JPH11140256A - ペースト加工用球状塩化ビニル系ブレンド樹脂、その製造方法およびそれよりなるペースト加工用塩化ビニル樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ペースト加工用塩化ビニル系樹脂に配合した
際に、ペースト塩ビゾルの粘度を低くすることができ、
優れた加工特性を付与するすることができるペースト加
工用球状塩化ビニル系ブレンド樹脂を提供する。 【解決手段】 平均粒子径３〜１０μｍ、重合度６００
〜１０００、かつ、細孔径０．０５〜５μｍの範囲のポ
アボリュームが０．７５ｃｃ／ｇ以下、ジ−２−エチレ
ヘキシルフタレートの吸収量が該ブレンド樹脂１００重
量部に対し２０〜４５重量部である粒子表面が平滑であ
るペースト加工用球状塩化ビニル系ブレンド樹脂。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ペースト加工用球
状塩化ビニル系ブレンド樹脂に関するものであり、更に
詳しくは、該ペースト加工用球状塩化ビニル系ブレンド
樹脂をペースト加工用塩化ビニル系樹脂にブレンドする
ことによりペースト加工に供した際に、低粘度のペース
ト塩ビゾルが得られることから、コーティング、モール
ディングなどの加工時において優れた加工特性を与える
ペースト加工用球状塩化ビニル系ブレンド樹脂、その製
造方法及びそれよりなるペースト加工用塩化ビニル樹脂
組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ペースト加工用塩化ビニル系樹脂（以
下、ペースト塩ビと略記する。）は、一般的に可塑剤、
安定剤、発泡剤等の配合剤と混練することにより、ペー
スト塩ビゾルとして加工に供され、種々の加工法により
様々な成型品が得られる。

【０００３】これらペースト塩ビは、ペースト塩ビゾル
を常温において成形するという特徴を生かし、壁紙、床
材、塩ビ鋼板などの用途に用いられている。そして、近
年、これら用途に使用されるペースト塩ビは、高生産性
化に伴う加工速度の向上、コスト低減化のための高充填
化、さらには製品硬度の向上というような高性能化の要
望のため、加工を行う際のペースト塩ビゾルの粘度が低
いことが要求されている。

【０００４】そこで、従来よりペースト塩ビゾルの粘度
を低下させるため、その配合時に灯油、ミネラルスピリ
ット等の希釈剤と称される有機溶媒を添加する方法、粒
子径２０〜４０μｍ程度の懸濁重合で製造される増量用
樹脂を添加する方法、ノニオン系界面活性剤を添加する
方法等が用いられてきた。

【０００５】

【発明が解決するための課題】しかしながら、上記の多
量の希釈剤を添加する方法は、ペースト塩ビゾルの加工
時にこれら希釈剤が蒸発、気化することによる作業環境
の悪化、希釈剤の添加によるコストの増加などの問題が
あった。

【０００６】また、増量用樹脂を添加する方法は、ペー
スト塩ビゾルのコーティング加工時においてすじ引き、
発泡成型品の発泡あれもしくはブツの発生などの問題を
引き起こす原因となった。

【０００７】さらに、ノニオン系界面活性剤を添加する
方法は、低ずり速度域におけるペースト塩ビゾルの粘度
を低下させることができるが、高ずり速度域におけるペ
ースト塩ビゾルの粘度にはほとんど効果はなく、その添
加量によっては成型品の色相あるいは熱安定性を悪化さ
せるなどの問題があった。

【０００８】

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らは、
上記課題に関し鋭意検討した結果、特定のペースト加工
用球状塩化ビニル系ブレンド樹脂を配合したペースト塩
ビゾルが低粘度のペースト塩ビゾルとなり、ペースト加
工時において優れた成形加工特性を有するとの知見に至
り本発明に到達した。

【０００９】即ち、本発明は、ペースト加工用に用いる
塩化ビニル系ブレンド樹脂であって、平均粒径が３〜１
０μｍ、重合度が６００〜１０００、かつ、水銀ポロシ
メータで測定される細孔径０．０５〜５μｍの範囲のポ
アボリュームが０．７５ｃｃ／ｇ以下、可塑剤としての
ジ−２−エチルヘキシルフタレートの吸収量が該ブレン
ド樹脂１００重量部に対し２０〜４５重量部であり、粒
子表面が平滑であることを特徴とするペースト加工用球
状塩化ビニル系ブレンド樹脂、その製造方法およびそれ
よりなるペースト加工用塩化ビニル樹脂組成物に関する
ものである。

【００１０】以下、本発明を詳細に説明する。

【００１１】本発明のペースト加工用球状塩化ビニル系
ブレンド樹脂は、ペースト塩ビに配合した際にペースト
塩ビゾルが低粘度のペースト塩ビゾルとなるものであ
り、塩化ビニル単量体又は塩化ビニル単量体と塩化ビニ
ル単量体と共重合可能なビニル系単量体との混合物（以
下、塩化ビニル系単量体という。）よりなる塩化ビニル
単独重合体又は塩化ビニル系ランダム共重合体，塩化ビ
ニル系ブロック共重合体，塩化ビニル系グラフト共重合
体等の塩化ビニル系共重合体よりなるものである。

