JP3424931B2 - アルカリ紙用の改質された填料物質及びアルカリ紙製造におけるその使用法 - Google Patents
アルカリ紙用の改質された填料物質及びアルカリ紙製造におけるその使用法Info
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Description
【発明の詳細な説明】
発明の背景
1.1技術分野
本発明は、アルカリ紙用の改良された填料物質、並び
にこの改良された填料物質を含有する改善されたアルカ
リ紙に関する。さらに本発明は、アルカリ紙の製造法、
さらに詳細に述べると、アルカリ紙のサイジングを改善
する方法にも関する。
にこの改良された填料物質を含有する改善されたアルカ
リ紙に関する。さらに本発明は、アルカリ紙の製造法、
さらに詳細に述べると、アルカリ紙のサイジングを改善
する方法にも関する。
1.2発明の背景
サイズ剤は、一般に紙に液体の浸透抵抗性を付与する
ために、製紙工程においてセルロース繊維に添加する。
液体の浸透抵抗性は、紙を乾燥前にサイズプレス用のス
ターチ液中を通す際に、紙が分解するのを防ぐために必
要である。さらに液体に対する抵抗性は、紙の表面へイ
ンクを塗布する際に印刷品質を保持するためにも必要で
ある。紙は、中性pH又はアルカリ性pH(“アルカリ
紙”)、もしくは低いpH(“酸性紙”)で紙を製造する
場合に効果があるサイズ剤を含有することができる。現
在一般的に使用されているアルカリ紙用サイズ剤は、ア
ルキルケテン二量体及びアルケニル無水コハク酸であ
る。これらのサイズ剤は、セルロース繊維のヒドロキシ
ル基及びカルボキシル基と共有結合し、その紙シートに
液体の浸透抵抗性を付与する。
ために、製紙工程においてセルロース繊維に添加する。
液体の浸透抵抗性は、紙を乾燥前にサイズプレス用のス
ターチ液中を通す際に、紙が分解するのを防ぐために必
要である。さらに液体に対する抵抗性は、紙の表面へイ
ンクを塗布する際に印刷品質を保持するためにも必要で
ある。紙は、中性pH又はアルカリ性pH(“アルカリ
紙”)、もしくは低いpH(“酸性紙”)で紙を製造する
場合に効果があるサイズ剤を含有することができる。現
在一般的に使用されているアルカリ紙用サイズ剤は、ア
ルキルケテン二量体及びアルケニル無水コハク酸であ
る。これらのサイズ剤は、セルロース繊維のヒドロキシ
ル基及びカルボキシル基と共有結合し、その紙シートに
液体の浸透抵抗性を付与する。
填料は典型的には、製紙工程においてサイズ剤と共に
セルロース繊維に添加される。填料は、とくに最終的に
製造された紙の白色度、不透明度、透き通し及び手触り
を改善するために添加される。アルカリ紙製造において
使用された填料は、典型的には細かくされた、粘土、Ti
O2及び炭酸カルシウムなどの無機粒子類である。現在
は、沈降炭酸カルシウム(“PCC")が、優れた白色度及
び高品質のアルカリ紙の製造において好ましい填料であ
る。しかしこのような通常使用される填料は、アルカリ
紙のサイジングに悪影響を及ぼす。これらの填料は、セ
ルロース繊維よりも表面積が広いために該サイズ剤を吸
着し、製紙工程において追加のサイズ剤の使用が必要と
なる。
セルロース繊維に添加される。填料は、とくに最終的に
製造された紙の白色度、不透明度、透き通し及び手触り
を改善するために添加される。アルカリ紙製造において
使用された填料は、典型的には細かくされた、粘土、Ti
O2及び炭酸カルシウムなどの無機粒子類である。現在
は、沈降炭酸カルシウム(“PCC")が、優れた白色度及
び高品質のアルカリ紙の製造において好ましい填料であ
る。しかしこのような通常使用される填料は、アルカリ
紙のサイジングに悪影響を及ぼす。これらの填料は、セ
ルロース繊維よりも表面積が広いために該サイズ剤を吸
着し、製紙工程において追加のサイズ剤の使用が必要と
なる。
紙が実質的により湿部の少ないサイズ剤の添加を必要
とするように、填料の性能を向上するために、アルカリ
紙製造において使用される填料の表面を改質することは
公知である。例えば、米国特許第5,147,507号におい
て、Gillは、その表面を被覆したカチオン性樹脂物質を
含有する炭酸カルシウム填料を開示している。同じくこ
れは、改質された填料を含有する紙が、際立った不透明
性及び引張強さ特性を保持していることに言及してい
る。
とするように、填料の性能を向上するために、アルカリ
紙製造において使用される填料の表面を改質することは
公知である。例えば、米国特許第5,147,507号におい
て、Gillは、その表面を被覆したカチオン性樹脂物質を
含有する炭酸カルシウム填料を開示している。同じくこ
れは、改質された填料を含有する紙が、際立った不透明
性及び引張強さ特性を保持していることに言及してい
る。
脂肪酸による炭酸カルシウム粒子表面の被覆は、炭酸
カルシウムが酸性紙用填料として使用される場合に明ら
かになっている。未処理の炭酸カルシウムは酸性では分
解するので、炭酸カルシウムは、酸性での安定化なしに
は、酸性紙製造において填料として使用することができ
ない。炭酸カルシウム表面を脂肪酸で改質すると、該炭
酸カルシウムを酸性で安定化し、これを酸性紙用填料と
して使用することができるようになることがわかってい
る。例えば、Sutermeisterらの米国特許第1,839,449号
参照。
カルシウムが酸性紙用填料として使用される場合に明ら
かになっている。未処理の炭酸カルシウムは酸性では分
解するので、炭酸カルシウムは、酸性での安定化なしに
は、酸性紙製造において填料として使用することができ
ない。炭酸カルシウム表面を脂肪酸で改質すると、該炭
酸カルシウムを酸性で安定化し、これを酸性紙用填料と
して使用することができるようになることがわかってい
る。例えば、Sutermeisterらの米国特許第1,839,449号
参照。
アサヒガラス株式会社の日本国特開昭第59−228098号
公報は、酸性下での新聞紙製造において使用するため
の、無機の粒状填料を明らかにしている。この填料は、
