JP3446092B2 - 感熱記録材料 - Google Patents
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Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は感熱記録材料に関
し、更に詳しくは支持体上に設けた感熱発色層の上に保
護層を設けた感熱記録材料において、該保護層はポリビ
ニルアルコール系樹脂とキトサン及びナフタルイミド系
カチオン性蛍光染料を含有することにより耐水性、耐溶
剤性、発色性の良好で、なおかつ優れた蛍光白度を所有
する感熱記録材料に関する。通常無色または淡色のロイ
コ染料、フェノール系顕色剤、バインダーその他の補助
成分等を支持体上に設け、熱を加えることにより発色さ
せる感熱記録材料はファクシミリ、ワードプロセッサ
ー、コンピューターの端末機、医療計測機、ＰＯＳ等の
バーコードラベルその他の種々のプリンターに幅広く用
いられている。 【０００２】 【従来の技術】従来、クリスタルバイオレットラクトン
のような無色または淡色のロイコ染料とビスフェノール
Ａのようなフェノール系顕色剤をバインダー、ワックス
等の補助成分と共に支持体上に塗布し、感熱記録材料を
製造することは公知であり、このような感熱記録材料
は、煩雑な現像工程が不要でメンテナンスフリーであ
る。装置のコンパクト化に容易に対応できる。ラン
ニングコストが安価等のメリットがあり、このような感
熱記録材料をを使用した感熱記録方式は市場に幅広く採
用されている。感熱記録材料に要求される品質特性とし
ては地の白色度、発色画像の濃度及びコントラスト、保
存性、耐薬品性等が挙げられ、これら品質の向上に対す
る要求が多くあるが、従来、画像部非画像部の耐薬品性
の改良には感熱発色層上に高分子の樹脂を主成分とする
保護層を設ける方法が一般的に用いられており、また地
の白色度の改善には蛍光染料を感熱発色層もしくはその
上層の保護層に含ませることで、外観の白さを向上させ
るという方法がよく用いられている。 【０００３】 【発明が解決しようとする課題】支持体上に形成した感
熱発色層の上に保護層を設け、該保護層にポリビニルア
ルコールとキトサンを主成分として用いる感熱記録材料
は特開平５−１５５８号公報に示された如く優れたバリ
ア性を示し公知であるが、この成分系に一般的なアニオ
ン性の蛍光染料を使用した場合、キトサンの水溶液がカ
チオン性であるため、相溶性が悪く、液のゲル化をひ
きおこす。液変色に伴い、蛍光効果、白色度が低下し
てしまう、等の問題があり、使用が困難ということがあ
った。 【０００４】本発明は支持体上に形成した感熱発色層上
に設けた保護層の主成分としてポリビニルアルコール系
樹脂とキトサンを用いた際、蛍光染料としてナフタルイ
ミド系カチオン性の蛍光染料を用いることにより、前記
欠点を克服し、優れた耐水性・耐溶剤性と良好な白色度
を兼ね備えた感熱記録材料を提供せしめることを目的と
するものである。 【０００５】 【課題を解決するための手段】本発明は、支持体上にロ
イコ染料と顕色剤を主成分とした感熱発色層を設け、該
感熱発色層上に保護層を設けた感熱記録材料において、
該保護層中にポリビニルアルコール系樹脂とキトサン及
びナフタルイミド系のカチオン性蛍光染料のいずれも含
有させたことを特徴とする感熱記録材料である。 【０００６】 【作用】本発明においては、保護層中にポリビニルアル
コールとキトサンを主成分として含むことで優れたバリ
ア性を示し、更にナフタルイミド系カチオン性蛍光染料
を含むことで蛍光効果が劣化することなく良好な白色度
が保たれるものである。 【０００７】 【発明の実施の形態】本発明に用いられるポリビニルア
ルコールの重合度としては１００〜３０００、ケン化度
は７０〜１００モル％の範囲のものが望ましく、また水
溶性のものであれば通常のＰＶＡの他にカルボキシル基
変性ＰＶＡ、スルホン酸基変性ＰＶＡ、あるいはエチレ
ン長鎖アルキル基を有するビニルエーテル、ビニルエス
テル、アルファオレフィン等を共重合した変性ＰＶＡ等
のポリビニルアルコール系樹脂も使用できる。 【０００８】本発明に用いられるキトサンはアミノ基を
４０％以上含有するもの、またはアミノ基の一部あるい
は全部が酸によってアンモニウム基に変換されているも
のが使用される。キトサンの分子量としては広範囲のも
のが使用されるが、１％水溶液の２０℃における粘度
（ＢＬ型粘度計による）が１〜７０センチポイズのもの
が望ましい。 【０００９】本発明においてポリビニルアルコール系樹
脂、キトサンと共に用いられる蛍光染料はナフタルイミ
ド系でカチオン性を示すことを特徴とするが、液のＰＨ
が２〜６の範囲のものが望ましい。 【００１０】本発明の感熱記録材料の感熱発色層成分に
用いられるロイコ染料は単独または２種以上混合しても
よいが、このようなロイコ染料としては加熱時に酸性物
質の顕色剤と発色しうるものであればよく、例えばトリ
フェニルメタン系・フルオラン系・ロイコオーラミン系
・スピロピラン系統の染料のロイコ化合物が好ましく用
