WO2012086543A1 - 塩化ビニル系共重合体ラテックス及びその製造方法 - Google Patents

塩化ビニル系共重合体ラテックス及びその製造方法 Download PDF

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WO2012086543A1
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monomer
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vinyl chloride
latex
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伊藤　信行
佐藤　保
和徳 渡邉
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東ソー株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a vinyl chloride copolymer latex and a method for producing the same.
  • vinyl chloride resin Since vinyl chloride resin is inexpensive and excellent in quality balance, it is used in various fields such as fiber processing and paint.
  • the aqueous coating liquid made of a vinyl chloride resin does not use an organic solvent as compared with a solvent system, and therefore has no problem of air pollution, safety and health of workers, fire, etc.
  • various monomers are copolymerized with the vinyl chloride monomer for the purpose of enhancing the functionality of the vinyl chloride resin.
  • the vinyl chloride monomer is copolymerized with a carboxylic acid vinyl ester monomer or an unsaturated carboxylic acid ester monomer to lower the glass transition temperature (Tg), but these esters are easily hydrolyzed,
  • a pH buffering agent is added so as to keep the pH in the polymerization system at 3 to 7 (Non-patent Document 1, Patent Documents 1 to 3).
  • vinyl chloride is added by adding a pH buffer such as sodium bicarbonate, sodium carbonate, sodium acetate, monovalent or divalent potassium phosphate, sodium citrate, sodium tartrate, sodium benzoate, etc.
  • a pH buffer such as sodium bicarbonate, sodium carbonate, sodium acetate, monovalent or divalent potassium phosphate, sodium citrate, sodium tartrate, sodium benzoate, etc.
  • the present invention has been made in view of the above problems, and provides a method for producing a latex having excellent storage stability and a pH of 3 to 8 and a latex that generates less scale during polymerization.
  • sulfone is contained in 100 parts by weight of vinyl chloride-carboxylic acid vinyl ester copolymer or 100 parts by weight of vinyl chloride-unsaturated carboxylic acid ester copolymer.
  • the sulfonate or sulfate ester salt is added during polymerization so that the organic compound having an acid salt or sulfate ester salt is 0.20 to 10.0 parts by weight and the higher fatty acid salt is 0.05 to 3.0 parts by weight. It has been found that by adding the organic compound and higher fatty acid salt, the scale generated during the polymerization is small, and the decrease in the pH of the latex obtained after the polymerization can be prevented.
  • the present invention relates to an organic compound having a sulfonate salt or a sulfate ester salt based on 100 parts by weight of vinyl chloride-carboxylic acid vinyl ester copolymer or 100 parts by weight of vinyl chloride-unsaturated carboxylic acid ester copolymer.
  • the gist of the present invention resides in the following (1) to (8).
  • An organic compound having a sulfonate or sulfate ester salt of 0.20 to 100 parts by weight of vinyl chloride-carboxylic acid vinyl ester copolymer or 100 parts by weight of vinyl chloride-unsaturated carboxylic acid ester copolymer A vinyl chloride copolymer latex containing 10.0 parts by weight and 0.05 to 3.0 parts by weight of a higher fatty acid salt and having a pH of 3 to 8.
  • the organic compound having a sulfonate or a sulfate ester salt is at least one selected from an alkyl sulfate ester salt, an alkylbenzene sulfonate salt, and a dialkylsulfosuccinate (1)
  • the organic compound having a sulfonate or a sulfate ester salt is a salt of an organic compound having a sulfonic acid or a sulfate ester with any of potassium, sodium, ammonia, and triethanolamine.
  • the higher fatty acid salt is a salt of higher fatty acid with any of potassium, sodium, ammonia, and triethanolamine, as described in any one of (1) to (3) Vinyl chloride copolymer latex.
  • a vinyl chloride copolymer latex having excellent storage stability and a pH of 3 to 8 and a vinyl chloride in which the scale of the latex obtained after polymerization is small and the pH of the latex obtained after polymerization is 3 to 8 is small.
  • a method for producing a copolymer latex can be provided.
  • the vinyl chloride copolymer latex of the present invention is a sulfonate or sulfate ester based on 100 parts by weight of vinyl chloride-carboxylic acid vinyl ester copolymer or 100 parts by weight of vinyl chloride-unsaturated carboxylic acid ester copolymer. It contains 0.20 to 10.0 parts by weight of an organic compound having a salt and 0.05 to 3.0 parts by weight of a higher fatty acid salt.
  • the vinyl chloride-carboxylic acid vinyl ester copolymer is a copolymer of a vinyl chloride monomer and a carboxylic acid vinyl ester monomer.
  • carboxylic acid vinyl ester include vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl myristate, vinyl benzoate and the like, and two or more of these can be used.
  • the vinyl chloride-unsaturated carboxylic acid ester copolymer is obtained by copolymerizing a vinyl chloride monomer and an unsaturated carboxylic acid ester monomer.
  • unsaturated carboxylic acid ester include esters of acrylic acid such as methyl, ethyl, and butyl, esters of methyl methacrylate such as methyl, ethyl, and butyl, maleic acid esters, fumaric acid esters, and cinnamic acid esters. Two or more of these can be used.
  • Examples of the method of copolymerizing vinyl chloride and carboxylic acid vinyl ester and the method of copolymerizing vinyl chloride and unsaturated carboxylic acid ester include emulsion polymerization, solution polymerization, and gas phase polymerization.
  • Examples of the compound having a sulfonate include alkylbenzene sulfonates such as sodium dodecylbenzenesulfonate and ammonium dodecylbenzenesulfonate; dialkylsulfosuccinates such as sodium dioctylsulfosuccinate and sodium dihexylsulfosuccinate; sodium alkylnaphthalenesulfonate Alkyl naphthalene sulfonates such as alkyl diphenyl ether disulfonates such as sodium alkyl diphenyl ether.
  • organic compounds having a sulfate ester salt examples include sodium lauryl sulfate and sodium myristyl sulfate. Alkyl sulfates; polyoxyethylene alkyl sulfates, polyoxyethylene alkyl Reel sulfate ester salts, and the like.
  • the content of the organic compound having a sulfonate salt or a sulfate ester salt is 0.20 to 10.0 parts by weight. When the amount is less than 0.20 parts by weight, the storage stability is inferior, and the latex becomes unstable. When the amount exceeds 10.0 parts by weight, it becomes an impurity of the vinyl chloride copolymer.
  • the preferred content of the organic compound having a sulfonate or sulfate ester salt is 1.0 to 5.0 parts by weight.
  • higher fatty acid salts include salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, and the like with alkalis.
  • a salt with sodium, potassium, ammonia, or triethanolamine is preferable because of its availability.
  • the content of the higher fatty acid salt is 0.05 to 3.0 parts by weight. When it is less than 0.05 parts by weight, the pH is lower than 3, and when it exceeds 3.0 parts by weight, the pH is higher than 8.
  • a preferred content of the higher fatty acid salt is 0.1 to 1.0 part by weight.
  • the vinyl chloride copolymer latex of the present invention has a pH of 3-8. When the pH deviates from 3 to 8, hydrolysis of the vinyl chloride-carboxylic acid vinyl ester copolymer or vinyl chloride-unsaturated carboxylic acid ester copolymer proceeds, and the quality of the latex decreases.
  • the vinyl chloride copolymer latex of the present invention may contain a chain transfer agent, a reducing agent, a buffering agent, an emulsifier (an organic compound having a sulfonate or sulfate ester salt, and other than a higher fatty acid salt). Good.
  • the vinyl chloride copolymer latex of the present invention is obtained by copolymerizing a vinyl chloride monomer and a carboxylic acid vinyl ester monomer or a vinyl chloride monomer and an unsaturated carboxylic acid ester monomer using water as a dispersion medium.
  • the sulfonate or sulfate ester salt is contained with respect to 100 parts by weight of the vinyl chloride monomer and the carboxylic acid vinyl ester monomer or 100 parts by weight of the vinyl chloride monomer and the unsaturated carboxylic acid ester monomer. It can be obtained by emulsion polymerization using 0.05 to 10.0 parts by weight of an organic compound and 0.05 to 1.0 parts by weight of a higher fatty acid salt.
  • the organic compound having a sulfonate or a sulfate ester salt is less than 0.05 parts by weight, the polymerization becomes unstable, and when it exceeds 10.0 parts by weight, the stagnation becomes a problem.
  • the preferred content of the organic compound having a sulfonate or sulfate ester salt is 100 parts by weight of vinyl chloride monomer and carboxylic acid vinyl ester monomer or 100 parts by weight of vinyl chloride monomer and unsaturated carboxylic acid ester monomer. The amount is 0.05 to 3.0 parts by weight with respect to parts.
  • the higher fatty acid salt is less than 0.05 parts by weight, the pH during the polymerization is lowered, and even if added in excess of 1.0 part by weight, the effect is small.
  • the organic compound having a sulfonate or a sulfate ester salt is added as appropriate before, during or after the polymerization.
  • the higher fatty acid salt may be added before the start of polymerization, during the polymerization, or after the completion of the polymerization, and the higher fatty acid salt may be added sequentially or in divided additions during the polymerization. Among these, it is preferable to add higher fatty acid salts sequentially or by divided addition since the pH of the latex can be reduced to 3 to 8 with a small amount.
  • polymerization initiator examples include water-soluble initiators such as potassium persulfate and ammonium persulfate, 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis-2-methylbutyronitrile, lauroyl peroxide, Examples thereof include oil-soluble initiators such as t-butyl peroxypivalate, diacyl peroxide, peroxyester, and peroxydicarbonate.
  • the polymerization temperature is not particularly limited, but is preferably 30 to 100 ° C., more preferably 40 to 80 ° C.
  • the polymerization time is not particularly limited, but is preferably 3 to 24 hours.
  • the polymerization rate of the vinyl chloride monomer and the carboxylic acid vinyl ester monomer or the vinyl chloride monomer and the unsaturated carboxylic acid ester monomer is preferably 80 to 97% by weight based on the total monomers. .
  • the polymerization is completed by setting the pressure in the container to normal pressure, further reducing the pressure, and recovering the monomer.
  • a polymerization inhibitor may be added to terminate the polymerization.
  • the latex after the completion of polymerization is added to 0.20 to 10.0 weights with respect to 100 parts by weight of vinyl chloride-carboxylic acid vinyl ester copolymer or 100 parts by weight of vinyl chloride-unsaturated carboxylic acid ester copolymer.
  • An organic compound having a sulfonate or sulfate ester salt can be additionally added so as to contain parts.
  • it contains 0.05 to 3.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of vinyl chloride-carboxylic acid vinyl ester copolymer or 100 parts by weight of vinyl chloride-unsaturated carboxylic acid ester copolymer. Additional fatty acid salts can be added.
  • a chain transfer agent When producing the vinyl chloride copolymer latex of the present invention, a chain transfer agent, a reducing agent, a buffering agent, an emulsifier (having a sulfonate or sulfate ester salt is included for the purpose of stabilizing the polymerization and reducing the amount of scale generated.
  • a chain transfer agent a reducing agent, a buffering agent, an emulsifier (having a sulfonate or sulfate ester salt is included for the purpose of stabilizing the polymerization and reducing the amount of scale generated.
  • Organic compounds and compounds other than higher fatty acid salts can also be added.
  • ⁇ Average particle size> A sample for measurement in which the concentration of the vinyl chloride copolymer latex was adjusted by adding water so that the laser transmittance was 84 to 86% was prepared as a laser diffraction / scattering particle size measuring device (trade name LA-920). , Manufactured by HORIBA, Ltd.), the median diameter was measured and used as the average particle diameter.
  • ⁇ Scale generation amount> Resin adhering matter to the 2.5 L autoclave wall and stirring blade, and the resin collected after filtering the obtained vinyl chloride copolymer latex through a 60-mesh wire mesh, were dried in a dryer at 40 ° C. for 72 hours. The water was evaporated. Thereafter, the weight of the dried product was measured, and the ratio of this weight to the weight of the mixed monomer charged in the autoclave was expressed as a percentage and used as the scale generation amount.
  • ⁇ Storage stability of latex> The vinyl chloride copolymer latex was diluted with water to adjust the solid content to 30% by weight. Of these, 500 g was placed in a transparent glass bottle and allowed to stand at room temperature for 2 weeks. The presence or absence of precipitates in the latex was visually confirmed and evaluated as follows. A: No sediment is generated. B: Slight occurrence was observed. C: Generation of a large amount of sediment was observed.
  • Example 1 In a 2.5 L autoclave, 670 g of deionized water, 552 g of vinyl chloride monomer, 48 g of vinyl acetate monomer, 5 g of 3 wt% potassium persulfate, and 60 g of 5 wt% aqueous sodium dodecylbenzenesulfonate (based on the monomer) The emulsion polymerization was started by raising the temperature to 66 ° C.
  • the scale generation amount of latex was as small as 0.82% by weight, and it was in the range of pH 6.7 and pH 3 to 8, and the average particle diameter was measured to be 0.1 ⁇ m.
  • the storage stability of the latex was evaluated, no precipitate was generated (A), and the result was good.
  • Example 2 In a 2.5 L autoclave, 670 g of deionized water, 552 g of vinyl chloride monomer, 48 g of vinyl acetate monomer, 5 g of 3 wt% potassium persulfate, and 60 g of 5 wt% aqueous sodium dodecylbenzenesulfonate (based on the monomer) The emulsion polymerization was started by raising the temperature to 66 ° C.
  • Example 3 In a 2.5 L autoclave, 670 g of deionized water, 552 g of vinyl chloride monomer, 48 g of vinyl acetate monomer, 5 g of 3 wt% potassium persulfate, 60 g of 5 wt% aqueous sodium dodecylbenzenesulfonate (based on the monomer) 0.50 parts by weight) and 46 g of a 5% by weight potassium laurate aqueous solution (0.38 parts by weight with respect to the monomer) were added, the temperature was raised to 66 ° C., and emulsion polymerization was started.
  • the temperature was maintained at 66 ° C., and 60 minutes after the start of polymerization, 130 g of a 5 wt% aqueous sodium dodecylbenzenesulfonate solution (1.08 parts by weight with respect to the monomer) was continuously added over 290 minutes. After the pressure in the autoclave at 66 ° C. dropped to 0.65 MPa, unreacted vinyl chloride monomer and vinyl acetate monomer were recovered. To this, 32 g of sodium dodecylbenzenesulfonate having a concentration of 5% by weight (0.27 parts by weight based on the monomer) and 11 g of potassium laurate having a concentration of 5% by weight (0.09 parts by weight based on the monomer) were added.
  • Example 4 In a 2.5 L autoclave, 670 g of deionized water, 552 g of vinyl chloride monomer, 48 g of vinyl acetate monomer, 5 g of 3 wt% potassium persulfate, 60 g of 5 wt% aqueous sodium dodecylbenzenesulfonate (based on the monomer) 0.50 parts by weight) and 92 g of a 5% by weight potassium laurate aqueous solution (0.77 parts by weight with respect to the monomer) were added, the temperature was raised to 66 ° C., and emulsion polymerization was started.
  • the temperature was maintained at 66 ° C., and 60 minutes after the start of polymerization, 130 g of a 5 wt% aqueous sodium dodecylbenzenesulfonate solution (1.08 parts by weight with respect to the monomer) was continuously added over 290 minutes. After the pressure in the autoclave at 66 ° C. dropped to 0.65 MPa, unreacted vinyl chloride monomer and vinyl acetate monomer were recovered. To this, 32 g of sodium dodecylbenzenesulfonate having a concentration of 5% by weight (0.27 parts by weight based on the monomer) and 22 g of potassium laurate having a concentration of 5% by weight (0.18 parts by weight based on the monomer) were added.
  • Example 5 In a 2.5 L autoclave, 670 g of deionized water, 552 g of vinyl chloride monomer, 48 g of vinyl acetate monomer, 5 g of 3 wt% potassium persulfate, and 84 g of 5 wt% aqueous sodium dodecylbenzenesulfonate (based on the monomer) 0.70 parts by weight) was added, the temperature was raised to 66 ° C., and emulsion polymerization was started. The temperature was kept at 66 ° C., and immediately after the start of polymerization, 24 g of a 5 wt% potassium laurate aqueous solution (0.20 parts by weight based on the monomer) was continuously added over 300 minutes.
  • the scale generation amount of latex was as small as 0.81% by weight and was in the range of pH 6.7 and pH 3 to 8.
  • the average particle diameter was measured to be 0.1 ⁇ m.
  • Example 6 In a 2.5 L autoclave, 670 g of deionized water, 595.2 g of vinyl chloride monomer, 4.8 g of vinyl acetate monomer, 5 g of 3 wt% potassium persulfate, and 60 g of 5 wt% aqueous sodium dodecylbenzenesulfonate (single The emulsion polymerization was started by raising the temperature to 66 ° C.
  • Example 7 In a 2.5 L autoclave, 670 g of deionized water, 595.2 g of vinyl chloride monomer, 4.8 g of vinyl acetate monomer, 11 g of 3% by weight potassium persulfate, and 60 g of 5% by weight sodium dodecylbenzenesulfonate aqueous solution (single The emulsion polymerization was started by raising the temperature to 60 ° C.
  • Example 8 In a 2.5 L autoclave, 670 g of deionized water, 552 g of vinyl chloride monomer, 48 g of vinyl acetate monomer, 5 g of 3 wt% potassium persulfate, and 60 g of 5 wt% aqueous sodium dodecylbenzenesulfonate (based on the monomer) The emulsion polymerization was started by raising the temperature to 66 ° C.
  • the scale generation amount of latex was as small as 0.82% by weight, and it was in the range of pH 6.7 and pH 3 to 8, and the average particle diameter was measured to be 0.1 ⁇ m.
  • the storage stability of the latex was evaluated, no precipitate was generated (A), and the result was good.
  • Example 9 In a 2.5 L autoclave, 670 g of deionized water, 552 g of vinyl chloride monomer, 48 g of vinyl acetate monomer, 5 g of 3 wt% potassium persulfate, and 60 g of 5 wt% aqueous sodium lauryl sulfate solution (0 .50 parts by weight) was added and the temperature was raised to 66 ° C. to initiate emulsion polymerization.
  • Example 10 In a 2.5 L autoclave, 670 g of deionized water, 552 g of vinyl chloride monomer, 48 g of vinyl acetate monomer, 5 g of 3 wt% potassium persulfate, and 60 g of 5 wt% aqueous sodium dodecylbenzenesulfonate (based on the monomer) The emulsion polymerization was started by raising the temperature to 66 ° C.
  • Example 11 In a 2.5 L autoclave, 670 g of deionized water, 595.2 g of vinyl chloride monomer, 4.8 g of vinyl acetate monomer, 5 g of 3 wt% potassium persulfate, and 60 g of 5 wt% aqueous sodium dodecylbenzenesulfonate (single The emulsion polymerization was started by raising the temperature to 66 ° C.
  • the scale generation amount of latex was as small as 0.86% by weight, and it was in the range of pH 7.7 and pH 3 to 8, and the average particle size was measured to be 0.1 ⁇ m.
  • the storage stability of the latex was evaluated, no precipitate was generated (A), and the result was good.
  • Example 12 In a 2.5 L autoclave, 670 g of deionized water, 552 g of vinyl chloride monomer, 48 g of vinyl acetate monomer, 5 g of 3 wt% potassium persulfate, and 60 g of 5 wt% aqueous sodium dodecylbenzenesulfonate (based on the monomer) The emulsion polymerization was started by raising the temperature to 66 ° C.
  • Comparative Example 1 In a 2.5 L autoclave, 670 g of deionized water, 552 g of vinyl chloride monomer, 48 g of vinyl acetate monomer, 5 g of 3 wt% potassium persulfate, and 60 g of 5 wt% aqueous sodium dodecylbenzenesulfonate (based on the monomer) The emulsion polymerization was started by raising the temperature to 66 ° C.
  • Comparative Example 2 In a 2.5 L autoclave, 670 g of deionized water, 552 g of vinyl chloride monomer, 48 g of vinyl acetate monomer, 5 g of 3 wt% potassium persulfate, and 60 g of 5 wt% aqueous sodium dodecylbenzenesulfonate (based on the monomer) The emulsion polymerization was started by raising the temperature to 66 ° C.
  • the amount of latex generated was as small as 0.83% by weight, and the average particle diameter was measured to be 0.1 ⁇ m, but the result was high at pH 8.1. When the storage stability of the latex was evaluated, no precipitate was generated (A), and the result was good.
  • Comparative Example 3 In a 2.5 L autoclave, 670 g of deionized water, 552 g of vinyl chloride monomer, 48 g of vinyl acetate monomer, 5 g of 3 wt% potassium persulfate, and 2.4 g of 5 wt% sodium dodecylbenzenesulfonate aqueous solution (monomer The emulsion polymerization was started by raising the temperature to 66 ° C. The temperature was kept at 66 ° C., and after 60 minutes from the start of polymerization, 46 g of a 5 wt% potassium laurate aqueous solution (0.38 parts by weight with respect to the monomer) was continuously added over 290 minutes.
  • Comparative Example 4 In a 2.5 L autoclave, 670 g of deionized water, 552 g of vinyl chloride monomer, 48 g of vinyl acetate monomer, 5 g of 3 wt% potassium persulfate, and 60 g of 5 wt% aqueous sodium dodecylbenzenesulfonate (based on the monomer) 0.50 parts by weight) and 3.2 g of potassium bicarbonate of 25% by weight (0.13 parts by weight with respect to the monomer) were added, the temperature was raised to 66 ° C., and emulsion polymerization was started.
  • the temperature was maintained at 66 ° C., and 60 minutes after the start of polymerization, 130 g of a 5 wt% aqueous sodium dodecylbenzenesulfonate solution (1.08 parts by weight with respect to the monomer) was continuously added over 290 minutes. After the pressure in the autoclave at 66 ° C. dropped to 0.65 MPa, unreacted vinyl chloride monomer and vinyl acetate monomer were recovered. To this was further added 32 g of sodium dodecylbenzenesulfonate at a concentration of 5% by weight (0.27 parts by weight based on the monomer) to obtain a vinyl chloride copolymer latex (vinyl chloride-carboxylic acid vinyl ester copolymer).
  • Comparative Example 5 In a 2.5 L autoclave, 670 g of deionized water, 552 g of vinyl chloride monomer, 48 g of vinyl acetate monomer, 5 g of 3 wt% potassium persulfate, 60 g of 5 wt% aqueous sodium dodecylbenzenesulfonate (based on the monomer) 0.50 parts by weight), and 3.2 g of sodium acetate of 25% by weight (0.13 parts by weight with respect to the monomer) were added, the temperature was raised to 66 ° C., and emulsion polymerization was started.
  • the temperature was maintained at 66 ° C., and 60 minutes after the start of polymerization, 130 g of a 5 wt% aqueous sodium dodecylbenzenesulfonate solution (1.08 parts by weight with respect to the monomer) was continuously added over 290 minutes. After the pressure in the autoclave at 66 ° C. dropped to 0.65 MPa, unreacted vinyl chloride monomer and vinyl acetate monomer were recovered. To this was further added 32 g of sodium dodecylbenzenesulfonate at a concentration of 5% by weight (0.27 parts by weight based on the monomer) to obtain a vinyl chloride copolymer latex (vinyl chloride-carboxylic acid vinyl ester copolymer).
  • the temperature was maintained at 66 ° C., and 60 minutes after the start of polymerization, 130 g of a 5 wt% aqueous sodium dodecylbenzenesulfonate solution (1.08 parts by weight with respect to the monomer) was continuously added over 290 minutes. After the pressure in the autoclave at 66 ° C. dropped to 0.65 MPa, unreacted vinyl chloride monomer and vinyl acetate monomer were recovered. To this was further added 32 g of sodium dodecylbenzenesulfonate at a concentration of 5% by weight (0.27 parts by weight based on the monomer) to obtain a vinyl chloride copolymer latex (vinyl chloride-carboxylic acid vinyl ester copolymer).
  • Example 13 In a 2.5 L autoclave, 670 g of deionized water, 540 g of vinyl chloride monomer, 60 g of butyl acrylate monomer, 5.4 g of 3 wt% potassium persulfate, and 60 g of 5 wt% sodium dodecylbenzenesulfonate aqueous solution (monomer The emulsion polymerization was started by raising the temperature to 66 ° C.
  • Example 14 In a 2.5 L autoclave, 670 g of deionized water, 540 g of vinyl chloride monomer, 5.4 g of 3 wt% potassium persulfate, and 60 g of 5 wt% sodium dodecylbenzenesulfonate aqueous solution (0.50 wt. Part) and the temperature was raised to 66 ° C. to start emulsion polymerization. While maintaining the temperature at 66 ° C., 60 g of butyl acrylate monomer was continuously added over 300 minutes immediately after the start of polymerization, and 105.6 g of 5% by weight aqueous sodium dodecylbenzenesulfonate solution was added 60 minutes after the start of polymerization.
  • Example 15 In a 2.5 L autoclave, 670 g of deionized water, 540 g of vinyl chloride monomer, 60 g of butyl acrylate monomer, 5.4 g of 3% by weight potassium persulfate, and 84 g of 5% by weight sodium dodecylbenzenesulfonate aqueous solution (monomer).
  • the emulsion polymerization was started by raising the temperature to 66 ° C. The temperature was kept at 66 ° C., and immediately after the start of polymerization, 24 g of a 5 wt% potassium laurate aqueous solution (0.20 parts by weight based on the monomer) was continuously added over 300 minutes.
  • Example 16 In a 2.5 L autoclave, 670 g of deionized water, 540 g of vinyl chloride monomer, 5.4 g of 3 wt% potassium persulfate, and 84 g of 5 wt% sodium dodecylbenzenesulfonate aqueous solution (0.70 wt. Part) and the temperature was raised to 66 ° C. to start emulsion polymerization. While maintaining the temperature at 66 ° C., immediately after the start of polymerization, 60 g of butyl acrylate monomer and 24 g of 5 wt% potassium laurate aqueous solution (0.20 parts by weight based on the monomer) were continuously added over 300 minutes. .
  • Example 17 In a 2.5 L autoclave, 670 g of deionized water, 540 g of vinyl chloride monomer, 60 g of butyl acrylate monomer, 5.4 g of 3 wt% potassium persulfate, and 60 g of 5 wt% sodium dodecylbenzenesulfonate aqueous solution (monomer).
  • the emulsion polymerization was started by raising the temperature to 66 ° C. The temperature was kept at 66 ° C. and 60 minutes after the start of polymerization, 38.4 g of a 5 wt% aqueous potassium laurate solution (0.32 parts by weight with respect to the monomer) was continuously added over 240 minutes.
  • the scale generation amount of latex was as small as 0.70% by weight, and it was in the range of pH 6.7 and pH 3 to 8, and the average particle diameter was measured to be 0.11 ⁇ m.
  • the storage stability of the latex was evaluated, no precipitate was generated (A), and the result was good.
  • Example 18 In a 2.5 L autoclave, 670 g of deionized water, 540 g of vinyl chloride monomer, 60 g of butyl acrylate monomer, 5.4 g of 3 wt% potassium persulfate, and 60 g of 5 wt% sodium dodecylbenzenesulfonate aqueous solution (monomer The emulsion polymerization was started by raising the temperature to 66 ° C.
  • Example 19 In a 2.5 L autoclave, 670 g of deionized water, 540 g of vinyl chloride monomer, 60 g of butyl acrylate monomer, 5.4 g of 3 wt% potassium persulfate, and 60 g of 5 wt% sodium dodecylbenzenesulfonate aqueous solution (monomer The emulsion polymerization was started by raising the temperature to 66 ° C.
  • the amount of latex scale generation was as small as 0.46% by weight, and it was in the range of pH 6.1 and pH 3 to 8, and the average particle diameter was measured to be 0.1 ⁇ m.
  • the storage stability of the latex was evaluated, no precipitate was generated (A), and the result was good.
  • Example 20 In a 2.5 L autoclave, 670 g of deionized water, 540 g of vinyl chloride monomer, 60 g of butyl acrylate monomer, 5.4 g of 3 wt% potassium persulfate, and 60 g of 5 wt% sodium dodecylbenzenesulfonate aqueous solution (monomer The emulsion polymerization was started by raising the temperature to 66 ° C.
  • Example 21 In a 2.5 L autoclave, 670 g of deionized water, 540 g of vinyl chloride monomer, 60 g of butyl methacrylate monomer, 5.4 g of 3 wt% potassium persulfate, and 60 g of 5 wt% sodium dodecylbenzenesulfonate aqueous solution (monomer The emulsion polymerization was started by raising the temperature to 66 ° C.
  • the amount of latex scale generation was as low as 0.38% by weight, and it was in the range of pH 6.4 and pH 3 to 8, and the average particle diameter was measured to be 0.1 ⁇ m.
  • no precipitate was generated (A), and the result was good.
  • Example 22 In a 2.5 L autoclave, 670 g of deionized water, 540 g of vinyl chloride monomer, 60 g of butyl methacrylate monomer, 5.4 g of 3 wt% potassium persulfate, and 60 g of 5 wt% sodium dodecylbenzenesulfonate aqueous solution (monomer The emulsion polymerization was started by raising the temperature to 66 ° C.
  • Example 23 In a 2.5 L autoclave, 670 g of deionized water, 540 g of vinyl chloride monomer, 60 g of ethyl acrylate monomer, 5.4 g of 3 wt% potassium persulfate, and 60 g of 5 wt% sodium dodecylbenzenesulfonate aqueous solution (monomer The emulsion polymerization was started by raising the temperature to 66 ° C.
  • Example 24 In a 2.5 L autoclave, 670 g of deionized water, 540 g of vinyl chloride monomer, 60 g of 2-ethylhexyl acrylate monomer, 5.4 g of 3 wt% potassium persulfate, and 60 g of 5 wt% aqueous sodium dodecylbenzenesulfonate ( 0.50 parts by weight based on the monomer) was added, the temperature was raised to 66 ° C., and emulsion polymerization was started.
  • the scale generation amount of latex was as small as 0.61% by weight, and it was in the range of pH 6.7 and pH 3 to 8, and the average particle diameter was measured to be 0.1 ⁇ m.
  • the storage stability of the latex was evaluated, no precipitate was generated (A), and the result was good.
  • Comparative Example 7 In a 2.5 L autoclave, 670 g of deionized water, 540 g of vinyl chloride monomer, 60 g of butyl acrylate monomer, 5.4 g of 3 wt% potassium persulfate, and 60 g of 5 wt% sodium dodecylbenzenesulfonate aqueous solution (monomer The emulsion polymerization was started by raising the temperature to 66 ° C.
  • Comparative Example 8 In a 2.5 L autoclave, 670 g of deionized water, 540 g of vinyl chloride monomer, 60 g of butyl acrylate monomer, 5.4 g of 3 wt% potassium persulfate, and 60 g of 5 wt% sodium dodecylbenzenesulfonate aqueous solution (monomer The emulsion polymerization was started by raising the temperature to 66 ° C.
  • the amount of latex scale generation was as small as 0.83% by weight, and the average particle size was measured to be 0.1 ⁇ m, but the result was high at pH 8.4.
  • no precipitate was generated (A), and the result was good.
  • Comparative Example 9 In a 2.5 L autoclave, 670 g of deionized water, 540 g of vinyl chloride monomer, 60 g of butyl acrylate monomer, 5.4 g of 3 wt% potassium persulfate, and 2.4 g of 5 wt% sodium dodecylbenzenesulfonate aqueous solution (single 0.02 part by weight with respect to the monomer) was added, the temperature was raised to 66 ° C., and emulsion polymerization was started.
  • the temperature was kept at 66 ° C., and 60 minutes after the start of polymerization, 38.4 g of a 5 wt% aqueous potassium laurate solution (0.32 parts by weight based on the monomer) was continuously added over 240 minutes. After the pressure in the autoclave at 66 ° C. dropped to 0.70 MPa, unreacted vinyl chloride monomer and butyl acrylate monomer were recovered. To this, 21.6 g of potassium laurate having a concentration of 5% by weight (0.18 parts by weight based on the monomer) was added to obtain a vinyl chloride copolymer latex (vinyl chloride-unsaturated carboxylic acid ester).
  • the amount of latex scale generation was as small as 0.53% by weight and was in the range of pH 6.7 and pH 3 to 8.
  • the average particle diameter was measured to be 0.15 ⁇ m.
  • Comparative Example 10 In a 2.5 L autoclave, 670 g of deionized water, 540 g of vinyl chloride monomer, 60 g of butyl acrylate monomer, 5.4 g of 3% by weight potassium persulfate, 60 g of 5% by weight sodium dodecylbenzenesulfonate aqueous solution 0.50 parts by weight) and 3.2 g of potassium bicarbonate of 25% by weight (0.13 parts by weight with respect to the monomer) were added, the temperature was raised to 66 ° C., and emulsion polymerization was started.
  • the temperature was kept at 66 ° C., and 60 minutes after the start of polymerization, 130 g of a 5 wt% sodium dodecylbenzenesulfonate aqueous solution (1.08 parts by weight with respect to the monomer) was continuously added over 240 minutes. After the pressure in the autoclave at 66 ° C. dropped to 0.70 MPa, unreacted vinyl chloride monomer and butyl acrylate monomer were recovered. To this was further added 32 g of sodium dodecylbenzenesulfonate having a concentration of 5% by weight (0.27 parts by weight based on the monomer) to obtain a vinyl chloride copolymer latex (vinyl chloride-unsaturated carboxylic acid ester).
  • Comparative Example 11 In a 2.5 L autoclave, 670 g of deionized water, 540 g of vinyl chloride monomer, 60 g of butyl acrylate monomer, 5.4 g of 3% by weight potassium persulfate, 60 g of 5% by weight sodium dodecylbenzenesulfonate aqueous solution 0.50 parts by weight) and 25% by weight of sodium acetate 3.2 g (0.13 parts by weight with respect to the monomer) were added, the temperature was raised to 66 ° C., and emulsion polymerization was started.
  • the temperature was kept at 66 ° C., and 60 minutes after the start of polymerization, 130 g of a 5 wt% sodium dodecylbenzenesulfonate aqueous solution (1.08 parts by weight with respect to the monomer) was continuously added over 240 minutes. After the pressure in the autoclave at 66 ° C. dropped to 0.70 MPa, unreacted vinyl chloride monomer and butyl acrylate monomer were recovered. To this was further added 32 g of sodium dodecylbenzenesulfonate having a concentration of 5% by weight (0.27 parts by weight based on the monomer) to obtain a vinyl chloride copolymer latex (vinyl chloride-unsaturated carboxylic acid ester).
  • Comparative Example 12 In a 2.5 L autoclave, 670 g of deionized water, 540 g of vinyl chloride monomer, 60 g of butyl acrylate monomer, 5.4 g of 3% by weight potassium persulfate, 60 g of 5% by weight sodium dodecylbenzenesulfonate aqueous solution 0.50 parts by weight), and 3.2 g of sodium dihydrogen phosphate at 25% by weight (0.13 parts by weight with respect to the monomer) were added, the temperature was raised to 66 ° C., and emulsion polymerization was started. did.
  • the temperature was kept at 66 ° C., and 60 minutes after the start of polymerization, 130 g of a 5 wt% sodium dodecylbenzenesulfonate aqueous solution (1.08 parts by weight with respect to the monomer) was continuously added over 240 minutes. After the pressure in the autoclave at 66 ° C. dropped to 0.70 MPa, unreacted vinyl chloride monomer and butyl acrylate monomer were recovered. To this was further added 32 g of sodium dodecylbenzenesulfonate having a concentration of 5% by weight (0.27 parts by weight based on the monomer) to obtain a vinyl chloride copolymer latex (vinyl chloride-unsaturated carboxylic acid ester).
  • a vinyl chloride copolymer latex having excellent storage stability and a pH of 3 to 8 and a vinyl chloride in which the scale of the latex obtained after polymerization is small and the pH of the latex obtained after polymerization is 3 to 8 is small.
  • a method for producing a copolymer latex can be provided. Therefore, the industrial value of the present invention is remarkable.