ステアリン酸、シュウ酸又はそれらの塩類で被覆された
炭酸カルシウム又はケイ酸カルシウムである。
公報は、酸性下での新聞紙製造において使用するため
の、無機の粒状填料を明らかにしている。この填料は、
ステアリン酸、シュウ酸又はそれらの塩類で被覆された
炭酸カルシウム又はケイ酸カルシウムである。
さらに脂肪酸は、製紙以外の目的で炭酸カルシウムの
被覆に使用されている。例えば、Demianoらの米国特許
第4,753,679号は、セメントで使用するためのステアリ
ン酸で被覆された沈降炭酸カルシウムを開示している。
Kirk−Othmerの化学技術辞典(第17巻,809ページ)(Jh
on Wiley & Sons社、ニューヨーク、1982年)は、顔料
として使用する際の炭酸カルシウムの流動学的性質を改
善するために、ステアリン酸又はロジンで表面処理され
た合成炭酸カルシウムを明らかにしている。Raftenの米
国特許第2,385,379号は、脂肪酸を炭酸カルシウムと混
合して、炭酸カルシウム粒子を被覆することを開示して
いる。この被覆は、該炭酸カルシウムの酸安定性に加
え、該炭酸カルシウム粒子の接着要求性能及び吸油量を
低下させるといい、その結果ペイント、エナメルなどの
製造における有用性をもたらしている。
被覆に使用されている。例えば、Demianoらの米国特許
第4,753,679号は、セメントで使用するためのステアリ
ン酸で被覆された沈降炭酸カルシウムを開示している。
Kirk−Othmerの化学技術辞典(第17巻,809ページ)(Jh
on Wiley & Sons社、ニューヨーク、1982年)は、顔料
として使用する際の炭酸カルシウムの流動学的性質を改
善するために、ステアリン酸又はロジンで表面処理され
た合成炭酸カルシウムを明らかにしている。Raftenの米
国特許第2,385,379号は、脂肪酸を炭酸カルシウムと混
合して、炭酸カルシウム粒子を被覆することを開示して
いる。この被覆は、該炭酸カルシウムの酸安定性に加
え、該炭酸カルシウム粒子の接着要求性能及び吸油量を
低下させるといい、その結果ペイント、エナメルなどの
製造における有用性をもたらしている。
現在、前述の填料によってサイズ剤の吸着を低下し、
アルカリ紙のサイジングを改善する必要がある。
アルカリ紙のサイジングを改善する必要がある。
発明の要約
本発明の目的は、先行技術の欠点を克服するアルカリ
紙用の填料物質を提供することである。
紙用の填料物質を提供することである。
本発明の他の目的は、改善されたサイジングを有する
アルカリ紙を提供することである。
アルカリ紙を提供することである。
本発明の更なる目的は、アルカリ紙のサイジングを改
善する方法を提供することである。
善する方法を提供することである。
本発明は、アルカリ紙で使用するための改良された疎
水性填料物質について述べている。一般に填料に使用さ
れる物質は、粘土、TiO2又は炭酸カルシウムなどの無機
物質の細かくされた粒子を含んでいる。本発明の疎水性
填料物質において、填料は水溶性C12−C22脂肪酸塩およ
び金属イオンで被覆されている。好ましい金属イオン類
は、例えばアルミニウム、バリウム、リチウム、マグネ
シウム及び亜鉛である。前記脂肪酸塩は、細かくされた
無機物質粒子の少なくとも大部分の表面を実質的に全て
被覆するのに十分な量で存在している。前記金属イオン
は、少なくとも、存在する脂肪酸塩の全てと錯体を形成
するのに有効な量で存在する。
水性填料物質について述べている。一般に填料に使用さ
れる物質は、粘土、TiO2又は炭酸カルシウムなどの無機
物質の細かくされた粒子を含んでいる。本発明の疎水性
填料物質において、填料は水溶性C12−C22脂肪酸塩およ
び金属イオンで被覆されている。好ましい金属イオン類
は、例えばアルミニウム、バリウム、リチウム、マグネ
シウム及び亜鉛である。前記脂肪酸塩は、細かくされた
無機物質粒子の少なくとも大部分の表面を実質的に全て
被覆するのに十分な量で存在している。前記金属イオン
は、少なくとも、存在する脂肪酸塩の全てと錯体を形成
するのに有効な量で存在する。
さらに本発明は、改良されたアルカリ紙について述べ
ている。このアルカリ紙は、疎水性填料物質を含有して
いる。この疎水性填料物質は、粘土、TiO2又は炭酸カル
シウムなどの無機物質の細かくされた粒子、該粒子の少
なくとも大多数の表面を実質的に全て被覆するのに十分
な量の水溶性C12−C22脂肪酸塩、並びに前記脂肪酸塩の
全てと錯体を形成するのに少なくとも有効な量の金属イ
オンを含有している。好ましい金属イオン類はアルミニ
ウム、バリウム、リチウム、マグネシウム又は亜鉛であ
る。さらにサイズ剤が存在することも好ましい。
ている。このアルカリ紙は、疎水性填料物質を含有して
いる。この疎水性填料物質は、粘土、TiO2又は炭酸カル
シウムなどの無機物質の細かくされた粒子、該粒子の少
なくとも大多数の表面を実質的に全て被覆するのに十分
な量の水溶性C12−C22脂肪酸塩、並びに前記脂肪酸塩の
全てと錯体を形成するのに少なくとも有効な量の金属イ
オンを含有している。好ましい金属イオン類はアルミニ
ウム、バリウム、リチウム、マグネシウム又は亜鉛であ
る。さらにサイズ剤が存在することも好ましい。
同じく本発明はアルカリ紙のサイジングを改善する方
法についても述べている。この方法は、疎水性填料物質
を調製すること、並びにアルカリ紙製造工程において該
填料物質及び任意にサイズ剤をセルロース繊維に添加す
ることを含む。該疎水性填料物質の調製は、細かく粉砕
された粒子状の無機物質を選定する工程、該粒子を、そ
の上に疎水性のコーティングを形成するのに十分な時
間、C12−C22脂肪酸塩と接触させることによって、この
無機物質粒子の大多数の表面を実質的に全て被覆する工
程、並びに前記脂肪酸塩の全てと錯体を形成するのに少
なくとも有効な量の金属イオンを、被覆された無機物質
に添加する工程を含んでいる。
法についても述べている。この方法は、疎水性填料物質
を調製すること、並びにアルカリ紙製造工程において該
填料物質及び任意にサイズ剤をセルロース繊維に添加す
ることを含む。該疎水性填料物質の調製は、細かく粉砕
された粒子状の無機物質を選定する工程、該粒子を、そ
の上に疎水性のコーティングを形成するのに十分な時
間、C12−C22脂肪酸塩と接触させることによって、この
無機物質粒子の大多数の表面を実質的に全て被覆する工
程、並びに前記脂肪酸塩の全てと錯体を形成するのに少
なくとも有効な量の金属イオンを、被覆された無機物質
に添加する工程を含んでいる。
図面の簡単な説明
図1は、時間及び填料物質含量の関数として、実施例
5の紙のHST試験の試験結果を示している。
5の紙のHST試験の試験結果を示している。
図2は、時間及びアルミニウムイオン濃度の関数とし
て、実施例7の紙のHST試験の試験結果を示している。
て、実施例7の紙のHST試験の試験結果を示している。
発明の詳細な説明
本発明は、アルカリ紙用疎水性填料物質、改善された
サイジングを保持するアルカリ紙、及びアルカリ紙のサ
イジングを改善する方法について述べている。
サイジングを保持するアルカリ紙、及びアルカリ紙のサ
イジングを改善する方法について述べている。
アルカリ紙用の疎水性填料物質は、その表面を水溶性
C12−C22脂肪酸塩、及び金属イオン、例えばアルミニウ
ム、バリウム、リチウム、マグネシウム又は亜鉛などで
被覆されている、細かくされた無機物質粒子を含有して
いる。前記水溶性脂肪酸塩は、該粒子の大多数の表面を
少なくとも実質的に全て被覆するのに十分な量で存在す
る。前記金属イオンは、存在する該脂肪酸の全てと錯体
を形成するのに少なくとも有効な量で存在する。この無
機物質は、アルカリ紙における填料に使用される無機物
質のいずれであってもよい。アルカリ紙において填料と
して使用するのに適した無機粒子は、粘土、TiO2及び炭
酸カルシウムである。アルカリ紙において好ましい填料
は、沈降炭酸カルシウムである。前述の脂肪酸塩は、無
機物質粒子の表面の大多数を少なくとも実質的に全て被
覆するのに十分な量で存在する場合に、該紙のサイジン
グを改善するような脂肪酸塩のいずれかである。例え
ば、C12−C22脂肪酸の塩、好ましくはC16−C19脂肪酸の
塩、並びに最も好ましくはC18脂肪酸すなわちステアリ
ン酸の塩を、本発明において使用することができる。こ
の脂肪酸塩の陽イオンは、ナトリウム又はカリウムなど
のアルカリ金属が好ましい。前述の金属イオンは、存在
する脂肪酸塩の全てと錯体を形成するのに少なくとも十
分な量を添加した場合に、該紙に改善されたサイジング
を付与するような金属のいずれかの金属塩に由来するこ
とができる。適した金属イオンの例は、アルミニウム、
バリウム、リチウム、マグネシウム及び亜鉛である。
C12−C22脂肪酸塩、及び金属イオン、例えばアルミニウ
ム、バリウム、リチウム、マグネシウム又は亜鉛などで
被覆されている、細かくされた無機物質粒子を含有して
いる。前記水溶性脂肪酸塩は、該粒子の大多数の表面を
少なくとも実質的に全て被覆するのに十分な量で存在す
る。前記金属イオンは、存在する該脂肪酸の全てと錯体
を形成するのに少なくとも有効な量で存在する。この無
機物質は、アルカリ紙における填料に使用される無機物
質のいずれであってもよい。アルカリ紙において填料と
して使用するのに適した無機粒子は、粘土、TiO2及び炭
酸カルシウムである。アルカリ紙において好ましい填料
は、沈降炭酸カルシウムである。前述の脂肪酸塩は、無
機物質粒子の表面の大多数を少なくとも実質的に全て被
覆するのに十分な量で存在する場合に、該紙のサイジン
グを改善するような脂肪酸塩のいずれかである。例え
ば、C12−C22脂肪酸の塩、好ましくはC16−C19脂肪酸の
塩、並びに最も好ましくはC18脂肪酸すなわちステアリ
ン酸の塩を、本発明において使用することができる。こ
の脂肪酸塩の陽イオンは、ナトリウム又はカリウムなど
のアルカリ金属が好ましい。前述の金属イオンは、存在
する脂肪酸塩の全てと錯体を形成するのに少なくとも十
分な量を添加した場合に、該紙に改善されたサイジング
を付与するような金属のいずれかの金属塩に由来するこ
とができる。適した金属イオンの例は、アルミニウム、
バリウム、リチウム、マグネシウム及び亜鉛である。
前述の無機物質の平均粒度は好ましくは約0.1〜約5
μで、より好ましくは約0.2〜約3.0μである。通常平均
粒度は、Micromeretics社によって製造されたセディグ
ラフ(Sedigraph)5100によって測定された球の直径に
相当すると定義される。この無機物質は、無機物質乾燥
重量に対し約0.5〜約2.0%の脂肪酸塩で被覆されるのが
好ましい。金属イオンは、好ましくは無機物質乾燥重量
に対し約0.01〜約3.0%の量で、より好ましくは約0.02
〜約0.04%の量で添加される。
μで、より好ましくは約0.2〜約3.0μである。通常平均
粒度は、Micromeretics社によって製造されたセディグ
ラフ(Sedigraph)5100によって測定された球の直径に
相当すると定義される。この無機物質は、無機物質乾燥
重量に対し約0.5〜約2.0%の脂肪酸塩で被覆されるのが
好ましい。金属イオンは、好ましくは無機物質乾燥重量
に対し約0.01〜約3.0%の量で、より好ましくは約0.02
〜約0.04%の量で添加される。
前述のアルカリ紙は、疎水性填料物質を含有してい
る。これは、前述の疎水性填料物質を使用することがで
きる。このアルカリ紙は、アルカリ紙で通常使用される
サイズ剤も含有することができる。例えば、アルキル無
水コハク酸及びアルキルケテン二量体が、アルカリ紙に
とって最も好ましいサイズ剤である。これらのASA又はA
KAのアルキル基は、炭素を典型的には約1〜20個、より
典型的には約1〜12個含んでいる。前述の無機物質は、
アルカリ紙の填料用に使用されるいずれかの無機物質で
あることができ、かつ好ましくは前述の物質のいずれか
1種である。前記脂肪酸塩は、該無機物質粒子の大部分
の表面を少なくとも実質的に全て被覆するのに十分な量
で存在し、かつ好ましくは前述の脂肪酸塩である。該ア
ルカリ紙も同じく、存在する脂肪酸塩の全てと錯体を形
成するのに少なくとも有効な量の金属イオンを含むこと
ができる。この金属イオンは、前述のものと同じである
ことができる。該填料物質は都合がよいことに該紙の約
5〜約40重量%の量で、好ましくは約10〜約25重量%の
量で存在する。サイズ剤は該紙の約0.05〜約0.5重量%
の量で、典型的には約0.1〜約0.25重量%の量で存在す
る。このアルカリ紙は、さらに歩留り向上剤などのよう
な他の一般的な添加剤も含むことができる。
る。これは、前述の疎水性填料物質を使用することがで
きる。このアルカリ紙は、アルカリ紙で通常使用される
サイズ剤も含有することができる。例えば、アルキル無
水コハク酸及びアルキルケテン二量体が、アルカリ紙に
とって最も好ましいサイズ剤である。これらのASA又はA
KAのアルキル基は、炭素を典型的には約1〜20個、より
典型的には約1〜12個含んでいる。前述の無機物質は、
アルカリ紙の填料用に使用されるいずれかの無機物質で
あることができ、かつ好ましくは前述の物質のいずれか
1種である。前記脂肪酸塩は、該無機物質粒子の大部分
の表面を少なくとも実質的に全て被覆するのに十分な量
で存在し、かつ好ましくは前述の脂肪酸塩である。該ア
ルカリ紙も同じく、存在する脂肪酸塩の全てと錯体を形
成するのに少なくとも有効な量の金属イオンを含むこと
ができる。この金属イオンは、前述のものと同じである
ことができる。該填料物質は都合がよいことに該紙の約
5〜約40重量%の量で、好ましくは約10〜約25重量%の
量で存在する。サイズ剤は該紙の約0.05〜約0.5重量%
の量で、典型的には約0.1〜約0.25重量%の量で存在す
る。このアルカリ紙は、さらに歩留り向上剤などのよう
な他の一般的な添加剤も含むことができる。
アルカリ紙のサイジングを改善する方法は、上記のよ
うに疎水性填料物質を調製する工程、並びにアルカリ紙
製造工程において該填料物質及び任意にサイズ剤をセル
ロース繊維に添加する工程を含む。該填料物質を調製す
る工程は、無機物質の細かく粉砕された粒子を選定する
工程、無機物質粒子の少なくとも大部分の表面の少なく
とも実質的全てに疎水性コーティングを形成するのに十
分な時間、該粒子を水溶性C12−C22脂肪酸塩と反応させ
ることによって、該粒子の少なくとも大部分の表面を実
質的に全て被覆する工程、並びに前記脂肪酸塩の全てと
錯体を形成するのに少なくとも有効な量の金属イオン
を、被覆された無機物質に添加する工程を含んでいる。
うに疎水性填料物質を調製する工程、並びにアルカリ紙
製造工程において該填料物質及び任意にサイズ剤をセル
ロース繊維に添加する工程を含む。該填料物質を調製す
る工程は、無機物質の細かく粉砕された粒子を選定する
工程、無機物質粒子の少なくとも大部分の表面の少なく
とも実質的全てに疎水性コーティングを形成するのに十
分な時間、該粒子を水溶性C12−C22脂肪酸塩と反応させ
ることによって、該粒子の少なくとも大部分の表面を実
質的に全て被覆する工程、並びに前記脂肪酸塩の全てと
錯体を形成するのに少なくとも有効な量の金属イオン
を、被覆された無機物質に添加する工程を含んでいる。
前記填料物質を調製する工程は、該粒子表面のコーテ
ィング以前に、選定された細かくされた無機物質粒子の
スラリーを調製する工程を含むのが好ましい。このスラ
リーは、好ましくは水相中に固形分を約5〜約75重量
%、最も好ましくは水相中に固形分を約10〜約30重量%
含む。このスラリーのpHは、好ましくは約7〜約12、最
も好ましくは約7〜約10である。
ィング以前に、選定された細かくされた無機物質粒子の
スラリーを調製する工程を含むのが好ましい。このスラ
リーは、好ましくは水相中に固形分を約5〜約75重量
%、最も好ましくは水相中に固形分を約10〜約30重量%
含む。このスラリーのpHは、好ましくは約7〜約12、最
も好ましくは約7〜約10である。
前記填料物質を調製する工程は、該スラリーの無機物
質の細かくされた粒子と反応させるために、前記脂肪酸
塩のエマルションを調製する工程を含むことが好まし
い。好ましくはこのエマルションは、脂肪酸塩の乾燥重
量が、スラリー中の無機物質の約0.1〜約5重量%であ
る。さらに好ましくはこのエマルションは、脂肪酸金属
塩の乾燥重量が、スラリー中の無機物質の約0.25〜約5
重量%、最も好ましくは約0.5〜約1.5重量%である。こ
の脂肪酸塩は、代わりに水溶性粉末の形状であってもよ
い。前述のスラリーの温度は、通常約20〜約80℃に維持
される。好ましくは、前述のエマルションの温度は、約
65〜約80℃である。該脂肪酸塩が粉末の形状である場合
は、その水溶性粉末の完全な溶解を確実にするために、
無機物質スラリーは低くても55℃でなければならない。
質の細かくされた粒子と反応させるために、前記脂肪酸
塩のエマルションを調製する工程を含むことが好まし
い。好ましくはこのエマルションは、脂肪酸塩の乾燥重
量が、スラリー中の無機物質の約0.1〜約5重量%であ
る。さらに好ましくはこのエマルションは、脂肪酸金属
塩の乾燥重量が、スラリー中の無機物質の約0.25〜約5
重量%、最も好ましくは約0.5〜約1.5重量%である。こ
の脂肪酸塩は、代わりに水溶性粉末の形状であってもよ
い。前述のスラリーの温度は、通常約20〜約80℃に維持
される。好ましくは、前述のエマルションの温度は、約
65〜約80℃である。該脂肪酸塩が粉末の形状である場合
は、その水溶性粉末の完全な溶解を確実にするために、
無機物質スラリーは低くても55℃でなければならない。
前述の及びその他の本発明の目的、特徴、態様及び利
点は、下記の非限定的な本発明の実施態様によってより
明らかとなるであろう。
点は、下記の非限定的な本発明の実施態様によってより
明らかとなるであろう。
実施例1
ステアリン酸ナトリウムで改質されたPCCの調製
方法A
脱イオン水190gを85〜90℃に加熱し、かつこの加熱し
た水にステアリン酸ナトリウム粉末10gを攪拌しながら
添加することによって、5%のステアリン酸ナトリウム
エマルションを調製した。この混合物は、比較的透明な
乳化が形成されるまで攪拌した。この乳化は85〜90℃に
保った。乾燥量基準でPCC25gを含有する水性PCCスラリ
ーを、23℃以上に加熱した。このスラリーに、前述のよ
うに調製したステアリン酸塩エマルション5gを添加し、
適度な渦ができるように十分攪拌した。その後得られた
混合物を、10分間放置した。得られた生成物は、ステア
リン酸塩をPCC乾燥重量の1%含有する、ステアリン酸
塩で被覆されたPCCであった。
た水にステアリン酸ナトリウム粉末10gを攪拌しながら
添加することによって、5%のステアリン酸ナトリウム
エマルションを調製した。この混合物は、比較的透明な
乳化が形成されるまで攪拌した。この乳化は85〜90℃に
保った。乾燥量基準でPCC25gを含有する水性PCCスラリ
ーを、23℃以上に加熱した。このスラリーに、前述のよ
うに調製したステアリン酸塩エマルション5gを添加し、
適度な渦ができるように十分攪拌した。その後得られた
混合物を、10分間放置した。得られた生成物は、ステア
リン酸塩をPCC乾燥重量の1%含有する、ステアリン酸
塩で被覆されたPCCであった。
方法B
乾燥量基準でPCC25gを含有する水性PCCスラリーを少
なくとも55℃に加熱した。このようにして調製したPCC
スラリーにステアリン酸ナトリウム粉末0.25gを添加
し、適度な渦ができるように十分攪拌した。その後得ら
れた混合物を、10分間放置した。得られた生成物は、ス
テアリン酸塩をPCC乾燥重量の1%含有する、ステアリ
ン酸塩で被覆されたPCCであった。
なくとも55℃に加熱した。このようにして調製したPCC
スラリーにステアリン酸ナトリウム粉末0.25gを添加
し、適度な渦ができるように十分攪拌した。その後得ら
れた混合物を、10分間放置した。得られた生成物は、ス
テアリン酸塩をPCC乾燥重量の1%含有する、ステアリ
ン酸塩で被覆されたPCCであった。
方法C
ブタノールを溶媒とするステアリン酸ナトリウムエマ
ルションは、ステアリン酸ナトリウム粉末10gを、脱イ
オン水190gに室温で添加し、適度な渦ができるように十
分攪拌し、かつ得られた混合物をエマルションが透明に
なるまでブタノールで滴定することによって調製した。
乾燥量基準でPCC25gを含有する水性PCCスラリーを23℃
以上に加熱した。前述のステアリン酸エマルションを、
ステアリン酸塩をPCC乾燥重量の1%含有するステアリ
ン酸塩で被覆されたPCCが得られた生成物であるために
十分な量のPCCスラリーに、適度な渦ができるように十
分攪拌しながら添加した。
ルションは、ステアリン酸ナトリウム粉末10gを、脱イ
オン水190gに室温で添加し、適度な渦ができるように十
分攪拌し、かつ得られた混合物をエマルションが透明に
なるまでブタノールで滴定することによって調製した。
乾燥量基準でPCC25gを含有する水性PCCスラリーを23℃
以上に加熱した。前述のステアリン酸エマルションを、
ステアリン酸塩をPCC乾燥重量の1%含有するステアリ
ン酸塩で被覆されたPCCが得られた生成物であるために
十分な量のPCCスラリーに、適度な渦ができるように十
分攪拌しながら添加した。
実施例2
ステアリン酸ナトリウムによるPCC処理の影響
未処理PCC及びステアリン酸ナトリウムで改質されたP
CC填料を使用して、未改質PCCに対するステアリン酸ナ
トリウム処理のサイジングに及ぼす効果を試験した。
CC填料を使用して、未改質PCCに対するステアリン酸ナ
トリウム処理のサイジングに及ぼす効果を試験した。
ターブレントパルスフォーマ(Turbulent−Pulse For
mer)(Paper Research Material社製造)及びフォルマ
ックスシートフォーマ(Formax Sheet Former)(ノー
ブル−ウッド型、Adirondack Machine社製造)の比較に
よる手すき紙(74g/m2)を、蒸留水中、pH7でカナダ標
準型ろ水度(CSF)400までこう解した、漂白した広葉樹
材75%及び漂白した針葉樹材25%のクラフトパルプの完
成紙材から調製した。ターブレントパルスフォーマで
は、コンシステンシー0.12%のパルプ完成紙材を用い
て、剪断速度は1250rpmにセットした。フォルマックス
では、パルプのコンシステンシーは、0.025%であっ
た。合成サイズ剤(アルキルケテン二量体又はアルケニ
ル無水コハク酸)を、このパルプに濃度約0.1〜約0.25
%で添加した。カチオン性ジャガイモデンプンを濃度約
0.5〜約0.75%で添加した。填料をこの完成紙材に添加
し、填料の含有率が仕上げ紙の約5〜約25%の範囲にな
るようにした。歩留り向上剤(カチオン性又はアニオン
性高分子ポリアクリルアミド)を、約0.025%添加し
た。この手すき紙製造工程において使用した蒸留水は、
場合によっては塩化カルシウムの形状で60ppmのカルシ
ウムを加え、水に硬度を付与した。この手すき紙を、ニ
ップを用いて25psiの圧力で圧縮延伸し、かつ温度125℃
の回転しているクロムめっきしたドラム上で乾燥した。
全ての手すき紙は、相対湿度50%、及び23℃の状態にし
た。
mer)(Paper Research Material社製造)及びフォルマ
ックスシートフォーマ(Formax Sheet Former)(ノー
ブル−ウッド型、Adirondack Machine社製造)の比較に
よる手すき紙(74g/m2)を、蒸留水中、pH7でカナダ標
準型ろ水度(CSF)400までこう解した、漂白した広葉樹
材75%及び漂白した針葉樹材25%のクラフトパルプの完
成紙材から調製した。ターブレントパルスフォーマで
は、コンシステンシー0.12%のパルプ完成紙材を用い
て、剪断速度は1250rpmにセットした。フォルマックス
では、パルプのコンシステンシーは、0.025%であっ
た。合成サイズ剤(アルキルケテン二量体又はアルケニ
ル無水コハク酸)を、このパルプに濃度約0.1〜約0.25
%で添加した。カチオン性ジャガイモデンプンを濃度約
0.5〜約0.75%で添加した。填料をこの完成紙材に添加
し、填料の含有率が仕上げ紙の約5〜約25%の範囲にな
るようにした。歩留り向上剤(カチオン性又はアニオン
性高分子ポリアクリルアミド)を、約0.025%添加し
た。この手すき紙製造工程において使用した蒸留水は、
場合によっては塩化カルシウムの形状で60ppmのカルシ
ウムを加え、水に硬度を付与した。この手すき紙を、ニ
ップを用いて25psiの圧力で圧縮延伸し、かつ温度125℃
の回転しているクロムめっきしたドラム上で乾燥した。
全ての手すき紙は、相対湿度50%、及び23℃の状態にし
た。
サイジングは、ハーキュレスサイズ度試験(HST)法
で試験し、該手すき紙への液体の浸透度を測定した。こ
のハーキュレスサイズ度試験(HST)は、現在の発明に
おいて紙のサイズ度を測定するために使用される試験法
である。この試験は、ハーキュレスサイジングテスター
モデルKA又はKCで実施し、採用した試験法は、Tappi法
T−530 PM−89(1989年改正)であった。
で試験し、該手すき紙への液体の浸透度を測定した。こ
のハーキュレスサイズ度試験(HST)は、現在の発明に
おいて紙のサイズ度を測定するために使用される試験法
である。この試験は、ハーキュレスサイジングテスター
モデルKA又はKCで実施し、採用した試験法は、Tappi法
T−530 PM−89(1989年改正)であった。
この手すき紙は、ターブレントパルスフォーマで前述
の方法で調製し、PCC填料含量は16%、アルキルケテン
二量体0.25%、及びカチオン性ポリアクリルアミド0.02
5%であった。HSTの結果を表1に示す。
の方法で調製し、PCC填料含量は16%、アルキルケテン
二量体0.25%、及びカチオン性ポリアクリルアミド0.02
5%であった。HSTの結果を表1に示す。
このデータの検討から、PCC填料物質のステアリン酸
ナトリウムによる改質は、未処理のPCC填料よりも、手
すき紙のサイジングを改善したことがわかった。さらに
PCC填料物質を改質する方が、該パルプ材料に同量のス
テアリン酸ナトリウムを添加し、未処理のPCCを使用す
るよりも、手すき紙のサイジングを改善するという、予
期せぬ結果がもたらされた。
ナトリウムによる改質は、未処理のPCC填料よりも、手
すき紙のサイジングを改善したことがわかった。さらに
PCC填料物質を改質する方が、該パルプ材料に同量のス
テアリン酸ナトリウムを添加し、未処理のPCCを使用す
るよりも、手すき紙のサイジングを改善するという、予
期せぬ結果がもたらされた。
実施例3
様々な脂肪酸塩によるPCC処理の影響
炭素鎖長の異なる脂肪酸塩によるPCC填料物質の表面
の改質のサイジングへの影響を試験するために、いくつ
かの脂肪酸塩を用いた。全ての脂肪酸は、PCCに添加す
る前に、NaOH又はKOHのいずれかを用いて塩に転換し
た。この手すき紙は、実施例2に記載されたターブレン
トパルスフォーマで調製し、かつ実施例2に記載された
HST試験を、本実施例において採用した。HST試験の結果
を表2に示す。
の改質のサイジングへの影響を試験するために、いくつ
かの脂肪酸塩を用いた。全ての脂肪酸は、PCCに添加す
る前に、NaOH又はKOHのいずれかを用いて塩に転換し
た。この手すき紙は、実施例2に記載されたターブレン
トパルスフォーマで調製し、かつ実施例2に記載された
HST試験を、本実施例において採用した。HST試験の結果
を表2に示す。
このデータの検討から、鎖に炭素を12〜22個有する脂
肪酸塩を使用するとサイジングが改善され、サイジング
の最大の改善は鎖に炭素を16〜19個有する脂肪酸塩で得
られたことがわかった。
肪酸塩を使用するとサイジングが改善され、サイジング
の最大の改善は鎖に炭素を16〜19個有する脂肪酸塩で得
られたことがわかった。
実施例4
ステアリン酸ナトリウム量を変化したPCC処理の影響
異なる量のステアリン酸ナトリウムで処理されたPCC
を用いて、PCCの改質に使用されたステアリン酸ナトリ
ウム量の変化のサイジングへの影響を試験した。この手
すき紙は、実施例2に記載されたように調製された、ア
ルキルケテン二量体0.25%及びカチオン性ポリアクリル
アミド0.025%を含有するフォルマックス(ノーブル−
ウッド型)であった。HST試験結果を図1に示す。
を用いて、PCCの改質に使用されたステアリン酸ナトリ
ウム量の変化のサイジングへの影響を試験した。この手
すき紙は、実施例2に記載されたように調製された、ア
ルキルケテン二量体0.25%及びカチオン性ポリアクリル
アミド0.025%を含有するフォルマックス(ノーブル−
ウッド型)であった。HST試験結果を図1に示す。
このデータを検討し、ステアリン酸ナトリウムによる
PCC表面の処理は、未処理の填料に比べ、サイジングを
改善することがわかった。さらにこのデータを検討し、
ステアリン酸ナトリウムの処理濃度がPCC乾燥重量の約
0.25〜約2%が、特にサイジングを改善すること、並び
に最も改善された結果が得られるのはステアリン酸ナト
リウム約0.5〜約1%であることがわかった。
PCC表面の処理は、未処理の填料に比べ、サイジングを
改善することがわかった。さらにこのデータを検討し、
ステアリン酸ナトリウムの処理濃度がPCC乾燥重量の約
0.25〜約2%が、特にサイジングを改善すること、並び
に最も改善された結果が得られるのはステアリン酸ナト
リウム約0.5〜約1%であることがわかった。
実施例5
パルプ材料への金属イオン添加のサイジングへの影響
パルプ材料への金属イオン添加のサイジングに及ぼす
影響を調べた。いくつかの例で硫酸アルミニウム(ミョ
ウバン)の形状でアルミニウムイオンを該パルプ材料に
添加した以外は、前述の方法に従って紙を調製した。こ
の手すき紙は、ミョウバンを約1%まで、カチオン性ジ
ャガイモデンプン約0.75%、アルキルケテン二量体約0.