いられる。このようなロイコ染料の具体例を以下に示
す。 【００１１】３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）−６−ジメチルアミノフタリド ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロロフタリド ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン ３−ジメチルアミノ−５，７−ジメチルフルオラン ３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロルフルオラ
ン ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリクロ
ロメチルアニリノ）フルオラン ３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン ３−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−５−メチル−７−
（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラン 【００１２】３−（２´−ヒドロキシ−４´−ジメチル
アミノフェニル）−３−（２´−メトキシ−５´−クロ
ルフェニル）フタリド ３−（２´−メトキシ−４´−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２´−ヒドロキシ−４´−クロル−５´−
メチルフェニル）フタリド ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロプロピル
アミノフルオラン ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン ３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−
５，６−ベンゾ−７−α−ナフチルアミノ−４´−ブロ
モフルオラン等。 【００１３】本発明において、前記ロイコ染料と加熱時
反応して発色せしめる顕色剤としては種々の電子受容性
物質が用いられ、例えばフェノール性物質、有機又は無
機酸性物質、あるいはそれらの塩等があげられ、以下に
それらの具体例を示す。没食子酸、サリチル酸、３，５
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサルチル酸、４，４´−イソプ
ロピリデンジフェノール、４，４´−イソプロピリデン
ビス（２−メチルフェノール）、４，４´−イソプロピ
リデンビス（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，
４´−シクロヘキシリデンビス（２−メチルフェノー
ル）、４−フェニルフェノール、α−ナフトール、３，
５−キシレノール、メチル−４−ヒドロキシベンゾエー
ト、２，２´−チオビス（４，６−ジクロロフェノー
ル）、カテコール、レゾルシン、ピロガロール、２，２
´−メチレンビス（４−クロロフェノール）、 【００１４】２，２´−ジヒドロキシジフェニル、ｐ−
ヒドロキシ安息香酸エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベ
ンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−メチルベンジ
ル、サリチル酸亜鉛、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ
酸、４−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキ
シ−４´−クロロジフェニルスルホン、３，５−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルサリチル酸亜鉛、酒石酸、シュウ酸、マ
イレン酸、クエン酸、コハク酸、ステアリン酸、４−ヒ
ドロキシフタル酸、等。 【００１５】本発明においては、前記ロイコ染料および
顕色剤を含んだ感熱発色層を支持体上に結合支持させる
ための種々のバインダ−として、ポリビニルアルコ−
ル、デンプンおよびその誘導体、エチルセルロ−ス、メ
チルセルロ−ス、ヒドロキシエチルセルロ−ス、カルボ
キシメチルセルロ−ス等のセルロ−ス誘導体、ポリアク
リル酸ソ−ダ、ポリビニルピロリドン、アクリル酸アミ
ド／アクリル酸エステル／メタクリル酸３次元共重合
体、スチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、イ
ソブチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポリ
アクリルアミド、アルギン酸ソ−ダ、ゼラチン、カゼイ
ン等の水溶性高分子、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、
