JP3482652B2 - 大粒径テトラブロモビスフェノールａ及びその製造方法 - Google Patents
大粒径テトラブロモビスフェノールａ及びその製造方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、大粒径の単結晶である
ことによる、粉体物性が優れ、さらに不純物を低減し
た、高品質テトラブロモビスフェノールＡ（以下ＴＢＡ
と略記する）及び、その製造方法に関するものである。
ことによる、粉体物性が優れ、さらに不純物を低減し
た、高品質テトラブロモビスフェノールＡ（以下ＴＢＡ
と略記する）及び、その製造方法に関するものである。
【０００２】ＴＢＡは、エポキシ樹脂およびＡＢＳ樹脂
等の難燃剤として、有用な化合物である。
等の難燃剤として、有用な化合物である。
【０００３】
【従来の技術】ＴＢＡは、各種樹脂の難燃剤として多量
に使用されている。添加型難燃剤としてはＡＢＳ樹脂等
に、反応型難燃剤としてはエポキシ樹脂等に使用されて
いる。添加型としての使用は、ペレットまたは粉状の樹
脂とＴＢＡの粉体を混合し、練り込んだ後成型される。
しかし、従来のＴＢＡは、付着性，凝集性，流動性等の
粉体物性に問題の多い、取扱い難い粉体である。特に近
年は、粉塵による作業環境の悪化が問題となっている。
また、熱安定性が悪いため、樹脂への練り込み、成型加
工での着色等の問題、さらには生産性が悪いという問題
がある。
に使用されている。添加型難燃剤としてはＡＢＳ樹脂等
に、反応型難燃剤としてはエポキシ樹脂等に使用されて
いる。添加型としての使用は、ペレットまたは粉状の樹
脂とＴＢＡの粉体を混合し、練り込んだ後成型される。
しかし、従来のＴＢＡは、付着性，凝集性，流動性等の
粉体物性に問題の多い、取扱い難い粉体である。特に近
年は、粉塵による作業環境の悪化が問題となっている。
また、熱安定性が悪いため、樹脂への練り込み、成型加
工での着色等の問題、さらには生産性が悪いという問題
がある。
【０００４】ＴＢＡは通常、アルコール，ハロゲン化炭
化水素等の有機溶媒を用いて、ビスフェノールＡ（以
下、ＢＰＡと略記する）を臭素により臭素化し、反応液
に水等のＴＢＡの溶解度の小さい溶媒を添加してＴＢＡ
の結晶を析出させ、ろ過、乾燥して製造される。
化水素等の有機溶媒を用いて、ビスフェノールＡ（以
下、ＢＰＡと略記する）を臭素により臭素化し、反応液
に水等のＴＢＡの溶解度の小さい溶媒を添加してＴＢＡ
の結晶を析出させ、ろ過、乾燥して製造される。
【０００５】上記の従来法で製造されたＴＢＡは、微細
粒子を多く含んだ、平均粒径５０〜１５０ミクロンの凝
集粒子である。微細粒子を多く含んだ幅広い粒度分布の
ため、付着性，凝集性が強く、流動性が悪い、取扱い難
い粉体となっている。また、加水分解性臭素等不純物を
多く含んでいる。
粒子を多く含んだ、平均粒径５０〜１５０ミクロンの凝
集粒子である。微細粒子を多く含んだ幅広い粒度分布の
ため、付着性，凝集性が強く、流動性が悪い、取扱い難
い粉体となっている。また、加水分解性臭素等不純物を
多く含んでいる。
【０００６】しかしながら、従来、粉体物性の改善とい
う課題にたいしては何等提案されていない。ＴＢＡの製
造方法としては、特公昭４１−３３７６号，特公昭４１
−１５２９３号，特開昭４７−１３４１８号などが、ま
た精製方法としては、特公昭５２−５５０８号，特公昭
６１−２５００９号，特開昭６４−３１３９号などが提
案されているが、いずれも色，不純物等に対するもので
あり、ＴＢＡの結晶形状，粉体物性について何等開示す
るものでない。
う課題にたいしては何等提案されていない。ＴＢＡの製
造方法としては、特公昭４１−３３７６号，特公昭４１
−１５２９３号，特開昭４７−１３４１８号などが、ま
た精製方法としては、特公昭５２−５５０８号，特公昭
６１−２５００９号，特開昭６４−３１３９号などが提
案されているが、いずれも色，不純物等に対するもので
