WO2012086543A1 - 塩化ビニル系共重合体ラテックス及びその製造方法 - Google Patents
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Definitions
- the present invention relates to a vinyl chloride copolymer latex and a method for producing the same.
- vinyl chloride resin Since vinyl chloride resin is inexpensive and excellent in quality balance, it is used in various fields such as fiber processing and paint.
- the aqueous coating liquid made of a vinyl chloride resin does not use an organic solvent as compared with a solvent system, and therefore has no problem of air pollution, safety and health of workers, fire, etc.
- various monomers are copolymerized with the vinyl chloride monomer for the purpose of enhancing the functionality of the vinyl chloride resin.
- the vinyl chloride monomer is copolymerized with a carboxylic acid vinyl ester monomer or an unsaturated carboxylic acid ester monomer to lower the glass transition temperature (Tg), but these esters are easily hydrolyzed,
- a pH buffering agent is added so as to keep the pH in the polymerization system at 3 to 7 (Non-patent Document 1, Patent Documents 1 to 3).
- vinyl chloride is added by adding a pH buffer such as sodium bicarbonate, sodium carbonate, sodium acetate, monovalent or divalent potassium phosphate, sodium citrate, sodium tartrate, sodium benzoate, etc.
- a pH buffer such as sodium bicarbonate, sodium carbonate, sodium acetate, monovalent or divalent potassium phosphate, sodium citrate, sodium tartrate, sodium benzoate, etc.
- the present invention has been made in view of the above problems, and provides a method for producing a latex having excellent storage stability and a pH of 3 to 8 and a latex that generates less scale during polymerization.
- sulfone is contained in 100 parts by weight of vinyl chloride-carboxylic acid vinyl ester copolymer or 100 parts by weight of vinyl chloride-unsaturated carboxylic acid ester copolymer.
- the sulfonate or sulfate ester salt is added during polymerization so that the organic compound having an acid salt or sulfate ester salt is 0.20 to 10.0 parts by weight and the higher fatty acid salt is 0.05 to 3.0 parts by weight. It has been found that by adding the organic compound and higher fatty acid salt, the scale generated during the polymerization is small, and the decrease in the pH of the latex obtained after the polymerization can be prevented.
- the present invention relates to an organic compound having a sulfonate salt or a sulfate ester salt based on 100 parts by weight of vinyl chloride-carboxylic acid vinyl ester copolymer or 100 parts by weight of vinyl chloride-unsaturated carboxylic acid ester copolymer.
- the gist of the present invention resides in the following (1) to (8).
- An organic compound having a sulfonate or sulfate ester salt of 0.20 to 100 parts by weight of vinyl chloride-carboxylic acid vinyl ester copolymer or 100 parts by weight of vinyl chloride-unsaturated carboxylic acid ester copolymer A vinyl chloride copolymer latex containing 10.0 parts by weight and 0.05 to 3.0 parts by weight of a higher fatty acid salt and having a pH of 3 to 8.
- the organic compound having a sulfonate or a sulfate ester salt is at least one selected from an alkyl sulfate ester salt, an alkylbenzene sulfonate salt, and a dialkylsulfosuccinate (1)
- the organic compound having a sulfonate or a sulfate ester salt is a salt of an organic compound having a sulfonic acid or a sulfate ester with any of potassium, sodium, ammonia, and triethanolamine.
- the higher fatty acid salt is a salt of higher fatty acid with any of potassium, sodium, ammonia, and triethanolamine, as described in any one of (1) to (3) Vinyl chloride copolymer latex.
- a vinyl chloride copolymer latex having excellent storage stability and a pH of 3 to 8 and a vinyl chloride in which the scale of the latex obtained after polymerization is small and the pH of the latex obtained after polymerization is 3 to 8 is small.
- a method for producing a copolymer latex can be provided.
- the vinyl chloride copolymer latex of the present invention is a sulfonate or sulfate ester based on 100 parts by weight of vinyl chloride-carboxylic acid vinyl ester copolymer or 100 parts by weight of vinyl chloride-unsaturated carboxylic acid ester copolymer. It contains 0.20 to 10.0 parts by weight of an organic compound having a salt and 0.05 to 3.0 parts by weight of a higher fatty acid salt.
- the vinyl chloride-carboxylic acid vinyl ester copolymer is a copolymer of a vinyl chloride monomer and a carboxylic acid vinyl ester monomer.
- carboxylic acid vinyl ester include vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl myristate, vinyl benzoate and the like, and two or more of these can be used.
- the vinyl chloride-unsaturated carboxylic acid ester copolymer is obtained by copolymerizing a vinyl chloride monomer and an unsaturated carboxylic acid ester monomer.
- unsaturated carboxylic acid ester include esters of acrylic acid such as methyl, ethyl, and butyl, esters of methyl methacrylate such as methyl, ethyl, and butyl, maleic acid esters, fumaric acid esters, and cinnamic acid esters. Two or more of these can be used.
- Examples of the method of copolymerizing vinyl chloride and carboxylic acid vinyl ester and the method of copolymerizing vinyl chloride and unsaturated carboxylic acid ester include emulsion polymerization, solution polymerization, and gas phase polymerization.
- Examples of the compound having a sulfonate include alkylbenzene sulfonates such as sodium dodecylbenzenesulfonate and ammonium dodecylbenzenesulfonate; dialkylsulfosuccinates such as sodium dioctylsulfosuccinate and sodium dihexylsulfosuccinate; sodium alkylnaphthalenesulfonate Alkyl naphthalene sulfonates such as alkyl diphenyl ether disulfonates such as sodium alkyl diphenyl ether.
- organic compounds having a sulfate ester salt examples include sodium lauryl sulfate and sodium myristyl sulfate. Alkyl sulfates; polyoxyethylene alkyl sulfates, polyoxyethylene alkyl Reel sulfate ester salts, and the like.
- the content of the organic compound having a sulfonate salt or a sulfate ester salt is 0.20 to 10.0 parts by weight. When the amount is less than 0.20 parts by weight, the storage stability is inferior, and the latex becomes unstable. When the amount exceeds 10.0 parts by weight, it becomes an impurity of the vinyl chloride copolymer.
- the preferred content of the organic compound having a sulfonate or sulfate ester salt is 1.0 to 5.0 parts by weight.
- higher fatty acid salts include salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, and the like with alkalis.
- a salt with sodium, potassium, ammonia, or triethanolamine is preferable because of its availability.
- the content of the higher fatty acid salt is 0.05 to 3.0 parts by weight. When it is less than 0.05 parts by weight, the pH is lower than 3, and when it exceeds 3.0 parts by weight, the pH is higher than 8.
- a preferred content of the higher fatty acid salt is 0.1 to 1.0 part by weight.
- the vinyl chloride copolymer latex of the present invention has a pH of 3-8. When the pH deviates from 3 to 8, hydrolysis of the vinyl chloride-carboxylic acid vinyl ester copolymer or vinyl chloride-unsaturated carboxylic acid ester copolymer proceeds, and the quality of the latex decreases.
- the vinyl chloride copolymer latex of the present invention may contain a chain transfer agent, a reducing agent, a buffering agent, an emulsifier (an organic compound having a sulfonate or sulfate ester salt, and other than a higher fatty acid salt). Good.
- the vinyl chloride copolymer latex of the present invention is obtained by copolymerizing a vinyl chloride monomer and a carboxylic acid vinyl ester monomer or a vinyl chloride monomer and an unsaturated carboxylic acid ester monomer using water as a dispersion medium.
- the sulfonate or sulfate ester salt is contained with respect to 100 parts by weight of the vinyl chloride monomer and the carboxylic acid vinyl ester monomer or 100 parts by weight of the vinyl chloride monomer and the unsaturated carboxylic acid ester monomer. It can be obtained by emulsion polymerization using 0.05 to 10.0 parts by weight of an organic compound and 0.05 to 1.0 parts by weight of a higher fatty acid salt.
- the organic compound having a sulfonate or a sulfate ester salt is less than 0.05 parts by weight, the polymerization becomes unstable, and when it exceeds 10.0 parts by weight, the stagnation becomes a problem.
- the preferred content of the organic compound having a sulfonate or sulfate ester salt is 100 parts by weight of vinyl chloride monomer and carboxylic acid vinyl ester monomer or 100 parts by weight of vinyl chloride monomer and unsaturated carboxylic acid ester monomer. The amount is 0.05 to 3.0 parts by weight with respect to parts.
- the higher fatty acid salt is less than 0.05 parts by weight, the pH during the polymerization is lowered, and even if added in excess of 1.0 part by weight, the effect is small.
- the organic compound having a sulfonate or a sulfate ester salt is added as appropriate before, during or after the polymerization.
- the higher fatty acid salt may be added before the start of polymerization, during the polymerization, or after the completion of the polymerization, and the higher fatty acid salt may be added sequentially or in divided additions during the polymerization. Among these, it is preferable to add higher fatty acid salts sequentially or by divided addition since the pH of the latex can be reduced to 3 to 8 with a small amount.
- polymerization initiator examples include water-soluble initiators such as potassium persulfate and ammonium persulfate, 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis-2-methylbutyronitrile, lauroyl peroxide, Examples thereof include oil-soluble initiators such as t-butyl peroxypivalate, diacyl peroxide, peroxyester, and peroxydicarbonate.
- the polymerization temperature is not particularly limited, but is preferably 30 to 100 ° C., more preferably 40 to 80 ° C.
- the polymerization time is not particularly limited, but is preferably 3 to 24 hours.
- the polymerization rate of the vinyl chloride monomer and the carboxylic acid vinyl ester monomer or the vinyl chloride monomer and the unsaturated carboxylic acid ester monomer is preferably 80 to 97% by weight based on the total monomers. .
- the polymerization is completed by setting the pressure in the container to normal pressure, further reducing the pressure, and recovering the monomer.
- a polymerization inhibitor may be added to terminate the polymerization.
- the latex after the completion of polymerization is added to 0.20 to 10.0 weights with respect to 100 parts by weight of vinyl chloride-carboxylic acid vinyl ester copolymer or 100 parts by weight of vinyl chloride-unsaturated carboxylic acid ester copolymer.
- An organic compound having a sulfonate or sulfate ester salt can be additionally added so as to contain parts.
- it contains 0.05 to 3.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of vinyl chloride-carboxylic acid vinyl ester copolymer or 100 parts by weight of vinyl chloride-unsaturated carboxylic acid ester copolymer. Additional fatty acid salts can be added.
- a chain transfer agent When producing the vinyl chloride copolymer latex of the present invention, a chain transfer agent, a reducing agent, a buffering agent, an emulsifier (having a sulfonate or sulfate ester salt is included for the purpose of stabilizing the polymerization and reducing the amount of scale generated.
- a chain transfer agent a reducing agent, a buffering agent, an emulsifier (having a sulfonate or sulfate ester salt is included for the purpose of stabilizing the polymerization and reducing the amount of scale generated.
- Organic compounds and compounds other than higher fatty acid salts can also be added.
- ⁇ Average particle size> A sample for measurement in which the concentration of the vinyl chloride copolymer latex was adjusted by adding water so that the laser transmittance was 84 to 86% was prepared as a laser diffraction / scattering particle size measuring device (trade name LA-920). , Manufactured by HORIBA, Ltd.), the median diameter was measured and used as the average particle diameter.
- ⁇ Scale generation amount> Resin adhering matter to the 2.5 L autoclave wall and stirring blade, and the resin collected after filtering the obtained vinyl chloride copolymer latex through a 60-mesh wire mesh, were dried in a dryer at 40 ° C. for 72 hours. The water was evaporated. Thereafter, the weight of the dried product was measured, and the ratio of this weight to the weight of the mixed monomer charged in the autoclave was expressed as a percentage and used as the scale generation amount.
- ⁇ Storage stability of latex> The vinyl chloride copolymer latex was diluted with water to adjust the solid content to 30% by weight. Of these, 500 g was placed in a transparent glass bottle and allowed to stand at room temperature for 2 weeks. The presence or absence of precipitates in the latex was visually confirmed and evaluated as follows. A: No sediment is generated. B: Slight occurrence was observed. C: Generation of a large amount of sediment was observed.
- Example 1 In a 2.5 L autoclave, 670 g of deionized water, 552 g of vinyl chloride monomer, 48 g of vinyl acetate monomer, 5 g of 3 wt% potassium persulfate, and 60 g of 5 wt% aqueous sodium dodecylbenzenesulfonate (based on the monomer) The emulsion polymerization was started by raising the temperature to 66 ° C.
- the scale generation amount of latex was as small as 0.82% by weight, and it was in the range of pH 6.7 and pH 3 to 8, and the average particle diameter was measured to be 0.1 ⁇ m.
- the storage stability of the latex was evaluated, no precipitate was generated (A), and the result was good.
- Example 2 In a 2.5 L autoclave, 670 g of deionized water, 552 g of vinyl chloride monomer, 48 g of vinyl acetate monomer, 5 g of 3 wt% potassium persulfate, and 60 g of 5 wt% aqueous sodium dodecylbenzenesulfonate (based on the monomer) The emulsion polymerization was started by raising the temperature to 66 ° C.
- Example 3 In a 2.5 L autoclave, 670 g of deionized water, 552 g of vinyl chloride monomer, 48 g of vinyl acetate monomer, 5 g of 3 wt% potassium persulfate, 60 g of 5 wt% aqueous sodium dodecylbenzenesulfonate (based on the monomer) 0.50 parts by weight) and 46 g of a 5% by weight potassium laurate aqueous solution (0.38 parts by weight with respect to the monomer) were added, the temperature was raised to 66 ° C., and emulsion polymerization was started.
- the temperature was maintained at 66 ° C., and 60 minutes after the start of polymerization, 130 g of a 5 wt% aqueous sodium dodecylbenzenesulfonate solution (1.08 parts by weight with respect to the monomer) was continuously added over 290 minutes. After the pressure in the autoclave at 66 ° C. dropped to 0.65 MPa, unreacted vinyl chloride monomer and vinyl acetate monomer were recovered. To this, 32 g of sodium dodecylbenzenesulfonate having a concentration of 5% by weight (0.27 parts by weight based on the monomer) and 11 g of potassium laurate having a concentration of 5% by weight (0.09 parts by weight based on the monomer) were added.
- Example 4 In a 2.5 L autoclave, 670 g of deionized water, 552 g of vinyl chloride monomer, 48 g of vinyl acetate monomer, 5 g of 3 wt% potassium persulfate, 60 g of 5 wt% aqueous sodium dodecylbenzenesulfonate (based on the monomer) 0.50 parts by weight) and 92 g of a 5% by weight potassium laurate aqueous solution (0.77 parts by weight with respect to the monomer) were added, the temperature was raised to 66 ° C., and emulsion polymerization was started.
- the temperature was maintained at 66 ° C., and 60 minutes after the start of polymerization, 130 g of a 5 wt% aqueous sodium dodecylbenzenesulfonate solution (1.08 parts by weight with respect to the monomer) was continuously added over 290 minutes. After the pressure in the autoclave at 66 ° C. dropped to 0.65 MPa, unreacted vinyl chloride monomer and vinyl acetate monomer were recovered. To this, 32 g of sodium dodecylbenzenesulfonate having a concentration of 5% by weight (0.27 parts by weight based on the monomer) and 22 g of potassium laurate having a concentration of 5% by weight (0.18 parts by weight based on the monomer) were added.
- Example 5 In a 2.5 L autoclave, 670 g of deionized water, 552 g of vinyl chloride monomer, 48 g of vinyl acetate monomer, 5 g of 3 wt% potassium persulfate, and 84 g of 5 wt% aqueous sodium dodecylbenzenesulfonate (based on the monomer) 0.70 parts by weight) was added, the temperature was raised to 66 ° C., and emulsion polymerization was started. The temperature was kept at 66 ° C., and immediately after the start of polymerization, 24 g of a 5 wt% potassium laurate aqueous solution (0.20 parts by weight based on the monomer) was continuously added over 300 minutes.
- the scale generation amount of latex was as small as 0.81% by weight and was in the range of pH 6.7 and pH 3 to 8.
- the average particle diameter was measured to be 0.1 ⁇ m.
- Example 6 In a 2.5 L autoclave, 670 g of deionized water, 595.2 g of vinyl chloride monomer, 4.8 g of vinyl acetate monomer, 5 g of 3 wt% potassium persulfate, and 60 g of 5 wt% aqueous sodium dodecylbenzenesulfonate (single The emulsion polymerization was started by raising the temperature to 66 ° C.
- Example 7 In a 2.5 L autoclave, 670 g of deionized water, 595.2 g of vinyl chloride monomer, 4.8 g of vinyl acetate monomer, 11 g of 3% by weight potassium persulfate, and 60 g of 5% by weight sodium dodecylbenzenesulfonate aqueous solution (single The emulsion polymerization was started by raising the temperature to 60 ° C.
- Example 8 In a 2.5 L autoclave, 670 g of deionized water, 552 g of vinyl chloride monomer, 48 g of vinyl acetate monomer, 5 g of 3 wt% potassium persulfate, and 60 g of 5 wt% aqueous sodium dodecylbenzenesulfonate (based on the monomer) The emulsion polymerization was started by raising the temperature to 66 ° C.
- the scale generation amount of latex was as small as 0.82% by weight, and it was in the range of pH 6.7 and pH 3 to 8, and the average particle diameter was measured to be 0.1 ⁇ m.
- the storage stability of the latex was evaluated, no precipitate was generated (A), and the result was good.
- Example 9 In a 2.5 L autoclave, 670 g of deionized water, 552 g of vinyl chloride monomer, 48 g of vinyl acetate monomer, 5 g of 3 wt% potassium persulfate, and 60 g of 5 wt% aqueous sodium lauryl sulfate solution (0 .50 parts by weight) was added and the temperature was raised to 66 ° C. to initiate emulsion polymerization.
- Example 10 In a 2.5 L autoclave, 670 g of deionized water, 552 g of vinyl chloride monomer, 48 g of vinyl acetate monomer, 5 g of 3 wt% potassium persulfate, and 60 g of 5 wt% aqueous sodium dodecylbenzenesulfonate (based on the monomer) The emulsion polymerization was started by raising the temperature to 66 ° C.
- Example 11 In a 2.5 L autoclave, 670 g of deionized water, 595.2 g of vinyl chloride monomer, 4.8 g of vinyl acetate monomer, 5 g of 3 wt% potassium persulfate, and 60 g of 5 wt% aqueous sodium dodecylbenzenesulfonate (single The emulsion polymerization was started by raising the temperature to 66 ° C.
- the scale generation amount of latex was as small as 0.86% by weight, and it was in the range of pH 7.7 and pH 3 to 8, and the average particle size was measured to be 0.1 ⁇ m.
- the storage stability of the latex was evaluated, no precipitate was generated (A), and the result was good.
- Example 12 In a 2.5 L autoclave, 670 g of deionized water, 552 g of vinyl chloride monomer, 48 g of vinyl acetate monomer, 5 g of 3 wt% potassium persulfate, and 60 g of 5 wt% aqueous sodium dodecylbenzenesulfonate (based on the monomer) The emulsion polymerization was started by raising the temperature to 66 ° C.
- Comparative Example 1 In a 2.5 L autoclave, 670 g of deionized water, 552 g of vinyl chloride monomer, 48 g of vinyl acetate monomer, 5 g of 3 wt% potassium persulfate, and 60 g of 5 wt% aqueous sodium dodecylbenzenesulfonate (based on the monomer) The emulsion polymerization was started by raising the temperature to 66 ° C.
- Comparative Example 2 In a 2.5 L autoclave, 670 g of deionized water, 552 g of vinyl chloride monomer, 48 g of vinyl acetate monomer, 5 g of 3 wt% potassium persulfate, and 60 g of 5 wt% aqueous sodium dodecylbenzenesulfonate (based on the monomer) The emulsion polymerization was started by raising the temperature to 66 ° C.
- the amount of latex generated was as small as 0.83% by weight, and the average particle diameter was measured to be 0.1 ⁇ m, but the result was high at pH 8.1. When the storage stability of the latex was evaluated, no precipitate was generated (A), and the result was good.
- Comparative Example 3 In a 2.5 L autoclave, 670 g of deionized water, 552 g of vinyl chloride monomer, 48 g of vinyl acetate monomer, 5 g of 3 wt% potassium persulfate, and 2.4 g of 5 wt% sodium dodecylbenzenesulfonate aqueous solution (monomer The emulsion polymerization was started by raising the temperature to 66 ° C. The temperature was kept at 66 ° C., and after 60 minutes from the start of polymerization, 46 g of a 5 wt% potassium laurate aqueous solution (0.38 parts by weight with respect to the monomer) was continuously added over 290 minutes.
- Comparative Example 4 In a 2.5 L autoclave, 670 g of deionized water, 552 g of vinyl chloride monomer, 48 g of vinyl acetate monomer, 5 g of 3 wt% potassium persulfate, and 60 g of 5 wt% aqueous sodium dodecylbenzenesulfonate (based on the monomer) 0.50 parts by weight) and 3.2 g of potassium bicarbonate of 25% by weight (0.13 parts by weight with respect to the monomer) were added, the temperature was raised to 66 ° C., and emulsion polymerization was started.
- the temperature was maintained at 66 ° C., and 60 minutes after the start of polymerization, 130 g of a 5 wt% aqueous sodium dodecylbenzenesulfonate solution (1.08 parts by weight with respect to the monomer) was continuously added over 290 minutes. After the pressure in the autoclave at 66 ° C. dropped to 0.65 MPa, unreacted vinyl chloride monomer and vinyl acetate monomer were recovered. To this was further added 32 g of sodium dodecylbenzenesulfonate at a concentration of 5% by weight (0.27 parts by weight based on the monomer) to obtain a vinyl chloride copolymer latex (vinyl chloride-carboxylic acid vinyl ester copolymer).