スチレン／ブタジエン／アクリル系共重合体等のラテッ
クスを用いることができる。 【００１６】また本発明においては、該感熱発色層中お
よびその上の保護層中に必要に応じてこの種の熱記録材
料に慣用される補助成分として、填料、界面活性剤、滑
剤等を用いることができる。この場合、填料としては例
えば炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、
水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、クレ−、タルク、
表面処理されたカルシウムやシリカ等の無機系の微粒子
粉体、尿素−ホルマリン樹脂、デンプン、スチレン／メ
タクリル酸共重合体、ポリスチレン樹脂等の有機系の微
粒子粉体をあげることができ、滑剤の例としては高級脂
肪酸またはそのエステル、アミドもしくは金属塩のほ
か、各種ワックス類、芳香族カルボン酸塩とアミンの縮
合物、安息香酸フェニルエステル、高級直鎖グリコ−
ル、３，４−エポキシ−ヘキサヒドロフタル酸ジアルキ
ル、高級ケトン、その他の熱可融性有機化合物の融点５
０〜２００℃程度のものがあげられる。 【００１７】本発明に用いられる支持体としては、紙、
合成紙、プラスチックフィルム、織布シ−ト等があげら
れ、これら支持体上に前記感熱発色層形成成分を塗布乾
燥し、さらにその上に前記したポリビニルアルコ−ル系
樹脂、キトサン、ナフタルイミド系のカチオン蛍光染料
のいずれも含む保護層形成成分を塗布、乾燥して保護層
を形成し、本発明の感熱記録材料が得られる。 【００１８】 【実施例】次に本発明の詳細を実施例により示すが、以
下に表わす部および％はいずれも重量規準とする。 実施例１ （Ａ液） ３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチル）アミノ −６−メチル−７アニリノフルオラン ２０部 ２０％ポリビニルアルコ−ル水溶液 ２０部 水 ６０部 （Ｂ液） ビスフェノ−ルＡ ２０部 ２０％ポリビニルアルコ−ル水溶液 ２０部 水 ６０部 【００１９】上記組成からなる混合液をそれぞれサンド
ミルにて２〜４時間粉砕、分散し、得られたＡ液２部と
Ｂ液４部、１０％ポリビニルアルコ−ル水溶液１部およ
び水３部を混合攪拌して感熱発色層形成塗布液を調整
し、この塗布液を坪量５０ｇ／ｍ2 の市販上質紙に乾燥
後の塗布量が７ｇ／ｍ2 となるよう塗布、乾燥して感熱
発色層を形成した。次にこの感熱発色層上に下記組成の
Ｃ液を乾燥後の塗布量が３ｇ／ｍ2 となるよう塗布、乾
燥後、ス−パ−キャレンダ−にて平滑度５００〜２００
０秒の範囲内に処理して本発明の感熱記録材料を得た。 【００２０】 （Ｃ液） １０％ポリビニルアルコ−ル水溶液 ８０部 （クラレ社製ＰＶＡ−１１７） １２％キトサン水溶液 ３０部 （クラレ社製ＯＴＳ−２） ナフタルイミド系カチオン性染料 ０．５部 水酸化アルミ １０部 ステアリン酸亜鉛 ２部 水 ３０部 【００２１】比較例１ 実施例１のＣ液において、ナフタルイミド系カチオン性
蛍光染料をアニオン性蛍光染料と置き換えた以外は実施
例１と同様にして比較例１の感熱記録材料を得た。 比較例２ 比較例１のＣ液において、１２％キトサン水溶液を除
き、水に置き換えた以外は比較例１と同様にして比較例
２の感熱記録材料を得た。 【００２２】次にこれらの感熱記録材料の白色度をハン
タ−白色度計のアンバ−フィルタ−にて測定し、ワ−ド
プロセッサ−（東芝社製ルポ−９０ＨＸ）で印字発色さ
せ、市販の軟質塩化ビニルフィルムと発色面とを密着、
接触させて４０℃、９０％の高温層中に２日間放置した
後発色濃度を比較測定したもの、および油性マジックで
筆記した変色度合と、外観の白さを判定した結果を表１
に示す。 【００２３】 【表１】 【００２４】 【発明の効果】本発明の感熱記録材料は、白色度および
地肌の外観の白さに優れ、かつアルコ−ルや可塑剤等の
薬品に接しても印字発色部の退色や地肌の発色、変色の
少ない、画像コントラストと画像の安定性の著しく改良
されたものである。
し、更に詳しくは支持体上に設けた感熱発色層の上に保
護層を設けた感熱記録材料において、該保護層はポリビ
ニルアルコール系樹脂とキトサン及びナフタルイミド系
カチオン性蛍光染料を含有することにより耐水性、耐溶
剤性、発色性の良好で、なおかつ優れた蛍光白度を所有
する感熱記録材料に関する。通常無色または淡色のロイ
コ染料、フェノール系顕色剤、バインダーその他の補助
成分等を支持体上に設け、熱を加えることにより発色さ
せる感熱記録材料はファクシミリ、ワードプロセッサ
ー、コンピューターの端末機、医療計測機、ＰＯＳ等の
バーコードラベルその他の種々のプリンターに幅広く用
いられている。 【０００２】 【従来の技術】従来、クリスタルバイオレットラクトン
のような無色または淡色のロイコ染料とビスフェノール
Ａのようなフェノール系顕色剤をバインダー、ワックス
等の補助成分と共に支持体上に塗布し、感熱記録材料を