あり、ＴＢＡの結晶形状，粉体物性について何等開示す
るものでない。
【０００７】反応型難燃剤として多量に使用されている
エポキシ樹脂用途では、ＴＢＡ中に含まれる加水分解性
臭素が、樹脂の硬化反応や硬化後の樹脂特性に悪影響を
及ぼすため問題となっている。従って、これらの用途に
使用するＴＢＡは、加水分解性臭素含有量低減のため精
製が必要である。特開昭６４−３１３９号では、特に有
効な精製方法として、ＴＢＡを芳香族炭化水素に加熱溶
解させ、アルカリ金属水溶液を滴下しながら処理し、中
和、水洗、冷却して結晶を析出する方法が提案されてい
る。また、特開昭４９−１１０６５３号ではＴＢＡをア
ルカリ水溶液と懸濁した状態で接触させる精製方法が提
案されている。
エポキシ樹脂用途では、ＴＢＡ中に含まれる加水分解性
臭素が、樹脂の硬化反応や硬化後の樹脂特性に悪影響を
及ぼすため問題となっている。従って、これらの用途に
使用するＴＢＡは、加水分解性臭素含有量低減のため精
製が必要である。特開昭６４−３１３９号では、特に有
効な精製方法として、ＴＢＡを芳香族炭化水素に加熱溶
解させ、アルカリ金属水溶液を滴下しながら処理し、中
和、水洗、冷却して結晶を析出する方法が提案されてい
る。また、特開昭４９−１１０６５３号ではＴＢＡをア
ルカリ水溶液と懸濁した状態で接触させる精製方法が提
案されている。
【０００８】しかしながら、これらの精製方法を実施し
ても、得られるＴＢＡは５０〜１００ｐｐｍ程度の加水
分解性臭素を含有しており、必ずしも満足できるもので
はなかった。更に、これらの方法は熱安定性及び粉体物
性の改善という課題に対しては何等提案していない。
ても、得られるＴＢＡは５０〜１００ｐｐｍ程度の加水
分解性臭素を含有しており、必ずしも満足できるもので
はなかった。更に、これらの方法は熱安定性及び粉体物
性の改善という課題に対しては何等提案していない。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従来
の粉体及びその製造方法では満足されなかった、結晶形
状、粉体物性を改善し加水分解性臭素含有量を低減さ
せ、熱安定性の良い大粒径で高品質なＴＢＡ及びその製
造方法を提供することにある。
の粉体及びその製造方法では満足されなかった、結晶形
状、粉体物性を改善し加水分解性臭素含有量を低減さ
せ、熱安定性の良い大粒径で高品質なＴＢＡ及びその製
造方法を提供することにある。
【００１０】本発明に於いて言う加水分解性臭素とは、
ＴＢＡを水酸化カリウム−メタノール溶液に溶解させた
後、１５分間加熱還流した時に脱離する臭素イオン量を
ＴＢＡの重量比で表したものである。
ＴＢＡを水酸化カリウム−メタノール溶液に溶解させた
後、１５分間加熱還流した時に脱離する臭素イオン量を
ＴＢＡの重量比で表したものである。
【００１１】尚、この臭素イオン量の定量は、硝酸銀水
溶液による電位差滴定法や、イオンクロマトグラフィー
等で実施できる。
溶液による電位差滴定法や、イオンクロマトグラフィー
等で実施できる。
【００１２】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の事
情に鑑み、不純物の低減及び粉体物性を改善すべく鋭意
検討を行った結果、微細粒子を多く含んだ凝集粒子を大
粒径で多面体の単結晶とすることで、不純物を低減させ
粉体物性が改善されることを見出した。
情に鑑み、不純物の低減及び粉体物性を改善すべく鋭意
検討を行った結果、微細粒子を多く含んだ凝集粒子を大
粒径で多面体の単結晶とすることで、不純物を低減させ
粉体物性が改善されることを見出した。
【００１３】ＴＢＡは本来八面体の結晶である。また、
真比重は２という粉体である。しかし、従来のＴＢＡは
微細粒子の多い凝集体、幅広い粒度分布をもつ粉体であ
るため、付着性や凝集性が強く、しかも流動性が悪かっ
た。
真比重は２という粉体である。しかし、従来のＴＢＡは
微細粒子の多い凝集体、幅広い粒度分布をもつ粉体であ
