JP3493404B2 - 静電潜像現像用トナー - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、静電潜像現像用トナ−
に関し、特にデジタル方式の電子写真装置に使用する静
電潜像現像用トナ−に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より画像形成装置として、光源から
の光を原稿に照射し、その反射光を感光体に照射するこ
とにより感光体上に静電潜像を形成する複写機等のアナ
ログ方式の画像形成装置が一般に使用されている。ま
た、デジタル書き込みされて得られた静電潜像にトナー
を含む現像剤を供給して現像を行うデジタル方式の画像
形成装置として、コンピューター端末の出力に使用する
プリンタ−やイメージリ−ダ−によって読み取った画像
情報に基づいて画像形成を行うデジタル複写機、電子写
真方式のファクシミリ等が実用化されている。

【０００３】デジタル方式の画像形成装置においては、
光ビームを照射する等のデジタル書き込みにより感光体
上にドット単位で静電潜像を形成し、この潜像をトナ−
により現像し、得られたトナ−像を記録紙等の記録媒体
上に転写し、定着することにより記録画像を形成してい
る。このようにデジタル方式に使用されるトナーには、
転写時および加熱定着時にトナーのつぶれに起因するド
ットの太りが小さいこと、即ちドット再現性に優れてい
ることが要求される。ドット再現性が悪いと、中間調の
とびや画像のつぶれ等が生じ、画質が低下してしまうと
いう問題が生じてしまう。

【０００４】また近年画像形成装置の高速化や多機能化
に伴い、自動原稿送り装置や両面複写装置を搭載した画
像形成装置が採用されている。これらの装置による原稿
送り時や裏面複写時において紙送りの際にローラで画像
表面がこすられて画像ににじみや汚れ等の現象による画
質低下が生じる。

【０００５】さらにこのようなトナーには、加熱定着時
にオフセット現象による画像汚染が生じないこと、即ち
耐オフセット性に優れていることも要求されている。耐
オフセット性を向上させるためにはワックス等の離型剤
をトナーに含有させることが有効であるが、トナーの製
造時にワックスの遊離が発生し、遊離ワックスが原因と
なって感光体へのフィルミングの問題が生じたり、感光
体に付着した遊離ワックスが核となってそこにトナー組
成物が固着するブラックスポットの問題が生じたりして
しまう。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述した問
題を解決することを目的とするものであり、こすれによ
る画質低下の問題を解消した静電潜像現像用トナーを提
供することを目的とするものである。

【０００７】本発明は、優れた耐オフセット性を有する
静電潜像現像用トナーを提供することを目的とするもの
である。

【０００８】本発明は、フィルミングやブラックスポッ
トの問題を解消した静電潜像現像用トナーを提供するこ
とを目的とするものである。

【０００９】さらに、本発明は、ドット再現性に優れた
静電潜像現像用トナーを提供することを目的とするもの
である。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明は、少なくともバ
インダー樹脂、着色剤およびワックスを含有してなる静
電潜像現像用トナーにおいて、バインダー樹脂として酸
価５〜５０ＫＯＨｍｇ／ｇ、ガラス転移点５０〜７５℃
および軟化点９５〜１２０℃の第１ポリエステル系樹脂
と、酸価５〜５０ＫＯＨｍｇ／ｇ、ガラス転移点５０〜
７５℃および軟化点１３０〜１６０℃の第２ポリエステ
ル系樹脂とを重量比が７：３〜２：８となるように使用
し、ワックスとして１６０℃における溶融粘度が１００
０〜８０００ｃｐｓ、軟化点が１３０〜１５０℃および
バインダー樹脂１００重量部に対する添加量が０．１重
量部以上であるポリエチレンワックスと、１６０℃にお
ける溶融粘度が５０〜３００ｃｐｓ、軟化点が１３０〜
１６０℃、酸価が１〜２０ＫＯＨｍｇ／ｇおよびバイン
ダー樹脂１００重量部に対する添加量が０．５重量部以
上であるポリプロピレンワックスとを使用して製造さ
れ、ポリエチレンワックスとポリプロピレンワックスと
の合計の添加量がバインダー樹脂１００重量部に対して
５重量部以下である静電潜像現像用トナーに関する。