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Abstract

　本発明の課題は、貯蔵安定性に優れ、ｐＨが３～８であるラテックス及び重合中に発生するスケールが少ないラテックスの製造方法を提供することに係る。本発明は、塩化ビニル－カルボン酸ビニルエステル共重合体１００重量部又は塩化ビニル－不飽和カルボン酸エステル共重合体１００重量部に対して、スルホン酸塩又は硫酸エステル塩を有する有機化合物０．２０～１０．０重量部及び高級脂肪酸塩０．０５～３．０重量部を含有し、ｐＨ３～８であることを特徴とする塩化ビニル系共重合体ラテックス、並びにその製造方法に係る。

Description

塩化ビニル系共重合体ラテックス及びその製造方法
　本発明は、塩化ビニル系共重合体ラテックス及びその製造方法に関する。
　塩化ビニル系樹脂は安価でかつ品質バランスに優れているため、繊維処理、塗料等種々の分野で利用されている。塩化ビニル系樹脂からなる水性塗工液は、溶剤系と比較し有機溶剤を使用しないため大気汚染の問題、作業者の安全衛生の問題、火災の問題等がなく、近年利用が広がっている。その際、塩化ビニル樹脂の高機能化を目的とし、様々な単量体を塩化ビニル単量体と共重合させている。特に、ガラス転移温度（Ｔｇ）の低下のため塩化ビニル単量体に、カルボン酸ビニルエステル単量体や不飽和カルボン酸エステル単量体を共重合させるが、これらエステル類は加水分解しやすく、加水分解防止のため重合系内のｐＨを３～７に保つようにｐＨ緩衝剤の添加が行われている（非特許文献１、特許文献１～３）。
　ところが従来一般的に使用されている重炭酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、一価又は二価のリン酸カリウム、クエン酸ナトリウム、酒石酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム等のｐＨ緩衝剤を添加して塩化ビニルとビニルエステルを共重合させると、重合中のラテックス溶液のｐＨ低下は防止できるものの、重合中にスケールが多く発生する問題があった。
日本国特開２００２－２９３８１１公報 日本国特開平８－２６９１１４号公報 日本国特開平８－１８８６０５号公報
室井宗一　著、高分子ラテックスの化学、高分子刊行会、１９７０年、ｐ．１８４
　本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであり、貯蔵安定性に優れ、ｐＨが３～８であるラテックス及び重合中に発生するスケールが少ないラテックスの製造方法を提供するものである。
　本発明者らは、上記の課題について鋭意検討を重ねた結果、塩化ビニル－カルボン酸ビニルエステル共重合体１００重量部又は塩化ビニル－不飽和カルボン酸エステル共重合体１００重量部に対して、スルホン酸塩又は硫酸エステル塩を有する有機化合物が０．２０～１０．０重量部及び高級脂肪酸塩が０．０５～３．０重量部となるように、重合中にスルホン酸塩又は硫酸エステル塩を有する有機化合物及び高級脂肪酸塩を添加することで、重合中に発生するスケールが少なく、重合後に得られるラテックスのｐＨの低下を防止できることを見出した。すなわち、本発明は、塩化ビニル－カルボン酸ビニルエステル共重合体１００重量部又は塩化ビニル－不飽和カルボン酸エステル共重合体１００重量部に対して、スルホン酸塩又は硫酸エステル塩を有する有機化合物０．２０～１０．０重量部及び高級脂肪酸塩０．０５～３．０重量部を含有し、ｐＨ３～８である塩化ビニル系共重合体ラテックス、並びにその製造方法である。
　即ち、本発明の要旨は、下記（１）～（８）に存する。
　（１）　塩化ビニル－カルボン酸ビニルエステル共重合体１００重量部又は塩化ビニル－不飽和カルボン酸エステル共重合体１００重量部に対して、スルホン酸塩又は硫酸エステル塩を有する有機化合物０．２０～１０．０重量部及び高級脂肪酸塩０．０５～３．０重量部を含有し、ｐＨ３～８であることを特徴とする塩化ビニル系共重合体ラテックス。
　（２）　好ましくは、スルホン酸塩又は硫酸エステル塩を有する有機化合物が、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、及びジアルキルスルホコハク酸塩から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする（１）に記載の塩化ビニル系共重合体ラテックス。
　（３）　好ましくは、スルホン酸塩又は硫酸エステル塩を有する有機化合物が、スルホン酸又は硫酸エステルを有する有機化合物と、カリウム、ナトリウム、アンモニア、及びトリエタノールアミンのいずれかとの塩であることを特徴とする（１）又は（２）に記載の塩化ビニル系共重合体ラテックス。
　（４）　好ましくは、高級脂肪酸塩が、高級脂肪酸のカリウム、ナトリウム、アンモニア、及びトリエタノールアミンのいずれかとの塩であることを特徴とする（１）～（３）のいずれかの項に記載の塩化ビニル系共重合体ラテックス。
　（５）　好ましくは、カルボン酸ビニルエステルが酢酸ビニルであることを特徴とする（１）～（４）のいずれかの項に記載の塩化ビニル系共重合体ラテックス。
　（６）　好ましくは、不飽和カルボン酸エステルがメタクリル酸又はアクリル酸であることを特徴とする（１）～（４）のいずれかの項に記載の塩化ビニル系共重合体ラテックス。
　（７）　塩化ビニル単量体とカルボン酸ビニルエステル単量体又は塩化ビニル単量体と不飽和カルボン酸エステル単量体を水性媒体中で共重合させる際に、塩化ビニル単量体及びカルボン酸ビニルエステル単量体１００重量部又は塩化ビニル単量体及び不飽和カルボン酸エステル単量体１００重量部に対して、スルホン酸塩又は硫酸エステル塩を有する有機化合物０．０５～１０．０重量部及び高級脂肪酸塩０．０５～１．０重量部の存在下で乳化重合させることを特徴とする（１）～（６）のいずれかの項に記載の塩化ビニル系共重合体ラテックスの製造方法。
　（８）　好ましくは、高級脂肪酸塩を逐次又は分割添加することを特徴とする（７）に記載の塩化ビニル系共重合体ラテックスの製造方法。
　本発明では、貯蔵安定性に優れ、ｐＨが３～８である塩化ビニル系共重合体ラテックスと、重合中に発生するスケールが少なく、重合後に得られるラテックスのｐＨを３～８とする塩化ビニル系共重合体ラテックスの製造方法を提供することができる。
　以下に本発明について詳細に説明する。
　本発明の塩化ビニル系共重合体ラテックスは、塩化ビニル－カルボン酸ビニルエステル共重合体１００重量部又は塩化ビニル－不飽和カルボン酸エステル共重合体１００重量部に対して、スルホン酸塩又は硫酸エステル塩を有する有機化合物０．２０～１０．０重量部及び高級脂肪酸塩０．０５～３．０重量部を含有するものである。
　塩化ビニル－カルボン酸ビニルエステル共重合体は、塩化ビニル単量体とカルボン酸ビニルエステル単量体を共重合させたものである。
　カルボン酸ビニルエステルとしては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ミリスチン酸ビニル、安息香酸ビニル等を挙げることができ、これらは２種類以上でも用いることができる。
　塩化ビニル－不飽和カルボン酸エステル共重合体は、塩化ビニル単量体と不飽和カルボン酸エステル単量体を共重合させたものである。
　不飽和カルボン酸エステルとしては、例えば、アクリル酸のメチル，エチル，ブチル等のエステル、メタクリル酸のメチル，エチル，ブチル等のエステル、マレイン酸エステル、フマル酸エステル、桂皮酸エステル等を挙げることができ、これらは２種類以上でも用いることができる。
　塩化ビニルとカルボン酸ビニルエステルを共重合させる方法や塩化ビニルと不飽和カルボン酸エステルを共重合させる方法としては、例えば、乳化重合、溶液重合、気相重合等が挙げられる。
　スルホン酸塩を有する化合物としては、例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸アンモニウム等のアルキルベンゼンスルホン酸塩；ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ジヘキシルスルホコハク酸ナトリウム等のジアルキルスルホコハク酸塩類；アルキルナフタレンスルフォン酸ナトリウム等のアルキルナフタレンスルフォン酸塩類；アルキルジフェニルエーテルジスルフォン酸ナトリウム等のアルキルジフェニルエーテルジスルフォン酸塩類等が挙げられ、硫酸エステル塩を有する有機化合物としては、例えば、ラウリル硫酸エステルナトリウム、ミリスチル硫酸エステルナトリウム等のアルキル硫酸エステル塩類；ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルアリール硫酸エステル塩類等が挙げられる。スルホン酸塩又は硫酸エステル塩を有する有機化合物の含有量としては、０．２０～１０．０重量部である。０．２０重量部未満の場合は、貯蔵安定性に劣り、ラテックスが不安定となり、１０．０重量部を超える場合は、塩化ビニル系共重合体の不純物となる。スルホン酸塩又は硫酸エステル塩を有する有機化合物の好ましい含有量は、１．０～５．０重量部である。
　高級脂肪酸塩としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸等とアルカリとの塩が挙げられる。入手のしやすさから、ナトリウム、カリウム、アンモニア、又はトリエタノールアミンとの塩が好ましい。高級脂肪酸塩の含有量は０．０５～３．０重量部である。０．０５重量部未満の場合は、ｐＨが３より低くなり、３．０重量部を超える場合は、ｐＨが８より高くなる。高級脂肪酸塩の好ましい含有量は、０．１～１．０重量部である。
　本発明の塩化ビニル系共重合体ラテックスは、ｐＨ３～８である。ｐＨが３～８を外れると、塩化ビニル－カルボン酸ビニルエステル共重合体又は塩化ビニル－不飽和カルボン酸エステル共重合体の加水分解が進行しラテックスの品質が低下する。
　本発明の塩化ビニル系共重合体ラテックスは、連鎖移動剤、還元剤、緩衝剤、乳化剤（スルホン酸塩又は硫酸エステル塩を有する有機化合物、及び高級脂肪酸塩以外のもの）等を含有してもよい。
　本発明の塩化ビニル系共重合体ラテックスは、水を分散媒とし、塩化ビニル単量体とカルボン酸ビニルエステル単量体又は塩化ビニル単量体と不飽和カルボン酸エステル単量体を共重合させる際に、塩化ビニル単量体及びカルボン酸ビニルエステル単量体１００重量部又は塩化ビニル単量体及び不飽和カルボン酸エステル単量体１００重量部に対して、スルホン酸塩又は硫酸エステル塩を有する有機化合物０．０５～１０．０重量部及び高級脂肪酸塩０．０５～１．０重量部を使用して、乳化重合させることによって得られる。スルホン酸塩又は硫酸エステル塩を有する有機化合物が０．０５重量部未満の場合は、重合が不安定となり、１０．０重量部を超える場合は、あわ立ちが問題となる。スルホン酸塩又は硫酸エステル塩を有する有機化合物の好ましい含有量は、塩化ビニル単量体及びカルボン酸ビニルエステル単量体１００重量部又は塩化ビニル単量体及び不飽和カルボン酸エステル単量体１００重量部に対して、０．０５～３．０重量部である。高級脂肪酸塩が０．０５重量部未満の場合は、重合中のｐＨが低くなり、1．０重量部を超えて添加しても効果が少ない。スルホン酸塩又は硫酸エステル塩を有する有機化合物は、重合開始前、重合中、重合終了後に適時添加する。高級脂肪酸塩は、重合の開始前、重合中、重合終了後のいずれでいれても問題なく、重合中に高級脂肪酸塩を逐次又は分割添加で添加することも可能である。このなかでも高級脂肪酸塩を逐次又は分割添加で添加することが、少ない量でラテックスのｐＨを３～８とすることが可能になり好ましい。
　重合開始剤は、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の水溶性開始剤、２、２’－アゾビスイソブチロニトリル、２、２’－アゾビス－２－メチルブチロニトリル、ラウロイルパーオキサイド、ｔ－ブチルペルオキシピバレート、ジアシルパーオキサイド、パーオキシエステル、パーオキシジカーボネート等の油溶性開始剤等を挙げることができる。
　重合温度は、特に限定するものではないが、３０～１００℃が好ましく、４０～８０℃がさらに好ましい。
　重合時間は、特に限定するものではないが、３～２４時間が好ましい。
　塩化ビニル単量体とカルボン酸ビニルエステル単量体又は塩化ビニル単量体と不飽和カルボン酸エステル単量体の重合率は、全単量体に対して８０～９７重量％であることが好ましい。
　重合の終了は、容器内の圧力を常圧にし、さらに減圧し、モノマーを回収することにより行う。重合禁止剤を添加して重合を終了させてもよい。
　必要に応じ、重合終了後のラテックスに、塩化ビニル－カルボン酸ビニルエステル共重合体１００重量部又は塩化ビニル－不飽和カルボン酸エステル共重合体１００重量部に対して０．２０～１０．０重量部を含有するように、スルホン酸塩又は硫酸エステル塩を有する有機化合物を追加添加することができる。また、塩化ビニル－カルボン酸ビニルエステル共重合体１００重量部又は塩化ビニル－不飽和カルボン酸エステル共重合体１００重量部に対して、０．０５～３．０重量部を含有するように、高級脂肪酸塩を追加添加することができる。
　本発明の塩化ビニル系共重合体ラテックスを製造する際に、重合の安定化やスケール発生量の低減を目的として連鎖移動剤、還元剤、緩衝剤、乳化剤（スルホン酸塩又は硫酸エステル塩を有する有機化合物、及び高級脂肪酸塩以外のもの）等を添加することもできる。
　以下、本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
　平均粒子径、固形分濃度、ｐＨ、スケール発生量、ラテックスの貯蔵安定性は、以下の通りである。
　＜平均粒子径＞
　塩化ビニル系共重合体ラテックスをレーザー透過率が８４～８６％となるように水を添加して濃度調整を行った測定用試料を、レーザー回折／散乱式粒径測定装置（商品名ＬＡ－９２０、堀場製作所（株）製）を用いて、メジアン径を測定し、平均粒子径とした。
　＜固形分濃度＞
　塩化ビニル系共重合体ラテックス５ｇをアルミ皿にとり、重量を測定後、４０℃の乾燥機で２４ｈｒ乾燥して水分を蒸発させた。その後、乾燥物の重量を測定し、重量比から固形分濃度を算出した。
　＜ｐＨ＞
　ｐＨメーター（商品名Ｄ－１２、堀場製作所（株）製）を用いて、濃度調整をせず室温にて塩化ビニル系共重合体ラテックスのｐＨを測定した。
　＜スケール発生量＞
　２．５Ｌオートクレーブ壁面及び攪拌翼への樹脂付着物と、得られた塩化ビニル系共重合体ラテックスを６０メッシュの金網でろ過した後の樹脂捕集物を、４０℃の乾燥機で７２ｈｒ乾燥して水分を蒸発させた。その後、乾燥物の重量を測定し、この重量のオートクレーブに仕込んだ混合単量体重量に対する割合を、百分率で表し、スケール発生量とした。
　＜ラテックスの貯蔵安定性＞
　塩化ビニル系共重合体ラテックスを水で希釈し、固形分を３０重量％に調整した。そのうち５００ｇを透明なガラス瓶に入れ、室温下２週間静置し、ラテックス中の沈降物発生の有無を目視で確認し、以下の通り評価した。
　　Ａ：沈降物の発生は全くない。
　　Ｂ：僅かに発生が見られた。
　　Ｃ：多量の沈降物の発生が見られた。
　実施例１
　２．５Ｌオートクレーブ中に脱イオン水６７０ｇ、塩化ビニル単量体５５２ｇ、酢酸ビニル単量体４８ｇ、３重量％過硫酸カリウム５ｇ、及び５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液６０ｇ（単量体に対して０．５０重量部）を仕込み、温度を６６℃に上げて、乳化重合を開始した。温度を６６℃に保ち、重合開始後６０分後より、５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液１３０ｇ（単量体に対して１．０８重量部）及び５重量％ラウリン酸カリウム水溶液４６ｇ（単量体に対して０．３８重量部）を２９０分間かけて連続添加した。６６℃におけるオートクレーブ内の圧力が０．６５ＭＰａまで低下した後、未反応の塩化ビニル単量体及び酢酸ビニル単量体を回収した。これに５重量％濃度のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム３２ｇ（単量体に対して０．２７重量部）及び５重量％濃度のラウリン酸カリウム１１ｇ（単量体に対して０．０９重量部）を追加添加し、塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た（塩化ビニル－カルボン酸ビニルエステル共重合体１００重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム：２．０６重量部、ラウリン酸カリウム：０．５３重量部）。ラテックスのスケール発生量０．８２重量％と少なく、ｐＨ６．７とｐＨ３～８の範囲に入っており、平均粒子径を測定したところ０．１μｍであった。