るため、付着性や凝集性が強く、しかも流動性が悪かっ
た。
【００１４】そして、ＢＰＡをアルコール系溶媒中で臭
素化し、水を添加して晶析、ろ過により得たＴＢＡの結
晶をアルコール系溶媒に溶解した後、加熱撹拌してアル
コール系溶媒を蒸発溜出させ、結晶を析出させることに
より大粒の単結晶となり、粉体物性が改善されたＴＢＡ
が得られた。さらに水を添加して晶析、ろ過により得た
ＴＢＡの結晶をアルコール系溶媒に溶解しアルカリ水溶
液を添加した後、溶媒を蒸発溜出させることにより加水
分解性臭素量を低減した高品質ＴＢＡが得られることを
見出し、本発明を完成させるに至った。
素化し、水を添加して晶析、ろ過により得たＴＢＡの結
晶をアルコール系溶媒に溶解した後、加熱撹拌してアル
コール系溶媒を蒸発溜出させ、結晶を析出させることに
より大粒の単結晶となり、粉体物性が改善されたＴＢＡ
が得られた。さらに水を添加して晶析、ろ過により得た
ＴＢＡの結晶をアルコール系溶媒に溶解しアルカリ水溶
液を添加した後、溶媒を蒸発溜出させることにより加水
分解性臭素量を低減した高品質ＴＢＡが得られることを
見出し、本発明を完成させるに至った。
【００１５】ＴＢＡの結晶を析出させる方法に於いて、
水等、ＴＢＡの溶解度の小さい溶媒を添加して晶析する
従来法では、結晶を成長させることは困難であり、微細
粒子が多く凝集結晶となる。このため、母液中の不純物
の結晶への取込みは避けられなかった。本発明の方法で
ある、ＴＢＡを溶解したアルコール系溶媒を蒸発溜出さ
せ、濃縮して結晶化させる蒸発晶析によって、ＴＢＡの
結晶を大きく成長させ大粒径の単結晶とすることが可能
になった。さらに単結晶とすることで、母液中の熱に不
安定な不純物等の結晶への取込みはきわめて少なくな
り、高品質のＴＢＡが得られることが可能になった。
水等、ＴＢＡの溶解度の小さい溶媒を添加して晶析する
従来法では、結晶を成長させることは困難であり、微細
粒子が多く凝集結晶となる。このため、母液中の不純物
の結晶への取込みは避けられなかった。本発明の方法で
ある、ＴＢＡを溶解したアルコール系溶媒を蒸発溜出さ
せ、濃縮して結晶化させる蒸発晶析によって、ＴＢＡの
結晶を大きく成長させ大粒径の単結晶とすることが可能
になった。さらに単結晶とすることで、母液中の熱に不
安定な不純物等の結晶への取込みはきわめて少なくな
り、高品質のＴＢＡが得られることが可能になった。
【００１６】加水分解性臭素は、ＢＰＡ中の不純物及び
／又はＴＢＡの側鎖アルキル基が臭素化された比較的弱
い炭素−臭素結合を持つアルキルブロマイド類から生じ
ると考えられる。従って、アルカリを添加して、アルキ
ルブロマイド類を加水分解し、臭素を脱離させた後、蒸
発晶析し、母液中の不純物の結晶への取込みの少ない、
大粒径の単結晶に成長させることにより、加水分解性臭
素の低減されたＴＢＡを得ることができる。
／又はＴＢＡの側鎖アルキル基が臭素化された比較的弱
い炭素−臭素結合を持つアルキルブロマイド類から生じ
ると考えられる。従って、アルカリを添加して、アルキ
ルブロマイド類を加水分解し、臭素を脱離させた後、蒸
発晶析し、母液中の不純物の結晶への取込みの少ない、
大粒径の単結晶に成長させることにより、加水分解性臭
素の低減されたＴＢＡを得ることができる。
【００１７】本発明の要旨は、付着性，凝集性，流動性
等の粉体物性が改善された、高品質で熱安定性の良い、
大粒径で多面体の単結晶ＴＢＡ及びその製造方法にあ
る。
等の粉体物性が改善された、高品質で熱安定性の良い、
大粒径で多面体の単結晶ＴＢＡ及びその製造方法にあ
る。
【００１８】以下その詳細について説明する。
【００１９】従来のＴＢＡは、４５ミクロン以下の微細
粒子を多く含んだ凝集体であり、平均粒径５０〜１５０
ミクロンの幅広い粒度分布をもつ粉体である。さらにこ
れらの微細粒子は、不定形である。このため粒子間の結
合力が強く、付着性、凝集性の強い粉体となっている。
このことは、従来のＴＢＡの粉体物性は安息角４５〜５