製造することは公知であり、このような感熱記録材料
は、煩雑な現像工程が不要でメンテナンスフリーであ
る。装置のコンパクト化に容易に対応できる。ラン
ニングコストが安価等のメリットがあり、このような感
熱記録材料をを使用した感熱記録方式は市場に幅広く採
用されている。感熱記録材料に要求される品質特性とし
ては地の白色度、発色画像の濃度及びコントラスト、保
存性、耐薬品性等が挙げられ、これら品質の向上に対す
る要求が多くあるが、従来、画像部非画像部の耐薬品性
の改良には感熱発色層上に高分子の樹脂を主成分とする
保護層を設ける方法が一般的に用いられており、また地
の白色度の改善には蛍光染料を感熱発色層もしくはその
上層の保護層に含ませることで、外観の白さを向上させ
るという方法がよく用いられている。 【０００３】 【発明が解決しようとする課題】支持体上に形成した感
熱発色層の上に保護層を設け、該保護層にポリビニルア
ルコールとキトサンを主成分として用いる感熱記録材料
は特開平５−１５５８号公報に示された如く優れたバリ
ア性を示し公知であるが、この成分系に一般的なアニオ
ン性の蛍光染料を使用した場合、キトサンの水溶液がカ
チオン性であるため、相溶性が悪く、液のゲル化をひ
きおこす。液変色に伴い、蛍光効果、白色度が低下し
てしまう、等の問題があり、使用が困難ということがあ
った。 【０００４】本発明は支持体上に形成した感熱発色層上
に設けた保護層の主成分としてポリビニルアルコール系
樹脂とキトサンを用いた際、蛍光染料としてナフタルイ
ミド系カチオン性の蛍光染料を用いることにより、前記
欠点を克服し、優れた耐水性・耐溶剤性と良好な白色度
を兼ね備えた感熱記録材料を提供せしめることを目的と
するものである。 【０００５】 【課題を解決するための手段】本発明は、支持体上にロ
イコ染料と顕色剤を主成分とした感熱発色層を設け、該
感熱発色層上に保護層を設けた感熱記録材料において、
該保護層中にポリビニルアルコール系樹脂とキトサン及
びナフタルイミド系のカチオン性蛍光染料のいずれも含
有させたことを特徴とする感熱記録材料である。 【０００６】 【作用】本発明においては、保護層中にポリビニルアル
コールとキトサンを主成分として含むことで優れたバリ
ア性を示し、更にナフタルイミド系カチオン性蛍光染料
を含むことで蛍光効果が劣化することなく良好な白色度
が保たれるものである。 【０００７】 【発明の実施の形態】本発明に用いられるポリビニルア
ルコールの重合度としては１００〜３０００、ケン化度
は７０〜１００モル％の範囲のものが望ましく、また水
溶性のものであれば通常のＰＶＡの他にカルボキシル基
変性ＰＶＡ、スルホン酸基変性ＰＶＡ、あるいはエチレ
ン長鎖アルキル基を有するビニルエーテル、ビニルエス
テル、アルファオレフィン等を共重合した変性ＰＶＡ等
のポリビニルアルコール系樹脂も使用できる。 【０００８】本発明に用いられるキトサンはアミノ基を
４０％以上含有するもの、またはアミノ基の一部あるい
は全部が酸によってアンモニウム基に変換されているも
のが使用される。キトサンの分子量としては広範囲のも
のが使用されるが、１％水溶液の２０℃における粘度
（ＢＬ型粘度計による）が１〜７０センチポイズのもの
が望ましい。 【０００９】本発明においてポリビニルアルコール系樹
脂、キトサンと共に用いられる蛍光染料はナフタルイミ
ド系でカチオン性を示すことを特徴とするが、液のＰＨ
が２〜６の範囲のものが望ましい。 【００１０】本発明の感熱記録材料の感熱発色層成分に
用いられるロイコ染料は単独または２種以上混合しても
よいが、このようなロイコ染料としては加熱時に酸性物
質の顕色剤と発色しうるものであればよく、例えばトリ
フェニルメタン系・フルオラン系・ロイコオーラミン系
・スピロピラン系統の染料のロイコ化合物が好ましく用
いられる。このようなロイコ染料の具体例を以下に示
す。 【００１１】３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）−６−ジメチルアミノフタリド ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロロフタリド ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン ３−ジメチルアミノ−５，７−ジメチルフルオラン ３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロルフルオラ
ン ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリクロ
ロメチルアニリノ）フルオラン ３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン ３−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−５−メチル−７−
（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラン 【００１２】３−（２´−ヒドロキシ−４´−ジメチル