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明のトナーは、バインダー樹
脂の主成分として、酸価が５〜５０ＫＯＨｍｇ／ｇ、好
ましくは１０〜４０ＫＯＨｍｇ／ｇのポリエステル系樹
脂を使用する。このような酸価を有するポリエステル系
樹脂を用いることによって、後述するポリエチレンワッ
クスやポリプロピレンワックスの分散性を向上させ、遊
離ワックスの発生を抑えて感光体フィルミングの問題を
解消することができる。酸価が５ＫＯＨｍｇ／ｇより小
さくなると上述した効果が小さくなり、また酸価が５０
ＫＯＨｍｇ／ｇより大きくなると環境変動、特に湿度変
動に対するトナー帯電量の安定性が損なわれる。

【００１２】本発明において、ポリエステル系樹脂とし
ては、多価アルコール成分と多価カルボン酸成分を重縮
合させることにより得られたポリエステル樹脂が使用可
能である。

【００１３】多価アルコール成分のうち２価アルコール
成分としては、例えば、ポリオキシプロピレン（２，
２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、ポリオキシプロピレン（３，３）−２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロ
ピレン（６）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパンポリオキシエチレン（２，０）−２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等のビスフェ
ノールＡアルキレンオキサイド付加物、エチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレ
ングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチル
グリコール、１，４−ブテンジオール、１，５−ペンタ
ンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シク
ロヘキサンジメタノール、ジプロピレングリコール、ポ
リエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコー
ル、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ等が
挙げられる。

【００１４】３価以上のアルコール成分としては、例え
ば、ソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトロー
ル、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペ
ンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、１，
２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリ
オール、グリセロール、２−メチルプロパントリオー
ル、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリ
メチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，３，
５−トリヒドロキシメチルベンゼン等が挙げられる。

【００１５】また、多価カルボン酸成分のうち２価のカ
ルボン酸成分としては、例えば、マレイン酸、フマル
酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタル
酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シクロヘキサンジカ
ルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、アゼラ
イン酸、マロン酸、ｎードデセニルコハク酸、イソドデ
セニルコハク酸、ｎードデシルコハク酸、イソドデシル
コハク酸、ｎーオクテニルコハク酸、イソオクテニルコ
ハク酸、ｎーオクチルコハク酸、イソオクチルコハク
酸、これらの酸の無水物あるいは低級アルキルエステル
が挙げられる。

【００１６】３価以上のカルボン酸成分としては、例え
ば、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸（トリメリッ
ト酸）、１，２，５−ベンゼントリカルボン酸、２，
５，７−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ナフ
タレントリカルボン酸、１，２，４−ブタントリカルボ
ン酸、１，２，５−ヘキサンントリカルボン酸、１，３
−ジカルボキシル−２−メチル−２−メチレンカルボキ
シプロパン、１，２，４−シクロヘキサントリカルボン
酸、テトラ（メチレンカルボキシル）メタン、１，２，
７，８−オクタンテトラカルボン酸、ピロメリット酸、
エンポール三量体酸、これらの酸の無水物、低級アルキ
ルエステル等が挙げられる。

【００１７】また、本発明においてはポリエステル系樹
脂として、ポリエステル樹脂の原料モノマーと、ビニル
系樹脂の原料モノマーと、両方の樹脂の原料モノマーと
反応するモノマーとの混合物を用い、同一容器中でポリ
エステル樹脂を得る縮重合反応およびスチレン系樹脂を
得るラジカル重合反応を並行して行わせて得られた樹脂
も好適に使用可能である。なお、両方の樹脂の原料モノ
マーと反応するモノマーとは、換言すれば縮重合反応お
よびラジカル重合反応の両反応に使用し得るモノマーで
ある。即ち縮重合反応し得るカルボキシ基とラジカル重
合反応し得るビニル基を有するモノマーであり、例えば
フマル酸、マレイン酸、アクリル酸、メタクリル酸等が
挙げられる。

【００１８】ポリエステル樹脂の原料モノマーとしては
上述した多価アルコール成分および多価カルボン酸成分
が挙げられる。

【００１９】またビニル系樹脂の原料モノマーとして
は、例えば、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチ
ルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレ
ン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、
ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−クロルスチレン等
のスチレンまたはスチレン誘導体；エチレン、プロピレ
ン、ブチレン、イソブチレン等のエチレン系不飽和モノ
オレフィン類；メタクリル酸メチル、メタクリル酸ｎ−
プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ
−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔ−
ブチル、メタクリル酸ｎ−ペンチル、メタクリル酸イソ
ペンチル、メタクリル酸ネオペンチル、メタクリル酸３
−（メチル）ブチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリ
ル酸オクチル、メタクリル酸ノニル、メタクリル酸デシ
ル、メタクリル酸ウンデシル、メタクリル酸ドデシル等
のメタクリル酸アルキルエステル類；アクリル酸メチ
ル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピ
ル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、ア
クリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸ｎ−ペンチル、アクリ
ル酸イソペンチル、アクリル酸ネオペンチル、アクリル
酸３−（メチル）ブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリ
ル酸オクチル、アクリル酸ノニル、アクリル酸デシル、
アクリル酸ウンデシル、アクリル酸ドデシル等のアクリ
ル酸アルキルエステル類；アクリル酸、メタクリル酸、
イタコン酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸；アクリ
ロニトリル、マレイン酸エステル、イタコン酸エステ
ル、塩化ビニル、酢酸ビニル、安息香酸ビニル、ビニル
メチルエチルケトン、ビニルヘキシルケトン、ビニルメ
チルエーテル、ビニルエチルエーテルおよびビニルイソ
ブチルエーテル等が挙げられる。ビニル系樹脂の原料モ
ノマーを重合させる際の重合開始剤としては、例えば、
２，２’ーアゾビス（２，４ージメチルバレロニトリ
ル、２，２’ーアゾビスイソブチロニトリル、１，１’
ーアゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、
２，２’ーアゾビス−４−メトキシ−２，４−ジメチル
バレロニトリル等のアゾ系またはジアゾ系重合開始剤、
ベンゾイルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオ
キサイド、イソプロピルパーオキシカーボネート、ラウ
ロイルパーオキサイド等の過酸化物系重合開始剤等が挙
げられる。

【００２０】本発明においては、定着性を向上させ且つ
耐オフセット性を向上させるためにポリエステル系樹脂
として軟化点の異なる２種類のポリエステル系樹脂を使
用することが好ましい。即ち定着性を向上させるために
軟化点が９５〜１２０℃の第１ポリエステル系樹脂を使
用し、耐オフセット性を向上させるために軟化点が１３
０〜１６０℃の第２ポリエステル系樹脂を使用すること
が好ましい。この場合に第１ポリエステル樹脂の軟化点
が９５℃より低くなると耐オフセット性が低下したりド
ットの再現性が低下し、１２０℃より高いと定着性向上
の効果が不十分となる。また第２ポリエステル系樹脂の
軟化点が１３０℃より低いと耐オフセット性向上の効果
が不十分となり、１６０℃より高くなると定着性が低下
する。このような観点からより好ましい第１ポリエステ
ル系樹脂の軟化点は１００〜１１５℃で、第２ポリステ
ル系樹脂の軟化点は１３５〜１５５℃である。また第１
および第２ポリエステル系樹脂のガラス転移点は５０〜
７５℃、好ましくは５５〜７０℃とすること望ましい。
これはガラス転移点が低いとトナーの耐熱性が不十分と
なり、また高すぎると製造時の粉砕性が低下し生産効率
が低くなるためである。

【００２１】第１ポリエステル系樹脂としては、上述し
た多価アルコール成分と多価カルボン酸成分を重縮合さ
せて得られたポリエステル樹脂、特に多価アルコール成
分としてビスフェノールＡアルキレンオキサイド付加物
を主成分とし、多価カルボン酸成分としてテレフタル
酸、フマル酸、ドデセニルコハク酸、ベンゼントリカル
ボン酸のみからなる群より選択される少なくとも１種を
主成分として用いて得られたポリエステル樹脂が好まし
い。

【００２２】また、第２ポリエステル系樹脂としては、
ポリエステル樹脂の原料モノマーと、ビニル系樹脂の原
料モノマーと、両方の樹脂の原料モノマーと反応する両
反応性モノマーとの混合物を用い、同一容器中でポリエ
ステル樹脂を得る縮重合反応およびビニル系樹脂を得る
ラジカル重合反応を並行して行わせて得られたポリエス
テル系樹脂がワックスの分散性、トナーの強靱性、定着
性、耐オフセット性を向上させる観点から好ましい。第
２ポリエステル系樹脂中のビニル系樹脂の含有量は５〜
４０重量％、好ましくは１０〜３５重量％とする。これ
はビニル系樹脂の含有量が５重量％より低いとポリエチ
レンワックスの分散性が低下したりトナーの定着強度が
低下したりする。４０重量％を越えるとポリプロピレン
ワックスの分散性の低下、耐オフセット性やトナーの強
靱性の低下、負の帯電レベルの低下等が生じ易くなる。