　ラテックスの貯蔵安定性を評価したところ、沈降物の発生は全くなく（Ａ）、良好な結果であった。
　実施例２
　２．５Ｌオートクレーブ中に脱イオン水６７０ｇ、塩化ビニル単量体５５２ｇ、酢酸ビニル単量体４８ｇ、３重量％過硫酸カリウム５ｇ、及び５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液６０ｇ（単量体に対して０．５０重量部）を仕込み、温度を６６℃に上げて、乳化重合を開始した。温度を６６℃に保ち、重合開始後６０分後より、５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液１３０ｇ（単量体に対して１．０８重量部）及び５重量％ラウリン酸カリウム水溶液２３ｇ（単量体に対して０．１９重量部）を２９０分間かけて連続添加した。６６℃におけるオートクレーブ内の圧力が０．６５ＭＰａまで低下した後、未反応の塩化ビニル単量体及び酢酸ビニル単量体を回収した。これに５重量％濃度のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム３２ｇ（単量体に対して０．２７重量部）及び５重量％濃度のラウリン酸カリウム６ｇ（単量体に対して０．０５重量部）を追加添加し、塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た（塩化ビニル－カルボン酸ビニルエステル共重合体１００重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム：２．０６重量部、ラウリン酸カリウム：０．２７重量部）。ラテックスのスケール発生量０．８６重量％と少なく、ｐＨ５．０とｐＨ３～８の範囲に入っており、平均粒子径を測定したところ０．１μｍであった。
　ラテックスの貯蔵安定性を評価したところ、沈降物の発生は全くなく（Ａ）、良好な結果であった。
　実施例３
　２．５Ｌオートクレーブ中に脱イオン水６７０ｇ、塩化ビニル単量体５５２ｇ、酢酸ビニル単量体４８ｇ、３重量％過硫酸カリウム５ｇ、５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液６０ｇ（単量体に対して０．５０重量部）、及び５重量％ラウリン酸カリウム水溶液４６ｇ（単量体に対して０．３８重量部）を仕込み、温度を６６℃に上げて、乳化重合を開始した。温度を６６℃に保ち、重合開始後６０分後より、５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液１３０ｇ（単量体に対して１．０８重量部）を２９０分間かけて連続添加した。６６℃におけるオートクレーブ内の圧力が０．６５ＭＰａまで低下した後、未反応の塩化ビニル単量体及び酢酸ビニル単量体を回収した。これに５重量％濃度のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム３２ｇ（単量体に対して０．２７重量部）及び５重量％濃度のラウリン酸カリウム１１ｇ（単量体に対して０．０９重量部）を追加添加し、塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た（塩化ビニル－カルボン酸ビニルエステル共重合体１００重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム：２．０６重量部、ラウリン酸カリウム：０．５３重量部）。ラテックスのスケール発生量０．７８重量％と少なく、ｐＨ４．２とｐＨ３～８の範囲に入っており、平均粒子径を測定したところ０．１５μｍであった。
　ラテックスの貯蔵安定性を評価したところ、沈降物の発生は全くなく（Ａ）、良好な結果であった。
　実施例４
　２．５Ｌオートクレーブ中に脱イオン水６７０ｇ、塩化ビニル単量体５５２ｇ、酢酸ビニル単量体４８ｇ、３重量％過硫酸カリウム５ｇ、５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液６０ｇ（単量体に対して０．５０重量部）、及び５重量％ラウリン酸カリウム水溶液９２ｇ（単量体に対して０．７７重量部）を仕込み、温度を６６℃に上げて、乳化重合を開始した。温度を６６℃に保ち、重合開始後６０分後より、５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液１３０ｇ（単量体に対して１．０８重量部）を２９０分間かけて連続添加した。６６℃におけるオートクレーブ内の圧力が０．６５ＭＰａまで低下した後、未反応の塩化ビニル単量体及び酢酸ビニル単量体を回収した。これに５重量％濃度のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム３２ｇ（単量体に対して０．２７重量部）及び５重量％濃度のラウリン酸カリウム２２ｇ（単量体に対して０．１８重量部）を追加添加し、塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た（塩化ビニル－カルボン酸ビニルエステル共重合体１００重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム：２．０６重量部、ラウリン酸カリウム：１．０６重量部）。ラテックスのスケール発生量０．８８重量％と少なく、ｐＨ４．２とｐＨ３～８の範囲に入っており、平均粒子径を測定したところ０．１６μｍであった。
　ラテックスの貯蔵安定性を評価したところ、沈降物の発生は全くなく（Ａ）、良好な結果であった。
　実施例５
　２．５Ｌオートクレーブ中に脱イオン水６７０ｇ、塩化ビニル単量体５５２ｇ、酢酸ビニル単量体４８ｇ、３重量％過硫酸カリウム５ｇ、及び５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液８４ｇ（単量体に対して０．７０重量部）を仕込み、温度を６６℃に上げて、乳化重合を開始した。温度を６６℃に保ち、重合開始後すぐに、５重量％ラウリン酸カリウム水溶液２４ｇ（単量体に対して０．２０重量部）を３００分間かけて連続添加した。６６℃におけるオートクレーブ内の圧力が０．６５ＭＰａまで低下した後、未反応の塩化ビニル単量体及び酢酸ビニル単量体を回収した。これに５重量％濃度のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１３２ｇ（単量体に対して１．１０重量部）及び５重量％ラウリン酸カリウム水溶液２４ｇ（単量体に対して０．２０重量部）を追加添加し、塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た（塩化ビニル－カルボン酸ビニルエステル共重合体１００重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム：２．００重量部、ラウリン酸カリウム：０．４４重量部）。ラテックスのスケール発生量０．８１重量％と少なく、ｐＨ６．７とｐＨ３～８の範囲に入っており、平均粒子径を測定したところ０．１μｍであった。
　ラテックスの貯蔵安定性を評価したところ、沈降物の発生は全くなく（Ａ）、良好な結果であった。
　実施例６
　２．５Ｌオートクレーブ中に脱イオン水６７０ｇ、塩化ビニル単量体５９５．２ｇ、酢酸ビニル単量体４.８ｇ、３重量％過硫酸カリウム５ｇ、及び５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液６０ｇ（単量体に対して０．５０重量部）を仕込み、温度を６６℃に上げて、乳化重合を開始した。温度を６６℃に保ち、重合開始後６０分後より、５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液１３０ｇ（単量体に対して１．０８重量部）及び５重量％ラウリン酸カリウム水溶液４６ｇ（単量体に対して０．３８重量部）を２９０分間かけて連続添加した。６６℃におけるオートクレーブ内の圧力が０．７０ＭＰａまで低下した後、未反応の塩化ビニル単量体及び酢酸ビニル単量体を回収した。これに５重量％濃度のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム３２ｇ（単量体に対して０．２７重量部）及び５重量％濃度のラウリン酸カリウム１１ｇ（単量体に対して０．０９重量部）を追加添加し、塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た（塩化ビニル－カルボン酸ビニルエステル共重合体１００重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム：２．０６重量部、ラウリン酸カリウム：０．５３重量部）。ラテックスのスケール発生量０．８６重量％と少なく、ｐＨ６．５とｐＨ３～８の範囲に入っており、平均粒子径を測定したところ０．１μｍであった。
　ラテックスの貯蔵安定性を評価したところ、沈降物の発生は全くなく（Ａ）、良好な結果であった。
　実施例７
　２．５Ｌオートクレーブ中に脱イオン水６７０ｇ、塩化ビニル単量体５９５．２ｇ、酢酸ビニル単量体４.８ｇ、３重量％過硫酸カリウム１１ｇ、及び５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液６０ｇ（単量体に対して０．５０重量部）を仕込み、温度を６０℃に上げて、乳化重合を開始した。温度を６０℃に保ち、重合開始後６０分後より、５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液１３０ｇ（単量体に対して１．０８重量部）及び５重量％ラウリン酸カリウム水溶液４６ｇ（単量体に対して０．３８重量部）を２９０分間かけて連続添加した。６０℃におけるオートクレーブ内の圧力が０．５９ＭＰａまで低下した後、未反応の塩化ビニル単量体及び酢酸ビニル単量体を回収した。これに５重量％濃度のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム３２ｇ（単量体に対して０．２７重量部）及び５重量％濃度のラウリン酸カリウム１１ｇ（単量体に対して０．０９重量部）を追加添加し、塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た（塩化ビニル－カルボン酸ビニルエステル共重合体１００重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム：２．０６重量部、ラウリン酸カリウム：０．５３重量部）。ラテックスのスケール発生量０．９１重量％と少なく、ｐＨ６．１とｐＨ３～８の範囲に入っており、平均粒子径を測定したところ０．１μｍであった。
　ラテックスの貯蔵安定性を評価したところ、沈降物の発生は全くなく（Ａ）、良好な結果であった。
　実施例８
　２．５Ｌオートクレーブ中に脱イオン水６７０ｇ、塩化ビニル単量体５５２ｇ、酢酸ビニル単量体４８ｇ、３重量％過硫酸カリウム５ｇ、及び５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液６０ｇ（単量体に対して０．５０重量部）を仕込み、温度を６６℃に上げて、乳化重合を開始した。温度を６６℃に保ち、重合開始後６０分後より、５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液１３０ｇ（単量体に対して１．０８重量部）及び５重量％ラウリン酸カリウム水溶液４６ｇ（単量体に対して０．３８重量部）を２９０分間かけて連続添加した。６６℃におけるオートクレーブ内の圧力が０．６５ＭＰａまで低下した後、未反応の塩化ビニル単量体及び酢酸ビニル単量体を回収した。これに１５重量％濃度のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２２５ｇ（単量体に対して５．６３重量部）及び５重量％濃度のラウリン酸カリウム１１ｇ（単量体に対して０．０９重量部）を追加添加し、塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た（塩化ビニル－カルボン酸ビニルエステル共重合体１００重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム：８．０１重量部、ラウリン酸カリウム：０．５３重量部）。ラテックスのスケール発生量０．８２重量％と少なく、ｐＨ６．７とｐＨ３～８の範囲に入っており、平均粒子径を測定したところ０．１μｍであった。
　ラテックスの貯蔵安定性を評価したところ、沈降物の発生は全くなく（Ａ）、良好な結果であった。
　実施例９
　２．５Ｌオートクレーブ中に脱イオン水６７０ｇ、塩化ビニル単量体５５２ｇ、酢酸ビニル単量体４８ｇ、３重量％過硫酸カリウム５ｇ、及び５重量％ラウリル硫酸ナトリウム水溶液６０ｇ（単量体に対して０．５０重量部）を仕込み、温度を６６℃に上げて、乳化重合を開始した。温度を６６℃に保ち、重合開始後６０分後より、５重量％ラウリル硫酸ナトリウム水溶液１３０ｇ（単量体に対して１．０８重量部）及び５重量％ラウリン酸カリウム水溶液４６ｇ（単量体に対して０．３８重量部）を２９０分間かけて連続添加した。６６℃におけるオートクレーブ内の圧力が０．６５ＭＰａまで低下した後、未反応の塩化ビニル単量体及び酢酸ビニル単量体を回収した。これに５重量％濃度のラウリル硫酸ナトリウム３２ｇ（単量体に対して０．２７重量部）及び５重量％濃度のラウリン酸カリウム１１ｇ（単量体に対して０．０９重量部）を追加添加し、塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た（塩化ビニル－カルボン酸ビニルエステル共重合体１００重量部に対するラウリル硫酸ナトリウム：２．０６重量部、ラウリン酸カリウム：０．５３重量部）。ラテックスのスケール発生量０．９０重量％と少なく、ｐＨ６．４とｐＨ３～８の範囲に入っており、平均粒子径を測定したところ０．１２μｍであった。
　ラテックスの貯蔵安定性を評価したところ、沈降物の発生は全くなく（Ａ）、良好な結果であった。
　実施例１０
　２．５Ｌオートクレーブ中に脱イオン水６７０ｇ、塩化ビニル単量体５５２ｇ、酢酸ビニル単量体４８ｇ、３重量％過硫酸カリウム５ｇ、及び５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液６０ｇ（単量体に対して０．５０重量部）を仕込み、温度を６６℃に上げて、乳化重合を開始した。温度を６６℃に保ち、重合開始後６０分後より、５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液１３０ｇ（単量体に対して１．０８重量部）及び５重量％ステアリン酸ナトリウム水溶液４６ｇ（単量体に対して０．３８重量部）を２９０分間かけて連続添加した。６６℃におけるオートクレーブ内の圧力が０．６５ＭＰａまで低下した後、未反応の塩化ビニル単量体及び酢酸ビニル単量体を回収した。これに５重量％濃度のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム３２ｇ（単量体に対して０．２７重量部）及び５重量％濃度のステアリン酸ナトリウム１１ｇ（単量体に対して０．０９重量部）を追加添加し、塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た（塩化ビニル－カルボン酸ビニルエステル共重合体１００重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム：２．０６重量部、ステアリン酸ナトリウム：０．５３重量部）。ラテックスのスケール発生量０．８９重量％と少なく、ｐＨ６．５とｐＨ３～８の範囲に入っており、平均粒子径を測定したところ０．１μｍであった。