- Comparative Example 5 In a 2.5 L autoclave, 670 g of deionized water, 552 g of vinyl chloride monomer, 48 g of vinyl acetate monomer, 5 g of 3 wt% potassium persulfate, 60 g of 5 wt% aqueous sodium dodecylbenzenesulfonate (based on the monomer) 0.50 parts by weight), and 3.2 g of sodium acetate of 25% by weight (0.13 parts by weight with respect to the monomer) were added, the temperature was raised to 66 ° C., and emulsion polymerization was started.
- the temperature was maintained at 66 ° C., and 60 minutes after the start of polymerization, 130 g of a 5 wt% aqueous sodium dodecylbenzenesulfonate solution (1.08 parts by weight with respect to the monomer) was continuously added over 290 minutes. After the pressure in the autoclave at 66 ° C. dropped to 0.65 MPa, unreacted vinyl chloride monomer and vinyl acetate monomer were recovered. To this was further added 32 g of sodium dodecylbenzenesulfonate at a concentration of 5% by weight (0.27 parts by weight based on the monomer) to obtain a vinyl chloride copolymer latex (vinyl chloride-carboxylic acid vinyl ester copolymer).
- the temperature was maintained at 66 ° C., and 60 minutes after the start of polymerization, 130 g of a 5 wt% aqueous sodium dodecylbenzenesulfonate solution (1.08 parts by weight with respect to the monomer) was continuously added over 290 minutes. After the pressure in the autoclave at 66 ° C. dropped to 0.65 MPa, unreacted vinyl chloride monomer and vinyl acetate monomer were recovered. To this was further added 32 g of sodium dodecylbenzenesulfonate at a concentration of 5% by weight (0.27 parts by weight based on the monomer) to obtain a vinyl chloride copolymer latex (vinyl chloride-carboxylic acid vinyl ester copolymer).
- Example 13 In a 2.5 L autoclave, 670 g of deionized water, 540 g of vinyl chloride monomer, 60 g of butyl acrylate monomer, 5.4 g of 3 wt% potassium persulfate, and 60 g of 5 wt% sodium dodecylbenzenesulfonate aqueous solution (monomer The emulsion polymerization was started by raising the temperature to 66 ° C.
- Example 14 In a 2.5 L autoclave, 670 g of deionized water, 540 g of vinyl chloride monomer, 5.4 g of 3 wt% potassium persulfate, and 60 g of 5 wt% sodium dodecylbenzenesulfonate aqueous solution (0.50 wt. Part) and the temperature was raised to 66 ° C. to start emulsion polymerization. While maintaining the temperature at 66 ° C., 60 g of butyl acrylate monomer was continuously added over 300 minutes immediately after the start of polymerization, and 105.6 g of 5% by weight aqueous sodium dodecylbenzenesulfonate solution was added 60 minutes after the start of polymerization.
- Example 15 In a 2.5 L autoclave, 670 g of deionized water, 540 g of vinyl chloride monomer, 60 g of butyl acrylate monomer, 5.4 g of 3% by weight potassium persulfate, and 84 g of 5% by weight sodium dodecylbenzenesulfonate aqueous solution (monomer).
- the emulsion polymerization was started by raising the temperature to 66 ° C. The temperature was kept at 66 ° C., and immediately after the start of polymerization, 24 g of a 5 wt% potassium laurate aqueous solution (0.20 parts by weight based on the monomer) was continuously added over 300 minutes.
- Example 16 In a 2.5 L autoclave, 670 g of deionized water, 540 g of vinyl chloride monomer, 5.4 g of 3 wt% potassium persulfate, and 84 g of 5 wt% sodium dodecylbenzenesulfonate aqueous solution (0.70 wt. Part) and the temperature was raised to 66 ° C. to start emulsion polymerization. While maintaining the temperature at 66 ° C., immediately after the start of polymerization, 60 g of butyl acrylate monomer and 24 g of 5 wt% potassium laurate aqueous solution (0.20 parts by weight based on the monomer) were continuously added over 300 minutes. .
- Example 17 In a 2.5 L autoclave, 670 g of deionized water, 540 g of vinyl chloride monomer, 60 g of butyl acrylate monomer, 5.4 g of 3 wt% potassium persulfate, and 60 g of 5 wt% sodium dodecylbenzenesulfonate aqueous solution (monomer).
- the emulsion polymerization was started by raising the temperature to 66 ° C. The temperature was kept at 66 ° C. and 60 minutes after the start of polymerization, 38.4 g of a 5 wt% aqueous potassium laurate solution (0.32 parts by weight with respect to the monomer) was continuously added over 240 minutes.
- the scale generation amount of latex was as small as 0.70% by weight, and it was in the range of pH 6.7 and pH 3 to 8, and the average particle diameter was measured to be 0.11 ⁇ m.
- the storage stability of the latex was evaluated, no precipitate was generated (A), and the result was good.
- Example 18 In a 2.5 L autoclave, 670 g of deionized water, 540 g of vinyl chloride monomer, 60 g of butyl acrylate monomer, 5.4 g of 3 wt% potassium persulfate, and 60 g of 5 wt% sodium dodecylbenzenesulfonate aqueous solution (monomer The emulsion polymerization was started by raising the temperature to 66 ° C.
- Example 19 In a 2.5 L autoclave, 670 g of deionized water, 540 g of vinyl chloride monomer, 60 g of butyl acrylate monomer, 5.4 g of 3 wt% potassium persulfate, and 60 g of 5 wt% sodium dodecylbenzenesulfonate aqueous solution (monomer The emulsion polymerization was started by raising the temperature to 66 ° C.
- the amount of latex scale generation was as small as 0.46% by weight, and it was in the range of pH 6.1 and pH 3 to 8, and the average particle diameter was measured to be 0.1 ⁇ m.
- the storage stability of the latex was evaluated, no precipitate was generated (A), and the result was good.
- Example 20 In a 2.5 L autoclave, 670 g of deionized water, 540 g of vinyl chloride monomer, 60 g of butyl acrylate monomer, 5.4 g of 3 wt% potassium persulfate, and 60 g of 5 wt% sodium dodecylbenzenesulfonate aqueous solution (monomer The emulsion polymerization was started by raising the temperature to 66 ° C.
- Example 21 In a 2.5 L autoclave, 670 g of deionized water, 540 g of vinyl chloride monomer, 60 g of butyl methacrylate monomer, 5.4 g of 3 wt% potassium persulfate, and 60 g of 5 wt% sodium dodecylbenzenesulfonate aqueous solution (monomer The emulsion polymerization was started by raising the temperature to 66 ° C.
- the amount of latex scale generation was as low as 0.38% by weight, and it was in the range of pH 6.4 and pH 3 to 8, and the average particle diameter was measured to be 0.1 ⁇ m.
- no precipitate was generated (A), and the result was good.
- Example 22 In a 2.5 L autoclave, 670 g of deionized water, 540 g of vinyl chloride monomer, 60 g of butyl methacrylate monomer, 5.4 g of 3 wt% potassium persulfate, and 60 g of 5 wt% sodium dodecylbenzenesulfonate aqueous solution (monomer The emulsion polymerization was started by raising the temperature to 66 ° C.
- Example 23 In a 2.5 L autoclave, 670 g of deionized water, 540 g of vinyl chloride monomer, 60 g of ethyl acrylate monomer, 5.4 g of 3 wt% potassium persulfate, and 60 g of 5 wt% sodium dodecylbenzenesulfonate aqueous solution (monomer The emulsion polymerization was started by raising the temperature to 66 ° C.
- Example 24 In a 2.5 L autoclave, 670 g of deionized water, 540 g of vinyl chloride monomer, 60 g of 2-ethylhexyl acrylate monomer, 5.4 g of 3 wt% potassium persulfate, and 60 g of 5 wt% aqueous sodium dodecylbenzenesulfonate ( 0.50 parts by weight based on the monomer) was added, the temperature was raised to 66 ° C., and emulsion polymerization was started.
- the scale generation amount of latex was as small as 0.61% by weight, and it was in the range of pH 6.7 and pH 3 to 8, and the average particle diameter was measured to be 0.1 ⁇ m.
- the storage stability of the latex was evaluated, no precipitate was generated (A), and the result was good.
- Comparative Example 7 In a 2.5 L autoclave, 670 g of deionized water, 540 g of vinyl chloride monomer, 60 g of butyl acrylate monomer, 5.4 g of 3 wt% potassium persulfate, and 60 g of 5 wt% sodium dodecylbenzenesulfonate aqueous solution (monomer The emulsion polymerization was started by raising the temperature to 66 ° C.
- Comparative Example 8 In a 2.5 L autoclave, 670 g of deionized water, 540 g of vinyl chloride monomer, 60 g of butyl acrylate monomer, 5.4 g of 3 wt% potassium persulfate, and 60 g of 5 wt% sodium dodecylbenzenesulfonate aqueous solution (monomer The emulsion polymerization was started by raising the temperature to 66 ° C.
- the amount of latex scale generation was as small as 0.83% by weight, and the average particle size was measured to be 0.1 ⁇ m, but the result was high at pH 8.4.
- no precipitate was generated (A), and the result was good.
- Comparative Example 9 In a 2.5 L autoclave, 670 g of deionized water, 540 g of vinyl chloride monomer, 60 g of butyl acrylate monomer, 5.4 g of 3 wt% potassium persulfate, and 2.4 g of 5 wt% sodium dodecylbenzenesulfonate aqueous solution (single 0.02 part by weight with respect to the monomer) was added, the temperature was raised to 66 ° C., and emulsion polymerization was started.
- the temperature was kept at 66 ° C., and 60 minutes after the start of polymerization, 38.4 g of a 5 wt% aqueous potassium laurate solution (0.32 parts by weight based on the monomer) was continuously added over 240 minutes. After the pressure in the autoclave at 66 ° C. dropped to 0.70 MPa, unreacted vinyl chloride monomer and butyl acrylate monomer were recovered. To this, 21.6 g of potassium laurate having a concentration of 5% by weight (0.18 parts by weight based on the monomer) was added to obtain a vinyl chloride copolymer latex (vinyl chloride-unsaturated carboxylic acid ester).
- the amount of latex scale generation was as small as 0.53% by weight and was in the range of pH 6.7 and pH 3 to 8.
- the average particle diameter was measured to be 0.15 ⁇ m.
- Comparative Example 10 In a 2.5 L autoclave, 670 g of deionized water, 540 g of vinyl chloride monomer, 60 g of butyl acrylate monomer, 5.4 g of 3% by weight potassium persulfate, 60 g of 5% by weight sodium dodecylbenzenesulfonate aqueous solution 0.50 parts by weight) and 3.2 g of potassium bicarbonate of 25% by weight (0.13 parts by weight with respect to the monomer) were added, the temperature was raised to 66 ° C., and emulsion polymerization was started.
- the temperature was kept at 66 ° C., and 60 minutes after the start of polymerization, 130 g of a 5 wt% sodium dodecylbenzenesulfonate aqueous solution (1.08 parts by weight with respect to the monomer) was continuously added over 240 minutes. After the pressure in the autoclave at 66 ° C. dropped to 0.70 MPa, unreacted vinyl chloride monomer and butyl acrylate monomer were recovered. To this was further added 32 g of sodium dodecylbenzenesulfonate having a concentration of 5% by weight (0.27 parts by weight based on the monomer) to obtain a vinyl chloride copolymer latex (vinyl chloride-unsaturated carboxylic acid ester).
- Comparative Example 11 In a 2.5 L autoclave, 670 g of deionized water, 540 g of vinyl chloride monomer, 60 g of butyl acrylate monomer, 5.4 g of 3% by weight potassium persulfate, 60 g of 5% by weight sodium dodecylbenzenesulfonate aqueous solution 0.50 parts by weight) and 25% by weight of sodium acetate 3.2 g (0.13 parts by weight with respect to the monomer) were added, the temperature was raised to 66 ° C., and emulsion polymerization was started.
- the temperature was kept at 66 ° C., and 60 minutes after the start of polymerization, 130 g of a 5 wt% sodium dodecylbenzenesulfonate aqueous solution (1.08 parts by weight with respect to the monomer) was continuously added over 240 minutes. After the pressure in the autoclave at 66 ° C. dropped to 0.70 MPa, unreacted vinyl chloride monomer and butyl acrylate monomer were recovered. To this was further added 32 g of sodium dodecylbenzenesulfonate having a concentration of 5% by weight (0.27 parts by weight based on the monomer) to obtain a vinyl chloride copolymer latex (vinyl chloride-unsaturated carboxylic acid ester).
- Comparative Example 12 In a 2.5 L autoclave, 670 g of deionized water, 540 g of vinyl chloride monomer, 60 g of butyl acrylate monomer, 5.4 g of 3% by weight potassium persulfate, 60 g of 5% by weight sodium dodecylbenzenesulfonate aqueous solution 0.50 parts by weight), and 3.2 g of sodium dihydrogen phosphate at 25% by weight (0.13 parts by weight with respect to the monomer) were added, the temperature was raised to 66 ° C., and emulsion polymerization was started. did.
- the temperature was kept at 66 ° C., and 60 minutes after the start of polymerization, 130 g of a 5 wt% sodium dodecylbenzenesulfonate aqueous solution (1.08 parts by weight with respect to the monomer) was continuously added over 240 minutes. After the pressure in the autoclave at 66 ° C. dropped to 0.70 MPa, unreacted vinyl chloride monomer and butyl acrylate monomer were recovered. To this was further added 32 g of sodium dodecylbenzenesulfonate having a concentration of 5% by weight (0.27 parts by weight based on the monomer) to obtain a vinyl chloride copolymer latex (vinyl chloride-unsaturated carboxylic acid ester).
- a vinyl chloride copolymer latex having excellent storage stability and a pH of 3 to 8 and a vinyl chloride in which the scale of the latex obtained after polymerization is small and the pH of the latex obtained after polymerization is 3 to 8 is small.
- a method for producing a copolymer latex can be provided. Therefore, the industrial value of the present invention is remarkable.
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Abstract
Description
(1) 塩化ビニル-カルボン酸ビニルエステル共重合体100重量部又は塩化ビニル-不飽和カルボン酸エステル共重合体100重量部に対して、スルホン酸塩又は硫酸エステル塩を有する有機化合物0.20~10.0重量部及び高級脂肪酸塩0.05~3.0重量部を含有し、pH3~8であることを特徴とする塩化ビニル系共重合体ラテックス。
(2) 好ましくは、スルホン酸塩又は硫酸エステル塩を有する有機化合物が、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、及びジアルキルスルホコハク酸塩から選ばれる少なくとも1種であることを特徴とする(1)に記載の塩化ビニル系共重合体ラテックス。
(4) 好ましくは、高級脂肪酸塩が、高級脂肪酸のカリウム、ナトリウム、アンモニア、及びトリエタノールアミンのいずれかとの塩であることを特徴とする(1)~(3)のいずれかの項に記載の塩化ビニル系共重合体ラテックス。
(5) 好ましくは、カルボン酸ビニルエステルが酢酸ビニルであることを特徴とする(1)~(4)のいずれかの項に記載の塩化ビニル系共重合体ラテックス。
(6) 好ましくは、不飽和カルボン酸エステルがメタクリル酸又はアクリル酸であることを特徴とする(1)~(4)のいずれかの項に記載の塩化ビニル系共重合体ラテックス。
(8) 好ましくは、高級脂肪酸塩を逐次又は分割添加することを特徴とする(7)に記載の塩化ビニル系共重合体ラテックスの製造方法。
本発明の塩化ビニル系共重合体ラテックスは、塩化ビニル-カルボン酸ビニルエステル共重合体100重量部又は塩化ビニル-不飽和カルボン酸エステル共重合体100重量部に対して、スルホン酸塩又は硫酸エステル塩を有する有機化合物0.20~10.0重量部及び高級脂肪酸塩0.05~3.0重量部を含有するものである。
カルボン酸ビニルエステルとしては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ミリスチン酸ビニル、安息香酸ビニル等を挙げることができ、これらは2種類以上でも用いることができる。
不飽和カルボン酸エステルとしては、例えば、アクリル酸のメチル,エチル,ブチル等のエステル、メタクリル酸のメチル,エチル,ブチル等のエステル、マレイン酸エステル、フマル酸エステル、桂皮酸エステル等を挙げることができ、これらは2種類以上でも用いることができる。
塩化ビニルとカルボン酸ビニルエステルを共重合させる方法や塩化ビニルと不飽和カルボン酸エステルを共重合させる方法としては、例えば、乳化重合、溶液重合、気相重合等が挙げられる。
本発明の塩化ビニル系共重合体ラテックスは、連鎖移動剤、還元剤、緩衝剤、乳化剤(スルホン酸塩又は硫酸エステル塩を有する有機化合物、及び高級脂肪酸塩以外のもの)等を含有してもよい。
重合時間は、特に限定するものではないが、3~24時間が好ましい。
塩化ビニル単量体とカルボン酸ビニルエステル単量体又は塩化ビニル単量体と不飽和カルボン酸エステル単量体の重合率は、全単量体に対して80~97重量%であることが好ましい。
重合の終了は、容器内の圧力を常圧にし、さらに減圧し、モノマーを回収することにより行う。重合禁止剤を添加して重合を終了させてもよい。
平均粒子径、固形分濃度、pH、スケール発生量、ラテックスの貯蔵安定性は、以下の通りである。
塩化ビニル系共重合体ラテックスをレーザー透過率が84~86%となるように水を添加して濃度調整を行った測定用試料を、レーザー回折/散乱式粒径測定装置(商品名LA-920、堀場製作所(株)製)を用いて、メジアン径を測定し、平均粒子径とした。
塩化ビニル系共重合体ラテックス5gをアルミ皿にとり、重量を測定後、40℃の乾燥機で24hr乾燥して水分を蒸発させた。その後、乾燥物の重量を測定し、重量比から固形分濃度を算出した。
pHメーター(商品名D-12、堀場製作所(株)製)を用いて、濃度調整をせず室温にて塩化ビニル系共重合体ラテックスのpHを測定した。
2.5Lオートクレーブ壁面及び攪拌翼への樹脂付着物と、得られた塩化ビニル系共重合体ラテックスを60メッシュの金網でろ過した後の樹脂捕集物を、40℃の乾燥機で72hr乾燥して水分を蒸発させた。その後、乾燥物の重量を測定し、この重量のオートクレーブに仕込んだ混合単量体重量に対する割合を、百分率で表し、スケール発生量とした。
塩化ビニル系共重合体ラテックスを水で希釈し、固形分を30重量%に調整した。そのうち500gを透明なガラス瓶に入れ、室温下2週間静置し、ラテックス中の沈降物発生の有無を目視で確認し、以下の通り評価した。
A:沈降物の発生は全くない。
B:僅かに発生が見られた。
C:多量の沈降物の発生が見られた。
2.5Lオートクレーブ中に脱イオン水670g、塩化ビニル単量体552g、酢酸ビニル単量体48g、3重量%過硫酸カリウム5g、及び5重量%ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液60g(単量体に対して0.50重量部)を仕込み、温度を66℃に上げて、乳化重合を開始した。温度を66℃に保ち、重合開始後60分後より、5重量%ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液130g(単量体に対して1.08重量部)及び5重量%ラウリン酸カリウム水溶液46g(単量体に対して0.38重量部)を290分間かけて連続添加した。66℃におけるオートクレーブ内の圧力が0.65MPaまで低下した後、未反応の塩化ビニル単量体及び酢酸ビニル単量体を回収した。これに5重量%濃度のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム32g(単量体に対して0.27重量部)及び5重量%濃度のラウリン酸カリウム11g(単量体に対して0.09重量部)を追加添加し、塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た(塩化ビニル-カルボン酸ビニルエステル共重合体100重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム:2.06重量部、ラウリン酸カリウム:0.53重量部)。ラテックスのスケール発生量0.82重量%と少なく、pH6.7とpH3~8の範囲に入っており、平均粒子径を測定したところ0.1μmであった。
ラテックスの貯蔵安定性を評価したところ、沈降物の発生は全くなく(A)、良好な結果であった。
2.5Lオートクレーブ中に脱イオン水670g、塩化ビニル単量体552g、酢酸ビニル単量体48g、3重量%過硫酸カリウム5g、及び5重量%ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液60g(単量体に対して0.50重量部)を仕込み、温度を66℃に上げて、乳化重合を開始した。温度を66℃に保ち、重合開始後60分後より、5重量%ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液130g(単量体に対して1.08重量部)及び5重量%ラウリン酸カリウム水溶液23g(単量体に対して0.19重量部)を290分間かけて連続添加した。66℃におけるオートクレーブ内の圧力が0.65MPaまで低下した後、未反応の塩化ビニル単量体及び酢酸ビニル単量体を回収した。これに5重量%濃度のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム32g(単量体に対して0.27重量部)及び5重量%濃度のラウリン酸カリウム6g(単量体に対して0.05重量部)を追加添加し、塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た(塩化ビニル-カルボン酸ビニルエステル共重合体100重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム:2.06重量部、ラウリン酸カリウム:0.27重量部)。ラテックスのスケール発生量0.86重量%と少なく、pH5.0とpH3~8の範囲に入っており、平均粒子径を測定したところ0.1μmであった。
ラテックスの貯蔵安定性を評価したところ、沈降物の発生は全くなく(A)、良好な結果であった。
2.5Lオートクレーブ中に脱イオン水670g、塩化ビニル単量体552g、酢酸ビニル単量体48g、3重量%過硫酸カリウム5g、5重量%ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液60g(単量体に対して0.50重量部)、及び5重量%ラウリン酸カリウム水溶液46g(単量体に対して0.38重量部)を仕込み、温度を66℃に上げて、乳化重合を開始した。温度を66℃に保ち、重合開始後60分後より、5重量%ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液130g(単量体に対して1.08重量部)を290分間かけて連続添加した。66℃におけるオートクレーブ内の圧力が0.65MPaまで低下した後、未反応の塩化ビニル単量体及び酢酸ビニル単量体を回収した。これに5重量%濃度のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム32g(単量体に対して0.27重量部)及び5重量%濃度のラウリン酸カリウム11g(単量体に対して0.09重量部)を追加添加し、塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た(塩化ビニル-カルボン酸ビニルエステル共重合体100重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム:2.06重量部、ラウリン酸カリウム:0.53重量部)。ラテックスのスケール発生量0.78重量%と少なく、pH4.2とpH3~8の範囲に入っており、平均粒子径を測定したところ0.15μmであった。
