JP3477298B2 - 加硫接着剤組成物 - Google Patents
加硫接着剤組成物Info
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Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、加硫接着剤組成物
に関する。更に詳しくは、金属とアクリルゴムとの加硫
接着に好適に用いられる加硫接着剤組成物に関する。 【０００２】 【従来の技術】従来、金属とアクリルゴムとの加硫接着
には、フェノール樹脂系の接着剤が用いられているが、
フェノール樹脂系接着剤を用いた場合には、約150〜200
℃で10分間程度の高温焼付けを必要とし、また接着性の
向上のためには２〜３回程度の塗布および焼付けを必要
とするなど、接着工程が煩雑となるのを避けることがで
きない。 【０００３】 【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、金属
とアクリルゴムとの加硫接着に有効に用いられる加硫接
着剤組成物であって、接着処理工程を大幅に簡略化し得
るものを提供することにある。 【０００４】 【課題を解決するための手段】かかる本発明の目的は、
γ-メルカプトプロピルトリアルコキシシランとγ-グリ
シドキシプロピルトリアルコキシシランの少なくとも一
種100重量部当り、γ-アミノプロピルトリアルコキシシ
ランが約10〜100重量部、有機チタン化合物が約1〜50重
量部からなる加硫接着剤組成物であって、有機溶剤の溶
液として調製されて用いられることを特徴とする加硫接
着剤組成物によって達成される。 【０００５】 【発明の実施の形態】γ-メルカプトプロピルトリアル
コキシシランとしては、γ-メルカプトプロピルトリメ
トキシシラン、γ-メルカプトプロピルトリエトキシシ
ラン等が用いられる。γ-グリシドキシプロピルトリア
ルコキシシランとしては、γ-グリシドキシプロピルト
リメトキシシラン、γ-グリシドキシプロピルトリエト
キシシラン等が用いられる。γ-アミノプロピルトリア
ルコキシシランとしては、γ-アミノプロピルトリメト
キシシラン、γ-アミノプロピルトリエトキシシラン等
が用いられる。また、有機チタン化合物としては、例え
ばテトライソプロピルチタネート、テトラn-ブチルチタ
ネート、テトラ(2-エチルヘキシル)チタネート等が用い
られる。 【０００６】以上の各成分は、γ-メルカプトプロピル
トリアルコキシシランとγ-グリシドキシプロピルトリ
アルコキシシランの少なくとも一種100重量部当りγ-ア
ミノプロピルトリアルコキシシランが約10〜100重量
部、好ましくは約20〜30重量部の割合で、また有機チタ
ン化合物が約1〜50重量部、好ましくは約5〜10重量部の
割合でそれぞれ用いられる。 【０００７】これらの各成分を必須成分とする加硫接着
剤組成物は、γ-メルカプトプロピルトリアルコキシシ
ランまたはγ-グリシドキシプロピルトリアルコキシシ
ランの少なくとも一種100重量部当り約1000〜5000重量
部、好ましくは約2000〜3000重量部程度用いられる有機
溶剤、例えばメタノール、エタノール、イソプロパノー
ル等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン等
のケトン類等の溶液として調製されて用いられる。有機
溶剤溶液としての加硫接着剤組成物の調製は、室温条件
下で数分間程度撹拌するだけで容易に行うことができ
る。 【０００８】かかる組成物よりなる接着剤を用いての加
硫接着は、加硫接着剤組成物を軟鋼、ステレレス鋼、ア
ルミニウム等の金属上に浸漬、塗布し、室温下で10分間
程度風乾させた後、そこに未加硫のアクリルゴムコンパ
ウンドを接合させ、用いられたゴムを加圧加硫すること
により行われる。 【０００９】アクリルゴムとしては、一般に活性ハロゲ
ン、カルボキシル基、水酸基、エポキシ基、アミド基、
ジエン由来の不飽和基等の架橋性基を含有するものが用
いられる。未加硫アクリルゴムコンパウンドとしては、
これらの架橋性基の種類に応じた架橋剤の他、架橋助
剤、受酸剤、充填剤、補強剤、老化防止剤、顔料等が必
要に応じて適宜配合されたものが用いられ、具体的には
次のようなものが例示される。 (配合例Ｉ) 活性塩素含有アクリルゴム 100重量部 (エチルアクリレート-n-ブチルアクリレート-メトキシ エチルアクリレートタイプ) HAFカーボンブラック 70重量部 粉末状シリカ 5重量部 マイクロクリスタリンワックス(大内新興化学製品サンノック) 2重量部 ステアリン酸 1重量部 4,4´-ビス(2,2´-ジメチルベンジル)ジフェニルアミン 2重量部 イオウ 0.3重量部 ステアリン酸ナトリウム 3.5重量部 (配合例II) 活性塩素含有アクリルゴム(エチルアクリレートタイプ) 100重量部 FEFカーボンブラック 5重量部 粉末状シリカ 15重量部 けいそう土(セライト) 45重量部 二塩基性亜リン酸鉛 5重量部 ステアリン酸 1重量部 老化防止剤(住友化学製品アンチゲンAS) 2重量部 マイクロクリスタリンワックス(サンノック) 0.5重量部 ヘキサメチレンジアミンカーバメート 1.1重量部 【００１０】 【発明の効果】本発明に係る加硫接着剤組成物は、焼付