　ラテックスの貯蔵安定性を評価したところ、沈降物の発生は全くなく（Ａ）、良好な結果であった。
　実施例１１
　２．５Ｌオートクレーブ中に脱イオン水６７０ｇ、塩化ビニル単量体５９５．２ｇ、酢酸ビニル単量体４.８ｇ、３重量％過硫酸カリウム５ｇ、及び５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液６０ｇ（単量体に対して０．５０重量部）を仕込み、温度を６６℃に上げて、乳化重合を開始した。温度を６６℃に保ち、重合開始後６０分後より、５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液１３０ｇ（単量体に対して１．０８重量部）及び５重量％ラウリン酸カリウム水溶液４６ｇ（単量体に対して０．３８重量部）を２９０分間かけて連続添加した。６６℃におけるオートクレーブ内の圧力が０．７０ＭＰａまで低下した後、未反応の塩化ビニル単量体及び酢酸ビニル単量体を回収した。これに５重量％濃度のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム３２ｇ（単量体に対して０．２７重量部）及び５重量％濃度のラウリン酸カリウム４６ｇ（単量体に対して０．３８重量部）を追加添加し、塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た（塩化ビニル－カルボン酸ビニルエステル共重合体１００重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム：２．０６重量部、ラウリン酸カリウム：０．８５重量部）。ラテックスのスケール発生量０．８６重量％と少なく、ｐＨ７．７とｐＨ３～８の範囲に入っており、平均粒子径を測定したところ０．１μｍであった。
　ラテックスの貯蔵安定性を評価したところ、沈降物の発生は全くなく（Ａ）、良好な結果であった。
　実施例１２
　２．５Ｌオートクレーブ中に脱イオン水６７０ｇ、塩化ビニル単量体５５２ｇ、酢酸ビニル単量体４８ｇ、３重量％過硫酸カリウム５ｇ、及び５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液６０ｇ（単量体に対して０．５０重量部）を仕込み、温度を６６℃に上げて、乳化重合を開始した。温度を６６℃に保ち、重合開始後６０分後より、５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液１３０ｇ（単量体に対して１．０８重量部）及び５重量％ラウリン酸カリウム水溶液４６ｇ（単量体に対して０．３８重量部）を２９０分間かけて連続添加した。６６℃におけるオートクレーブ内の圧力が０．６５ＭＰａまで低下した後、未反応の塩化ビニル単量体及び酢酸ビニル単量体を回収した。これに５重量％濃度のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム３２ｇ（単量体に対して０．２７重量部）及び５重量％濃度のラウリン酸カリウム４６ｇ（単量体に対して０．３８重量部）を追加添加し、塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た（塩化ビニル－カルボン酸ビニルエステル共重合体１００重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム：２．０６重量部、ラウリン酸カリウム：０．８５重量部）。ラテックスのスケール発生量０．８２重量％と少なく、ｐＨ７．６とｐＨ３～８の範囲に入っており、平均粒子径を測定したところ０．１μｍであった。
　ラテックスの貯蔵安定性を評価したところ、沈降物の発生は全くなく（Ａ）、良好な結果であった。
　比較例１
　２．５Ｌオートクレーブ中に脱イオン水６７０ｇ、塩化ビニル単量体５５２ｇ、酢酸ビニル単量体４８ｇ、３重量％過硫酸カリウム５ｇ、及び５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液６０ｇ（単量体に対して０．５０重量部）を仕込み、温度を６６℃に上げて、乳化重合を開始した。温度を６６℃に保ち、重合開始後６０分後より、５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液１３０ｇ（単量体に対して１．０８重量部）及び５重量％ラウリン酸カリウム水溶液２．４ｇ（単量体に対して０．０２重量部）を２９０分間かけて連続添加した。６６℃におけるオートクレーブ内の圧力が０．６５ＭＰａまで低下した後、未反応の塩化ビニル単量体及び酢酸ビニル単量体を回収した。これに５重量％濃度のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム３２ｇ（単量体に対して０．２７重量部）を追加添加し、塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た（塩化ビニル－カルボン酸ビニルエステル共重合体１００重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム：２．０６重量部、ラウリン酸カリウム：０．０２重量部）。ラテックスのスケール発生量０．８６重量％と少なく、平均粒子径を測定したところ０．１μｍであったが、ｐＨ２．２と低い結果であった。
　ラテックスの貯蔵安定性を評価したところ、沈降物の発生は全くなく（Ａ）、良好な結果であった。
　比較例２
　２．５Ｌオートクレーブ中に脱イオン水６７０ｇ、塩化ビニル単量体５５２ｇ、酢酸ビニル単量体４８ｇ、３重量％過硫酸カリウム５ｇ、及び５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液６０ｇ（単量体に対して０．５０重量部）を仕込み、温度を６６℃に上げて、乳化重合を開始した。温度を６６℃に保ち、重合開始後６０分後より、５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液１３０ｇ（単量体に対して１．０８重量部）及び５重量％ラウリン酸カリウム水溶液１８４ｇ（単量体に対して１．５３重量部）を２９０分間かけて連続添加した。６６℃におけるオートクレーブ内の圧力が０．６５ＭＰａまで低下した後、未反応の塩化ビニル単量体及び酢酸ビニル単量体を回収した。これに５重量％濃度のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム３２ｇ（単量体に対して０．２７重量部）及び５重量％濃度のラウリン酸カリウム１８４ｇ（単量体に対して１．５３重量部）を追加添加し、塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た（塩化ビニル－カルボン酸ビニルエステル共重合体１００重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム：２．０６重量部、ラウリン酸カリウム：３．４１重量部）。ラテックスのスケール発生量０．８３重量％と少なく、平均粒子径を測定したところ０．１μｍであったが、ｐＨ８．１と高い結果であった。
　ラテックスの貯蔵安定性を評価したところ、沈降物の発生は全くなく（Ａ）、良好な結果であった。
　比較例３
　２．５Ｌオートクレーブ中に脱イオン水６７０ｇ、塩化ビニル単量体５５２ｇ、酢酸ビニル単量体４８ｇ、３重量％過硫酸カリウム５ｇ、及び５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液２．４ｇ（単量体に対して０．０２重量部）を仕込み、温度を６６℃に上げて、乳化重合を開始した。温度を６６℃に保ち、重合開始後６０分後より、５重量％ラウリン酸カリウム水溶液４６ｇ（単量体に対して０．３８重量部）を２９０分間かけて連続添加した。６６℃におけるオートクレーブ内の圧力が０．６５ＭＰａまで低下した後、未反応の塩化ビニル単量体及び酢酸ビニル単量体を回収した。これに５重量％濃度のラウリン酸カリウム１１ｇ（単量体に対して０．０９重量部）を追加添加し、塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た（塩化ビニル－カルボン酸ビニルエステル共重合体１００重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム：０．０２重量部、ラウリン酸カリウム：０．５３重量部）。ラテックスのスケール発生量０．９５重量％と少なく、ｐＨ６．７とｐＨ３～８の範囲に入っており、平均粒子径を測定したところ０．１３μｍであった。
　ラテックスの貯蔵安定性を評価したところ、沈降物が多量に発生し（Ｃ）、劣った結果であった。
　比較例４
　２．５Ｌオートクレーブ中に脱イオン水６７０ｇ、塩化ビニル単量体５５２ｇ、酢酸ビニル単量体４８ｇ、３重量％過硫酸カリウム５ｇ、及び５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液６０ｇ（単量体に対して０．５０重量部）、２５重量％の重炭酸カリウム３．２ｇ（単量体に対して０．１３重量部）を仕込み、温度を６６℃に上げて、乳化重合を開始した。温度を６６℃に保ち、重合開始後６０分後より、５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液１３０ｇ（単量体に対して１．０８重量部）を２９０分間かけて連続添加した。６６℃におけるオートクレーブ内の圧力が０．６５ＭＰａまで低下した後、未反応の塩化ビニル単量体及び酢酸ビニル単量体を回収した。これに５重量％濃度のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム３２ｇ（単量体に対して０．２７重量部）を追加添加し、塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た（塩化ビニル－カルボン酸ビニルエステル共重合体１００重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム：２．０６重量部、重炭酸カリウム：０．１５重量部）。ｐＨ４．１とｐＨ３～８の範囲に入っており、平均粒子径を測定したところ０．１μｍであったが、ラテックスのスケール発生量１．８重量％と多い結果であった。
　ラテックスの貯蔵安定性を評価したところ、沈降物の発生は全くなく（Ａ）、良好な結果であった。
　比較例５
　２．５Ｌオートクレーブ中に脱イオン水６７０ｇ、塩化ビニル単量体５５２ｇ、酢酸ビニル単量体４８ｇ、３重量％過硫酸カリウム５ｇ、５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液６０ｇ（単量体に対して０．５０重量部）、及び２５重量％の酢酸ナトリウム３．２ｇ（単量体に対して０．１３重量部）を仕込み、温度を６６℃に上げて、乳化重合を開始した。温度を６６℃に保ち、重合開始後６０分後より、５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液１３０ｇ（単量体に対して１．０８重量部）を２９０分間かけて連続添加した。６６℃におけるオートクレーブ内の圧力が０．６５ＭＰａまで低下した後、未反応の塩化ビニル単量体及び酢酸ビニル単量体を回収した。これに５重量％濃度のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム３２ｇ（単量体に対して０．２７重量部）を追加添加し、塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た（塩化ビニル－カルボン酸ビニルエステル共重合体１００重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム：２．０６重量部、酢酸ナトリウム：０．１５重量部）。ｐＨ３．９とｐＨ３～８の範囲に入っており、平均粒子径を測定したところ０．１μｍであったが、ラテックスのスケール発生量２．０重量％と多い結果であった。
　ラテックスの貯蔵安定性を評価したところ、沈降物の発生は全くなく（Ａ）、良好な結果であった。
　比較例６
　２．５Ｌオートクレーブ中に脱イオン水６７０ｇ、塩化ビニル単量体５５２ｇ、酢酸ビニル単量体４８ｇ、３重量％過硫酸カリウム５ｇ、５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液６０ｇ（単量体に対して０．５０重量部）、及び２５重量％のりん酸二水素ナトリウム３．２ｇ（単量体に対して０．１３重量部）を仕込み、温度を６６℃に上げて、乳化重合を開始した。温度を６６℃に保ち、重合開始後６０分後より、５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液１３０ｇ（単量体に対して１．０８重量部）を２９０分間かけて連続添加した。６６℃におけるオートクレーブ内の圧力が０．６５ＭＰａまで低下した後、未反応の塩化ビニル単量体及び酢酸ビニル単量体を回収した。これに５重量％濃度のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム３２ｇ（単量体に対して０．２７重量部）を追加添加し、塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た（塩化ビニル－カルボン酸ビニルエステル共重合体１００重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム：２．０６重量部、りん酸二水素ナトリウム：０．１５重量部）。ｐＨ３．２とｐＨ３～８の範囲に入っており、平均粒子径を測定したところ０．１μｍであったが、ラテックスのスケール発生量１．６重量％と多い結果であった。
　ラテックスの貯蔵安定性を評価したところ、沈降物の発生は全くなく（Ａ）、良好な結果であった。
　実施例１３
　２．５Ｌオートクレーブ中に脱イオン水６７０ｇ、塩化ビニル単量体５４０ｇ、ブチルアクリレート単量体６０ｇ、３重量％過硫酸カリウム５．４ｇ、及び５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液６０ｇ（単量体に対して０．５０重量部）を仕込み、温度を６６℃に上げて、乳化重合を開始した。温度を６６℃に保ち、重合開始６０分後より、５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液１０５．６ｇ（単量体に対して０．８８重量部）及び５重量％ラウリン酸カリウム水溶液３８．４ｇ（単量体に対して０．３２重量部）を２４０分間かけて連続添加した。６６℃におけるオートクレーブ内の圧力が０．７０ＭＰａまで低下した後、未反応の塩化ビニル単量体及びブチルアクリレート単量体を回収した。これに５重量％濃度のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム５６．４ｇ（単量体に対して０．４７重量部）及び５重量％濃度のラウリン酸カリウム２１．６ｇ（単量体に対して０．１８重量部）を追加添加し、塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た（塩化ビニル－不飽和カルボン酸エステル共重合体１００重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム：２．０６重量部、ラウリン酸カリウム：０．５６重量部）。ラテックスのスケール発生量０．４４重量％と少なく、ｐＨ６．７とｐＨ３～８の範囲に入っており、平均粒子径を測定したところ０．１μｍであった。
　ラテックスの貯蔵安定性を評価したところ、沈降物の発生は全くなく（Ａ）、良好な結果であった。
　実施例１４
　２．５Ｌオートクレーブ中に脱イオン水６７０ｇ、塩化ビニル単量体５４０ｇ、３重量％過硫酸カリウム５．４ｇ、及び５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液６０ｇ（単量体に対して０．５０重量部）を仕込み、温度を６６℃に上げて、乳化重合を開始した。温度を６６℃に保ち、重合開始後すぐにブチルアクリレート単量体６０ｇを３００分間かけて連続添加し、重合開始６０分後より５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液１０５．６ｇ（単量体に対して０．８８重量部）及び５重量％ラウリン酸カリウム水溶液３８．４ｇ（単量体に対して０．３２重量部）を２４０分間かけて連続添加した。６６℃におけるオートクレーブ内の圧力が０．７０ＭＰａまで低下した後、未反応の塩化ビニル単量体及びブチルアクリレート単量体を回収した。これに５重量％濃度のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム５６．４ｇ（単量体に対して０．４７重量部）及び５重量％濃度のラウリン酸カリウム２１．６ｇ（単量体に対して０．１８重量部）を追加添加し、塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た（塩化ビニル－不飽和カルボン酸エステル共重合体１００重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム：２．０６重量部、ラウリン酸カリウム：０．５６重量部）。ラテックスのスケール発生量０．４７重量％と少なく、ｐＨ６．９とｐＨ３～８の範囲に入っており、平均粒子径を測定したところ０．１μｍであった。
　ラテックスの貯蔵安定性を評価したところ、沈降物の発生は全くなく（Ａ）、良好な結果であった。
　実施例１５
　２．５Ｌオートクレーブ中に脱イオン水６７０ｇ、塩化ビニル単量体５４０ｇ、ブチルアクリレート単量体６０ｇ、３重量％過硫酸カリウム５．４ｇ、及び５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液８４ｇ（単量体に対して０．７０重量部）を仕込み、温度を６６℃に上げて、乳化重合を開始した。温度を６６℃に保ち、重合開始後すぐに、５重量％ラウリン酸カリウム水溶液２４ｇ（単量体に対して０．２０重量部）を３００分間かけて連続添加した。６６℃におけるオートクレーブ内の圧力が０．７０ＭＰａまで低下した後、未反応の塩化ビニル単量体及びブチルアクリレート単量体を回収した。これに５重量％濃度のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１３８ｇ（単量体に対して１．１５重量部）及び５重量％ラウリン酸カリウム水溶液３６ｇ（単量体に対して０．３０重量部）を追加添加し、塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た（塩化ビニル－不飽和カルボン酸エステル共重合体１００重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム：２．０６重量部、ラウリン酸カリウム：０．５６重量部）。ラテックスのスケール発生量０．４９重量％と少なく、ｐＨ６．７とｐＨ３～８の範囲に入っており、平均粒子径を測定したところ０．１μｍであった。
　ラテックスの貯蔵安定性を評価したところ、沈降物の発生は全くなく（Ａ）、良好な結果であった。
　実施例１６
　２．５Ｌオートクレーブ中に脱イオン水６７０ｇ、塩化ビニル単量体５４０ｇ、３重量％過硫酸カリウム５．４ｇ、及び５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液８４ｇ（単量体に対して０．７０重量部）を仕込み、温度を６６℃に上げて、乳化重合を開始した。温度を６６℃に保ち、重合開始後すぐに、ブチルアクリレート単量体６０ｇ、及び５重量％ラウリン酸カリウム水溶液２４ｇ（単量体に対して０．２０重量部）を３００分間かけて連続添加した。６６℃におけるオートクレーブ内の圧力が０．７０ＭＰａまで低下した後、未反応の塩化ビニル単量体及びブチルアクリレート単量体を回収した。これに５重量％濃度のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１３８ｇ（単量体に対して１．１５重量部）及び５重量％ラウリン酸カリウム水溶液３６ｇ（単量体に対して０．３０重量部）を追加添加し、塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た（塩化ビニル－不飽和カルボン酸エステル共重合体１００重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム：２．０６重量部、ラウリン酸カリウム：０．５６重量部）。ラテックスのスケール発生量０．４９重量％と少なく、ｐＨ６．７とｐＨ３～８の範囲に入っており、平均粒子径を測定したところ０．１μｍであった。
　ラテックスの貯蔵安定性を評価したところ、沈降物の発生は全くなく（Ａ）、良好な結果であった。
　実施例１７
　２．５Ｌオートクレーブ中に脱イオン水６７０ｇ、塩化ビニル単量体５４０ｇ、ブチルアクリレート単量体６０ｇ、３重量％過硫酸カリウム５．４ｇ、及び５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液６０ｇ（単量体に対して０．５０重量部）を仕込み、温度を６６℃に上げて、乳化重合を開始した。温度を６６℃に保ち、重合開始６０分後より、５重量％ラウリン酸カリウム水溶液３８．４ｇ（単量体に対して０．３２重量部）を２４０分間かけて連続添加した。６６℃におけるオートクレーブ内の圧力が０．７０ＭＰａまで低下した後、未反応の塩化ビニル単量体及びブチルアクリレート単量体を回収した。これに５重量％濃度のラウリン酸カリウム２１．６ｇ（単量体に対して０．１８重量部）を追加添加し、塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た（塩化ビニル－不飽和カルボン酸エステル共重合体１００重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム：０．５６重量部、ラウリン酸カリウム：０．５６重量部）。ラテックスのスケール発生量０．７０重量％と少なく、ｐＨ６．７とｐＨ３～８の範囲に入っており、平均粒子径を測定したところ０．１１μｍであった。
　ラテックスの貯蔵安定性を評価したところ、沈降物の発生は全くなく（Ａ）、良好な結果であった。
　実施例１８
　２．５Ｌオートクレーブ中に脱イオン水６７０ｇ、塩化ビニル単量体５４０ｇ、ブチルアクリレート単量体６０ｇ、３重量％過硫酸カリウム５．４ｇ、及び５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液６０ｇ（単量体に対して０．５０重量部）を仕込み、温度を６６℃に上げて、乳化重合を開始した。温度を６６℃に保ち、重合開始６０分後より、５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液１０５．６ｇ（単量体に対して０．８８重量部）及び５重量％ラウリン酸カリウム水溶液３８．４ｇ（単量体に対して０．３２重量部）を２４０分間かけて連続添加した。６６℃におけるオートクレーブ内の圧力が０．７０ＭＰａまで低下した後、未反応の塩化ビニル単量体及びブチルアクリレート単量体を回収した。これに１５重量％濃度のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２６４．８ｇ（単量体に対して６．６２重量部）及び５重量％濃度のラウリン酸カリウム２１．６ｇ（単量体に対して０．１８重量部）を追加添加し、塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た（塩化ビニル－不飽和カルボン酸エステル共重合体１００重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム：８．８９重量部、ラウリン酸カリウム：０．５６重量部）。ラテックスのスケール発生量０．４８重量％と少なく、ｐＨ６．７とｐＨ３～８の範囲に入っており、平均粒子径を測定したところ０．１μｍであった。
　ラテックスの貯蔵安定性を評価したところ、沈降物の発生は全くなく（Ａ）、良好な結果であった。
　実施例１９
　２．５Ｌオートクレーブ中に脱イオン水６７０ｇ、塩化ビニル単量体５４０ｇ、ブチルアクリレート単量体６０ｇ、３重量％過硫酸カリウム５．４ｇ、及び５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液６０ｇ（単量体に対して０．５０重量部）を仕込み、温度を６６℃に上げて、乳化重合を開始した。温度を６６℃に保ち、重合開始６０分後より、５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液１０５．６ｇ（単量体に対して０．８８重量部）及び５重量％ラウリン酸カリウム水溶液２２．８ｇ（単量体に対して０．１９重量部）を２４０分間かけて連続添加した。６６℃におけるオートクレーブ内の圧力が０．７０ＭＰａまで低下した後、未反応の塩化ビニル単量体及びブチルアクリレート単量体を回収した。これに５重量％濃度のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム５６．４ｇ（単量体に対して０．４７重量部）及び５重量％濃度のラウリン酸カリウム６ｇ（単量体に対して０．０５重量部）を追加添加し、塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た（塩化ビニル－不飽和カルボン酸エステル共重合体１００重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム：２．０６重量部、ラウリン酸カリウム：０．２７重量部）。ラテックスのスケール発生量０．４６重量％と少なく、ｐＨ６．１とｐＨ３～８の範囲に入っており、平均粒子径を測定したところ０．１μｍであった。
　ラテックスの貯蔵安定性を評価したところ、沈降物の発生は全くなく（Ａ）、良好な結果であった。
　実施例２０
　２．５Ｌオートクレーブ中に脱イオン水６７０ｇ、塩化ビニル単量体５４０ｇ、ブチルアクリレート単量体６０ｇ、３重量％過硫酸カリウム５．４ｇ、及び５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液６０ｇ（単量体に対して０．５０重量部）を仕込み、温度を６６℃に上げて、乳化重合を開始した。温度を６６℃に保ち、重合開始６０分後より、５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液１０５．６ｇ（単量体に対して０．８８重量部）及び５重量％ラウリン酸カリウム水溶液６０．０ｇ（単量体に対して０．５０重量部）を２４０分間かけて連続添加した。６６℃におけるオートクレーブ内の圧力が０．７０ＭＰａまで低下した後、未反応の塩化ビニル単量体及びブチルアクリレート単量体を回収した。これに５重量％濃度のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム５６．４ｇ（単量体に対して０．４７重量部）及び５重量％濃度のラウリン酸カリウム１５６ｇ（単量体に対して１．３０重量部）を追加添加し、塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た（塩化ビニル－不飽和カルボン酸エステル共重合体１００重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム：２．０６重量部、ラウリン酸カリウム：２．００重量部）。ラテックスのスケール発生量０．４１重量％と少なく、ｐＨ７．５とｐＨ３～８の範囲に入っており、平均粒子径を測定したところ０．１μｍであった。
　ラテックスの貯蔵安定性を評価したところ、沈降物の発生は全くなく（Ａ）、良好な結果であった。
　実施例２１
　２．５Ｌオートクレーブ中に脱イオン水６７０ｇ、塩化ビニル単量体５４０ｇ、ブチルメタクリレート単量体６０ｇ、３重量％過硫酸カリウム５．４ｇ、及び５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液６０ｇ（単量体に対して０．５０重量部）を仕込み、温度を６６℃に上げて、乳化重合を開始した。温度を６６℃に保ち、重合開始６０分後より、５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液１０５．６ｇ（単量体に対して０．８８重量部）及び５重量％ラウリン酸カリウム水溶液３８．４ｇ（単量体に対して０．３２重量部）を２４０分間かけて連続添加した。６６℃におけるオートクレーブ内の圧力が０．７０ＭＰａまで低下した後、未反応の塩化ビニル単量体及びブチルメタクリレート単量体を回収した。これに５重量％濃度のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム５６．４ｇ（単量体に対して０．４７重量部）及び５重量％濃度のラウリン酸カリウム２１．６ｇ（単量体に対して０．１８重量部）を追加添加し、塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た（塩化ビニル－不飽和カルボン酸エステル共重合体１００重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム：２．０６重量部、ラウリン酸カリウム：０．５６重量部）。ラテックスのスケール発生量０．３８重量％と少なく、ｐＨ６．４とｐＨ３～８の範囲に入っており、平均粒子径を測定したところ０．１μｍであった。
　ラテックスの貯蔵安定性を評価したところ、沈降物の発生は全くなく（Ａ）、良好な結果であった。
　実施例２２
　２．５Ｌオートクレーブ中に脱イオン水６７０ｇ、塩化ビニル単量体５４０ｇ、ブチルメタクリレート単量体６０ｇ、３重量％過硫酸カリウム５．４ｇ、及び５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液６０ｇ（単量体に対して０．５０重量部）を仕込み、温度を６６℃に上げて、乳化重合を開始した。温度を６６℃に保ち、重合開始６０分後より、５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液１０５．６ｇ（単量体に対して０．８８重量部）及び５重量％ラウリン酸カリウム水溶液３８．４ｇ（単量体に対して０．３２重量部）を２４０分間かけて連続添加した。６６℃におけるオートクレーブ内の圧力が０．７０ＭＰａまで低下した後、未反応の塩化ビニル単量体及びブチルメタクリレート単量体を回収した。これに１５重量％濃度のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２６４．８ｇ（単量体に対して６．６２重量部）及び５重量％濃度のラウリン酸カリウム２１．６ｇ（単量体に対して０．１８重量部）を追加添加し、塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た（塩化ビニル－不飽和カルボン酸エステル共重合体１００重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム：８．８９重量部、ラウリン酸カリウム：０．５６重量部）。ラテックスのスケール発生量０．４３重量％と少なく、ｐＨ６．５とｐＨ３～８の範囲に入っており、平均粒子径を測定したところ０．１μｍであった。
　ラテックスの貯蔵安定性を評価したところ、沈降物の発生は全くなく（Ａ）、良好な結果であった。
　実施例２３
　２．５Ｌオートクレーブ中に脱イオン水６７０ｇ、塩化ビニル単量体５４０ｇ、エチルアクリレート単量体６０ｇ、３重量％過硫酸カリウム５．４ｇ、及び５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液６０ｇ（単量体に対して０．５０重量部）を仕込み、温度を６６℃に上げて、乳化重合を開始した。温度を６６℃に保ち、重合開始６０分後より、５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液１０５．６ｇ（単量体に対して０．８８重量部）及び５重量％ラウリン酸カリウム水溶液３８．４ｇ（単量体に対して０．３２重量部）を２４０分間かけて連続添加した。６６℃におけるオートクレーブ内の圧力が０．７０ＭＰａまで低下した後、未反応の塩化ビニル単量体及びエチルアクリレート単量体を回収した。これに５重量％濃度のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム５６．４ｇ（単量体に対して０．４７重量部）及び５重量％濃度のラウリン酸カリウム２１．６ｇ（単量体に対して０．１８重量部）を追加添加し、塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た（塩化ビニル－不飽和カルボン酸エステル共重合体１００重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム：２．０６重量部、ラウリン酸カリウム：０．５６重量部）。ラテックスのスケール発生量０．５４重量％と少なく、ｐＨ６．６とｐＨ３～８の範囲に入っており、平均粒子径を測定したところ０．１μｍであった。