【００１２】ここで、塩化ビニル単量体との共重合可能
なビニル系単量体としては、例えば酢酸ビニル、プロピ
オン酸ビニル、ミリスチン酸ビニル、安息香酸ビニル等
のビニルエステル類；アクリル酸、メタクリル酸、マレ
イン酸、フマル酸等の不飽和カルボン酸又はその無水物
類；アクリル酸メチルエステル、アクリル酸エチルエス
テル、アクリル酸ブチルエステル等のアクリル酸エステ
ル類；メタクリル酸メチルエステル、メタクリル酸エチ
ルエステル、メタクリル酸ブチルエステル等のメタクリ
ル酸エステル類；マレイン酸エステル、フマル酸エステ
ル、桂皮酸エステル等の不飽和カルボン酸エステル類；
ビニルメチルエーテル、ビニルアミルエーテル、ビニル
フェニルエーテル等のビニルエーテル類；エチレン、プ
ロピレン、ブテン、ペンテン等のモノオレフィン類；塩
化ビニリデン、スチレン及びその誘導体、アクリロニト
リル、メタクリロニトリル等を挙げることができる。

【００１３】本発明のペースト加工用球状塩化ビニル系
ブレンド樹脂は、該樹脂粒子の外観形状が球状であり、
粒子表面の凹凸が少なく平滑なものである。前記球状と
は、真球状のものはもちろん、長軸／短軸の比が１．１
程度の回転楕円体、前記真球状や回転楕円体のある程度
変形したものをも含む概念である。

【００１４】また、本発明のペースト加工用球状塩化ビ
ニル系ブレンド樹脂の粒子表面が平滑とは、重合時にお
いて、塩化ビニル系単量体液滴中で形成される約１μｍ
の一次粒子が融着し、該ブレンド樹脂の粒子を形成する
際、一次粒子の融着が十分で、電子顕微鏡による観察に
おいても、一次粒子の粒界が確認できないくらいに融着
した粒子の表面状態を粒子表面が平滑として表すもので
ある。

【００１５】本発明のペースト加工用球状塩化ビニル系
ブレンド樹脂は、ペースト塩ビゾルの粘度を低下させ、
加工時に問題が発生せず、品質の安定した成形加工品を
提供するためには、ペースト加工用球状塩化ビニル系ブ
レンド樹脂粒子自体の物性が重要となる。

【００１６】本発明のペースト加工用球状塩化ビニル系
ブレンド樹脂は、ペースト塩ビとブレンドした際に、単
位体積あたりの粒子の充填密度が高くなることにより、
ペースト塩ビゾルの粘度が低下することから、平均粒径
は３〜１０μｍでなくてはならない。

【００１７】ここで、平均粒径が３μｍより小さい場
合、得られるペースト塩ビゾルの粘度低下効果が減少す
る。一方、平均粒径が１０μｍより大きい場合、得られ
るペースト塩ビゾルをコーティング加工等に供した際
に、すじ引きが起こったりあるいは成形加工品中にブツ
を生じたりする問題が発生する可能性がある。

【００１８】また、本発明のペースト加工用球状塩化ビ
ニル系ブレンド樹脂は、水銀ポロシメータで測定される
細孔径０．０５〜５μｍの範囲の粒子の内部空隙容積を
表すポアボリュームが０．７５ｃｃ／ｇ以下のものであ
る。ここで、ペースト加工用球状塩化ビニル系ブレンド
樹脂１ｇに対する細孔径０．０５〜５μｍの範囲の樹脂
粒子の内部空隙容積が０．７５ｃｃ／ｇを越える場合、
該樹脂粒子内部への可塑剤の吸収量が増加するために得
られるペースト塩ビゾルの粘度低下効果が発現し難くな
るばかりでなく、ペースト塩ビゾルの貯蔵時の粘度上昇
も大きくなり、貯蔵安定性に劣るペースト塩ビゾルとな
る。

【００１９】本発明のペースト加工用球状塩化ビニル系
ブレンド樹脂は、可塑剤としてのジ−２−エチルヘキシ
ルフタレート（以下、ＤＯＰという。）の吸収量が該樹
脂１００重量部に対し２０〜４５重量部のものである。
ここで、ＤＯＰ吸収量が４５重量部を越える場合、ペー
スト塩ビにブレンドした際に該樹脂による可塑剤吸収量
が増加し、ペースト塩ビゾルに効果的な粘度低下効果が
発現しない。

【００２０】本発明でいう可塑剤としてのＤＯＰの吸収
量とは、本発明のペースト加工用球状塩化ビニル系ブレ
ンド樹脂１０〜２０ｇに可塑剤としてＤＯＰをピペット
で滴下しながらスパチュラで混ぜ合わせ、流動を開始す
る直前までＤＯＰの添加つづけこの点を終点とし、その
際の樹脂１００重量部に対するＤＯＰの添加重量部数を
ＤＯＰの吸収量として表した値である。