け処理などを必要とはせず、風乾のみで金属に適用する
ことができ、しかも１回の塗布のみで十分なる接着力が
得られるため、大幅に接着工程を簡略化することができ
る。この加硫接着剤組成物は、金属とアクリルゴムとの
加硫接着に好適に用いられるので、オイルシール等の製
造の際に効果的である。 【００１１】 【実施例】次に、実施例について本発明を説明する。 【００１２】実施例１〜２ (加硫接着剤Ｉ) γ-メルカプトプロピルトリエトキシシラン 100重量部 γ-アミノプロピルトリエトキシシラン 25重量部 テトライソプロピルチタネート 6重量部 メタノール 1535重量部 (加硫接着剤II) γ-グリシドキシプロピルトリエトキシシラン 100重量部 γ-アミノプロピルトリエトキシシラン 25重量部 テトライソプロピルチタネート 6重量部 メタノール 1535重量部 【００１３】比較例１〜３ (加硫接着剤III) γ-メルカプトプロピルトリメトキシシラン 100重量部 テトライソプロピルチタネート 5重量部 メタノール 1228重量部 (加硫接着剤IV) γ-グリシドキシプロピルトリエトキシシラン 100重量部 テトライソプロピルチタネート 5重量部 メタノール 1228重量部 (加硫接着剤Ｖ) γ-メルカプトプロピルトリメトキシシラン 100重量部 γ-アミノプロピルトリエトキシシラン 25重量部 メタノール 1541重量部 【００１４】比較例４ 市販フェノール樹脂系接着剤(東洋化学研究所製メタロ
ックN-15) 【００１５】以上の各加硫接着剤を、リン酸亜鉛処理し
た軟鋼板上に塗布し、室温条件下に10分間放置して風乾
させた。また、市販フェノール樹脂系接着剤の場合に
は、室温条件下に10分間放置して風乾させた後、150℃
で10分間の焼付け処理が行われた。これらの加硫接着剤
または接着剤塗布軟鋼板に、前記配合例ＩまたはIIの未
加硫ゴムコンパウンドを接合させ、配合例Ｉについては
200℃で4分間、また配合例IIについては210℃で4分間の
加圧加硫を行い、得られた接着物について90°剥離試験
を行い、剥離力およびゴム残り面積を測定した。 【００１６】得られた結果は、次の表に示される。 配合例Ｉ 配合例II 剥離力 ゴム残り面積 剥離力 ゴム残り面積 加硫接着剤 (N/mm) (%) (N/mm) (%) Ｉ 4.7 100 4.5 100 II 4.3 100 4.0 100 III 2.0 20 2.2 30 IV 1.5 10 1.5 15 Ｖ 0 0 0 0 (市販接着剤) 3.2 50 3.0 50 （
に関する。更に詳しくは、金属とアクリルゴムとの加硫
接着に好適に用いられる加硫接着剤組成物に関する。 【０００２】 【従来の技術】従来、金属とアクリルゴムとの加硫接着
には、フェノール樹脂系の接着剤が用いられているが、
フェノール樹脂系接着剤を用いた場合には、約150〜200
℃で10分間程度の高温焼付けを必要とし、また接着性の
向上のためには２〜３回程度の塗布および焼付けを必要
とするなど、接着工程が煩雑となるのを避けることがで
きない。 【０００３】 【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、金属
とアクリルゴムとの加硫接着に有効に用いられる加硫接
着剤組成物であって、接着処理工程を大幅に簡略化し得
るものを提供することにある。 【０００４】 【課題を解決するための手段】かかる本発明の目的は、
γ-メルカプトプロピルトリアルコキシシランとγ-グリ
シドキシプロピルトリアルコキシシランの少なくとも一
種100重量部当り、γ-アミノプロピルトリアルコキシシ
ランが約10〜100重量部、有機チタン化合物が約1〜50重
量部からなる加硫接着剤組成物であって、有機溶剤の溶
液として調製されて用いられることを特徴とする加硫接
着剤組成物によって達成される。 【０００５】 【発明の実施の形態】γ-メルカプトプロピルトリアル
コキシシランとしては、γ-メルカプトプロピルトリメ
トキシシラン、γ-メルカプトプロピルトリエトキシシ
ラン等が用いられる。γ-グリシドキシプロピルトリア
ルコキシシランとしては、γ-グリシドキシプロピルト
リメトキシシラン、γ-グリシドキシプロピルトリエト
キシシラン等が用いられる。γ-アミノプロピルトリア
ルコキシシランとしては、γ-アミノプロピルトリメト
キシシラン、γ-アミノプロピルトリエトキシシラン等
が用いられる。また、有機チタン化合物としては、例え
ばテトライソプロピルチタネート、テトラn-ブチルチタ
ネート、テトラ(2-エチルヘキシル)チタネート等が用い
られる。 【０００６】以上の各成分は、γ-メルカプトプロピル
トリアルコキシシランとγ-グリシドキシプロピルトリ
