η_72Hは得られたペースト塩ビ組成物を２５
℃、７２時間放置後測定した粘度を示し、η_2Hは得られ
たペースト塩ビ組成物を２５℃、２時間放置後測定した
粘度を示す。）〜発泡体表面の平滑性〜得られた発泡体の表面平滑性を目視により観察すること
により評価した。発泡表面平滑性の評価基準を以下に示
す。：表面が平滑である。 ×：表面が粗い。

【００３８】〜発泡体セル構造〜得られた発泡体の発泡セル構造を光学顕微鏡を用い観察
することにより評価した。発泡セル構造の評価基準を以下に示す。：セルが緻密である。 ×：セルが粗い。

【００３９】〜発泡体の色相〜得られた発泡体の表面のＹＩ値を分光色差計（日本電色
製、商品名ＳｐｅｃｔｒｏＣｏｌｏｒＭｅｔｅｒ
ＳＥ２０００）にて測定した。

【００４０】〜厚み減少率〜得られた発泡体を室温まで冷却後、２３０℃に加熱した
オーブン中で１０秒加熱することにより、加熱前後の厚
みを測定し次式（４）により厚み減少率を算出した。厚
み減少率が少ないほど良好な発泡体であることの指標と
した。厚み減少率（％）＝（加熱前の発泡体厚み（ｍ
ｍ）−加熱後の発泡体厚み（ｍｍ））／加熱前の発泡体厚み（ｍｍ）×１００（４）〜合成例１（開始剤等含有シード（１）の製造例）〜１ｍ³オートクレーブ中に脱イオン水３６０ｋｇ、塩化
ビニル単量体３００ｋｇ、過酸化ラウロイル（以下、単
にＬＰＯと記す。）１０ｋｇ及び１５重量％ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液３０ｋｇ、ドデシル
メルカプタン１．５ｋｇを仕込み、該重合液をホモジナ
イザーにより２時間循環し、均質化処理を行った後、温
度を４５℃に上げて重合反応を開始した。圧力が低下し
た後、未反応塩化ビニル単量体を回収した。

【００４１】得られた開始剤等含有シード（１）ラテッ
クスの平均粒径は０．６０μｍ、ＬＰＯ含有量は３．３
重量％、平均重合度は１０００であった。

【００４２】〜合成例２（開始剤等含有シード（２）の
製造例）〜ＬＰＯを５ｋｇとし、ホモジナイザーでの循環時間を３
時間とした以外は合成例１と同様の方法で開始剤等含有
シード（２）を得た。

【００４３】得られた開始剤等含有シード（２）ラテッ
クスの平均粒径は０．５５μｍ、ＬＰＯ含有量は１．７
重量％、平均重合度は１９００であった。

【００４４】〜合成例３（単量体可溶重合開始剤を含有
しないシード（３）の製造例）〜１ｍ³オートクレーブ中に脱イオン水４００ｋｇ、塩化
ビニル単量体３５０ｋｇ、１６重量％ラウリン酸カリウ
ム水溶液２ｋｇ及び１６重量％ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム水溶液５ｋｇを仕込み、温度を５４℃に
上げて重合反応を開始した。そして、圧力が低下した
後、未反応塩化ビニル単量体を回収し、単量体可溶重合
開始剤を含有しないシード（３）ラテックスを得た。

【００４５】得られた単量体可溶重合開始剤を含有しな
いシード（３）ラテックスは、平均粒径０．１５μｍで
あり、平均重合度は１２００であった。

【００４６】〜合成例４（単量体可溶重合開始剤を含有
しないシード（４）の製造例）〜１６重量％ラウリン酸カリウム水溶液を１ｋｇ、重合温
度を６６℃とした以外は、合成例３と同様の方法で単量
体可溶重合開始剤を含有しないシード（４）ラテックス
を得た。

【００４７】得られた単量体可溶重合開始剤を含有しな
いシード（４）ラテックスは、平均粒径０．２０μｍで
あり、平均重合度は７５０であった。

【００４８】実施例１１ｍ³オートクレーブ中に脱イオン水３５０ｋｇ、塩化
ビニル単量体４００ｋｇ、２０重量％ドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム２ｋｇ、合成例１により得られた
開始剤等含有シード（１）を塩化ビニル単量体に対して
３重量％、合成例３により得られた単量体可溶重合開始
剤を含有しないシード（３）を塩化ビニル単量体に対し
て７．５重量％、ドデシルメルカプタンを塩化ビニル単
量体１００重量部に対し０．１重量部仕込み、この反応
混合物の温度を６６℃に上げて重合を開始した。重合開
始してから重合終了までの間、塩化ビニル単量体に対し
て０．７重量部の２０重量%ドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウムを連続的に添加した。重合圧が６６℃にお
ける塩化ビニル単量体の飽和蒸気圧から０．６ＭＰａ降
下した時に重合を停止し、未反応塩化ビニル単量体を回
収し、塩化ビニル樹脂ラテックスを得た。

【００４９】得られた塩化ビニル樹脂ラテックスの平均
粒径、粒径分布を測定した。その結果を表１に示す。

【００５０】得られた塩化ビニル樹脂ラテックスを回転
円盤式のスプレードライヤーを用い、熱風温度２００
℃、出口温度６０℃で噴霧乾燥し、得られた乾燥後の顆
粒状ペースト塩ビを粉砕して、ペースト塩ビを得た。

【００５１】得られたペースト塩ビは、平均重合度を測
定した後、前記方法にて評価し、ペースト塩ビの評価結
果を表１に示した。

【００５２】得られたペースト塩ビ１００重量部に対
し、ジ−２−エチルヘキシルフタレート４０重量部、炭
酸カルシウム（備北粉化工業（株）製、商品名ＢＦ−６
００Ｓ）４０重量部、Ｂａ−Ｚｎ系安定剤（旭電化
（株）製、商品名ＦＬ−１１６）３重量部、顔料（テイ
カ（株）製、商品名ＪＲ−６００Ａ）１５重量部、化学
発泡剤（永和化成工業（株）製、商品名ＡＣ１Ｃ）３重
量部、希釈剤（大伸化学（株）製、商品名ミネラルスピ
リット）１５重量部を配合し、Ｔ．Ｋ．ホモディスパー
（特殊機化工業製）を用い３０００ｒｐｍで２分間混練
し、ペースト塩ビ組成物を調整した。

【００５３】得られたペースト塩ビ組成物及び該組成物
より得られる発泡体の評価結果を表２に示す。得られた
ペースト塩ビ組成物は、粘度が低く、粘度の経時安定性
が良好であった。また、得られた発泡体は、発泡表面平
滑性、セル構造が良好で、厚み減少率が小さいものであ
った。

【００５４】実施例２ドデシルメルカプタンを添加せず、重合温度を６４℃と
した以外は、実施例１と同様の方法で重合を行い塩化ビ
ニル樹脂ラテックスを得た。得られた塩化ビニル樹脂ラ
テックスの平均粒径、粒径分布を測定した。その結果を
表１に示す。

【００５５】得られた塩化ビニル樹脂ラテックスは、実
施例１と同様の方法で噴霧乾燥後粉砕してペースト塩ビ
を得た。得られたペースト塩ビは、平均重合度を測定し
た後、前記方法にて評価し、ペースト塩ビの評価結果を
表１に示した。

【００５６】得られたペースト塩ビを用いた以外は、実
施例１と同様の方法にて、ペースト塩ビ組成物及び発泡
体を得た。得られたペースト塩ビ組成物及び発泡体の評
価結果を表２に示す。得られたペースト塩ビ組成物は、
粘度が低く、粘度の経時安定性が良好であった。また、
得られた発泡体は、発泡表面平滑性、セル構造が良好
で、厚み減少率が小さいものであった。

【００５７】実施例３単量体可溶重合開始剤を含有しないシード（３）７．５
重量％の代わりに合成例４により得られた単量体可溶重
合開始剤を含有しないシード（４）７．５重量％を使用
した以外は、実施例１と同様の方法で重合を行い塩化ビ
ニル樹脂ラテックスを得た。得られた塩化ビニル樹脂ラ
テックスの平均粒径、粒径分布を測定した。その結果を
表１に示す。

【００５８】得られた塩化ビニル樹脂ラテックスは、実
施例１と同様の方法で噴霧乾燥後粉砕してペースト用塩
ビを得た。得られたペースト塩ビは、平均重合度を測定
した後、前記方法にて評価し、ペースト塩ビの評価結果
を表１に示した。

【００５９】得られたペースト塩ビを用いた以外は、実
施例１と同様の方法にて、ペースト塩ビ組成物及び発泡
体を得た。得られたペースト塩ビ組成物及び発泡体の評
価結果を表２に示す。得られたペースト塩ビ組成物は、
粘度が低く、粘度の経時安定性が良好であった。また、
得られた発泡体は、発泡表面平滑性、セル構造が良好
で、厚み減少率が小さいものであった。

【００６０】実施例４合成例１により得られた開始剤等含有シード（１）を塩
化ビニル単量体に対して２重量％とした以外は、実施例
１と同様の方法で重合を行い塩化ビニル樹脂ラテックス
を得た。得られた塩化ビニル樹脂ラテックスの平均粒
径、粒径分布を測定した。その結果を表１に示す。

【００６１】得られた塩化ビニル樹脂ラテックスは、実
施例１と同様の方法で噴霧乾燥後粉砕してペースト用塩
ビを得た。得られたペースト塩ビは、平均重合度を測定
した後、前記方法にて評価し、ペースト塩ビの評価結果
を表１に示した。

【００６２】得られたペースト塩ビを用いた以外は、実
施例１と同様の方法にて、ペースト塩ビ組成物及び発泡
体を得た。得られたペースト塩ビ組成物及び発泡体の評
価結果を表２に示す。得られたペースト塩ビ組成物は、
粘度が低く、粘度の経時安定性が良好であった。また、
得られた発泡体は、発泡表面平滑性、セル構造が良好
で、厚み減少率が小さいものであった。

【００６３】比較例１合成例１により得られた開始剤等含有シード（１）３．
０重量％の代わりに合成例２により得られた開始剤等含
有シードシード（２）２．７重量％を用いた以外は、実
施例１と同様の方法で重合を行い塩化ビニル樹脂ラテッ
クスを得た。得られた塩化ビニル樹脂ラテックスの平均
粒径、粒径分布を測定した。その結果を表１に示す。得
られた塩化ビニル系樹脂ラテックスの大粒子群の粒子内
核の平均重合度は１８００と大きいものであった。

【００６４】得られた塩化ビニル樹脂ラテックスは、実
施例１と同様の方法で噴霧乾燥後粉砕してペースト用塩
ビを得た。得られたペースト塩ビは、平均重合度を測定
した後、前記方法にて評価し、ペースト塩ビの評価結果
を表１に示した。

【００６５】得られたペースト塩ビを用いた以外は、実
施例１と同様の方法にて、ペースト塩ビ組成物及び発泡
体を得た。得られたペースト塩ビ組成物及び発泡体の評
価結果を表２に示す。得られた発泡体は、発泡表面平滑
性とセル構造に劣り、厚み減少率も大きいものであっ
た。

【００６６】比較例２合成例１により得られた開始剤等含有シード（１）を塩
化ビニル単量体に対し６重量％とした以外は、実施例１
と同様の方法で重合を行い塩化ビニル樹脂ラテックスを
得た。得られた塩化ビニル樹脂ラテックスの平均粒径、
粒径分布を測定した。その結果を表１に示す。得られた
塩化ビニル系樹脂ラテックスの大粒子群の極大値を与え
る粒径／小粒子群の極大値を与える粒径は４．４であっ
た。

【００６７】得られた塩化ビニル樹脂ラテックスは、実
施例１と同様の方法で噴霧乾燥後粉砕してペースト用塩
ビを得た。得られたペースト塩ビは、平均重合度を測定
した後、前記方法にて評価し、ペースト塩ビの評価結果
を表１に示した。得られたペースト塩ビはプラスチゾル
とした際のＢ粘が３７ｐｏｉｓｅ、Ｓ粘が４３ｐｏｉｓ
ｅと高いものであった。

【００６８】得られたペースト塩ビを用いた以外は、実
施例１と同様の方法にて、ペースト塩ビ組成物及び発泡
体を得た。得られたペースト塩ビ組成物及び発泡体の評
価結果を表２に示す。得られたペースト塩ビ組成物は
Ｓ’粘が高く、粘度経時安定性に劣るものであった。

【００６９】比較例３合成例３により得られた単量体可溶重合開始剤を含有し
ないシード（３）を使用しない以外は、実施例１と同様
の方法で重合を行い塩化ビニル樹脂ラテックスを得た。
得られた塩化ビニル樹脂ラテックスの平均粒径、粒径分
布を測定した。その結果を表１に示す。得られた塩化ビ
ニル樹脂ラテックスは、その粒度分布に１つの極大値し
か有さないものであった。

【００７０】得られた塩化ビニル樹脂ラテックスは、実
施例１と同様の方法で噴霧乾燥後粉砕してペースト用塩
ビを得た。得られたペースト塩ビは、平均重合度を測定
した後、前記方法にて評価し、ペースト塩ビの評価結果
を表１に示した。得られたペースト塩ビはプラスチゾル
とした際のＳ粘が６５ｐｏｉｓｅと高いものであった。

【００７１】得られたペースト塩ビを用いた以外は、実
施例１と同様の方法にて、ペースト塩ビ組成物及び発泡
体を得た。得られたペースト塩ビ組成物及び発泡体の評
価結果を表２に示す。得られた発泡体は、発泡体表面の
平滑性、セル構造に劣り、ＹＩ値が高く、厚み減少率も
大きいものであった。

【００７２】比較例４重合温度を５２℃にした以外は、実施例１と同様の方法
で重合を行い塩化ビニル樹脂ラテックスを得た。得られ
た塩化ビニル樹脂ラテックスの平均粒径、粒径分布を測
定した。その結果を表１に示す。得られた塩化ビニル樹
脂ラテックスの大粒子群の粒子外殻の平均重合度は１３
００と高いものであった。

【００７３】得られた塩化ビニル樹脂ラテックスは、実
施例１と同様の方法で噴霧乾燥後粉砕してペースト用塩
ビを得た。得られたペースト塩ビは、平均重合度を測定
した後、前記方法にて評価し、ペースト塩ビの評価結果
を表１に示した。

【００７４】得られたペースト塩ビを用いた以外は、実
施例１と同様の方法にて、ペースト塩ビ組成物及び発泡
体を得た。得られたペースト塩ビ組成物及び発泡体の評
価結果を表２に示す。得られた発泡体は、発泡体表面の
平滑性、セル構造に劣り、ＹＩ値が高く、厚み減少率も
大きいものであった。

【００７５】比較例５重合温度を５２℃にした以外は、比較例１と同様の方法
で重合を行い塩化ビニル樹脂ラテックスを得た。得られ
た塩化ビニル樹脂ラテックスの平均粒径、粒径分布を測
定した。その結果を表１に示す。得られた塩化ビニル樹
脂ラテックスの大粒子群の粒子内核の平均重合度は１８
００と高く、粒子外殻の平均重合度も１３００と高いも
のであった。

【００７６】得られた塩化ビニル樹脂ラテックスは、実
施例１と同様の方法で噴霧乾燥後粉砕してペースト用塩
ビを得た。得られたペースト塩ビは、平均重合度を測定
した後、前記方法にて評価し、ペースト塩ビの評価結果
を表１に示した。

【００７７】得られたペースト塩ビを用いた以外は、実
施例１と同様の方法にて、ペースト塩ビ組成物及び発泡
体を得た。得られたペースト塩ビ組成物及び発泡体の評
価結果を表２に示す。得られた発泡体は、発泡体表面の
平滑性、セル構造に劣るのであった。

【００７８】比較例６市販品ペースト塩ビ（新第一塩ビ製、商品名ＰＱＢ８
３）を用い評価を行った。結果を表１に示した。Ｂ粘が
３７ｐｏｉｓｅと高いものであった。

【００７９】市販のペースト塩ビを用いた以外は、実施
例１と同様の方法にて、ペースト塩ビ組成物及び発泡体
を得た。得られたペースト塩ビ組成物及び発泡体の評価
結果を表２に示す。得られた発泡体は、厚み減少率が大
きいものであった。

【００８０】比較例７市販品ペースト塩ビ（鐘淵化学製、商品名ＰＳＬ−６７
５）を用い評価を行った。結果を表１に示した。Ｂ粘が
３４ｐｏｉｓｅ、Ｓ粘が３２ｐｏｉｓｅと高いものであ
った。

【００８１】市販のペースト塩ビを用いた以外は、実施
例１と同様の方法にて、ペースト塩ビ組成物及び発泡体
を得た。得られたペースト塩ビ組成物及び発泡体の評価
結果を表２に示す。得られたペースト塩ビ組成物は粘度
経時変化が大きく、得られた発泡体は、厚み減少率が大
きいものであった。

【００８２】

【表１】

【表２】

【発明の効果】本発明により得られたペースト塩ビは、
加工に際しペースト塩ビ組成物を調整した際に、粘度が
低く、かつ粘度の経時変化が低いという優れた特性を有
するペースト塩ビ組成物が得られることからその工業的
価値はきわめて高いものであり、特に壁紙用途に優れた
ものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 4F070 AA22 AC43 AE02 CA02 CA18 CB14 4J002 AE042 BD041 BD051 BD061 BD071 BD081 BD091 EH046 EH096 EH106 EH146 EH156 EL026 EW046 FD010 FD022 FD026 FD030 FD320 GF00 GL00 4J011 JA06 JA13 JB07 JB08 JB13 JB18 JB22 JB29

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】レーザー回折式粒度分布測定機により測定
した粒径が０．０５〜８μｍの範囲内で連続的に分布
し、その頻度に少なくとも二つの極大値を有し、小粒子
群の極大値を与える粒径が０．１〜０．４μｍ、大粒子
群の極大値を与える粒径が１．０〜３．０μｍであり、
大粒子群の極大値を与える粒径／小粒子群の極大値を与
える粒径＝５〜１０であり、大粒子群を構成する粒子が
平均重合度７００〜１３００の内核とその回りに内核の
平均重合度より小さい平均重合度で、かつ平均重合度６
００〜１２００の外殻からなり、小粒子群を構成する粒
子が平均重合度５００〜１６００からなる塩化ビニル系
樹脂ラテックスであって、該ラテックスより得られるペ
ースト加工用塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、ジ
−２−エチルヘキシルフタレート６０重量部を配合し、
ディゾルバー式ミキサーを用い、回転数８００ｒｐｍで
３分間混練して得られたプラスチゾルが、該プラスチゾ
ルを２５℃、２時間放置した後、ローターＮｏ．４を装
着するＢ８Ｈ型粘度計を使用し２０ｒｐｍで測定した時
の粘度が３０ｐｏｉｓｅ以下であり、かつ径２ｍｍのオ
レフィスを装着するＳｅｖｅｒｓ粘度計を使用し、圧力
１．１７６Ｍ・Ｐａで測定した時の粘度が３０ｐｏｉｓ
ｅ以下であり、下記式（１）から求められるプラスチゾ
ルの粘度経時安定性が１．６未満であるペースト加工用
塩化ビニル系樹脂となることを特徴とする塩化ビニル系
樹脂ラテックス。粘度経時安定性＝η_72H／η_2H （１）（η_72H：２５℃、７２時間放置後、ローターＮｏ．４
を装着するＢ８Ｈ型粘度計を使用し２０ｒｐｍで測定し
た粘度を示し、η_2H：２５℃、２時間放置後、ローター
Ｎｏ．４を装着するＢ８Ｈ型粘度計を使用し２０ｒｐｍ
で測定した粘度を示す。）
【請求項２】塩化ビニル系単量体をａ）界面活性剤、
ｂ）塩化ビニル系単量体に可溶な重合開始剤を含有し、
平均重合度７００〜１３００、平均粒径０．３〜０．８
μｍのシード粒子、ｃ）塩化ビニル系単量体に可溶な重
合開始剤を含有せず、平均重合度５００〜１６００、平
均粒径０．１〜０．４μｍのシード粒子、及びｄ）緩衝
剤、必要に応じて重合度調整剤の存在下、水性媒体中で
シードミクロ懸濁重合することを特徴とする請求項１に
記載の塩化ビニル系樹脂ラテックスの製造方法。
【請求項３】塩化ビニル系単量体に可溶な重合開始剤
が、１０時間半減期温度３０〜７０℃を有するジアシル
系パーオキサイドであり、ｂ）のシード粒子中に含まれ
る塩化ビニル系単量体に可溶な重合開始剤量が２〜５重
量％であることを特徴とする請求項２に記載の塩化ビニ
ル系樹脂ラテックスの製造方法。
【請求項４】ａ）の界面活性剤がアルキルベンゼンスル
ホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩またはアルキルベン
ゼンスルホン酸塩とアルキル硫酸エステル塩の混合物で
あることを特徴とする請求項２又は３のいずれかに記載
の塩化ビニル系樹脂ラテックスの製造方法。
【請求項５】ペースト加工用塩化ビニル系樹脂が、該ペ
ースト加工用塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、ジ
−２−エチルヘキシルフタレート６０重量部を配合し、
ディゾルバー式ミキサーを用い、回転数８００ｒｐｍで
３分間混練して得られたプラスチゾルが、該プラスチゾ
ルを２５℃、２時間放置した後、ローターＮｏ．４を装
着するＢ８Ｈ型粘度計を使用し２０ｒｐｍで測定した時
の粘度が３０ｐｏｉｓｅ以下であり、かつ径２ｍｍのオ
レフィスを装着するＳｅｖｅｒｓ粘度計を使用し、圧力
１．１７６Ｍ・Ｐａで測定した時の粘度が３０ｐｏｉｓ
ｅ以下であり、下記式（１）から求められるプラスチゾ
ルの粘度経時安定性が１．６未満であることを特徴とす
るペースト加工用塩化ビニル系樹脂。粘度経時安定性＝η_72H／η_2H （１）（η_72H：２５℃、７２時間放置後、ローターＮｏ．４
を装着するＢ８Ｈ型粘度計を使用し２０ｒｐｍで測定し
た粘度を示し、η_2H：２５℃、２時間放置後、ローター
Ｎｏ．４を装着するＢ８Ｈ型粘度計を使用し２０ｒｐｍ
で測定した粘度を示す。）
【請求項６】請求項１に記載の塩化ビニル系樹脂ラテッ
クスを噴霧乾燥することを特徴とする請求項５に記載の
ペースト加工用塩化ビニル系樹脂の製造方法。
【請求項７】請求項５に記載のペースト加工用塩化ビニ
ル系樹脂１００重量部に対し、可塑剤３０〜３００重量
部、安定剤１〜５重量部、充填剤３００重量部以下、発
泡剤２０重量部以下を配合してなることを特徴とするペ
ースト加工用塩化ビニル系樹脂組成物。
【請求項８】請求項７に記載のペースト加工用塩化ビニ
ル系樹脂組成物からなることを特徴とする壁紙。