ラテックスの貯蔵安定性を評価したところ、沈降物の発生は全くなく(A)、良好な結果であった。
2.5Lオートクレーブ中に脱イオン水670g、塩化ビニル単量体552g、酢酸ビニル単量体48g、3重量%過硫酸カリウム5g、5重量%ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液60g(単量体に対して0.50重量部)、及び5重量%ラウリン酸カリウム水溶液92g(単量体に対して0.77重量部)を仕込み、温度を66℃に上げて、乳化重合を開始した。温度を66℃に保ち、重合開始後60分後より、5重量%ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液130g(単量体に対して1.08重量部)を290分間かけて連続添加した。66℃におけるオートクレーブ内の圧力が0.65MPaまで低下した後、未反応の塩化ビニル単量体及び酢酸ビニル単量体を回収した。これに5重量%濃度のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム32g(単量体に対して0.27重量部)及び5重量%濃度のラウリン酸カリウム22g(単量体に対して0.18重量部)を追加添加し、塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た(塩化ビニル-カルボン酸ビニルエステル共重合体100重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム:2.06重量部、ラウリン酸カリウム:1.06重量部)。ラテックスのスケール発生量0.88重量%と少なく、pH4.2とpH3~8の範囲に入っており、平均粒子径を測定したところ0.16μmであった。
ラテックスの貯蔵安定性を評価したところ、沈降物の発生は全くなく(A)、良好な結果であった。
2.5Lオートクレーブ中に脱イオン水670g、塩化ビニル単量体552g、酢酸ビニル単量体48g、3重量%過硫酸カリウム5g、及び5重量%ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液84g(単量体に対して0.70重量部)を仕込み、温度を66℃に上げて、乳化重合を開始した。温度を66℃に保ち、重合開始後すぐに、5重量%ラウリン酸カリウム水溶液24g(単量体に対して0.20重量部)を300分間かけて連続添加した。66℃におけるオートクレーブ内の圧力が0.65MPaまで低下した後、未反応の塩化ビニル単量体及び酢酸ビニル単量体を回収した。これに5重量%濃度のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム132g(単量体に対して1.10重量部)及び5重量%ラウリン酸カリウム水溶液24g(単量体に対して0.20重量部)を追加添加し、塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た(塩化ビニル-カルボン酸ビニルエステル共重合体100重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム:2.00重量部、ラウリン酸カリウム:0.44重量部)。ラテックスのスケール発生量0.81重量%と少なく、pH6.7とpH3~8の範囲に入っており、平均粒子径を測定したところ0.1μmであった。
ラテックスの貯蔵安定性を評価したところ、沈降物の発生は全くなく(A)、良好な結果であった。
2.5Lオートクレーブ中に脱イオン水670g、塩化ビニル単量体595.2g、酢酸ビニル単量体4.8g、3重量%過硫酸カリウム5g、及び5重量%ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液60g(単量体に対して0.50重量部)を仕込み、温度を66℃に上げて、乳化重合を開始した。温度を66℃に保ち、重合開始後60分後より、5重量%ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液130g(単量体に対して1.08重量部)及び5重量%ラウリン酸カリウム水溶液46g(単量体に対して0.38重量部)を290分間かけて連続添加した。66℃におけるオートクレーブ内の圧力が0.70MPaまで低下した後、未反応の塩化ビニル単量体及び酢酸ビニル単量体を回収した。これに5重量%濃度のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム32g(単量体に対して0.27重量部)及び5重量%濃度のラウリン酸カリウム11g(単量体に対して0.09重量部)を追加添加し、塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た(塩化ビニル-カルボン酸ビニルエステル共重合体100重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム:2.06重量部、ラウリン酸カリウム:0.53重量部)。ラテックスのスケール発生量0.86重量%と少なく、pH6.5とpH3~8の範囲に入っており、平均粒子径を測定したところ0.1μmであった。
ラテックスの貯蔵安定性を評価したところ、沈降物の発生は全くなく(A)、良好な結果であった。
2.5Lオートクレーブ中に脱イオン水670g、塩化ビニル単量体595.2g、酢酸ビニル単量体4.8g、3重量%過硫酸カリウム11g、及び5重量%ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液60g(単量体に対して0.50重量部)を仕込み、温度を60℃に上げて、乳化重合を開始した。温度を60℃に保ち、重合開始後60分後より、5重量%ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液130g(単量体に対して1.08重量部)及び5重量%ラウリン酸カリウム水溶液46g(単量体に対して0.38重量部)を290分間かけて連続添加した。60℃におけるオートクレーブ内の圧力が0.59MPaまで低下した後、未反応の塩化ビニル単量体及び酢酸ビニル単量体を回収した。これに5重量%濃度のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム32g(単量体に対して0.27重量部)及び5重量%濃度のラウリン酸カリウム11g(単量体に対して0.09重量部)を追加添加し、塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た(塩化ビニル-カルボン酸ビニルエステル共重合体100重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム:2.06重量部、ラウリン酸カリウム:0.53重量部)。ラテックスのスケール発生量0.91重量%と少なく、pH6.1とpH3~8の範囲に入っており、平均粒子径を測定したところ0.1μmであった。
ラテックスの貯蔵安定性を評価したところ、沈降物の発生は全くなく(A)、良好な結果であった。
2.5Lオートクレーブ中に脱イオン水670g、塩化ビニル単量体552g、酢酸ビニル単量体48g、3重量%過硫酸カリウム5g、及び5重量%ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液60g(単量体に対して0.50重量部)を仕込み、温度を66℃に上げて、乳化重合を開始した。温度を66℃に保ち、重合開始後60分後より、5重量%ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液130g(単量体に対して1.08重量部)及び5重量%ラウリン酸カリウム水溶液46g(単量体に対して0.38重量部)を290分間かけて連続添加した。66℃におけるオートクレーブ内の圧力が0.65MPaまで低下した後、未反応の塩化ビニル単量体及び酢酸ビニル単量体を回収した。これに15重量%濃度のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム225g(単量体に対して5.63重量部)及び5重量%濃度のラウリン酸カリウム11g(単量体に対して0.09重量部)を追加添加し、塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た(塩化ビニル-カルボン酸ビニルエステル共重合体100重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム:8.01重量部、ラウリン酸カリウム:0.53重量部)。ラテックスのスケール発生量0.82重量%と少なく、pH6.7とpH3~8の範囲に入っており、平均粒子径を測定したところ0.1μmであった。
ラテックスの貯蔵安定性を評価したところ、沈降物の発生は全くなく(A)、良好な結果であった。
2.5Lオートクレーブ中に脱イオン水670g、塩化ビニル単量体552g、酢酸ビニル単量体48g、3重量%過硫酸カリウム5g、及び5重量%ラウリル硫酸ナトリウム水溶液60g(単量体に対して0.50重量部)を仕込み、温度を66℃に上げて、乳化重合を開始した。温度を66℃に保ち、重合開始後60分後より、5重量%ラウリル硫酸ナトリウム水溶液130g(単量体に対して1.08重量部)及び5重量%ラウリン酸カリウム水溶液46g(単量体に対して0.38重量部)を290分間かけて連続添加した。66℃におけるオートクレーブ内の圧力が0.65MPaまで低下した後、未反応の塩化ビニル単量体及び酢酸ビニル単量体を回収した。これに5重量%濃度のラウリル硫酸ナトリウム32g(単量体に対して0.27重量部)及び5重量%濃度のラウリン酸カリウム11g(単量体に対して0.09重量部)を追加添加し、塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た(塩化ビニル-カルボン酸ビニルエステル共重合体100重量部に対するラウリル硫酸ナトリウム:2.06重量部、ラウリン酸カリウム:0.53重量部)。ラテックスのスケール発生量0.90重量%と少なく、pH6.4とpH3~8の範囲に入っており、平均粒子径を測定したところ0.12μmであった。
ラテックスの貯蔵安定性を評価したところ、沈降物の発生は全くなく(A)、良好な結果であった。
2.5Lオートクレーブ中に脱イオン水670g、塩化ビニル単量体552g、酢酸ビニル単量体48g、3重量%過硫酸カリウム5g、及び5重量%ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液60g(単量体に対して0.50重量部)を仕込み、温度を66℃に上げて、乳化重合を開始した。温度を66℃に保ち、重合開始後60分後より、5重量%ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液130g(単量体に対して1.08重量部)及び5重量%ステアリン酸ナトリウム水溶液46g(単量体に対して0.38重量部)を290分間かけて連続添加した。66℃におけるオートクレーブ内の圧力が0.65MPaまで低下した後、未反応の塩化ビニル単量体及び酢酸ビニル単量体を回収した。これに5重量%濃度のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム32g(単量体に対して0.27重量部)及び5重量%濃度のステアリン酸ナトリウム11g(単量体に対して0.09重量部)を追加添加し、塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た(塩化ビニル-カルボン酸ビニルエステル共重合体100重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム:2.06重量部、ステアリン酸ナトリウム:0.53重量部)。ラテックスのスケール発生量0.89重量%と少なく、pH6.5とpH3~8の範囲に入っており、平均粒子径を測定したところ0.1μmであった。
ラテックスの貯蔵安定性を評価したところ、沈降物の発生は全くなく(A)、良好な結果であった。
2.5Lオートクレーブ中に脱イオン水670g、塩化ビニル単量体595.2g、酢酸ビニル単量体4.8g、3重量%過硫酸カリウム5g、及び5重量%ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液60g(単量体に対して0.50重量部)を仕込み、温度を66℃に上げて、乳化重合を開始した。温度を66℃に保ち、重合開始後60分後より、5重量%ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液130g(単量体に対して1.08重量部)及び5重量%ラウリン酸カリウム水溶液46g(単量体に対して0.38重量部)を290分間かけて連続添加した。66℃におけるオートクレーブ内の圧力が0.70MPaまで低下した後、未反応の塩化ビニル単量体及び酢酸ビニル単量体を回収した。これに5重量%濃度のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム32g(単量体に対して0.27重量部)及び5重量%濃度のラウリン酸カリウム46g(単量体に対して0.38重量部)を追加添加し、塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た(塩化ビニル-カルボン酸ビニルエステル共重合体100重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム:2.06重量部、ラウリン酸カリウム:0.85重量部)。ラテックスのスケール発生量0.86重量%と少なく、pH7.7とpH3~8の範囲に入っており、平均粒子径を測定したところ0.1μmであった。
ラテックスの貯蔵安定性を評価したところ、沈降物の発生は全くなく(A)、良好な結果であった。