アルコキシシランの少なくとも一種100重量部当りγ-ア
ミノプロピルトリアルコキシシランが約10〜100重量
部、好ましくは約20〜30重量部の割合で、また有機チタ
ン化合物が約1〜50重量部、好ましくは約5〜10重量部の
割合でそれぞれ用いられる。 【０００７】これらの各成分を必須成分とする加硫接着
剤組成物は、γ-メルカプトプロピルトリアルコキシシ
ランまたはγ-グリシドキシプロピルトリアルコキシシ
ランの少なくとも一種100重量部当り約1000〜5000重量
部、好ましくは約2000〜3000重量部程度用いられる有機
溶剤、例えばメタノール、エタノール、イソプロパノー
ル等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン等
のケトン類等の溶液として調製されて用いられる。有機
溶剤溶液としての加硫接着剤組成物の調製は、室温条件
下で数分間程度撹拌するだけで容易に行うことができ
る。 【０００８】かかる組成物よりなる接着剤を用いての加
硫接着は、加硫接着剤組成物を軟鋼、ステレレス鋼、ア
ルミニウム等の金属上に浸漬、塗布し、室温下で10分間
程度風乾させた後、そこに未加硫のアクリルゴムコンパ
ウンドを接合させ、用いられたゴムを加圧加硫すること
により行われる。 【０００９】アクリルゴムとしては、一般に活性ハロゲ
ン、カルボキシル基、水酸基、エポキシ基、アミド基、
ジエン由来の不飽和基等の架橋性基を含有するものが用
いられる。未加硫アクリルゴムコンパウンドとしては、
これらの架橋性基の種類に応じた架橋剤の他、架橋助
剤、受酸剤、充填剤、補強剤、老化防止剤、顔料等が必
要に応じて適宜配合されたものが用いられ、具体的には
次のようなものが例示される。 (配合例Ｉ) 活性塩素含有アクリルゴム 100重量部 (エチルアクリレート-n-ブチルアクリレート-メトキシ エチルアクリレートタイプ) HAFカーボンブラック 70重量部 粉末状シリカ 5重量部 マイクロクリスタリンワックス(大内新興化学製品サンノック) 2重量部 ステアリン酸 1重量部 4,4´-ビス(2,2´-ジメチルベンジル)ジフェニルアミン 2重量部 イオウ 0.3重量部 ステアリン酸ナトリウム 3.5重量部 (配合例II) 活性塩素含有アクリルゴム(エチルアクリレートタイプ) 100重量部 FEFカーボンブラック 5重量部 粉末状シリカ 15重量部 けいそう土(セライト) 45重量部 二塩基性亜リン酸鉛 5重量部 ステアリン酸 1重量部 老化防止剤(住友化学製品アンチゲンAS) 2重量部 マイクロクリスタリンワックス(サンノック) 0.5重量部 ヘキサメチレンジアミンカーバメート 1.1重量部 【００１０】 【発明の効果】本発明に係る加硫接着剤組成物は、焼付
け処理などを必要とはせず、風乾のみで金属に適用する
ことができ、しかも１回の塗布のみで十分なる接着力が
得られるため、大幅に接着工程を簡略化することができ
る。この加硫接着剤組成物は、金属とアクリルゴムとの
加硫接着に好適に用いられるので、オイルシール等の製
造の際に効果的である。 【００１１】 【実施例】次に、実施例について本発明を説明する。 【００１２】実施例１〜２ (加硫接着剤Ｉ) γ-メルカプトプロピルトリエトキシシラン 100重量部 γ-アミノプロピルトリエトキシシラン 25重量部 テトライソプロピルチタネート 6重量部 メタノール 1535重量部 (加硫接着剤II) γ-グリシドキシプロピルトリエトキシシラン 100重量部 γ-アミノプロピルトリエトキシシラン 25重量部 テトライソプロピルチタネート 6重量部 メタノール 1535重量部 【００１３】比較例１〜３ (加硫接着剤III) γ-メルカプトプロピルトリメトキシシラン 100重量部 テトライソプロピルチタネート 5重量部 メタノール 1228重量部 (加硫接着剤IV) γ-グリシドキシプロピルトリエトキシシラン 100重量部 テトライソプロピルチタネート 5重量部 メタノール 1228重量部 (加硫接着剤Ｖ) γ-メルカプトプロピルトリメトキシシラン 100重量部 γ-アミノプロピルトリエトキシシラン 25重量部 メタノール 1541重量部 【００１４】比較例４ 市販フェノール樹脂系接着剤(東洋化学研究所製メタロ
ックN-15) 【００１５】以上の各加硫接着剤を、リン酸亜鉛処理し
た軟鋼板上に塗布し、室温条件下に10分間放置して風乾
させた。また、市販フェノール樹脂系接着剤の場合に
は、室温条件下に10分間放置して風乾させた後、150℃
で10分間の焼付け処理が行われた。これらの加硫接着剤
または接着剤塗布軟鋼板に、前記配合例ＩまたはIIの未
加硫ゴムコンパウンドを接合させ、配合例Ｉについては
200℃で4分間、また配合例IIについては210℃で4分間の
加圧加硫を行い、得られた接着物について90°剥離試験