　ラテックスの貯蔵安定性を評価したところ、沈降物の発生は全くなく（Ａ）、良好な結果であった。
　実施例２４
　２．５Ｌオートクレーブ中に脱イオン水６７０ｇ、塩化ビニル単量体５４０ｇ、アクリル酸２－エチルヘキシル単量体６０ｇ、３重量％過硫酸カリウム５．４ｇ、及び５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液６０ｇ（単量体に対して０．５０重量部）を仕込み、温度を６６℃に上げて、乳化重合を開始した。温度を６６℃に保ち、重合開始６０分後より、５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液１０５．６ｇ（単量体に対して０．８８重量部）及び５重量％ラウリン酸カリウム水溶液３８．４ｇ（単量体に対して０．３２重量部）を２４０分間かけて連続添加した。６６℃におけるオートクレーブ内の圧力が０．７０ＭＰａまで低下した後、未反応の塩化ビニル単量体及びアクリル酸２－エチルヘキシル単量体を回収した。これに５重量％濃度のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム５６．４ｇ（単量体に対して０．４７重量部）及び５重量％濃度のラウリン酸カリウム２１．６ｇ（単量体に対して０．１８重量部）を追加添加し、塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た（塩化ビニル－不飽和カルボン酸エステル共重合体１００重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム：２．０６重量部、ラウリン酸カリウム：０．５６重量部）。ラテックスのスケール発生量０．６１重量％と少なく、ｐＨ６．７とｐＨ３～８の範囲に入っており、平均粒子径を測定したところ０．１μｍであった。
　ラテックスの貯蔵安定性を評価したところ、沈降物の発生は全くなく（Ａ）、良好な結果であった。
　比較例７
　２．５Ｌオートクレーブ中に脱イオン水６７０ｇ、塩化ビニル単量体５４０ｇ、ブチルアクリレート単量体６０ｇ、３重量％過硫酸カリウム５．４ｇ、及び５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液６０ｇ（単量体に対して０．５０重量部）を仕込み、温度を６６℃に上げて、乳化重合を開始した。温度を６６℃に保ち、重合開始後６０分後より、５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液１３０ｇ（単量体に対して１．０８重量部）及び５重量％ラウリン酸カリウム水溶液２．４ｇ（単量体に対して０．０２重量部）を２４０分間かけて連続添加した。６６℃におけるオートクレーブ内の圧力が０．６５ＭＰａまで低下した後、未反応の塩化ビニル単量体及びブチルアクリレート単量体を回収した。これに５重量％濃度のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム３２ｇ（単量体に対して０．２７重量部）を追加添加し、塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た（塩化ビニル－不飽和カルボン酸エステル共重合体１００重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム：２．０６重量部、ラウリン酸カリウム：０．０２重量部）。ラテックスのスケール発生量０．５２重量％と少なく、平均粒子径を測定したところ０．１μｍであったが、ｐＨ２．２と低い結果であった。
　ラテックスの貯蔵安定性を評価したところ、沈降物の発生は全くなく（Ａ）、良好な結果であった。
　比較例８
　２．５Ｌオートクレーブ中に脱イオン水６７０ｇ、塩化ビニル単量体５４０ｇ、ブチルアクリレート単量体６０ｇ、３重量％過硫酸カリウム５．４ｇ、及び５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液６０ｇ（単量体に対して０．５０重量部）を仕込み、温度を６６℃に上げて、乳化重合を開始した。温度を６６℃に保ち、重合開始後６０分後より、５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液１３０ｇ（単量体に対して１．０８重量部）及び５重量％ラウリン酸カリウム水溶液１８４ｇ（単量体に対して１．５３重量部）を２４０分間かけて連続添加した。６６℃におけるオートクレーブ内の圧力が０．７０ＭＰａまで低下した後、未反応の塩化ビニル単量体及びブチルアクリレート単量体を回収した。これに５重量％濃度のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム３２ｇ（単量体に対して０．２７重量部）及び５重量％濃度のラウリン酸カリウム１８４ｇ（単量体に対して１．５３重量部）を追加添加し、塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た（塩化ビニル－不飽和カルボン酸エステル共重合体１００重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム：２．０６重量部、ラウリン酸カリウム：３．４１重量部）。ラテックスのスケール発生量０．８３重量％と少なく、平均粒子径を測定したところ０．１μｍであったが、ｐＨ８．４と高い結果であった。
　ラテックスの貯蔵安定性を評価したところ、沈降物の発生は全くなく（Ａ）、良好な結果であった。
　比較例９
　２．５Ｌオートクレーブ中に脱イオン水６７０ｇ、塩化ビニル単量体５４０ｇ、ブチルアクリレート単量体６０ｇ、３重量％過硫酸カリウム５．４ｇ、及び５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液２．４ｇ（単量体に対して０．０２重量部）を仕込み、温度を６６℃に上げて、乳化重合を開始した。温度を６６℃に保ち、重合開始後６０分後より、５重量％ラウリン酸カリウム水溶液３８．４ｇ（単量体に対して０．３２重量部）を２４０分間かけて連続添加した。６６℃におけるオートクレーブ内の圧力が０．７０ＭＰａまで低下した後、未反応の塩化ビニル単量体及びブチルアクリレート単量体を回収した。これに５重量％濃度のラウリン酸カリウム２１．６ｇ（単量体に対して０．１８重量部）を追加添加し、塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た（塩化ビニル－不飽和カルボン酸エステル共重合体１００重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム：０．０２重量部、ラウリン酸カリウム：０．５６重量部）。ラテックスのスケール発生量０．５３重量％と少なく、ｐＨ６．７とｐＨ３～８の範囲に入っており、平均粒子径を測定したところ０．１５μｍであった。
　ラテックスの貯蔵安定性を評価したところ、沈降物が多量に発生し（Ｃ）、劣った結果であった。
　比較例１０
　２．５Ｌオートクレーブ中に脱イオン水６７０ｇ、塩化ビニル単量体５４０ｇ、ブチルアクリレート単量体６０ｇ、３重量％過硫酸カリウム５．４ｇ、５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液６０ｇ（単量体に対して０．５０重量部）、及び２５重量％の重炭酸カリウム３．２ｇ（単量体に対して０．１３重量部）を仕込み、温度を６６℃に上げて、乳化重合を開始した。温度を６６℃に保ち、重合開始後６０分後より、５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液１３０ｇ（単量体に対して１．０８重量部）を２４０分間かけて連続添加した。６６℃におけるオートクレーブ内の圧力が０．７０ＭＰａまで低下した後、未反応の塩化ビニル単量体及びブチルアクリレート単量体を回収した。これに５重量％濃度のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム３２ｇ（単量体に対して０．２７重量部）を追加添加し、塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た（塩化ビニル－不飽和カルボン酸エステル共重合体１００重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム：２．０６重量部、重炭酸カリウム：０．１５重量部）。ｐＨ４．１とｐＨ３～８の範囲に入っており、平均粒子径を測定したところ０．１μｍであったが、ラテックスのスケール発生量２．１重量％と多い結果であった。
　ラテックスの貯蔵安定性を評価したところ、沈降物の発生は全くなく（Ａ）、良好な結果であった。
　比較例１１
　２．５Ｌオートクレーブ中に脱イオン水６７０ｇ、塩化ビニル単量体５４０ｇ、ブチルアクリレート単量体６０ｇ、３重量％過硫酸カリウム５．４ｇ、５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液６０ｇ（単量体に対して０．５０重量部）、及び２５重量％の酢酸ナトリウム３．２ｇ（単量体に対して０．１３重量部）を仕込み、温度を６６℃に上げて、乳化重合を開始した。温度を６６℃に保ち、重合開始後６０分後より、５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液１３０ｇ（単量体に対して１．０８重量部）を２４０分間かけて連続添加した。６６℃におけるオートクレーブ内の圧力が０．７０ＭＰａまで低下した後、未反応の塩化ビニル単量体及びブチルアクリレート単量体を回収した。これに５重量％濃度のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム３２ｇ（単量体に対して０．２７重量部）を追加添加し、塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た（塩化ビニル－不飽和カルボン酸エステル共重合体１００重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム：２．０６重量部、酢酸ナトリウム：０．１５重量部）。ｐＨ３．９とｐＨ３～８の範囲に入っており、平均粒子径を測定したところ０．１μｍであったが、ラテックスのスケール発生量２．２重量％と多い結果であった。
　ラテックスの貯蔵安定性を評価したところ、沈降物の発生は全くなく（Ａ）、良好な結果であった。
　比較例１２
　２．５Ｌオートクレーブ中に脱イオン水６７０ｇ、塩化ビニル単量体５４０ｇ、ブチルアクリレート単量体６０ｇ、３重量％過硫酸カリウム５．４ｇ、５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液６０ｇ（単量体に対して０．５０重量部）、及び２５重量％のりん酸二水素ナトリウム３．２ｇ（単量体に対して０．１３重量部）を仕込み、温度を６６℃に上げて、乳化重合を開始した。温度を６６℃に保ち、重合開始後６０分後より、５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液１３０ｇ（単量体に対して１．０８重量部）を２４０分間かけて連続添加した。６６℃におけるオートクレーブ内の圧力が０．７０ＭＰａまで低下した後、未反応の塩化ビニル単量体及びブチルアクリレート単量体を回収した。これに５重量％濃度のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム３２ｇ（単量体に対して０．２７重量部）を追加添加し、塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た（塩化ビニル－不飽和カルボン酸エステル共重合体１００重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム：２．０６重量部、りん酸二水素ナトリウム：０．１５重量部）。ｐＨ３．２とｐＨ３～８の範囲に入っており、平均粒子径を測定したところ０．１μｍであったが、ラテックスのスケール発生量１．９重量％と多い結果であった。
　ラテックスの貯蔵安定性を評価したところ、沈降物の発生は全くなく（Ａ）、良好な結果であった。
　本発明を詳細にまた特定の実施態様を参照して説明したが、本発明の精神と範囲を逸脱することなく様々な変更や修正を加えることができることは当業者にとって明らかである。
　本出願は、２０１０年１２月２０日出願の日本国特許出願（特願２０１０－２８３７９７）及び２０１１年０６月１４日出願の日本国特許出願（特願２０１１－１３２５１９）に基づくものであり、その内容はここに参照として取り込まれる。
　本発明では、貯蔵安定性に優れ、ｐＨが３～８である塩化ビニル系共重合体ラテックスと、重合中に発生するスケールが少なく、重合後に得られるラテックスのｐＨを３～８とする塩化ビニル系共重合体ラテックスの製造方法を提供することができる。よって、本発明の工業的価値は顕著である。

Claims (8)

  1. 塩化ビニル－カルボン酸ビニルエステル共重合体１００重量部又は塩化ビニル－不飽和カルボン酸エステル共重合体１００重量部に対して、スルホン酸塩又は硫酸エステル塩を有する有機化合物０．２０～１０．０重量部及び高級脂肪酸塩０．０５～３．０重量部を含有し、ｐＨ３～８であることを特徴とする塩化ビニル系共重合体ラテックス。
  2. スルホン酸塩又は硫酸エステル塩を有する有機化合物が、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、及びジアルキルスルホコハク酸塩から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１に記載の塩化ビニル系共重合体ラテックス。
  3. スルホン酸塩又は硫酸エステル塩を有する有機化合物が、スルホン酸又は硫酸エステルを有する有機化合物と、カリウム、ナトリウム、アンモニア、及びトリエタノールアミンのいずれかとの塩であることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の塩化ビニル系共重合体ラテックス。
  4. 高級脂肪酸塩が、高級脂肪酸のカリウム、ナトリウム、アンモニア、及びトリエタノールアミンのいずれかとの塩であることを特徴とする請求項１～請求項３のいずれかの項に記載の塩化ビニル系共重合体ラテックス。
  5. カルボン酸ビニルエステルが酢酸ビニルであることを特徴とする請求項１～請求項４のいずれかの項に記載の塩化ビニル系共重合体ラテックス。
  6. 不飽和カルボン酸エステルがメタクリル酸又はアクリル酸であることを特徴とする請求項１～請求項４のいずれかの項に記載の塩化ビニル系共重合体ラテックス。
  7. 塩化ビニル単量体とカルボン酸ビニルエステル単量体又は塩化ビニル単量体と不飽和カルボン酸エステル単量体を水性媒体中で共重合させる際に、塩化ビニル単量体及びカルボン酸ビニルエステル単量体１００重量部又は塩化ビニル単量体及び不飽和カルボン酸エステル単量体１００重量部に対して、スルホン酸塩又は硫酸エステル塩を有する有機化合物０．０５～１０．０重量部及び高級脂肪酸塩０．０５～１．０重量部の存在下で乳化重合させることを特徴とする請求項１～請求項６のいずれかの項に記載の塩化ビニル系共重合体ラテックスの製造方法。
  8. 高級脂肪酸塩を逐次又は分割添加することを特徴とする請求項７に記載の塩化ビニル系共重合体ラテックスの製造方法。
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