2.5Lオートクレーブ中に脱イオン水670g、塩化ビニル単量体552g、酢酸ビニル単量体48g、3重量%過硫酸カリウム5g、及び5重量%ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液60g(単量体に対して0.50重量部)を仕込み、温度を66℃に上げて、乳化重合を開始した。温度を66℃に保ち、重合開始後60分後より、5重量%ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液130g(単量体に対して1.08重量部)及び5重量%ラウリン酸カリウム水溶液46g(単量体に対して0.38重量部)を290分間かけて連続添加した。66℃におけるオートクレーブ内の圧力が0.65MPaまで低下した後、未反応の塩化ビニル単量体及び酢酸ビニル単量体を回収した。これに5重量%濃度のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム32g(単量体に対して0.27重量部)及び5重量%濃度のラウリン酸カリウム46g(単量体に対して0.38重量部)を追加添加し、塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た(塩化ビニル-カルボン酸ビニルエステル共重合体100重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム:2.06重量部、ラウリン酸カリウム:0.85重量部)。ラテックスのスケール発生量0.82重量%と少なく、pH7.6とpH3~8の範囲に入っており、平均粒子径を測定したところ0.1μmであった。
ラテックスの貯蔵安定性を評価したところ、沈降物の発生は全くなく(A)、良好な結果であった。
2.5Lオートクレーブ中に脱イオン水670g、塩化ビニル単量体552g、酢酸ビニル単量体48g、3重量%過硫酸カリウム5g、及び5重量%ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液60g(単量体に対して0.50重量部)を仕込み、温度を66℃に上げて、乳化重合を開始した。温度を66℃に保ち、重合開始後60分後より、5重量%ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液130g(単量体に対して1.08重量部)及び5重量%ラウリン酸カリウム水溶液2.4g(単量体に対して0.02重量部)を290分間かけて連続添加した。66℃におけるオートクレーブ内の圧力が0.65MPaまで低下した後、未反応の塩化ビニル単量体及び酢酸ビニル単量体を回収した。これに5重量%濃度のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム32g(単量体に対して0.27重量部)を追加添加し、塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た(塩化ビニル-カルボン酸ビニルエステル共重合体100重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム:2.06重量部、ラウリン酸カリウム:0.02重量部)。ラテックスのスケール発生量0.86重量%と少なく、平均粒子径を測定したところ0.1μmであったが、pH2.2と低い結果であった。
ラテックスの貯蔵安定性を評価したところ、沈降物の発生は全くなく(A)、良好な結果であった。
2.5Lオートクレーブ中に脱イオン水670g、塩化ビニル単量体552g、酢酸ビニル単量体48g、3重量%過硫酸カリウム5g、及び5重量%ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液60g(単量体に対して0.50重量部)を仕込み、温度を66℃に上げて、乳化重合を開始した。温度を66℃に保ち、重合開始後60分後より、5重量%ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液130g(単量体に対して1.08重量部)及び5重量%ラウリン酸カリウム水溶液184g(単量体に対して1.53重量部)を290分間かけて連続添加した。66℃におけるオートクレーブ内の圧力が0.65MPaまで低下した後、未反応の塩化ビニル単量体及び酢酸ビニル単量体を回収した。これに5重量%濃度のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム32g(単量体に対して0.27重量部)及び5重量%濃度のラウリン酸カリウム184g(単量体に対して1.53重量部)を追加添加し、塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た(塩化ビニル-カルボン酸ビニルエステル共重合体100重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム:2.06重量部、ラウリン酸カリウム:3.41重量部)。ラテックスのスケール発生量0.83重量%と少なく、平均粒子径を測定したところ0.1μmであったが、pH8.1と高い結果であった。
ラテックスの貯蔵安定性を評価したところ、沈降物の発生は全くなく(A)、良好な結果であった。
2.5Lオートクレーブ中に脱イオン水670g、塩化ビニル単量体552g、酢酸ビニル単量体48g、3重量%過硫酸カリウム5g、及び5重量%ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液2.4g(単量体に対して0.02重量部)を仕込み、温度を66℃に上げて、乳化重合を開始した。温度を66℃に保ち、重合開始後60分後より、5重量%ラウリン酸カリウム水溶液46g(単量体に対して0.38重量部)を290分間かけて連続添加した。66℃におけるオートクレーブ内の圧力が0.65MPaまで低下した後、未反応の塩化ビニル単量体及び酢酸ビニル単量体を回収した。これに5重量%濃度のラウリン酸カリウム11g(単量体に対して0.09重量部)を追加添加し、塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た(塩化ビニル-カルボン酸ビニルエステル共重合体100重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム:0.02重量部、ラウリン酸カリウム:0.53重量部)。ラテックスのスケール発生量0.95重量%と少なく、pH6.7とpH3~8の範囲に入っており、平均粒子径を測定したところ0.13μmであった。
ラテックスの貯蔵安定性を評価したところ、沈降物が多量に発生し(C)、劣った結果であった。
2.5Lオートクレーブ中に脱イオン水670g、塩化ビニル単量体552g、酢酸ビニル単量体48g、3重量%過硫酸カリウム5g、及び5重量%ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液60g(単量体に対して0.50重量部)、25重量%の重炭酸カリウム3.2g(単量体に対して0.13重量部)を仕込み、温度を66℃に上げて、乳化重合を開始した。温度を66℃に保ち、重合開始後60分後より、5重量%ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液130g(単量体に対して1.08重量部)を290分間かけて連続添加した。66℃におけるオートクレーブ内の圧力が0.65MPaまで低下した後、未反応の塩化ビニル単量体及び酢酸ビニル単量体を回収した。これに5重量%濃度のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム32g(単量体に対して0.27重量部)を追加添加し、塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た(塩化ビニル-カルボン酸ビニルエステル共重合体100重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム:2.06重量部、重炭酸カリウム:0.15重量部)。pH4.1とpH3~8の範囲に入っており、平均粒子径を測定したところ0.1μmであったが、ラテックスのスケール発生量1.8重量%と多い結果であった。
ラテックスの貯蔵安定性を評価したところ、沈降物の発生は全くなく(A)、良好な結果であった。
2.5Lオートクレーブ中に脱イオン水670g、塩化ビニル単量体552g、酢酸ビニル単量体48g、3重量%過硫酸カリウム5g、5重量%ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液60g(単量体に対して0.50重量部)、及び25重量%の酢酸ナトリウム3.2g(単量体に対して0.13重量部)を仕込み、温度を66℃に上げて、乳化重合を開始した。温度を66℃に保ち、重合開始後60分後より、5重量%ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液130g(単量体に対して1.08重量部)を290分間かけて連続添加した。66℃におけるオートクレーブ内の圧力が0.65MPaまで低下した後、未反応の塩化ビニル単量体及び酢酸ビニル単量体を回収した。これに5重量%濃度のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム32g(単量体に対して0.27重量部)を追加添加し、塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た(塩化ビニル-カルボン酸ビニルエステル共重合体100重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム:2.06重量部、酢酸ナトリウム:0.15重量部)。pH3.9とpH3~8の範囲に入っており、平均粒子径を測定したところ0.1μmであったが、ラテックスのスケール発生量2.0重量%と多い結果であった。
ラテックスの貯蔵安定性を評価したところ、沈降物の発生は全くなく(A)、良好な結果であった。
2.5Lオートクレーブ中に脱イオン水670g、塩化ビニル単量体552g、酢酸ビニル単量体48g、3重量%過硫酸カリウム5g、5重量%ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液60g(単量体に対して0.50重量部)、及び25重量%のりん酸二水素ナトリウム3.2g(単量体に対して0.13重量部)を仕込み、温度を66℃に上げて、乳化重合を開始した。温度を66℃に保ち、重合開始後60分後より、5重量%ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液130g(単量体に対して1.08重量部)を290分間かけて連続添加した。66℃におけるオートクレーブ内の圧力が0.65MPaまで低下した後、未反応の塩化ビニル単量体及び酢酸ビニル単量体を回収した。これに5重量%濃度のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム32g(単量体に対して0.27重量部)を追加添加し、塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た(塩化ビニル-カルボン酸ビニルエステル共重合体100重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム:2.06重量部、りん酸二水素ナトリウム:0.15重量部)。pH3.2とpH3~8の範囲に入っており、平均粒子径を測定したところ0.1μmであったが、ラテックスのスケール発生量1.6重量%と多い結果であった。
ラテックスの貯蔵安定性を評価したところ、沈降物の発生は全くなく(A)、良好な結果であった。
2.5Lオートクレーブ中に脱イオン水670g、塩化ビニル単量体540g、ブチルアクリレート単量体60g、3重量%過硫酸カリウム5.4g、及び5重量%ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液60g(単量体に対して0.50重量部)を仕込み、温度を66℃に上げて、乳化重合を開始した。温度を66℃に保ち、重合開始60分後より、5重量%ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液105.6g(単量体に対して0.88重量部)及び5重量%ラウリン酸カリウム水溶液38.4g(単量体に対して0.32重量部)を240分間かけて連続添加した。66℃におけるオートクレーブ内の圧力が0.70MPaまで低下した後、未反応の塩化ビニル単量体及びブチルアクリレート単量体を回収した。これに5重量%濃度のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム56.4g(単量体に対して0.47重量部)及び5重量%濃度のラウリン酸カリウム21.6g(単量体に対して0.18重量部)を追加添加し、塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た(塩化ビニル-不飽和カルボン酸エステル共重合体100重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム:2.06重量部、ラウリン酸カリウム:0.56重量部)。ラテックスのスケール発生量0.44重量%と少なく、pH6.7とpH3~8の範囲に入っており、平均粒子径を測定したところ0.1μmであった。
ラテックスの貯蔵安定性を評価したところ、沈降物の発生は全くなく(A)、良好な結果であった。
2.5Lオートクレーブ中に脱イオン水670g、塩化ビニル単量体540g、3重量%過硫酸カリウム5.4g、及び5重量%ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液60g(単量体に対して0.50重量部)を仕込み、温度を66℃に上げて、乳化重合を開始した。温度を66℃に保ち、重合開始後すぐにブチルアクリレート単量体60gを300分間かけて連続添加し、重合開始60分後より5重量%ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液105.6g(単量体に対して0.88重量部)及び5重量%ラウリン酸カリウム水溶液38.4g(単量体に対して0.32重量部)を240分間かけて連続添加した。66℃におけるオートクレーブ内の圧力が0.70MPaまで低下した後、未反応の塩化ビニル単量体及びブチルアクリレート単量体を回収した。これに5重量%濃度のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム56.4g(単量体に対して0.47重量部)及び5重量%濃度のラウリン酸カリウム21.6g(単量体に対して0.18重量部)を追加添加し、塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た(塩化ビニル-不飽和カルボン酸エステル共重合体100重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム:2.06重量部、ラウリン酸カリウム:0.56重量部)。ラテックスのスケール発生量0.47重量%と少なく、pH6.9とpH3~8の範囲に入っており、平均粒子径を測定したところ0.1μmであった。
ラテックスの貯蔵安定性を評価したところ、沈降物の発生は全くなく(A)、良好な結果であった。
2.5Lオートクレーブ中に脱イオン水670g、塩化ビニル単量体540g、ブチルアクリレート単量体60g、3重量%過硫酸カリウム5.4g、及び5重量%ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液84g(単量体に対して0.70重量部)を仕込み、温度を66℃に上げて、乳化重合を開始した。温度を66℃に保ち、重合開始後すぐに、5重量%ラウリン酸カリウム水溶液24g(単量体に対して0.20重量部)を300分間かけて連続添加した。66℃におけるオートクレーブ内の圧力が0.70MPaまで低下した後、未反応の塩化ビニル単量体及びブチルアクリレート単量体を回収した。これに5重量%濃度のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム138g(単量体に対して1.15重量部)及び5重量%ラウリン酸カリウム水溶液36g(単量体に対して0.30重量部)を追加添加し、塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た(塩化ビニル-不飽和カルボン酸エステル共重合体100重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム:2.06重量部、ラウリン酸カリウム:0.56重量部)。ラテックスのスケール発生量0.49重量%と少なく、pH6.7とpH3~8の範囲に入っており、平均粒子径を測定したところ0.1μmであった。
ラテックスの貯蔵安定性を評価したところ、沈降物の発生は全くなく(A)、良好な結果であった。
2.5Lオートクレーブ中に脱イオン水670g、塩化ビニル単量体540g、3重量%過硫酸カリウム5.4g、及び5重量%ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液84g(単量体に対して0.70重量部)を仕込み、温度を66℃に上げて、乳化重合を開始した。温度を66℃に保ち、重合開始後すぐに、ブチルアクリレート単量体60g、及び5重量%ラウリン酸カリウム水溶液24g(単量体に対して0.20重量部)を300分間かけて連続添加した。66℃におけるオートクレーブ内の圧力が0.70MPaまで低下した後、未反応の塩化ビニル単量体及びブチルアクリレート単量体を回収した。これに5重量%濃度のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム138g(単量体に対して1.15重量部)及び5重量%ラウリン酸カリウム水溶液36g(単量体に対して0.30重量部)を追加添加し、塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た(塩化ビニル-不飽和カルボン酸エステル共重合体100重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム:2.06重量部、ラウリン酸カリウム:0.56重量部)。ラテックスのスケール発生量0.49重量%と少なく、pH6.7とpH3~8の範囲に入っており、平均粒子径を測定したところ0.1μmであった。
ラテックスの貯蔵安定性を評価したところ、沈降物の発生は全くなく(A)、良好な結果であった。
2.5Lオートクレーブ中に脱イオン水670g、塩化ビニル単量体540g、ブチルアクリレート単量体60g、3重量%過硫酸カリウム5.4g、及び5重量%ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液60g(単量体に対して0.50重量部)を仕込み、温度を66℃に上げて、乳化重合を開始した。温度を66℃に保ち、重合開始60分後より、5重量%ラウリン酸カリウム水溶液38.4g(単量体に対して0.32重量部)を240分間かけて連続添加した。66℃におけるオートクレーブ内の圧力が0.70MPaまで低下した後、未反応の塩化ビニル単量体及びブチルアクリレート単量体を回収した。これに5重量%濃度のラウリン酸カリウム21.6g(単量体に対して0.18重量部)を追加添加し、塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た(塩化ビニル-不飽和カルボン酸エステル共重合体100重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム:0.56重量部、ラウリン酸カリウム:0.56重量部)。ラテックスのスケール発生量0.70重量%と少なく、pH6.7とpH3~8の範囲に入っており、平均粒子径を測定したところ0.11μmであった。
ラテックスの貯蔵安定性を評価したところ、沈降物の発生は全くなく(A)、良好な結果であった。
2.5Lオートクレーブ中に脱イオン水670g、塩化ビニル単量体540g、ブチルアクリレート単量体60g、3重量%過硫酸カリウム5.4g、及び5重量%ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液60g(単量体に対して0.50重量部)を仕込み、温度を66℃に上げて、乳化重合を開始した。温度を66℃に保ち、重合開始60分後より、5重量%ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液105.6g(単量体に対して0.88重量部)及び5重量%ラウリン酸カリウム水溶液38.4g(単量体に対して0.32重量部)を240分間かけて連続添加した。66℃におけるオートクレーブ内の圧力が0.70MPaまで低下した後、未反応の塩化ビニル単量体及びブチルアクリレート単量体を回収した。これに15重量%濃度のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム264.8g(単量体に対して6.62重量部)及び5重量%濃度のラウリン酸カリウム21.6g(単量体に対して0.18重量部)を追加添加し、塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た(塩化ビニル-不飽和カルボン酸エステル共重合体100重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム:8.89重量部、ラウリン酸カリウム:0.56重量部)。ラテックスのスケール発生量0.48重量%と少なく、pH6.7とpH3~8の範囲に入っており、平均粒子径を測定したところ0.1μmであった。
ラテックスの貯蔵安定性を評価したところ、沈降物の発生は全くなく(A)、良好な結果であった。
2.5Lオートクレーブ中に脱イオン水670g、塩化ビニル単量体540g、ブチルアクリレート単量体60g、3重量%過硫酸カリウム5.4g、及び5重量%ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液60g(単量体に対して0.50重量部)を仕込み、温度を66℃に上げて、乳化重合を開始した。温度を66℃に保ち、重合開始60分後より、5重量%ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液105.6g(単量体に対して0.88重量部)及び5重量%ラウリン酸カリウム水溶液22.8g(単量体に対して0.19重量部)を240分間かけて連続添加した。66℃におけるオートクレーブ内の圧力が0.70MPaまで低下した後、未反応の塩化ビニル単量体及びブチルアクリレート単量体を回収した。これに5重量%濃度のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム56.4g(単量体に対して0.47重量部)及び5重量%濃度のラウリン酸カリウム6g(単量体に対して0.05重量部)を追加添加し、塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た(塩化ビニル-不飽和カルボン酸エステル共重合体100重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム:2.06重量部、ラウリン酸カリウム:0.27重量部)。ラテックスのスケール発生量0.46重量%と少なく、pH6.1とpH3~8の範囲に入っており、平均粒子径を測定したところ0.1μmであった。
ラテックスの貯蔵安定性を評価したところ、沈降物の発生は全くなく(A)、良好な結果であった。
2.5Lオートクレーブ中に脱イオン水670g、塩化ビニル単量体540g、ブチルアクリレート単量体60g、3重量%過硫酸カリウム5.4g、及び5重量%ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液60g(単量体に対して0.50重量部)を仕込み、温度を66℃に上げて、乳化重合を開始した。温度を66℃に保ち、重合開始60分後より、5重量%ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液105.6g(単量体に対して0.88重量部)及び5重量%ラウリン酸カリウム水溶液60.0g(単量体に対して0.50重量部)を240分間かけて連続添加した。66℃におけるオートクレーブ内の圧力が0.70MPaまで低下した後、未反応の塩化ビニル単量体及びブチルアクリレート単量体を回収した。これに5重量%濃度のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム56.4g(単量体に対して0.47重量部)及び5重量%濃度のラウリン酸カリウム156g(単量体に対して1.30重量部)を追加添加し、塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た(塩化ビニル-不飽和カルボン酸エステル共重合体100重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム:2.06重量部、ラウリン酸カリウム:2.00重量部)。ラテックスのスケール発生量0.41重量%と少なく、pH7.5とpH3~8の範囲に入っており、平均粒子径を測定したところ0.1μmであった。
ラテックスの貯蔵安定性を評価したところ、沈降物の発生は全くなく(A)、良好な結果であった。
2.5Lオートクレーブ中に脱イオン水670g、塩化ビニル単量体540g、ブチルメタクリレート単量体60g、3重量%過硫酸カリウム5.4g、及び5重量%ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液60g(単量体に対して0.50重量部)を仕込み、温度を66℃に上げて、乳化重合を開始した。温度を66℃に保ち、重合開始60分後より、5重量%ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液105.6g(単量体に対して0.88重量部)及び5重量%ラウリン酸カリウム水溶液38.4g(単量体に対して0.32重量部)を240分間かけて連続添加した。66℃におけるオートクレーブ内の圧力が0.70MPaまで低下した後、未反応の塩化ビニル単量体及びブチルメタクリレート単量体を回収した。これに5重量%濃度のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム56.4g(単量体に対して0.47重量部)及び5重量%濃度のラウリン酸カリウム21.6g(単量体に対して0.18重量部)を追加添加し、塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た(塩化ビニル-不飽和カルボン酸エステル共重合体100重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム:2.06重量部、ラウリン酸カリウム:0.56重量部)。ラテックスのスケール発生量0.38重量%と少なく、pH6.4とpH3~8の範囲に入っており、平均粒子径を測定したところ0.1μmであった。
ラテックスの貯蔵安定性を評価したところ、沈降物の発生は全くなく(A)、良好な結果であった。
2.5Lオートクレーブ中に脱イオン水670g、塩化ビニル単量体540g、ブチルメタクリレート単量体60g、3重量%過硫酸カリウム5.4g、及び5重量%ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液60g(単量体に対して0.50重量部)を仕込み、温度を66℃に上げて、乳化重合を開始した。温度を66℃に保ち、重合開始60分後より、5重量%ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液105.6g(単量体に対して0.88重量部)及び5重量%ラウリン酸カリウム水溶液38.4g(単量体に対して0.32重量部)を240分間かけて連続添加した。66℃におけるオートクレーブ内の圧力が0.70MPaまで低下した後、未反応の塩化ビニル単量体及びブチルメタクリレート単量体を回収した。これに15重量%濃度のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム264.8g(単量体に対して6.62重量部)及び5重量%濃度のラウリン酸カリウム21.6g(単量体に対して0.18重量部)を追加添加し、塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た(塩化ビニル-不飽和カルボン酸エステル共重合体100重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム:8.89重量部、ラウリン酸カリウム:0.56重量部)。ラテックスのスケール発生量0.43重量%と少なく、pH6.5とpH3~8の範囲に入っており、平均粒子径を測定したところ0.1μmであった。
ラテックスの貯蔵安定性を評価したところ、沈降物の発生は全くなく(A)、良好な結果であった。
2.5Lオートクレーブ中に脱イオン水670g、塩化ビニル単量体540g、エチルアクリレート単量体60g、3重量%過硫酸カリウム5.4g、及び5重量%ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液60g(単量体に対して0.50重量部)を仕込み、温度を66℃に上げて、乳化重合を開始した。温度を66℃に保ち、重合開始60分後より、5重量%ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液105.6g(単量体に対して0.88重量部)及び5重量%ラウリン酸カリウム水溶液38.4g(単量体に対して0.32重量部)を240分間かけて連続添加した。66℃におけるオートクレーブ内の圧力が0.70MPaまで低下した後、未反応の塩化ビニル単量体及びエチルアクリレート単量体を回収した。これに5重量%濃度のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム56.4g(単量体に対して0.47重量部)及び5重量%濃度のラウリン酸カリウム21.6g(単量体に対して0.18重量部)を追加添加し、塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た(塩化ビニル-不飽和カルボン酸エステル共重合体100重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム:2.06重量部、ラウリン酸カリウム:0.56重量部)。ラテックスのスケール発生量0.54重量%と少なく、pH6.6とpH3~8の範囲に入っており、平均粒子径を測定したところ0.1μmであった。