【００２１】本発明のペースト加工用球状塩化ビニル系
ブレンド樹脂は、加工時の加熱の際に速やかに溶融しな
ければならないため、その重合度は６００〜１０００の
範囲である。ここで、重合度が６００より低い場合、ペ
ースト加工用球状塩化ビニル系ブレンド樹脂の溶融性は
良好になるが、可塑剤によって膨潤しやすくなるため、
ペースト塩ビゾルの貯蔵時の粘度上昇が大きくなり、貯
蔵安定性に劣るペースト塩ビゾルとなる。一方、重合度
が１０００より大きくなる場合、ペースト加工用球状塩
化ビニル系ブレンド樹脂の溶融速度が遅くなり、発泡時
の表面荒れ、成形加工品の強度が不足するなどの問題が
起こる可能性がある。

【００２２】本発明のペースト加工用球状塩化ビニル系
ブレンド樹脂の製造方法としては、本発明のペースト加
工用球状塩化ビニル系ブレンド樹脂を得ることが可能で
あれば、いかなる方法も用いることが可能である。そし
て、以下に、本発明のペースト加工用球状塩化ビニル系
ブレンド樹脂の製造方法として、好ましい製造方法の一
例を具体的に説明するがこれに限定されるものではな
い。

【００２３】本発明のペースト加工用球状塩化ビニル系
ブレンド樹脂は、所望の粒径を安定的に製造するため
に、塩化ビニル単量体単独または塩化ビニル単量体と塩
化ビニル単量体と共重合可能なビニル系単量体との混合
物１００重量部に対し、高分子分散剤としてポリビニル
アルコール（以下、ＰＶＡと略記する）を２．０〜５重
量部使用するミクロ懸濁重合法で製造することが好まし
い。

【００２４】ここで、ミクロ懸濁重合法とは、重合系内
の均質分散化のためホモジナイザーを付帯した重合缶
に、水、塩化ビニル系単量体、重合開始剤等を仕込み、
ホモジナイザーで均質分散を行い所望の塩化ビニル系単
量体分散液とし、これを緩やかな撹拌下で重合する方法
である。そして、均質分散化の際、重合系内の短時間で
の均質分散を可能とし、均質分散化された塩化ビニル系
単量体分散液滴が安定化し、また、重合系内が安定に重
合できることから、塩化ビニル系単量体１００重量部に
対し、ＰＶＡを２．０〜５重量部を用いることが好まし
い。

【００２５】また、ここでいう塩化ビニル系単量体と
は、上記に示した塩化ビニル単量体又は塩化ビニル単量
体と塩化ビニル単量体との共重合可能なビニル系単量体
との混合物であり、塩化ビニル単量体との共重合可能な
ビニル系単量体の具体例としては、上記に示したものが
挙げられる。

【００２６】ここでいうＰＶＡとは、一般的な部分ケン
化ポリ酢酸ビニルはもちろんのこと、カルボキシル基、
スルホン酸基などで化学修飾したものも含まれ、ＰＶＡ
としては、重合系内を安定化した状態で重合を行うこと
が可能となり、スケール量が少なく、安定した粒子形態
の粒子を得ることができることからケン化度が７５〜９
９％の範囲であることが好ましく、特に８５〜９５％の
範囲であることが好ましい。また、ＰＶＡとしては、安
定化した重合系で重合を行うことが可能となることか
ら、重合度が３００〜２０００の範囲であることが好ま
しく、特に５００〜１５００の範囲であることが好まし
い。

【００２７】前記ミクロ懸濁重合法で使用される開始剤
としては、通常、ミクロ懸濁重合法で使用される開始剤
であればいかなるものも使用することができ、具体例と
してはベンゾイルペルオキシド、ラウロイルペルオキシ
ド、ジオクチルペルオキシジカーボネート、ｔｅｒｔ−
ブチルペルオキシピバレート、α−クミルペルオキシネ
オデカノエート等の有機過酸化物；アゾビス（イソブチ
ロニトリル）、アゾビス（ジメチルバレロニトリル）等
のアゾ化合物、その他の公知の塩化ビニル用重合開始剤
を挙げることができる。また、上記重合開始剤は１種以
上で用いることも可能である。

【００２８】その他、一般に知られている重合助剤、例
えばトリクロルエチレン、ドデシルメルカプタン、２−
メルカプトエタノール、プロピオンアルデヒド等の連鎖
移動剤、あるいは酸化防止剤類を併用しても差し支えな
い。

【００２９】また、上記のミクロ懸濁重合法により、本
発明のペースト加工用球状塩化ビニル系ブレンド樹脂を
製造する際には、重合度６００〜１０００のペースト加
工用球状塩化ビニル系ブレンド樹脂が安定的に製造でき
るため重合温度は５８〜７４℃の範囲であることが好ま
しい。