アミノフェニル）−３−（２´−メトキシ−５´−クロ
ルフェニル）フタリド ３−（２´−メトキシ−４´−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２´−ヒドロキシ−４´−クロル−５´−
メチルフェニル）フタリド ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロプロピル
アミノフルオラン ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン ３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−
５，６−ベンゾ−７−α−ナフチルアミノ−４´−ブロ
モフルオラン等。 【００１３】本発明において、前記ロイコ染料と加熱時
反応して発色せしめる顕色剤としては種々の電子受容性
物質が用いられ、例えばフェノール性物質、有機又は無
機酸性物質、あるいはそれらの塩等があげられ、以下に
それらの具体例を示す。没食子酸、サリチル酸、３，５
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサルチル酸、４，４´−イソプ
ロピリデンジフェノール、４，４´−イソプロピリデン
ビス（２−メチルフェノール）、４，４´−イソプロピ
リデンビス（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，
４´−シクロヘキシリデンビス（２−メチルフェノー
ル）、４−フェニルフェノール、α−ナフトール、３，
５−キシレノール、メチル−４−ヒドロキシベンゾエー
ト、２，２´−チオビス（４，６−ジクロロフェノー
ル）、カテコール、レゾルシン、ピロガロール、２，２
´−メチレンビス（４−クロロフェノール）、 【００１４】２，２´−ジヒドロキシジフェニル、ｐ−
ヒドロキシ安息香酸エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベ
ンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−メチルベンジ
ル、サリチル酸亜鉛、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ
酸、４−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキ
シ−４´−クロロジフェニルスルホン、３，５−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルサリチル酸亜鉛、酒石酸、シュウ酸、マ
イレン酸、クエン酸、コハク酸、ステアリン酸、４−ヒ
ドロキシフタル酸、等。 【００１５】本発明においては、前記ロイコ染料および
顕色剤を含んだ感熱発色層を支持体上に結合支持させる
ための種々のバインダ−として、ポリビニルアルコ−
ル、デンプンおよびその誘導体、エチルセルロ−ス、メ
チルセルロ−ス、ヒドロキシエチルセルロ−ス、カルボ
キシメチルセルロ−ス等のセルロ−ス誘導体、ポリアク
リル酸ソ−ダ、ポリビニルピロリドン、アクリル酸アミ
ド／アクリル酸エステル／メタクリル酸３次元共重合
体、スチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、イ
ソブチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポリ
アクリルアミド、アルギン酸ソ−ダ、ゼラチン、カゼイ
ン等の水溶性高分子、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、
スチレン／ブタジエン／アクリル系共重合体等のラテッ
クスを用いることができる。 【００１６】また本発明においては、該感熱発色層中お
よびその上の保護層中に必要に応じてこの種の熱記録材
料に慣用される補助成分として、填料、界面活性剤、滑
剤等を用いることができる。この場合、填料としては例
えば炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、
水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、クレ−、タルク、
表面処理されたカルシウムやシリカ等の無機系の微粒子
粉体、尿素−ホルマリン樹脂、デンプン、スチレン／メ
タクリル酸共重合体、ポリスチレン樹脂等の有機系の微
粒子粉体をあげることができ、滑剤の例としては高級脂
肪酸またはそのエステル、アミドもしくは金属塩のほ
か、各種ワックス類、芳香族カルボン酸塩とアミンの縮
合物、安息香酸フェニルエステル、高級直鎖グリコ−
ル、３，４−エポキシ−ヘキサヒドロフタル酸ジアルキ
ル、高級ケトン、その他の熱可融性有機化合物の融点５
０〜２００℃程度のものがあげられる。 【００１７】本発明に用いられる支持体としては、紙、
合成紙、プラスチックフィルム、織布シ−ト等があげら
れ、これら支持体上に前記感熱発色層形成成分を塗布乾
燥し、さらにその上に前記したポリビニルアルコ−ル系
樹脂、キトサン、ナフタルイミド系のカチオン蛍光染料
のいずれも含む保護層形成成分を塗布、乾燥して保護層
を形成し、本発明の感熱記録材料が得られる。 【００１８】 【実施例】次に本発明の詳細を実施例により示すが、以
下に表わす部および％はいずれも重量規準とする。 実施例１ （Ａ液） ３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチル）アミノ −６−メチル−７アニリノフルオラン ２０部 ２０％ポリビニルアルコ−ル水溶液 ２０部 水 ６０部 （Ｂ液） ビスフェノ−ルＡ ２０部 ２０％ポリビニルアルコ−ル水溶液 ２０部 水 ６０部 【００１９】上記組成からなる混合液をそれぞれサンド
ミルにて２〜４時間粉砕、分散し、得られたＡ液２部と
Ｂ液４部、１０％ポリビニルアルコ−ル水溶液１部およ
び水３部を混合攪拌して感熱発色層形成塗布液を調整
し、この塗布液を坪量５０ｇ／ｍ2 の市販上質紙に乾燥
後の塗布量が７ｇ／ｍ2 となるよう塗布、乾燥して感熱
発色層を形成した。次にこの感熱発色層上に下記組成の
Ｃ液を乾燥後の塗布量が３ｇ／ｍ2 となるよう塗布、乾
燥後、ス−パ−キャレンダ−にて平滑度５００〜２００
０秒の範囲内に処理して本発明の感熱記録材料を得た。 【００２０】 （Ｃ液） １０％ポリビニルアルコ−ル水溶液 ８０部 （クラレ社製ＰＶＡ−１１７） １２％キトサン水溶液 ３０部 （クラレ社製ＯＴＳ−２） ナフタルイミド系カチオン性染料 ０．５部 水酸化アルミ １０部 ステアリン酸亜鉛 ２部 水 ３０部 【００２１】比較例１ 実施例１のＣ液において、ナフタルイミド系カチオン性
蛍光染料をアニオン性蛍光染料と置き換えた以外は実施
例１と同様にして比較例１の感熱記録材料を得た。 比較例２ 比較例１のＣ液において、１２％キトサン水溶液を除
き、水に置き換えた以外は比較例１と同様にして比較例
２の感熱記録材料を得た。 【００２２】次にこれらの感熱記録材料の白色度をハン
タ−白色度計のアンバ−フィルタ−にて測定し、ワ−ド
プロセッサ−（東芝社製ルポ−９０ＨＸ）で印字発色さ
せ、市販の軟質塩化ビニルフィルムと発色面とを密着、
接触させて４０℃、９０％の高温層中に２日間放置した
後発色濃度を比較測定したもの、および油性マジックで
筆記した変色度合と、外観の白さを判定した結果を表１
に示す。 【００２３】 【表１】 【００２４】 【発明の効果】本発明の感熱記録材料は、白色度および
地肌の外観の白さに優れ、かつアルコ−ルや可塑剤等の
薬品に接しても印字発色部の退色や地肌の発色、変色の
少ない、画像コントラストと画像の安定性の著しく改良
されたものである。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(56)参考文献 特開 平５−572（ＪＰ，Ａ)
特開 平４−179578（ＪＰ，Ａ)
特開 平１−272486（ＪＰ，Ａ)
特開 昭61−162383（ＪＰ，Ａ)
特開 昭61−162382（ＪＰ，Ａ)
特開 平１−105778（ＪＰ，Ａ)
特開 昭63−256484（ＪＰ，Ａ)
特開 昭63−203379（ＪＰ，Ａ)
特開 平６−227143（ＪＰ，Ａ)
実開 昭63−180261（ＪＰ，Ｕ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
B41M 5/28 - 5/34
Claims (1)
- (57)【特許請求の範囲】 【請求項１】 支持体上にロイコ染料と顕色剤を主成分
とする感熱発色層を設け、該感熱発色層上に保護層を設
けた感熱記録材料において、該保護層はポリビニルアル
コール系樹脂、キトサン及びナフタルイミド系カチオン
性蛍光染料を含有することを特徴とする感熱記録材料。
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Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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- 1995-12-22 JP JP34942995A patent/JP3446092B2/ja not_active Expired - Fee Related
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|---|---|---|---|---|
| EP2345541A2 (en) | 2010-01-15 | 2011-07-20 | Ricoh Company, Ltd. | Thermosensitive recording material and image recording method |
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