【００２３】第１ポリエステル系樹脂と第２ポリエステ
ル系樹脂との重量比は７：３〜２：８、好ましくは６：
４〜３：７とすることが好ましい。第１ポリエステル系
樹脂と第２ポリエステル系樹脂とをこのような範囲で使
用することにより、トナ−として定着時のつぶれによる
広がりが小さくドット再現性に優れており、さらに低温
定着性に優れ低速および高速の画像形成装置においても
優れた定着性を確保することができる。また、両面画像
形成時（定着機を２度通過時）にも優れたドット再現性
を維持することができる。第１ポリエステル系樹脂の割
合が上記範囲より少ない場合は、低温定着性が不十分と
なり幅広い定着性を確保できなくなる。また、第２ポリ
エステル系樹脂の割合が上記範囲より少ない場合は、耐
オフセット性が低下するとともに定着時のトナーのつぶ
れが大きくなりドット再現性が低下する傾向がある。

【００２４】なお、樹脂の軟化点はフローテスター（Ｃ
ＦＴ−５００：島津製作所社製）を用い、ダイスの細孔
（径１ｍｍ、長さ１ｍｍ）、加圧２０ｋｇ／ｃｍ² 、昇
温速度６℃／ｍｉｎの条件下で１ｃｍ² の試料を溶融流
出させたときの流出開始点から流出終了点の高さの１／
２に相当する温度を軟化点とした。ガラス転移点は示差
走査熱量計（ＤＳＣ−２００：セイコー電子社製）を用
いて、リファレンスをアルミナとし、１０ｍｇの試料を
昇温速度１０℃／ｍｉｎの条件で２０〜１２０℃の間で
測定し、メイン吸熱ピークのショルダー値をガラス転移
点とした。酸価は、１０ｍｇの試料をトルエン５０ｍｌ
に溶解し、０．１％のブロムチモールブルーとフェノー
ルレッドの混合指示薬を用いて、予め標定されたＮ／１
０水酸化カリウム／アルコール溶液で滴定し、Ｎ／１０
水酸化カリウム／アルコール溶液の消費量から算出した
値である。

【００２５】さらに、本発明のトナーにはワックスとし
て、１６０℃における溶融粘度が１０００〜８０００ｃ
ｐｓおよび軟化点が１３０〜１５０℃であるポリエチレ
ンワックスと、１６０℃における溶融粘度が５０〜３０
０ｃｐｓ、軟化点が１３０〜１６０℃および酸価が１〜
２０ＫＯＨｍｇ／ｇであるポリプロピレンワックスとを
添加する。なおワックスの溶融粘度はブルックフィール
ド型粘度計により測定した。このような２種のワックス
を含有させることにより、オフセット現象の問題および
こすれによる画質低下の問題（スミア性）をフィルミン
グ等の新たな問題を生じることなく解決することができ
る。即ち、上述した溶融粘度および軟化点を有するポリ
エチレンワックスを使用することにより、定着画像表面
の摩擦係数を低減させてスミア性を向上させるととも
に、製造時にトナーから遊離したポリエチレンワックス
粒子がトナー中に混入することを低減させ感光体フィル
ミングの問題を解消することができるのである。また、
上述した溶融粘度、軟化点および酸価を有するポリプロ
ピレンワックスを使用することにより、耐オフセット性
の向上を、遊離ポリプロピレンワックスの発生を低減さ
せて達成することができるのである。ポリプロピレンワ
ックスの酸価が高すぎる場合には耐オフセット性が低下
するため、好ましくは３〜１５ＫＯＨｍｇ／ｇである。

【００２６】ポリエチレンワックスのバインダー樹脂１
００重量部に対する添加量は０．１重量部以上、好まし
くは０．３重量部以上で、ポリプロピレンワックスのバ
インダー樹脂１００重量部に対する添加量は０．５重量
部以上、好ましくは１重量部以上で、且つ両ワックスの
合計の添加量がバインダー樹脂１００重量部に対して５
重量部以下、好ましくは４．５重量部以下になるように
する。それぞれのワックスの添加量が少なすぎると上述
した各ワックス添加による効果が不十分となる。また合
計の添加量が５重量部より多くなると得られるトナーは
もとより製造段階でのトナー中間体粒子（粗粉砕粒子、
微粉砕粒子等）における流動性が低下し、各製造装置や
装置間の輸送装置等の機壁にこれらの粒子が付着しやす
くなって生産効率の低下を招くため好ましくない。

【００２７】本発明のトナーには、必要に応じて負荷電
制御剤、磁性粉等を添加するようにしてもよい。

【００２８】負荷電制御剤としては、例えば、クロム錯
塩型アゾ染料Ｓ−３２、３３、３４、３５、３７、３
８、４０（オリエント化学工業社製）、アイゼンスピロ
ンブラックＴＲＨ、ＢＨＨ（保土谷化学社製）、カヤセ
ットブラックＴ−２２、００４（日本化薬社製）、銅フ
タロシアニン系染料Ｓ−３９（オリエント化学工業社
製）、サリチル酸クロム錯塩Ｅ−８１、８２（オリエン
ト化学工業社製）、サリチル酸亜鉛錯塩Ｅ−８４（オリ
エント化学工業社製）、サリチル酸アルミニウム錯塩Ｅ
−８６（オリエント化学工業社製）、カリックスアレン
系化合物Ｅ８９（オリエント化学工業社製）、ベンジル
酸ホウ素錯塩等が挙げられる。

【００２９】磁性粉としては、例えば、フェライト、マ
グネタイト、鉄等の公知の磁性体の微粒子が使用可能で
あり、トナー飛散防止等の観点で添加してもよいが、そ
の添加量はバインダー樹脂１００重量部に対して１０重
量部以下、好ましくは８重量部以下である。添加量が１
０重量部を越えるとトナーに対する現像剤担持体（マグ
ネットローラ内蔵）の磁気的拘束力が強くなって現像性
が低下する。

【００３０】さらに、本発明のトナーは、その表面に無
機微粒子を外添処理してもよい。無機微粒子の添加処理
は、トナーと無機微粒子とを機械的に混合処理すること
により行うことができる。無機微粒子としては、シリカ
微粒子、二酸化チタン微粒子、アルミナ微粒子、フッ化
マグネシウム微粒子、炭化ケイ素微粒子、炭化ホウ素微
粒子、炭化チタン微粒子、炭化ジルコニウム微粒子、窒
化ホウ素微粒子、窒化チタン微粒子、窒化ジルコニウム
微粒子、マグネタイト微粒子、二硫化モリブデン微粒
子、チタン酸バリウム微粒子、チタン酸ストロンチウム
微粒子、ステアリン酸アルミニウム微粒子、ステアリン
酸マグネシウム微粒子、ステアリン酸亜鉛微粒子等を単
独であるいは２種以上組み合わせて使用できる。好まし
くはシリカ微粒子と二酸化チタン微粒子とを併用して外
添処理したものである。無機微粒子の添加量は、トナー
に対して０．０５〜２重量％、好ましくは０．１〜１重
量％である。このような添加量で使用することにより、
現像剤の環境安定性を損なうことなく流動性を向上させ
ることができる。また、無機微粒子としては環境安定性
向上の観点から疎水化処理されているものを使用するこ
とが好ましく、疎水化処理剤としてはシランカップリン
グ剤、チタンカップリング剤、高級脂肪酸、シリコーン
オイル等が使用できる。上述した無機微粒子としてＢＥ
Ｔ比表面積が８０〜１８０ｍ² ／ｇであるものを使用す
ることが好ましい。このようなＢＥＴ比表面積を有する
無機微粒子を使用することにより、流動性が低下する平
均粒径５〜９μｍ程度の小粒径トナーに対して、２００
ｍ² ／ｇ以上の無機微粒子を使用する場合に較べて、環
境安定性を損なうことなく添加量を増加させることがで
き流動性を向上させることができる。また、単に流動性
の向上のみならず、感光体表面に形成されたトナ−像を
記録紙等の記録媒体上に転写する際の転写性を向上させ
ることができ、ドット再現性を向上させることができ
る。

【００３１】また、本発明のトナーは、キャリアととも
に使用する２成分現像剤、あるいはキャリアを使用しな
い１成分現像剤として使用することができる。２成分現
像剤に用いるキャリアとしては、従来より公知のものが
使用可能である

【００３２】

【実施例】以下、本発明を実施例を挙げて説明するがこ
れに限定されるものではない。

【００３３】（ポリエステル系樹脂Ｌ１の製造例）温度
計、攪拌器、流下式コンデンサーおよび窒素導入管を取
り付けたガラス製４つ口フラスコに、ポリオキシプロピ
レン（２，２）−２，２ービス（４ーヒドロキシフェニ
ル）プロパン、ポリオキシエチレン（２，２）−２，２
ービス（４ーヒドロキシフェニル）プロパン、イソドデ
セニル無水コハク酸、テレフタル酸およびフマル酸を重
量比８２：７７：１６：３２：３０に調整して重合開始
剤であるジブチル錫オキサイドとともに入れた。これを
マントルヒーター中で窒素雰囲気下にて、２２０℃で攪
拌しつつ反応させた。得られたポリエステル系樹脂Ｌ１
の軟化点は１１０℃、ガラス転移点は６０℃、酸価は１
７．５ＫＯＨｍｇ／ｇであった。