【００３０】本発明のペースト加工用球状塩化ビニル系
ブレンド樹脂の回収方法としては、上記に示したような
ミクロ懸濁重合法等により重合して得られる水性分散液
を一旦遠心分離した後、流動層乾燥、通気乾燥、回転乾
燥、伝導加熱乾燥等から、ペースト加工用球状塩化ビニ
ル系ブレンド樹脂単独で回収する方法；一般のペースト
塩ビ水性分散液に、ペースト加工用球状塩化ビニル系ブ
レンド樹脂の水性分散液を重合後直接、あるいは一旦ペ
ースト加工用球状塩化ビニル系ブレンド樹脂を遠心ろ
過、フィルターろ過などで分離し、水に再分散し水性分
散液としたものをブレンドし、噴霧乾燥することにより
ペースト塩ビとブレンドされた粉体として回収する方法
などがあげられる。そして、上記方法のうち、ペースト
塩ビ水性分散液とペースト加工用球状塩化ビニル系ブレ
ンド樹脂水性分散液をブレンドし、噴霧乾燥する方法
が、直接、均一に混合された樹脂として回収することが
できるので好ましい。そして、噴霧乾燥機による乾燥
は、例えば「ＳＰＲＡＹ ＤＲＹＩＮＧ ＨＡＮＤＢＯ
ＯＫ」（Ｋ．Ｍａｓｔｅｒｓ著、３版、１９７９年、Ｇ
ｅｏｒｇｅ Ｇｏｄｗｉｎ Ｌｉｍｉｔｅｄ）の１２１
頁、第４．１０図に記載のごとき各種噴霧乾燥機によ
り、乾燥条件としては、例えば乾燥出口温度を４０〜９
０℃、好ましくは４０〜６５℃とすることにより行われ
る。

【００３１】本発明のペースト加工用球状塩化ビニル系
ブレンド樹脂をペースト塩ビとブレンドし、可塑剤を配
合することによりペースト塩ビ組成物とする場合、得ら
れるペースト塩ビ組成物が、低粘度を示し、加工特性に
優れることから、該ペースト塩ビ組成物はペースト塩ビ
１００重量部に対し、本発明のペースト加工用球状塩化
ビニル系ブレンド樹脂５〜７０重量部、可塑剤３０〜３
００重量部を配合してなることが好ましい。

【００３２】本発明のペースト加工用球状塩化ビニル系
ブレンド樹脂とペースト塩ビとを用いてペースト塩ビ組
成物を調整する場合の可塑剤の具体例としては、ジ−２
−エチルヘキシルフタレート、ジイソノニルフタレー
ト、ジブチルフタレート、ブチルベンジルフタレート、
ジブチルフタレート、ジヘキシルフタレート、ジイソデ
シルフタレート等のフタル酸エステル系可塑剤；トリオ
クチルトリメリテート、ジオクチルアジペート、エポキ
シ化大豆油、エポキシ化脂肪酸エステル、塩素化脂肪酸
エステル、リン酸トリスーβークロルエチル、塩素化パ
ラフィン等の可塑剤があげられ、これらの可塑剤は２種
以上を混合して用いることもできる。

【００３３】本発明のペースト加工用球状塩化ビニル系
ブレンド樹脂を用いてペースト塩ビ組成物を調整する場
合、安定剤を併用することも可能であり、該安定剤の具
体例としては、例えばエポキシ系安定剤、バリウム系安
定剤、カルシウム系安定剤、スズ系安定剤、亜鉛系安定
剤等があげられ、これらは１種以上を併用することもで
きる。また、市販のカルシウム−亜鉛系（Ｃａ−Ｚｎ
系）、バリウム−亜鉛系（Ｂａ−Ｚｎ系）等の複合安定
剤を使用することもできる。そして、これら安定剤も添
加量としては、ペースト塩ビ１００重量部に対して、
０．１〜１０重量部であることが好ましい。

【００３４】本発明のペースト加工用球状塩化ビニル系
ブレンド樹脂を用いてペースト塩ビ組成物を調整する場
合、発泡剤を併用することも可能であり、該発泡剤の具
体例としては、重炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウム、
重炭酸アンモニウム、亜硝酸アンモニウム、アミド化合
物、ホウ水素化ナトリウム等の無機発泡剤；イソシアネ
ート化合物、アゾジカーボンアミド、アゾビスイソブチ
ロニトリル、バリウムアゾジカルボキシレートらのアゾ
化合物；ｐ，ｐ’−オキシビスベンゼンスルホニルヒド
ラジド、ｐ−トルエンスルホニルヒドラジドらのヒドラ
ジン誘導体；セミカルバジド化合物、アジ化合物、ジニ
トロソペンタメチレンテトラミンらのニトロソ化合物；
トリアゾール化合物等の有機系発泡剤等があげられ、こ
れらの各種発泡剤を２種以上組み合わせて使用すること
もできる。また、必要に応じて上記発泡剤と亜鉛華（酸
化亜鉛）等の分解促進剤を併用することも可能である。

【００３５】さらに、本発明のペースト加工用球状塩化
ビニル系ブレンド樹脂を用いてペースト塩ビ組成物を調
整する場合、通常配合されている充填剤も適宜使用で
き、充填剤の具体例としては、炭酸カルシウム、ケイソ
ウ土、炭酸マグネシウム、酸化チタンなどがあげられ
る。

【００３６】

【実施例】以下に、本発明を実施例を用いて詳細に説明
するが、それらの内容は本発明の範囲を特に制限するも
のではない。

【００３７】〜合成例１（油溶性重合開始剤含有シード
の製造例）〜 １ｍ³オートクレーブ中に脱イオン水３６０Ｋｇ、塩化
ビニル単量体３００Ｋｇ、過酸化ラウロイル５．７Ｋｇ
及び１５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
水溶液３０Ｋｇを仕込み、該重合液を３時間ホモジナイ
ザーを用いて循環し、均質化処理後、温度を４５℃に上
げて重合を進めた。圧力が低下した後、未反応塩化ビニ
ル単量体を回収し、固形分含有率３５重量％，粒子が
０．５５μｍの平均粒子径を有し、かつポリマーを幹と
して２重量％の過酸化ラウロイルを含有する水性分散液
（以下、シード１という。）を得た。

【００３８】〜合成例２（油溶性重合開始剤を含有しな
いシードの製造例）〜 １ｍ³オートクレーブ中に脱イオン水４００リットル、
塩化ビニル単量体３５０Ｋｇ、１６重量％ラウリン酸カ
リウム水溶液２Ｋｇ及び１６重量％ドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム水溶液５Ｋｇを仕込み、温度を５４
℃に上げて重合を進めた。そして、圧力が低下した後、
未反応塩化ビニル単量体を回収し、固形分含有率４０重
量％，粒子が０．１５μｍの平均粒子径を有する水性分
散液（以下、シ−ド２という。）を得た。

【００３９】〜参考例〜 １ｍ³オートクレーブ中に脱イオン水３５０リットル、
塩化ビニル単量体４００Ｋｇ、合成例１より得られたシ
ード１を４４Ｋｇ、合成例２より得られたシード２を５
５Ｋｇ、界面活性剤として２０重量％ドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム２ｋｇを仕込み、この反応混合物
の温度を６４℃に上げて重合を開始した。重合開始して
から重合終了までの間、塩化ビニル単量体１００重量部
に対し、０．７重量部の２０重量％ドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム水溶液を連続的に添加した。重合圧
力が６４℃における塩化ビニル飽和蒸気圧から６ｋｇ／
ｃｍ²降下した時に重合を停止し、未反応の塩化ビニル
単量体を回収し塩化ビニル重合体水性分散液を得た。

【００４０】得られた塩化ビニル重合体水性分散液の一
部を噴霧乾燥機にて、熱風入口温度１５８℃、出口温度
５８℃で乾燥した後、粉砕しペースト塩ビを得るととも
に、実施例により得られたペースト加工用球状塩化ビニ
ルブレンド樹脂水性分散液とブレンドするために使用し
た。

【００４１】実施例１ １ｍ³オートクレーブ中に１重量％ポリビニルアルコー
ル（ケン化度：９０％、重合度：１０００）水溶液５０
０Ｋｇ、過酸化ラウロイル２００ｇ、リン酸緩衝液３０
０ｐｐｍ、塩化ビニル単量体２５０Ｋｇを仕込み、循環
型ホモジナイザーにおいて循環流量１．８ｍ³／ｈで５
時間均質化処理を行った。均質化処理後、この反応混合
物の温度を６４℃に昇温し重合を開始した。そして、重
合圧力が６６℃における塩化ビニル単量体の飽和蒸気圧
から４．８Ｋｇ／ｃｍ²降下した時点で重合を停止しペ
ースト加工用球状塩化ビニルブレンド樹脂水性分散液を
得た。

【００４２】得られたペースト加工用球状塩化ビニルブ
レンド樹脂水性分散液をフィルターろ過し、得られた固
形分をギアオーブンにて、４０℃、２４時間乾燥するこ
とによりペースト加工用球状塩化ビニルブレンド樹脂を
得た。

【００４３】また、分離して得られた固形分の一部を水
に再分散し、上記参考例で得られた塩化ビニル重合体水
性分散液中のペースト塩ビ成分１００重量部に対し、３
０重量部となるようにブレンドし、噴霧乾燥機にて熱風
入口温度１５８℃、出口温度５８℃で乾燥した後、粉砕
しペースト加工用球状塩化ビニルブレンド樹脂をブレン
ドしたペースト塩ビを得た。

【００４４】得られたペースト加工用球状塩化ビニル系
ブレンド樹脂水性分散液、ペースト加工用球状塩化ビニ
ルブレンド樹脂およびペースト加工用球状塩化ビニルブ
レンド樹脂をブレンド乾燥したペースト塩ビを以下に示
す方法により評価した。

【００４５】〜ペースト加工用球状塩化ビニル系ブレン
ド樹脂の平均粒径〜 ペースト加工用球状塩化ビニル系ブレンド樹脂水性分散
液をレーザー回折／散乱式粒度分布測定装置（堀場製作
所製、商品名ＬＡー７００）を使用し、屈折率１．３の
条件にて２回測定を行い、その平均値を平均粒径として
測定した。

【００４６】〜ペースト加工用球状塩化ビニルブレンド
樹脂の粒子外観形状〜 ペースト加工用球状塩化ビニルブレンド樹脂を走査型電
子顕微鏡を用い、粒子外観形状を観察した。

【００４７】観察結果を下記に示す基準で評価した。

【００４８】 形状 （○）：球状 （×）：球状ではない 平滑性 （○）：平滑 （×）：平滑ではない 〜ペースト加工用球状塩化ビニルブレンド樹脂のポアボ
リューム〜 ペースト加工用球状塩化ビニルブレンド樹脂０．５ｇを
水銀ポロシメーター（マイクロメリティックス製、商品
名ポアサイザ９３１０）を用いて、室温にて測定した。