ラテックスの貯蔵安定性を評価したところ、沈降物の発生は全くなく(A)、良好な結果であった。
2.5Lオートクレーブ中に脱イオン水670g、塩化ビニル単量体540g、アクリル酸2-エチルヘキシル単量体60g、3重量%過硫酸カリウム5.4g、及び5重量%ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液60g(単量体に対して0.50重量部)を仕込み、温度を66℃に上げて、乳化重合を開始した。温度を66℃に保ち、重合開始60分後より、5重量%ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液105.6g(単量体に対して0.88重量部)及び5重量%ラウリン酸カリウム水溶液38.4g(単量体に対して0.32重量部)を240分間かけて連続添加した。66℃におけるオートクレーブ内の圧力が0.70MPaまで低下した後、未反応の塩化ビニル単量体及びアクリル酸2-エチルヘキシル単量体を回収した。これに5重量%濃度のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム56.4g(単量体に対して0.47重量部)及び5重量%濃度のラウリン酸カリウム21.6g(単量体に対して0.18重量部)を追加添加し、塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た(塩化ビニル-不飽和カルボン酸エステル共重合体100重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム:2.06重量部、ラウリン酸カリウム:0.56重量部)。ラテックスのスケール発生量0.61重量%と少なく、pH6.7とpH3~8の範囲に入っており、平均粒子径を測定したところ0.1μmであった。
ラテックスの貯蔵安定性を評価したところ、沈降物の発生は全くなく(A)、良好な結果であった。
2.5Lオートクレーブ中に脱イオン水670g、塩化ビニル単量体540g、ブチルアクリレート単量体60g、3重量%過硫酸カリウム5.4g、及び5重量%ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液60g(単量体に対して0.50重量部)を仕込み、温度を66℃に上げて、乳化重合を開始した。温度を66℃に保ち、重合開始後60分後より、5重量%ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液130g(単量体に対して1.08重量部)及び5重量%ラウリン酸カリウム水溶液2.4g(単量体に対して0.02重量部)を240分間かけて連続添加した。66℃におけるオートクレーブ内の圧力が0.65MPaまで低下した後、未反応の塩化ビニル単量体及びブチルアクリレート単量体を回収した。これに5重量%濃度のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム32g(単量体に対して0.27重量部)を追加添加し、塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た(塩化ビニル-不飽和カルボン酸エステル共重合体100重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム:2.06重量部、ラウリン酸カリウム:0.02重量部)。ラテックスのスケール発生量0.52重量%と少なく、平均粒子径を測定したところ0.1μmであったが、pH2.2と低い結果であった。
ラテックスの貯蔵安定性を評価したところ、沈降物の発生は全くなく(A)、良好な結果であった。
2.5Lオートクレーブ中に脱イオン水670g、塩化ビニル単量体540g、ブチルアクリレート単量体60g、3重量%過硫酸カリウム5.4g、及び5重量%ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液60g(単量体に対して0.50重量部)を仕込み、温度を66℃に上げて、乳化重合を開始した。温度を66℃に保ち、重合開始後60分後より、5重量%ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液130g(単量体に対して1.08重量部)及び5重量%ラウリン酸カリウム水溶液184g(単量体に対して1.53重量部)を240分間かけて連続添加した。66℃におけるオートクレーブ内の圧力が0.70MPaまで低下した後、未反応の塩化ビニル単量体及びブチルアクリレート単量体を回収した。これに5重量%濃度のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム32g(単量体に対して0.27重量部)及び5重量%濃度のラウリン酸カリウム184g(単量体に対して1.53重量部)を追加添加し、塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た(塩化ビニル-不飽和カルボン酸エステル共重合体100重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム:2.06重量部、ラウリン酸カリウム:3.41重量部)。ラテックスのスケール発生量0.83重量%と少なく、平均粒子径を測定したところ0.1μmであったが、pH8.4と高い結果であった。
ラテックスの貯蔵安定性を評価したところ、沈降物の発生は全くなく(A)、良好な結果であった。
2.5Lオートクレーブ中に脱イオン水670g、塩化ビニル単量体540g、ブチルアクリレート単量体60g、3重量%過硫酸カリウム5.4g、及び5重量%ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液2.4g(単量体に対して0.02重量部)を仕込み、温度を66℃に上げて、乳化重合を開始した。温度を66℃に保ち、重合開始後60分後より、5重量%ラウリン酸カリウム水溶液38.4g(単量体に対して0.32重量部)を240分間かけて連続添加した。66℃におけるオートクレーブ内の圧力が0.70MPaまで低下した後、未反応の塩化ビニル単量体及びブチルアクリレート単量体を回収した。これに5重量%濃度のラウリン酸カリウム21.6g(単量体に対して0.18重量部)を追加添加し、塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た(塩化ビニル-不飽和カルボン酸エステル共重合体100重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム:0.02重量部、ラウリン酸カリウム:0.56重量部)。ラテックスのスケール発生量0.53重量%と少なく、pH6.7とpH3~8の範囲に入っており、平均粒子径を測定したところ0.15μmであった。
ラテックスの貯蔵安定性を評価したところ、沈降物が多量に発生し(C)、劣った結果であった。
2.5Lオートクレーブ中に脱イオン水670g、塩化ビニル単量体540g、ブチルアクリレート単量体60g、3重量%過硫酸カリウム5.4g、5重量%ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液60g(単量体に対して0.50重量部)、及び25重量%の重炭酸カリウム3.2g(単量体に対して0.13重量部)を仕込み、温度を66℃に上げて、乳化重合を開始した。温度を66℃に保ち、重合開始後60分後より、5重量%ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液130g(単量体に対して1.08重量部)を240分間かけて連続添加した。66℃におけるオートクレーブ内の圧力が0.70MPaまで低下した後、未反応の塩化ビニル単量体及びブチルアクリレート単量体を回収した。これに5重量%濃度のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム32g(単量体に対して0.27重量部)を追加添加し、塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た(塩化ビニル-不飽和カルボン酸エステル共重合体100重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム:2.06重量部、重炭酸カリウム:0.15重量部)。pH4.1とpH3~8の範囲に入っており、平均粒子径を測定したところ0.1μmであったが、ラテックスのスケール発生量2.1重量%と多い結果であった。
ラテックスの貯蔵安定性を評価したところ、沈降物の発生は全くなく(A)、良好な結果であった。
2.5Lオートクレーブ中に脱イオン水670g、塩化ビニル単量体540g、ブチルアクリレート単量体60g、3重量%過硫酸カリウム5.4g、5重量%ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液60g(単量体に対して0.50重量部)、及び25重量%の酢酸ナトリウム3.2g(単量体に対して0.13重量部)を仕込み、温度を66℃に上げて、乳化重合を開始した。温度を66℃に保ち、重合開始後60分後より、5重量%ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液130g(単量体に対して1.08重量部)を240分間かけて連続添加した。66℃におけるオートクレーブ内の圧力が0.70MPaまで低下した後、未反応の塩化ビニル単量体及びブチルアクリレート単量体を回収した。これに5重量%濃度のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム32g(単量体に対して0.27重量部)を追加添加し、塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た(塩化ビニル-不飽和カルボン酸エステル共重合体100重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム:2.06重量部、酢酸ナトリウム:0.15重量部)。pH3.9とpH3~8の範囲に入っており、平均粒子径を測定したところ0.1μmであったが、ラテックスのスケール発生量2.2重量%と多い結果であった。
ラテックスの貯蔵安定性を評価したところ、沈降物の発生は全くなく(A)、良好な結果であった。
2.5Lオートクレーブ中に脱イオン水670g、塩化ビニル単量体540g、ブチルアクリレート単量体60g、3重量%過硫酸カリウム5.4g、5重量%ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液60g(単量体に対して0.50重量部)、及び25重量%のりん酸二水素ナトリウム3.2g(単量体に対して0.13重量部)を仕込み、温度を66℃に上げて、乳化重合を開始した。温度を66℃に保ち、重合開始後60分後より、5重量%ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液130g(単量体に対して1.08重量部)を240分間かけて連続添加した。66℃におけるオートクレーブ内の圧力が0.70MPaまで低下した後、未反応の塩化ビニル単量体及びブチルアクリレート単量体を回収した。これに5重量%濃度のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム32g(単量体に対して0.27重量部)を追加添加し、塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た(塩化ビニル-不飽和カルボン酸エステル共重合体100重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム:2.06重量部、りん酸二水素ナトリウム:0.15重量部)。pH3.2とpH3~8の範囲に入っており、平均粒子径を測定したところ0.1μmであったが、ラテックスのスケール発生量1.9重量%と多い結果であった。
ラテックスの貯蔵安定性を評価したところ、沈降物の発生は全くなく(A)、良好な結果であった。
本出願は、2010年12月20日出願の日本国特許出願(特願2010-283797)及び2011年06月14日出願の日本国特許出願(特願2011-132519)に基づくものであり、その内容はここに参照として取り込まれる。
Claims (8)
- 塩化ビニル-カルボン酸ビニルエステル共重合体100重量部又は塩化ビニル-不飽和カルボン酸エステル共重合体100重量部に対して、スルホン酸塩又は硫酸エステル塩を有する有機化合物0.20~10.0重量部及び高級脂肪酸塩0.05~3.0重量部を含有し、pH3~8であることを特徴とする塩化ビニル系共重合体ラテックス。
- スルホン酸塩又は硫酸エステル塩を有する有機化合物が、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、及びジアルキルスルホコハク酸塩から選ばれる少なくとも1種であることを特徴とする請求項1に記載の塩化ビニル系共重合体ラテックス。
- スルホン酸塩又は硫酸エステル塩を有する有機化合物が、スルホン酸又は硫酸エステルを有する有機化合物と、カリウム、ナトリウム、アンモニア、及びトリエタノールアミンのいずれかとの塩であることを特徴とする請求項1又は請求項2に記載の塩化ビニル系共重合体ラテックス。
- 高級脂肪酸塩が、高級脂肪酸のカリウム、ナトリウム、アンモニア、及びトリエタノールアミンのいずれかとの塩であることを特徴とする請求項1~請求項3のいずれかの項に記載の塩化ビニル系共重合体ラテックス。
- カルボン酸ビニルエステルが酢酸ビニルであることを特徴とする請求項1~請求項4のいずれかの項に記載の塩化ビニル系共重合体ラテックス。
- 不飽和カルボン酸エステルがメタクリル酸又はアクリル酸であることを特徴とする請求項1~請求項4のいずれかの項に記載の塩化ビニル系共重合体ラテックス。
- 塩化ビニル単量体とカルボン酸ビニルエステル単量体又は塩化ビニル単量体と不飽和カルボン酸エステル単量体を水性媒体中で共重合させる際に、塩化ビニル単量体及びカルボン酸ビニルエステル単量体100重量部又は塩化ビニル単量体及び不飽和カルボン酸エステル単量体100重量部に対して、スルホン酸塩又は硫酸エステル塩を有する有機化合物0.05~10.0重量部及び高級脂肪酸塩0.05~1.0重量部の存在下で乳化重合させることを特徴とする請求項1~請求項6のいずれかの項に記載の塩化ビニル系共重合体ラテックスの製造方法。
- 高級脂肪酸塩を逐次又は分割添加することを特徴とする請求項7に記載の塩化ビニル系共重合体ラテックスの製造方法。
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