【００３４】（ポリエステル樹脂Ｌ２の製造例）温度
計、攪拌器、流下式コンデンサーおよび窒素導入管を取
り付けたガラス製４つ口フラスコに、ポリオキシプロピ
レン（２，２）−２，２ービス（４ーヒドロキシフェニ
ル）プロパン、ポリオキシエチレン（２，２）−２，２
ービス（４ーヒドロキシフェニル）プロパン、テレフタ
ル酸および無水１，２，４ーベンゼントリカルボン酸を
重量比７３：３０：４５：３に調整して重合開始剤であ
るジブチル錫オキサイドとともに入れた。これをマント
ルヒーター中で窒素雰囲気下にて、２２０℃で攪拌しつ
つ反応させた。得られたポリエステル系樹脂Ｌ２の軟化
点は１１１．５℃、ガラス転移点は７０℃、酸価は１
９．３ＫＯＨｍｇ／ｇであった。

【００３５】（ポリエステル系樹脂Ｈ１の製造例）スチ
レンおよび２ーエチルヘキシルアクリレートを重量比１
７：３．２に調整し、重合開始剤であるジグミルパーオ
キサイドとともに滴下ロートに入れた。一方、温度計、
攪拌器、流下式コンデンサーおよび窒素導入管を取り付
けたガラス製４つ口フラスコに、ポリオキシプロピレン
（２，２）−２，２ービス（４ーヒドロキシフェニル）
プロパン、ポリオキシエチレン（２，２）−２，２ービ
ス（４ーヒドロキシフェニル）プロパン、イソドデセニ
ル無水コハク酸、テレフタル酸、無水１，２，４ーベン
ゼントリカルボン酸およびアクリル酸を重量比４２：１
１：１１：１１：８：１に調整して重合開始剤であるジ
ブチル錫オキサイドとともに入れた。これをマントルヒ
ーター中で窒素雰囲気下にて、１３５℃で攪拌しつつ、
滴下ロートよりスチレン等を滴下した後、昇温して２３
０℃で反応させた。得られたポリエステル系樹脂Ｈ１の
軟化点は１５０℃、ガラス転移点は６２℃、酸価は２
４．５ＫＯＨｍｇ／ｇであった。

【００３６】（ポリエステル系樹脂Ｈ２の製造例）温度
計、攪拌器、流下式コンデンサーおよび窒素導入管を取
り付けたガラス製４つ口フラスコに、ポリオキシプロピ
レン（２，２）−２，２ービス（４ーヒドロキシフェニ
ル）プロパン、ポリオキシエチレン（２，２）−２，２
ービス（４ーヒドロキシフェニル）プロパン、イソドデ
セニル無水コハク酸、テレフタル酸および無水１，２，
４ーベンゼントリカルボン酸を重量比７３：３０：１
８：２５：３に調整して重合開始剤であるジブチル錫オ
キサイドとともに入れた。これをマントルヒーター中で
窒素雰囲気下にて、２２０℃で攪拌しつつ反応させた。
得られたポリエステル系樹脂Ｈ２の軟化点は１５４℃、
ガラス転移点は６４℃、酸価は２０．４ＫＯＨｍｇ／ｇ
であった。

【００３７】（実施例１）ポリエステル系樹脂Ｌ１を４
０重量部、ポリエステル系樹脂Ｈ１を６０重量部、ポリ
エチレンワックス（８００Ｐ；三井石油化学工業社製；
１６０℃における溶融粘度５４００ｃｐｓ；軟化点１４
０℃）１重量部、酸化型ポリプロピレン（ＴＳ−２０
０；三洋化成工業社製；１６０℃における溶融粘度１２
０ｃｐｓ；軟化点１４５℃；酸価３．５ＫＯＨｍｇ／
ｇ）３重量部、酸性カーボンブラック（モーガルＬ；キ
ャボット社製；ｐＨ２．５；平均１次粒径２４ｎｍ）８
重量部および下記式で示される負荷電制御剤１．５重量
部；