【００４９】その測定結果の細孔径０．０５〜５μｍの
範囲におけるポアボリュームの積算値をペースト加工用
球状塩化ビニルブレンド樹脂のポアボリュームとした。

【００５０】〜ペースト加工用球状塩化ビニルブレンド
樹脂の可塑剤吸収量〜 ペースト加工用球状塩化ビニルブレンド樹脂１０〜２０
ｇに可塑剤としてジ−２−エチルヘキシルフタレート
（ＤＯＰ）をピペットで滴下しながらスパチュラで混ぜ
合わせ、流動を開始する直前までＤＯＰを添加しつづけ
この点を終点とし、その際の該樹脂１００重量部に対す
るＤＯＰの添加重量部数を可塑剤吸収量とした。

【００５１】〜ペースト加工用球状塩化ビニルブレンド
樹脂の重合度〜 ペースト加工用球状塩化ビニルブレンド樹脂をＪＩＳ
Ｋ６７２１に準拠し測定した。

【００５２】〜ゾル粘度〜 ペースト加工用球状塩化ビニルブレンド樹脂をブレンド
乾燥し、得られたペースト加工用球状塩化ビニルブレン
ド樹脂をブレンドしたペースト塩ビ１５０ｇ、ＤＯＰ９
０ｇをＴ．Ｋ．ホモディスパー（特殊機化工業製）を用
い、１０００ｒｐｍで３分間撹拌し、ペースト塩ビゾル
を調整した。

【００５３】調整後、２５℃で２時間放置した後のペー
スト塩ビゾルをＢｕｒｒｅｌ ＳｅｖｅｒｓＥｘｔｒｕ
ｓｉｏｎ Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ（Ｂｕｒｒｅｌ社製、商
品名ｍｏｄｅｌＡ−１２０）で、２ｍｍφオリフィスを
使用し、圧力１２Ｋｇ／ｃｍ²での単位時間あたりのペ
ースト塩ビゾルの流出量を測定し、次式を用いて粘度に
換算した。

【００５４】粘度（ポイズ）＝９．２４×Ｐ／Ｄ （Ｐ：圧力（Ｋｇ／ｃｍ²）、Ｄ：流出量（ｇ／ｓｅ
ｃ）） 〜発泡表面平滑性〜 ペースト加工用球状塩化ビニルブレンド樹脂をブレンド
乾燥し、得られたペースト加工用球状塩化ビニルブレン
ド樹脂をブレンドしたペースト塩ビ１００重量部、ＤＯ
Ｐ５０重量部、炭酸カルシウム５５重量部、安定剤（共
同薬品製、商品名ＫＦ６５−Ｊ２）３重量部、発泡剤
（永和化成製、商品名ＡＣ１Ｃ）５重量部、顔料１５重
量部、希釈剤５重量部を配合して、Ｔ．Ｋ．ホモディス
パー（特殊機化工業製）を用い３０００ｒｐｍで２分間
撹拌し、ペースト塩ビゾルを調整した。

【００５５】得られたペースト塩ビゾルを難燃紙上に、
０．２５ｍｍの厚みでコーティングし、１４０℃に加熱
されたオーブン中で４０秒間加熱することにより、半ゲ
ル状のシートを作製し、該シートを室温まで冷却した
後、２１０℃に加熱したオーブン中で６０秒間加熱する
ことにより発泡させ、得られた発泡体の表面平滑性を観
察することにより評価した。

【００５６】発泡体の評価基準を以下に示す。

【００５７】○：表面が平滑 ×：表面が粗い 〜発泡セル構造〜 発泡表面平滑性の評価と同様の方法で発泡体を作製し、
得られた発泡体の発泡セル構造を観察することにより評
価した。

【００５８】発泡セル構造の評価基準を以下に示す。

【００５９】○：セルが緻密 ×：セルが粗い 得られた評価結果を表１に示す。

【００６０】得られたペースト加工用球状塩化ビニルブ
レンド樹脂は、粒子外観形状が球状かつ平滑であり、ペ
ースト塩ビゾルを調製した際のゾル粘度を低下させる効
果を有していた。また、該樹脂をブレンドすることによ
り、ペースト塩ビゾルは非常に粘度が低く、成形加工品
も良好なものであった。

【００６１】実施例２ ２重量％ポリビニルアルコール水溶液５００Ｋｇを使用
した以外は、実施例１と同様の方法でペースト加工用球
状塩化ビニルブレンド樹脂水性分散液を得た。得られた
ペースト加工用球状塩化ビニルブレンド樹脂の平均粒径
は８．５μｍのものであった。

【００６２】得られたペースト加工用球状塩化ビニル系
ブレンド樹脂水性分散液から実施例１と同様の方法によ
り、ペースト加工用球状塩化ビニルブレンド樹脂を得
た。

【００６３】さらに、実施例１と同様の方法によりペー
スト加工用球状塩化ビニルブレンド樹脂をブレンド乾燥
し、ペースト加工用球状塩化ビニルブレンド樹脂をブレ
ンドしたペースト塩ビを得た。

【００６４】得られたペースト加工用球状塩化ビニル系
ブレンド樹脂及びペースト加工用球状塩化ビニルブレン
ド樹脂をブレンドしたペースト塩ビを実施例１に示す方
法により評価し、その評価結果を表１に示す。

【００６５】得られたペースト加工用球状塩化ビニルブ
レンド樹脂は、粒子外観形状が球状かつ平滑であり、ペ
ースト塩ビゾルを調製した際のゾル粘度を低下させる効
果を有していた。また、該樹脂をブレンドすることによ
り、ペースト塩ビゾルは非常に粘度が低く、成形加工品
も良好なものであった。

【００６６】実施例３ １０時間均質化処理を行った以外は、実施例１と同様の
方法でペースト加工用球状塩化ビニルブレンド樹脂水性
分散液を得た。得られたペースト加工用球状塩化ビニル
ブレンド樹脂の平均粒径は５．５μｍのものであった。

【００６７】得られたペースト加工用球状塩化ビニル系
ブレンド樹脂水性分散液から実施例１と同様の方法によ
り、ペースト加工用球状塩化ビニルブレンド樹脂を得
た。

【００６８】さらに、実施例１と同様の方法によりペー
スト加工用球状塩化ビニルブレンド樹脂をブレンド乾燥
し、ペースト加工用球状塩化ビニルブレンド樹脂をブレ
ンドしたペースト塩ビを得た。

【００６９】得られたペースト加工用球状塩化ビニル系
ブレンド樹脂及びペースト加工用球状塩化ビニルブレン
ド樹脂をブレンドしたペースト塩ビを実施例１に示す方
法により評価し、その評価結果を表１に示す。

【００７０】得られたペースト加工用球状塩化ビニルブ
レンド樹脂は、粒子外観形状が球状かつ平滑であり、ペ
ースト塩ビゾルを調製した際のゾル粘度を低下させる効
果を有していた。また、該樹脂をブレンドすることによ
り、ペースト塩ビゾルは非常に粘度が低く、成形加工品
も良好なものであった。

【００７１】実施例４ 重合温度を５９℃にした以外は、実施例１と同様の方法
でペースト加工用球状塩化ビニルブレンド樹脂水性分散
液を得た。得られたペースト加工用球状塩化ビニルブレ
ンド樹脂の平均粒径は６．８μｍのものであった。

【００７２】得られたペースト加工用球状塩化ビニル系
ブレンド樹脂水性分散液から実施例１と同様の方法によ
り、ペースト加工用球状塩化ビニルブレンド樹脂を得
た。

【００７３】さらに、実施例１と同様の方法によりペー
スト加工用球状塩化ビニルブレンド樹脂をブレンド乾燥
し、ペースト加工用球状塩化ビニルブレンド樹脂をブレ
ンドしたペースト塩ビを得た。

【００７４】得られたペースト加工用球状塩化ビニル系
ブレンド樹脂及びペースト加工用球状塩化ビニルブレン
ド樹脂をブレンドしたペースト塩ビを実施例１に示す方
法により評価し、その評価結果を表１に示す。

【００７５】得られたペースト加工用球状塩化ビニルブ
レンド樹脂は、粒子外観形状が球状かつ平滑であり、ペ
ースト塩ビゾルを調製した際のゾル粘度を低下させる効
果を有していた。また、該樹脂をブレンドすることによ
り、ペースト塩ビゾルは非常に粘度が低く、成形加工品
も良好なものであった。

【００７６】比較例１ 循環流量３．６ｍ³／ｈで１０時間均質化にした以外
は、実施例１と同様の方法で塩化ビニルブレンド樹脂水
性分散液を得た。得られた塩化ビニルブレンド樹脂の平
均粒径は２．５μｍのものであった。

【００７７】得られた塩化ビニル系ブレンド樹脂水性分
散液から実施例１と同様の方法により、塩化ビニルブレ
ンド樹脂を得た。

【００７８】さらに、実施例１と同様の方法により、塩
化ビニルブレンド樹脂をブレンド乾燥し、塩化ビニルブ
レンド樹脂をブレンドしたペースト塩ビを得た。

【００７９】得られた塩化ビニル系ブレンド樹脂及び塩
化ビニルブレンド樹脂をブレンドしたペースト塩ビを実
施例１に示す方法により評価し、その評価結果を表２に
示す。

【００８０】得られた塩化ビニルブレンド樹脂をブレン
ドしたペースト塩ビゾルは、粘度が高いものであった。

【００８１】比較例２ ２重量％ポリビニルアルコール水溶液５００Ｋｇを使用
し、２時間均質化した以外は、実施例２と同様の方法で
塩化ビニルブレンド樹脂水性分散液を得た。得られた塩
化ビニルブレンド樹脂の平均粒径は１５．０μｍのもの
であった。

【００８２】得られた塩化ビニル系ブレンド樹脂水性分
散液から実施例１と同様の方法により塩化ビニルブレン
ド樹脂を得た。

【００８３】さらに、実施例１と同様の方法により、塩
化ビニルブレンド樹脂をブレンド乾燥し、塩化ビニルブ
レンド樹脂をブレンドしたペースト塩ビを得た。

【００８４】得られた塩化ビニル系ブレンド樹脂及び塩
化ビニルブレンド樹脂をブレンドしたペースト塩ビを実
施例１に示す方法により評価し、その評価結果を表２に
示す。

【００８５】得られた塩化ビニルブレンド樹脂をブレン
ドしたペースト塩ビゾルは、粘度が高く、それより得ら
れる成形加工品の外観も悪いものであった。

【００８６】比較例３ ０．５重量％ポリビニルアルコール水溶液５００Ｋｇを
使用した以外は、実施例１と同様の方法で重合を行った
が、重合が不安定となり、ペースト加工用塩化ビニルブ
レンド樹脂水性分散液は得られなかった。

【００８７】比較例４ ３重量％ポリビニルアルコール水溶液５００Ｋｇを使用
した以外は、実施例１と同様の方法で重合を行ったが、
重合が不安定となり、ペースト加工用塩化ビニルブレン
ド樹脂水性分散液は得られなかった。

【００８８】比較例５ １重量％ヒドロキシプロピルメチルセルロース（ヒドロ
キシプロポキシル基：１９〜２４％）水溶液５００Ｋｇ
を使用した以外は、実施例１と同様の方法により重合を
行ったが、重合が不安定となり、ペースト加工用塩化ビ
ニルブレンド樹脂水性分散液は得られなかった。

【００８９】比較例６ 重合温度を４８℃にした以外は、実施例１と同様の方法
で塩化ビニルブレンド樹脂水性分散液を得た。得られた
塩化ビニルブレンド樹脂の平均粒径は７．３μｍのもの
であった。

【００９０】得られた塩化ビニル系ブレンド樹脂水性分
散液から実施例１と同様の方法により、塩化ビニルブレ
ンド樹脂を得た。

【００９１】さらに、実施例１と同様の方法により塩化
ビニルブレンド樹脂をブレンド乾燥し、塩化ビニルブレ
ンド樹脂をブレンドしたペースト塩ビを得た。

【００９２】得られた塩化ビニルブレンド樹脂及び塩化
ビニルブレンド樹脂をブレンドしたペースト塩ビを実施
例１と同様の方法により評価した結果を表２に示す。

【００９３】該塩化ビニルブレンド樹脂をブレンドした
ペースト塩ビより得られた成形加工品の外観は悪いもの
であった。

【００９４】比較例７ 市販のペースト加工用ブレンディングレジン（三菱化学
（株）製、商品名７５ＢＸ）を前記参考例で合成したペ
ースト塩ビ１００重量に対し、３０重量部ブレンドした
ペースト塩ビを得た。

【００９５】市販のペースト加工用ブレンディングレジ
ン及び市販のペースト加工用ブレンディングレジンをブ
レンドしたペースト塩ビを実施例１と同様の方法により
評価した結果を表２に示す。

【００９６】該樹脂をブレンドしたペースト塩ビより得
られた成形加工品の外観は悪いものであった。

【００９７】

【表１】

【００９８】

【表２】

【００９９】

【発明の効果】本発明のペースト加工用球状塩化ビニル
系ブレンド樹脂は、該樹脂を配合するペースト塩ビゾル
の粘度を低くすることができ、優れた加工特性を付与す
るすることができることからその工業的価値は非常に高
いものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１で得られたペースト加工用球状塩化ビ
ニル系ブレンド樹脂の走査型電子顕微鏡写真である。

【図２】比較例９の市販のペースト加工用ブレンディン
グレジンの走査型電子顕微鏡写真である。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ペースト加工用に用いる塩化ビニル系ブレ
   ンド樹脂であって、平均粒径が３〜１０μｍ、重合度が
   ６００〜１０００であり、かつ、水銀ポロシメータで測
   定される細孔径０．０５〜５μｍの範囲のポアボリュー
   ムが０．７５ｃｃ／ｇ以下、可塑剤としてのジ−２−エ
   チルヘキシルフタレートの吸収量が該ブレンド樹脂１０
   ０重量部に対し２０〜４５重量部であり、粒子表面が平
   滑であることを特徴とするペースト加工用球状塩化ビニ
   ル系ブレンド樹脂。
2. 【請求項２】塩化ビニル単量体単独または塩化ビニル単
   量体と塩化ビニル単量体と共重合可能なビニル系単量体
   との混合物をミクロ懸濁重合するにあたり、分散剤とし
   て重合度が３００〜２０００、かつ、ケン化度が７５〜
   ９９％のポリビニルアルコールを該塩化ビニル単量体単
   独または塩化ビニル単量体と塩化ビニル単量体と共重合
   可能なビニル系単量体との混合物１００重量部に対し、
   ２．０〜５重量部添加し、５８〜７４℃の重合温度で重
   合することを特徴とする請求項１に記載のペースト加工
   用球状塩化ビニル系ブレンド樹脂の製造方法。
3. 【請求項３】ペースト加工用塩化ビニル系樹脂１００重
   量部に対し、請求項１に記載のペースト加工用球状塩化
   ビニル系ブレンド樹脂５〜７０重量部、可塑剤３０〜３
   ００重量部を配合してなることを特徴とするペースト加
   工用塩化ビニル樹脂組成物。