1%、アニオン性ポリアクリルアミド約0.025%及び硬度
のためにCaCl2でカルシウムイオンを60ppm含有する、タ
ーブレントパルスフォーマであった。填料物質は、該手
すき紙の約15重量%の量で存在した。HST試験の結果を
表3に示す。
影響を調べた。いくつかの例で硫酸アルミニウム(ミョ
ウバン)の形状でアルミニウムイオンを該パルプ材料に
添加した以外は、前述の方法に従って紙を調製した。こ
の手すき紙は、ミョウバンを約1%まで、カチオン性ジ
ャガイモデンプン約0.75%、アルキルケテン二量体約0.
1%、アニオン性ポリアクリルアミド約0.025%及び硬度
のためにCaCl2でカルシウムイオンを60ppm含有する、タ
ーブレントパルスフォーマであった。填料物質は、該手
すき紙の約15重量%の量で存在した。HST試験の結果を
表3に示す。
この結果を検討し、未処理のPCCを含むパルプ材料へ
のアルミニウムイオンの添加は、サイジングを改善しな
いことがわかった。さらに、パルプ材料にステアリン酸
ナトリウムをアルミニウムイオンと共に添加した場合
は、サイジングをわずかだけ改善した。PCCへのステア
リン酸ナトリウムの添加は、サイジングをより改善した
が、最も顕著な改善は、PCCがステアリン酸ナトリウム
で改質され、かつステアリン酸ナトリウムで改質された
PCCと結合しているパルプ材料にアルミニウムイオンが
添加された場合に認められた。
のアルミニウムイオンの添加は、サイジングを改善しな
いことがわかった。さらに、パルプ材料にステアリン酸
ナトリウムをアルミニウムイオンと共に添加した場合
は、サイジングをわずかだけ改善した。PCCへのステア
リン酸ナトリウムの添加は、サイジングをより改善した
が、最も顕著な改善は、PCCがステアリン酸ナトリウム
で改質され、かつステアリン酸ナトリウムで改質された
PCCと結合しているパルプ材料にアルミニウムイオンが
添加された場合に認められた。
実施例6
改質された填料に添加した金属陽イオンのサイジングへ
の影響 ステアリン酸ナトリウムで改質されたPCCに添加した
金属陽イオンのサイジングに及ぼす影響を測定した。こ
の手すき紙は、アルミニウムイオン約1%まで、並びに
カチオン性ジャガイモデンプン約0.5%、アルキルケテ
ン二量体約0.15%、及びアニオン性ポリアクリルアミド
約0.025%を含有する、ターブレントパルスフォーマで
あった。PCCは、該手すき紙の約15重量%の量で存在し
た。HST試験の結果を表4及び図2に示す。
の影響 ステアリン酸ナトリウムで改質されたPCCに添加した
金属陽イオンのサイジングに及ぼす影響を測定した。こ
の手すき紙は、アルミニウムイオン約1%まで、並びに
カチオン性ジャガイモデンプン約0.5%、アルキルケテ
ン二量体約0.15%、及びアニオン性ポリアクリルアミド
約0.025%を含有する、ターブレントパルスフォーマで
あった。PCCは、該手すき紙の約15重量%の量で存在し
た。HST試験の結果を表4及び図2に示す。
この結果を検討し、PCCとは別にパルプ材料へアルミ
ニウムイオンを添加することは、サイジングを改善する
が、ステアリン酸ナトリウムで改質されたPCCへ同量の
アルミニウムイオンを添加した場合にサイジングを顕著
に改善することがわかった。ステアリン酸ナトリウムに
対するアルミニウムイオンの好ましい比は、PCC乾燥重
量の重量比で約0.01:1から約0.1:1であり、最適な比は
約0.02:1から約0.04:1であることがわかった。
ニウムイオンを添加することは、サイジングを改善する
が、ステアリン酸ナトリウムで改質されたPCCへ同量の
アルミニウムイオンを添加した場合にサイジングを顕著
に改善することがわかった。ステアリン酸ナトリウムに
対するアルミニウムイオンの好ましい比は、PCC乾燥重
量の重量比で約0.01:1から約0.1:1であり、最適な比は
約0.02:1から約0.04:1であることがわかった。
本発明の最も好ましい実施態様においては、填料物質
は、ステアリン酸ナトリウムで処理され、塩化アルミニ
ウム由来のアルミニウムイオン0.034%を含んでいる沈
降炭酸カルシウムを含有している。
は、ステアリン酸ナトリウムで処理され、塩化アルミニ
ウム由来のアルミニウムイオン0.034%を含んでいる沈
降炭酸カルシウムを含有している。
実施例7
様々な処理された填料のサイジングへの影響
ステアリン酸ナトリウム(“NaSt")で未処理及び処
理の双方のいくつかの填料を用いて、様々な填料物質の
サイジングに及ぼす影響を調べた。この手すき紙は、カ
チオン性ジャガイモデンプン0.5%及びカチオン性ポリ
アクリルアミド約0.025%を含有する、ターブレントパ
ルスフォーマであった。HST試験の結果を表5に示す。
理の双方のいくつかの填料を用いて、様々な填料物質の
サイジングに及ぼす影響を調べた。この手すき紙は、カ
チオン性ジャガイモデンプン0.5%及びカチオン性ポリ
アクリルアミド約0.025%を含有する、ターブレントパ
ルスフォーマであった。HST試験の結果を表5に示す。
この結果を検討し、アルカリ紙で通常使用される別の
填料のステアリン酸ナトリウム処理が、紙のサイジング
を改善することがわかった。
填料のステアリン酸ナトリウム処理が、紙のサイジング
を改善することがわかった。
本発明は詳細に記載されているが、これは単に実施例
であり、かつ限定されるものではなく、本発明の範囲は
付記された請求の範囲によってのみ限定されることは明
らかである。
であり、かつ限定されるものではなく、本発明の範囲は
付記された請求の範囲によってのみ限定されることは明
らかである。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(56)参考文献 特開 平2−139497(JP,A)
特開 昭59−228098(JP,A)