【００３８】

【化１】

【００３９】をヘンシェルミキサーで充分混合し、二軸
押出混練機で溶融混練後、冷却しその後、ハンマーミル
で粗粉砕しジェット粉砕機で微粉砕した後、分級して体
積平均粒径７．５μｍのトナー粒子を得た。

【００４０】このトナー粒子にＢＥＴ比表面積１４０ｍ
² ／ｇの疎水性シリカ微粒子（Ｈ２０００：ヘキスト社
製）０．４重量％およびＢＥＴ比表面積１１０ｍ² ／ｇ
の疎水性二酸化チタン微粒子（ＳＴＴ３０Ａ：チタン工
業社製）０．２重量％を加えて混合しトナーを得た。

【００４１】（実施例２）実施例１において、ポリエス
テル系樹脂Ｌ１の添加量を６０重量部、ポリエステル系
樹脂Ｈ１の添加量を４０重量部に変更すること以外は同
様にしてトナーを得た。

【００４２】（実施例３）実施例１において、ポリエス
テル系樹脂Ｌ１に代えてポリエステル系樹脂Ｌ２を５０
重量部使用し、ポリエステル系樹脂Ｈ１に代えてポリエ
ステル系樹脂Ｈ２を５０重量部使用し、ポリエチレンワ
ックスを８００Ｐ（三井石油化学工業社製）と４００Ｐ
（三井石油化学工業社製）との溶融ブレンド物（１６０
℃における溶融粘度２０００ｃｐｓ、軟化点１３０℃）
１．５重量部に変更し、ポリプロピレンワックスの添加
量を２．５重量部に変更し、且つ負荷電制御剤としてボ
ントロンＳ−３４（オリエント化学工業社製）３重量部
を使用すること以外は同様にしてトナーを得た。

【００４３】（実施例４）実施例１において、ポリエチ
レンワックスの添加量を０．５重量部に変更すること以
外は同様にしてトナーを得た。

【００４４】（比較例１）実施例３において、ポリエチ
レンワックスの添加量を２重量部に変更し、ポリプロピ
レンワックスを添加しないこと以外は同様にしてトナー
を得た。

【００４５】（比較例２）実施例３において、ポリプロ
ピレンワックスの添加量を３．５重量部に変更し、ポリ
エチレンワックスを添加しないこと以外は同様にしてト
ナーを得た。

【００４６】（比較例３）実施例３において、ポリエチ
レンワックスを８００Ｐ（三井石油化学工業社製）１重
量部に変更し、ポリプロピレンワックスをビスコール３
３０Ｐ（三洋化成工業社製；１６０℃における溶融粘度
４０００ｃｐｓ；軟化点１５２℃；酸価０ＫＯＨｍｇ／
ｇ）３重量部に変更すること以外は同様にしてトナーを
得た。

【００４７】（比較例４）実施例３において、ポリエチ
レンワックスを４１０Ｐ（三井石油化学工業社製；１６
０℃における溶融粘度５００ｃｐｓ；軟化点１２２℃）
１重量部に変更し、ポリプロピレンワックスの添加量を
３重量部に変更すること以外は同様にしてトナーを得
た。

【００４８】（比較例５）実施例１において、ポリエス
テル系樹脂Ｌ１およびＨ１に代えてスチレンーアクリル
系樹脂（ＭＸ−９５００；三洋化成工業社製）１００重
量部を使用すること以外は同様にしてトナーを得た。

【００４９】（比較例６）実施例３において、ポリプロ
ピレンワックスをユーメックス１０１０（三洋化成工業
社製；１６０℃における溶融粘度７０００ｃｐｓ；軟化
点１４５℃；酸価５２ＫＯＨｍｇ／ｇ）３重量部に変更
すること以外は同様にしてトナーを得た。得られた各ト
ナーとデジタル複写機（Ｄｉ３０；ミノルタ社製）用の
キャリアとを重量比でトナー：キャリア＝５：９５とな
るように混合して現像剤を調整して以下の評価を行い、
結果を表１に示した。

【００５０】（耐オフセット性）定着器の設定温度を可
変に改造したデジタル複写機Ｄｉ３０を用いて、画像濃
度（ＩＤ）＝１．４のベタ画像（２×５ｃｍ）を形成
し、得られた画像を目視によって確認して、オフセット
が発生した時の温度を高温オフセット発生温度とした。
高温オフセット発生温度が２４０℃以上であるものを
○、２２０℃以上２４０℃未満のものを△、２２０℃未
満のものを×として評価した。