５度、圧縮度３５〜５０％であることからも明らかであ
り、流動性が悪く、取扱い難い粉体である。
粒子を多く含んだ凝集体であり、平均粒径５０〜１５０
ミクロンの幅広い粒度分布をもつ粉体である。さらにこ
れらの微細粒子は、不定形である。このため粒子間の結
合力が強く、付着性、凝集性の強い粉体となっている。
このことは、従来のＴＢＡの粉体物性は安息角４５〜５
５度、圧縮度３５〜５０％であることからも明らかであ
り、流動性が悪く、取扱い難い粉体である。
【００２０】一方、本発明のＴＢＡは、本来の八面体で
定形の単結晶であるが、製造する条件によっては、角が
取れた四方両垂台、あるいは一部変形し多面体の単結晶
となる。微細粒子は少なく、平均粒径１５０〜５００ミ
クロンでシャープな粒度分布である。このため、粒子間
の結合力が弱く、付着性、凝集性は極めて弱くなり、安
息角は３５〜４５度、圧縮度は１５〜３０％という流動
性の良い粉体である。本発明においては、まずＢＰＡを
アルコール系溶媒中、臭素により臭素化し、反応後、反
応液に水を添加しＴＢＡの結晶を析出させ、ろ過により
湿結晶を得る。この反応工程は、公知の方法、例えば、
特公昭４１−３３７６号公報等に記載の方法に従って行
なわれる。この結晶をアルコール系溶媒に再溶解した
後、加熱、撹拌しながら、結晶が析出するまでアルコー
ル系溶媒を蒸発溜出させる。しかる後、ろ過、乾燥して
大粒の単結晶ＴＢＡを得る。
定形の単結晶であるが、製造する条件によっては、角が
取れた四方両垂台、あるいは一部変形し多面体の単結晶
となる。微細粒子は少なく、平均粒径１５０〜５００ミ
クロンでシャープな粒度分布である。このため、粒子間
の結合力が弱く、付着性、凝集性は極めて弱くなり、安
息角は３５〜４５度、圧縮度は１５〜３０％という流動
性の良い粉体である。本発明においては、まずＢＰＡを
アルコール系溶媒中、臭素により臭素化し、反応後、反
応液に水を添加しＴＢＡの結晶を析出させ、ろ過により
湿結晶を得る。この反応工程は、公知の方法、例えば、
特公昭４１−３３７６号公報等に記載の方法に従って行
なわれる。この結晶をアルコール系溶媒に再溶解した
後、加熱、撹拌しながら、結晶が析出するまでアルコー
ル系溶媒を蒸発溜出させる。しかる後、ろ過、乾燥して
大粒の単結晶ＴＢＡを得る。
【００２１】本発明の方法に於いていうアルコール系溶
媒としては、炭素数４以下のアルキルアルコールが適当
であり、特にメタノール、エタノール、プロパノール等
が適している。臭素化反応に使用するアルコール系溶媒
と、再溶解するアルコール系溶媒は同一である必要はな
い。
媒としては、炭素数４以下のアルキルアルコールが適当
であり、特にメタノール、エタノール、プロパノール等
が適している。臭素化反応に使用するアルコール系溶媒
と、再溶解するアルコール系溶媒は同一である必要はな
い。
【００２２】アルコール系溶媒に再溶解する際のＴＢＡ
の濃度は、格別の限定はないが５〜５０重量％程度であ
る。
の濃度は、格別の限定はないが５〜５０重量％程度であ
る。
【００２３】アルコール系溶媒に再溶解した後の加熱温
度は、使用したアルコール系溶媒を常圧もしくは減圧下
蒸発留出させるに必要な温度以上である。さらに、アル
コール系溶媒を蒸発留出させる速度および留出量によっ
て、結晶の大きさが調節される。また溶媒の蒸発留出量
についての格別の限定はないが、次のろ過工程の作業性
及び回収されるＴＢＡの品質を考慮すると、スラリー中
の結晶の量が７０重量％以下となることが好ましい。
度は、使用したアルコール系溶媒を常圧もしくは減圧下
蒸発留出させるに必要な温度以上である。さらに、アル
コール系溶媒を蒸発留出させる速度および留出量によっ
て、結晶の大きさが調節される。また溶媒の蒸発留出量
についての格別の限定はないが、次のろ過工程の作業性
及び回収されるＴＢＡの品質を考慮すると、スラリー中
の結晶の量が７０重量％以下となることが好ましい。
【００２４】蒸発晶析後のろ過は、蒸発晶析時の温度で
ろ過をすることも可能であり、また冷却をして、結晶を
さらに成長させた後にろ過をすることも可能である。さ
らに好ましくは、ろ過の後、水等で洗浄し、アルコール
系溶媒を除去する。
ろ過をすることも可能であり、また冷却をして、結晶を
さらに成長させた後にろ過をすることも可能である。さ
らに好ましくは、ろ過の後、水等で洗浄し、アルコール
系溶媒を除去する。
【００２５】工業的な製品とするには乾燥することが必
要だが、その乾燥条件は、１８０℃以下、好ましくは１
００〜１５０℃であり、常圧、減圧のいずれでも可能で
ある。これらの一連の操作は、工業的には連続法で実施
することが可能である。
要だが、その乾燥条件は、１８０℃以下、好ましくは１
００〜１５０℃であり、常圧、減圧のいずれでも可能で
ある。これらの一連の操作は、工業的には連続法で実施
することが可能である。
【００２６】さらに、ＴＢＡの結晶をアルコール系溶媒
に再溶解した後、アルカリ水溶液を添加する操作を加え
ることにより、加水分解性臭素量を低減することができ
る。添加するアルカリ水溶液とは、アルカリ金属水酸化
物またはアルカリ金属炭酸化物の水溶液であり、ナトリ
ウム、カリウム、リチウム、マグネシウム等の水酸化物
または炭酸化物である。アルカリ水溶液の濃度の限定は
ない。添加するアルカリの量は、ＴＢＡに対して５重量
％以下好ましくは０．０１〜１．０重量％である。
に再溶解した後、アルカリ水溶液を添加する操作を加え
ることにより、加水分解性臭素量を低減することができ
る。添加するアルカリ水溶液とは、アルカリ金属水酸化
物またはアルカリ金属炭酸化物の水溶液であり、ナトリ
ウム、カリウム、リチウム、マグネシウム等の水酸化物
または炭酸化物である。アルカリ水溶液の濃度の限定は
ない。添加するアルカリの量は、ＴＢＡに対して５重量
％以下好ましくは０．０１〜１．０重量％である。
【００２７】
【発明の効果】以上の説明から明らかなように、本発明
の製造方法により、ＴＢＡを平均粒径１５０〜５００ミ
クロンの大粒径で多面体の単結晶とすることができ、大
粒径の結晶としたことにより、粉体物性即ち付着性，凝
集性，流動性が改善され、各種樹脂の難燃剤として使用
する際の作業性が大きく改善される。
の製造方法により、ＴＢＡを平均粒径１５０〜５００ミ
クロンの大粒径で多面体の単結晶とすることができ、大
粒径の結晶としたことにより、粉体物性即ち付着性，凝
集性，流動性が改善され、各種樹脂の難燃剤として使用
する際の作業性が大きく改善される。
【００２８】さらに、結晶中の熱に不安定な不純物等の
量が少なく、加水分解性臭素値が５〜３０ｐｐｍの耐熱
性の良い高品質なＴＢＡを製造することが出来る。
量が少なく、加水分解性臭素値が５〜３０ｐｐｍの耐熱
性の良い高品質なＴＢＡを製造することが出来る。
【００２９】本発明の高品質ＴＢＡを各種樹脂の難燃剤
として使用することにより、多くの改善が可能である。
添加型難燃剤として使用して得られたＡＢＳ樹脂組成物
等は、成型加工時の熱による着色は極めて少なく、さら
に、加工温度を上げることが可能であることからも生産
性が改善される。一方、反応型難燃剤として使用して得
られたエポキシ樹脂組成物等では、加水分解性臭素に影
響される樹脂の硬化反応や、熱安定性等の樹脂特性が大
きく改善される。
として使用することにより、多くの改善が可能である。
添加型難燃剤として使用して得られたＡＢＳ樹脂組成物
等は、成型加工時の熱による着色は極めて少なく、さら
に、加工温度を上げることが可能であることからも生産
性が改善される。一方、反応型難燃剤として使用して得
られたエポキシ樹脂組成物等では、加水分解性臭素に影
響される樹脂の硬化反応や、熱安定性等の樹脂特性が大
きく改善される。
【００３０】
【実施例】以下に本発明の方法を実施例により具体的に
説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるも
のではない。
説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるも
のではない。
【００３１】製造例１
温度計、攪拌翼及び冷却管を有する容量３００ｍｌのフ
ラスコに、メタノール１３６ｍｌを仕込み、これにＢＰ
Ａ：１８．３ｇを加えて溶解した。次に、２０〜３０℃
で、臭素：５４．３ｇを３時間かけて滴下し、更に同温
度で２時間熟成を行った。熟成後、残存する臭素をヒド
ラジン水溶液を加えて還元した後、反応液に水：８０ｍ
ｌを加えて溶解するＴＢＡを晶析させた。続いて、析出
した結晶を濾過し、水洗して湿結晶：４２．５ｇを得
た。
ラスコに、メタノール１３６ｍｌを仕込み、これにＢＰ
Ａ：１８．３ｇを加えて溶解した。次に、２０〜３０℃
で、臭素：５４．３ｇを３時間かけて滴下し、更に同温
度で２時間熟成を行った。熟成後、残存する臭素をヒド
ラジン水溶液を加えて還元した後、反応液に水：８０ｍ
ｌを加えて溶解するＴＢＡを晶析させた。続いて、析出
した結晶を濾過し、水洗して湿結晶：４２．５ｇを得
た。
【００３２】実施例１
製造例１で得られた湿結晶：４２．５ｇをフラスコに仕
込み、メタノール：１５０ｍｌを加えて溶解した。続い
て、攪拌下、該反応液を６５℃以上に加熱してメタノー
ルを留出させながらＴＢＡ結晶を析出させた。メタノー
ル：１２０ｍｌを１時間かけて留出させたところで加熱
攪拌を停止した。析出した結晶を濾過し、これを水洗し
た後、１２０℃で乾燥して、３９．５ｇの大粒の単結晶
ＴＢＡを得た。
込み、メタノール：１５０ｍｌを加えて溶解した。続い
て、攪拌下、該反応液を６５℃以上に加熱してメタノー
ルを留出させながらＴＢＡ結晶を析出させた。メタノー
ル：１２０ｍｌを１時間かけて留出させたところで加熱
攪拌を停止した。析出した結晶を濾過し、これを水洗し
た後、１２０℃で乾燥して、３９．５ｇの大粒の単結晶
ＴＢＡを得た。
【００３３】この結晶をふるいを用い粒度分布を測定し
たところ、４５μ以下は０．５重量％、４５〜１２５μ
は２．５重量％、１２５〜３００μが８０．５重量％、
３００μ以上が１６．５重量％であった。更に、パウダ
ーテスターで測定したところ、安息角３８度、圧縮度２
０％であった。
たところ、４５μ以下は０．５重量％、４５〜１２５μ
は２．５重量％、１２５〜３００μが８０．５重量％、
３００μ以上が１６．５重量％であった。更に、パウダ
ーテスターで測定したところ、安息角３８度、圧縮度２
０％であった。
【００３４】粉体物性の結果を表１にまとめた。
【００３５】比較例１〜３
市販されているＴＢＡの粉体物性を表１にまとめた。
【００３６】
【表１】
【００３７】実施例２
製造例１と同様の操作により得た湿結晶：４２．５ｇを
フラスコに仕込み、メタノール：１５０ｍｌを加えて溶
解した後、２％水酸化ナトリウム水溶液：０．５ｇを添
加した。続いて、攪拌下、該反応液を６５℃以上に加熱
してメタノールを留出させながらＴＢＡ結晶を析出させ
た。メタノール：１００ｍｌを１時間かけて留出させた
ところで加熱攪拌を停止した。析出した結晶を濾過し、
これを水洗した後、１２０℃で乾燥して、３８．０ｇの
大粒の単結晶ＴＢＡを得た。
フラスコに仕込み、メタノール：１５０ｍｌを加えて溶
解した後、２％水酸化ナトリウム水溶液：０．５ｇを添
加した。続いて、攪拌下、該反応液を６５℃以上に加熱
してメタノールを留出させながらＴＢＡ結晶を析出させ
た。メタノール：１００ｍｌを１時間かけて留出させた
ところで加熱攪拌を停止した。析出した結晶を濾過し、
これを水洗した後、１２０℃で乾燥して、３８．０ｇの
大粒の単結晶ＴＢＡを得た。
【００３８】この結晶をふるいを用い粒度分布を測定し
たところ、４５μ以下は０．５重量％、４５〜１２５μ
は２重量％、１２５〜３００μが８０重量％、３００μ
以上が１７．５重量％であった。
たところ、４５μ以下は０．５重量％、４５〜１２５μ
は２重量％、１２５〜３００μが８０重量％、３００μ
以上が１７．５重量％であった。
【００３９】更に、硝酸銀水溶液による電位差滴定を行
ったところ１０ｐｐｍの加水分解性臭素を含有してい
た。
ったところ１０ｐｐｍの加水分解性臭素を含有してい
た。
【００４０】実施例３
メタノールの代りにエタノールを用いた以外は、製造例
１と同様の操作を行い湿結晶：４３．０ｇを得た。次
に、この湿結晶をフラスコに仕込み、エタノール：１５
０ｍｌを加えて溶解した後、２％水酸化カリウム水溶
液：１．０ｇを添加した。続いて、攪拌下、該反応液を
８０℃以上に加熱してエタノールを留出させながらＴＢ
Ａ結晶を析出させた。エタノール：１００ｍｌを１時間
かけて留出させたところで加熱攪拌を停止した。析出し
た結晶を濾過し、これを水洗した後、１２０℃で乾燥し
て、３９．５ｇの大粒の単結晶ＴＢＡを得た。
１と同様の操作を行い湿結晶：４３．０ｇを得た。次
に、この湿結晶をフラスコに仕込み、エタノール：１５
０ｍｌを加えて溶解した後、２％水酸化カリウム水溶
液：１．０ｇを添加した。続いて、攪拌下、該反応液を
８０℃以上に加熱してエタノールを留出させながらＴＢ
Ａ結晶を析出させた。エタノール：１００ｍｌを１時間
かけて留出させたところで加熱攪拌を停止した。析出し
た結晶を濾過し、これを水洗した後、１２０℃で乾燥し
て、３９．５ｇの大粒の単結晶ＴＢＡを得た。
【００４１】この結晶をふるいを用い粒度分布を測定し
たところ、４５μ以下は０．５重量％、４５〜１２５μ
は６重量％、１２５〜３００μが７８重量％、３００μ
以上が１５．５重量％であった。また、加水分解性臭素
量は１５ｐｐｍであった。
たところ、４５μ以下は０．５重量％、４５〜１２５μ
は６重量％、１２５〜３００μが７８重量％、３００μ
以上が１５．５重量％であった。また、加水分解性臭素
量は１５ｐｐｍであった。
【００４２】比較例４
製造例１と同様の操作により得られた湿結晶を、１２０
℃で乾燥してＴＢＡの結晶を得た。得られた結晶は、凝
集結晶であった。この結晶をふるいを用い粒度分布を測
定したところ、４５μ以下は１５重量％、４５〜１２５
μは６５重量％、１２５〜３００μが２０重量％であっ
た。また、加水分解性臭素量は８０ｐｐｍであった。
℃で乾燥してＴＢＡの結晶を得た。得られた結晶は、凝
集結晶であった。この結晶をふるいを用い粒度分布を測
定したところ、４５μ以下は１５重量％、４５〜１２５
μは６５重量％、１２５〜３００μが２０重量％であっ
た。また、加水分解性臭素量は８０ｐｐｍであった。
【００４３】比較例５
メタノールの代りにエタノールを用いた以外は、製造例
１と同様の操作を行い湿結晶を得た。これを１２０℃で
乾燥してＴＢＡの結晶を得た。得られた結晶は、凝集結
晶であった。この結晶をふるいを用い粒度分布を測定し
たところ、４５μ以下は２０重量％、４５〜１２５μは
６０重量％、１２５〜３００μが１５重量％、３００μ
以上が５重量％であった。また、加水分解性臭素量は１
２０ｐｐｍであった。
１と同様の操作を行い湿結晶を得た。これを１２０℃で
乾燥してＴＢＡの結晶を得た。得られた結晶は、凝集結
晶であった。この結晶をふるいを用い粒度分布を測定し
たところ、４５μ以下は２０重量％、４５〜１２５μは
６０重量％、１２５〜３００μが１５重量％、３００μ
以上が５重量％であった。また、加水分解性臭素量は１
２０ｐｐｍであった。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(56)参考文献 特開 昭62−221646（ＪＰ，Ａ)
特開 昭64−3139（ＪＰ，Ａ)
特開 昭52−5745（ＪＰ，Ａ)
特開 昭49−110653（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C07C 37/68 - 37/88
C07C 37/62
C07C 39/367
Claims (3)
- 【請求項１】平均粒径が１５０〜５００ミクロンで、か
つ安息角が３５〜４５度、圧縮度が１５〜３０％である
ことを特徴とする、テトラブロモビスフェノールＡ単結
晶。 - 【請求項２】ビスフェノールＡをアルコール系溶媒中で
臭素化し、水を添加して晶析、濾過により得られたテト
ラブロモビスフェノールＡの結晶を析出させた後、アル
コール系溶媒に溶解し、アルコール系溶媒をスラリー中
の結晶の量が７０重量％以下となるまで蒸発溜出させて
結晶を析出させることを特徴とする、、平均粒径が１５
０〜５００ミクロンで、かつ安息角が３５〜４５度、圧
縮度が１５〜３０％のテトラブロモビスフェノールＡの
製造方法。 - 【請求項３】ビスフェノールＡをアルコール系溶媒中で
臭素化し、水を添加して晶析、濾過により得られたテト
ラブロモビスフェノールＡの結晶を、アルコール系溶媒
に溶解し、テトラブロモビスフェノールＡに対して０．
０１〜１．０重量％のアルカリ量のアルカリ水溶液を添
加した後、アルコール系溶媒をスラリー中の結晶の量が
７０重量％以下となるまで蒸発溜出させて結晶を析出さ
せることを特徴とする、平均粒径が１５０〜５００ミク
ロンで、かつ安息角が３５〜４５度、圧縮度が１５〜３
０％、加水分解性臭素が５〜３０ｐｐｍのテトラブロモ
ビスフェノールＡの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11449393A JP3482652B2 (ja) | 1992-05-19 | 1993-05-17 | 大粒径テトラブロモビスフェノールａ及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4-150027 | 1992-05-19 | ||
| JP15002792 | 1992-05-19 | ||
| JP4-150025 | 1992-05-19 | ||
| JP15002692 | 1992-05-19 | ||
| JP15002592 | 1992-05-19 | ||
| JP4-150026 | 1992-05-19 | ||
| JP11449393A JP3482652B2 (ja) | 1992-05-19 | 1993-05-17 | 大粒径テトラブロモビスフェノールａ及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0632757A JPH0632757A (ja) | 1994-02-08 |
| JP3482652B2 true JP3482652B2 (ja) | 2003-12-22 |
Family
ID=27470180
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11449393A Expired - Fee Related JP3482652B2 (ja) | 1992-05-19 | 1993-05-17 | 大粒径テトラブロモビスフェノールａ及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3482652B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4631129B2 (ja) * | 2000-05-16 | 2011-02-16 | 東ソー株式会社 | テトラブロモビスフェノールａの連続晶析方法 |
| CN112791504B (zh) * | 2021-04-08 | 2021-07-13 | 山东金宜善新材料有限公司 | 四溴双酚a过滤分相装置 |
-
1993
- 1993-05-17 JP JP11449393A patent/JP3482652B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0632757A (ja) | 1994-02-08 |
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