特開 平1−249702(JP,A)
特開 昭58−115022(JP,A)
特公 昭33−10004(JP,B1)
(58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名)
D21H 17/00 - 27/42
Claims (34)
- 【請求項1】下記成分を含有する紙用疎水性填料物質: a.無機物質の細かくされた粒子; b.該粒子の少なくとも大部分の表面の実質的に全てを被
覆するのに十分な量の水溶性C12−C22脂肪酸塩;及び c.少なくとも、該脂肪酸塩の全てと錯体を形成するのに
有効な量の金属イオン。 - 【請求項2】前記無機物質が、粘土、TiO2又は炭酸カル
シウムである、請求の範囲第1項に記載の紙用疎水性填
料物質。 - 【請求項3】前記無機物質が、沈降炭酸カルシウムであ
る、請求の範囲第2項記載の紙用疎水性填料物質。 - 【請求項4】前記脂肪酸塩がC16−C19脂肪酸由来であ
る、請求の範囲第1項記載の填料物質。 - 【請求項5】前記脂肪酸塩の陽イオンがアルカリ金属で
ある、請求の範囲第1項記載の填料物質。 - 【請求項6】前記脂肪酸塩がステアリン酸ナトリウムで
ある、請求の範囲第1項記載の填料物質。 - 【請求項7】前記金属イオンが、アルミニウム、バリウ
ム、リチウム、マグネシウム又は亜鉛である、請求の範
囲第1項記載の填料物質。 - 【請求項8】前記金属イオンがアルミニウムである、請
求の範囲第7項記載の填料物質。 - 【請求項9】下記成分を含有する疎水性填料物質を含
む、アルカリ紙: a.無機物質の細かくされた粒子; b.該粒子の少なくとも大部分の表面の実質的に全てを被
覆するのに十分な量の水溶性C12−C22脂肪酸塩;及び c.少なくとも、該脂肪酸塩の全てと錯体を形成するのに
有効な量の金属イオン。 - 【請求項10】前記無機物質が、粘土、TiO2又は炭酸カ
ルシウムである、請求の範囲第9項記載のアルカリ紙。 - 【請求項11】前記無機物質が、沈降炭酸カルシウムで
ある、請求の範囲第10項記載のアルカリ紙。 - 【請求項12】前記脂肪酸塩がC16−C19脂肪酸由来であ
る、請求の範囲第9項記載のアルカリ紙。 - 【請求項13】前記脂肪酸塩がステアリン酸ナトリウム
である、請求の範囲第12項記載のアルカリ紙。 - 【請求項14】前記金属イオンが、アルミニウム、バリ
ウム、リチウム、マグネシウム又は亜鉛である、請求の
範囲第9項記載のアルカリ紙。 - 【請求項15】前記金属イオンが、アルミニウムであ
る、請求の範囲第14項記載のアルカリ紙。 - 【請求項16】前記填料物質が、該紙の約5〜約40重量
%の量で存在する、請求の範囲第9項記載のアルカリ
紙。 - 【請求項17】下記の工程を含む、アルカリ紙のサイジ
ングを改善する方法: a.下記の工程を含む方法で疎水性填料物質を調製する工
程: (1)無機物質の細かくされた粒子を選定する工程; (2)該無機物質粒子を、その上に水溶性脂肪酸コーテ
ィングを形成するのに十分な時間、C12−C22脂肪酸塩と
反応させることによって、該粒子の大部分の表面を実質
的に全て被覆する工程;及び (3)前記脂肪酸塩の全てと錯体を形成するのに少なく
とも有効な量の金属イオンを、被覆された無機物質に添
加する工程;並びに b.アルカリ紙を製造する工程において、セルロース繊維
に該填料物質を添加する工程。 - 【請求項18】前記填料物質を調製する工程が、該粒子
の表面を改質する以前に、粘土、TiO2及び炭酸カルシウ
ムの無機物質の細かくされた粒子のスラリーを調製する
工程をさらに含む、請求の範囲第17項記載の方法。 - 【請求項19】前記無機物質が、沈降炭酸カルシウムで
ある、請求の範囲第18項記載の方法。 - 【請求項20】前記スラリーが、水相中に固形分を約5
〜約75重量%含む、請求の範囲第18項記載の方法。 - 【請求項21】前記スラリーが、水相中に固形分を約10
〜約30重量%含む、請求の範囲第20項記載の方法。 - 【請求項22】前記スラリーが、pHが約7〜約12であ
る、請求の範囲第18項記載の方法。 - 【請求項23】前記スラリーが、pHが約7〜約10であ
る、請求の範囲第22項記載の方法。 - 【請求項24】前記填料物質を調製する工程が、該粒子
と反応するためのC12−C22脂肪酸塩のエマルションを調
製する工程をさらに含む、請求の範囲第18項記載の方
法。 - 【請求項25】前記エマルションの脂肪酸塩の乾燥重量
が、該スラリー中の無機物質の乾燥重量に対し約0.1〜
約5重量%である、請求の範囲第24項記載の方法。 - 【請求項26】前記脂肪酸塩乾燥重量が、該スラリー中
の無機物質の乾燥重量に対し約0.5〜約1.5重量%であ
る、請求の範囲第25項記載の方法。 - 【請求項27】前記脂肪酸塩が粉末の形状である、請求
の範囲第18項記載の方法。 - 【請求項28】前記脂肪酸塩が、ステアリン酸ナトリウ
ムである、請求の範囲第17項記載の方法。 - 【請求項29】前記スラリーの温度が、約20〜約80℃で
ある、請求の範囲第18項記載の方法。 - 【請求項30】前記エマルションの温度が、約65〜約80
℃である、請求の範囲第24項記載の方法。 - 【請求項31】前記スラリーの温度が少なくとも約55℃
である、請求の範囲第27項記載の方法。 - 【請求項32】前記金属イオンが、アルミニウム、バリ
ウム、リチウム、マグネシウム又は亜鉛である、請求の
範囲第17項記載の方法。 - 【請求項33】前記金属イオンが、アルミニウムであ
る、請求の範囲第32項記載の方法。 - 【請求項34】前記アルミニウムイオンが、被覆された
填料物質の乾燥重量に対し約0.01〜約3.0重量%の量で
添加される、請求の範囲第33項記載の方法。
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