【００５１】（耐スミア性）Ｄｉ３０を用いて、画像濃
度（ＩＤ）＝１．４のベタ画像（２×５ｃｍ）を形成
し、得られた画像上に白紙を載せて２００ｇの荷重をか
けて３回白紙を往復させた。このときの画像上の汚れを
目視にて評価し、全く汚れが生じていないものを○、僅
かに汚れが生じているが実用上問題のないものを△、汚
れが生じて実用上問題のあるものを×とした。

【００５２】（フィルミングおよびブラックスポット）
Ｄｉ３０を用いて１２万枚の耐久画出し評価を行い、そ
の後の感光体表面を目視によってフィルミングの有無
（フィルミングが発生すると感光体表面の光沢がツヤ消
し状になる）およびトナー成分の固着（ブラックスポッ
ト）の発生の有無を確認した。フィルミングおよびブラ
ックスポットのどちらも発生していないものを○、フィ
ルミングおよびブラックスポットのどちらかが発生した
ものを×として評価した。

【００５３】（ドット再現性）定着ローラ温度を１８０
℃に設定したＤｉ３０改造機を用いて２×２ｄｏｔ（４
００ｄｐｉ）の網点画像を形成した。得られた網点画像
を画像解析装置を用い各網点画像の直径を測定し、約８
０〜１００個の網点のデータを得て、その最大直径値Ｄ
max を求め以下のようにランク付けを行った。Ｄmax が
１８５μｍ未満をランク１０、１８５μｍ以上１８７．
５μｍ未満をランク９、１８７．５μｍ以上１９０μｍ
未満をランク８、１９０μｍ以上１９２．５μｍ未満を
ランク７、１９２．５μｍ以上１９５μｍ未満をランク
６、１９５μｍ以上１９７．５μｍ未満をランク５と
し、ランク９および１０のものを○、ランク７および８
のものを△、ランク６以下のものを×として評価した。

【００５４】

【表１】

【００５５】

【発明の効果】本発明によれば、こすれによる画質低下
の問題を解消した静電潜像現像用トナーを提供すること
ができる。

【００５６】また、本発明によれば、優れた耐オフセッ
ト性を有する静電潜像現像用トナーを提供することがで
きる。

【００５７】また本発明によれば、フィルミングやブラ
ックスポットの問題を解消した静電潜像現像用トナーを
提供することができる。

【００５８】さらに、本発明によれば、ドット再現性に
優れた静電潜像現像用トナーを提供することができる。

フロントページの続き (72)発明者 福田 洋幸 大阪市中央区安土町二丁目３番13号 大 阪国際ビル ミノルタ株式会社内 (56)参考文献 特開 平８−166686（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−114946（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−54754（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−44108（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−244402（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−124676（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−284863（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 9/08

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくともバインダー樹脂、着色剤およ
   びワックスを含有してなる静電潜像現像用トナーにおい
   て、バインダー樹脂として酸価５〜５０ＫＯＨｍｇ／
   ｇ、ガラス転移点５０〜７５℃および軟化点９５〜１２
   ０℃の第１ポリエステル系樹脂と、酸価５〜５０ＫＯＨ
   ｍｇ／ｇ、ガラス転移点５０〜７５℃および軟化点１３
   ０〜１６０℃の第２ポリエステル系樹脂とを重量比が
   ７：３〜２：８となるように使用し、ワックスとして１
   ６０℃における溶融粘度が１０００〜８０００ｃｐｓ、
   軟化点が１３０〜１５０℃およびバインダー樹脂１００
   重量部に対する添加量が０．１重量部以上であるポリエ
   チレンワックスと、１６０℃における溶融粘度が５０〜
   ３００ｃｐｓ、軟化点が１３０〜１６０℃、酸価が１〜
   ２０ＫＯＨｍｇ／ｇおよびバインダー樹脂１００重量部
   に対する添加量が０．５重量部以上であるポリプロピレ
   ンワックスとを使用して製造され、ポリエチレンワック
   スとポリプロピレンワックスとの合計の添加量がバイン
   ダー樹脂１００重量部に対して５重量部以下である静電
   潜像現像用トナー。
2. 【請求項２】 前記第２ポリエステル系樹脂が、ポリエ
   ステル樹脂のモノマーとビニル系樹脂のモノマーとこれ
   らの両モノマーと反応する両反応性モノマーとの混合物
   を用いて縮重合反応と付加重合反応とを行うことにより
   得られるポリエステル系樹脂である請求項１記載の静電
   潜像現像用トナー。