を行い、剥離力およびゴム残り面積を測定した。 【００１６】得られた結果は、次の表に示される。 配合例Ｉ 配合例II 剥離力 ゴム残り面積 剥離力 ゴム残り面積 加硫接着剤 (N/mm) (%) (N/mm) (%) Ｉ 4.7 100 4.5 100 II 4.3 100 4.0 100 III 2.0 20 2.2 30 IV 1.5 10 1.5 15 Ｖ 0 0 0 0 (市販接着剤) 3.2 50 3.0 50 （
フロントページの続き
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C09D 183/06
C08K 5/451
C08K 5/56
C09D 183/08
Claims (1)
- (57)【特許請求の範囲】 【請求項１】γ-メルカプトプロピルトリアルコキシシ
ランとγ-グリシドキシプロピルトリアルコキシシラン
の少なくとも一種100重量部当り、γ-アミノプロピルト
リアルコキシシランが約10〜100重量部、有機チタン化
合物が約1〜50重量部からなる加硫接着剤組成物であっ
て、有機溶剤の溶液として調製されて用いられることを
特徴とする、金属とアクリルゴムとの加硫接着に用いら
れる加硫接着剤組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31610695A JP3477298B2 (ja) | 1995-11-09 | 1995-11-09 | 加硫接着剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31610695A JP3477298B2 (ja) | 1995-11-09 | 1995-11-09 | 加硫接着剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09132758A JPH09132758A (ja) | 1997-05-20 |
| JP3477298B2 true JP3477298B2 (ja) | 2003-12-10 |
Family
ID=18073318
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31610695A Expired - Fee Related JP3477298B2 (ja) | 1995-11-09 | 1995-11-09 | 加硫接着剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3477298B2 (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000319512A (ja) * | 1999-05-13 | 2000-11-21 | Shigeki Iida | 常温硬化性組成物、これを用いた紫外線遮蔽膜形成用塗布液および紫外線遮蔽膜 |
| JP2004076911A (ja) * | 2002-08-22 | 2004-03-11 | Nok Corp | ゴム金属積層ガスケット |
| DE60328318D1 (de) | 2003-08-27 | 2009-08-20 | Nok Corp | Grundiermittel zur vulkanisierenden haftung |
| JP5135575B2 (ja) * | 2006-08-28 | 2013-02-06 | 国立大学法人岩手大学 | 機能性分子接着剤と分子接着性樹脂表面とその作成法並びに樹脂めっき製品もしくはプリント配線板の製造法 |
| US8263185B2 (en) * | 2006-11-20 | 2012-09-11 | Sika Technology Ag | Bonding agent containing a silane reaction product |
| CN104289408B (zh) | 2007-08-01 | 2016-08-31 | Nok株式会社 | 丁腈橡胶金属层压体的制备方法 |
| KR102120256B1 (ko) | 2012-12-04 | 2020-06-08 | 에누오케 가부시키가이샤 | 금속 표면 처리제 |
| CN110546220B (zh) * | 2017-05-09 | 2021-10-22 | Sika技术股份公司 | 用于以更高热稳定性粘合的水性预处理 |
-
1995
- 1995-11-09 JP JP31610695A patent/JP3477298B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH09132758A (ja) | 1997-05-20 |
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Legal Events
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| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |