JP2781010B2 - 沈降炭酸カルシウムの製造法および結合剤組成物 - Google Patents
沈降炭酸カルシウムの製造法および結合剤組成物Info
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Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は製紙方法に関する。特に、高分散性、高表面
積炭酸カルシウム(コロイドPCC)およびカチオン澱粉
を含む製紙用組成物、および充填剤の改良歩留りレベル
および改良強度および不透明性を有する紙を製造するこ
の組成物の使用に関する。
積炭酸カルシウム(コロイドPCC)およびカチオン澱粉
を含む製紙用組成物、および充填剤の改良歩留りレベル
および改良強度および不透明性を有する紙を製造するこ
の組成物の使用に関する。
従来技術および発明が解決しようとする課題 可能な最低価格で高品質紙を製造し、製紙により形成
される大量の廃棄化学薬品の処分と関連する環境問題を
最少にする努力では、製紙工業は多種多様のアプローチ
に訴えた。これらはセルロース繊維に対する代替物とし
て一層低品質のパルプの使用および/又は無機充填剤の
使用を含む。しかし、このようなアプローチは強度、充
填剤の歩留り、乾燥白度および形成する紙の他の性質を
低下する傾向があり、環境問題に対ししばしば全く有利
性をもたず、そして勿論、経済利点も全くない。
される大量の廃棄化学薬品の処分と関連する環境問題を
最少にする努力では、製紙工業は多種多様のアプローチ
に訴えた。これらはセルロース繊維に対する代替物とし
て一層低品質のパルプの使用および/又は無機充填剤の
使用を含む。しかし、このようなアプローチは強度、充
填剤の歩留り、乾燥白度および形成する紙の他の性質を
低下する傾向があり、環境問題に対ししばしば全く有利
性をもたず、そして勿論、経済利点も全くない。
製紙工業技術を要約し、製紙における充填剤として沈
降性炭酸カルシウムに言及する、Kirk−Othmer「Encycl
opedia of Chemical Technology」、p.768〜825(198
1)、John Wiley&Sons,New Yorkの16巻が注目される。
降性炭酸カルシウムに言及する、Kirk−Othmer「Encycl
opedia of Chemical Technology」、p.768〜825(198
1)、John Wiley&Sons,New Yorkの16巻が注目される。
充填剤は製紙工程中パルプスラリーに添加され、柔軟
性、平滑性、白度および不透明度のような各種性質を改
良する。代表的充填剤は二酸化チタン、炭酸カルシウ
ム、タルク、合成シリケート、およびカオリンおよびベ
ントナイトのような粘土である。一般に充填剤、および
特に炭酸カルシウムに関しては、これらの歩留り、すな
わち充填剤歩留りはこれらの粒度、比表面積、表面荷電
および比重の関数である。炭酸カルシウム、特に沈降性
炭酸カルシウム(PCC)は充填剤として製紙産業におけ
る使用が増加しているが、これは現場におけるPCC分工
場、すなわち現場で、又は使用する製紙工場の近くで、
製紙工場により製造される二酸化炭素を使用して水酸化
カルシウムをPCCに転換して、PCCを製造する工場の発達
の結果である。
性、平滑性、白度および不透明度のような各種性質を改
良する。代表的充填剤は二酸化チタン、炭酸カルシウ
ム、タルク、合成シリケート、およびカオリンおよびベ
ントナイトのような粘土である。一般に充填剤、および
特に炭酸カルシウムに関しては、これらの歩留り、すな
わち充填剤歩留りはこれらの粒度、比表面積、表面荷電
および比重の関数である。炭酸カルシウム、特に沈降性
炭酸カルシウム(PCC)は充填剤として製紙産業におけ
る使用が増加しているが、これは現場におけるPCC分工
場、すなわち現場で、又は使用する製紙工場の近くで、
製紙工場により製造される二酸化炭素を使用して水酸化
カルシウムをPCCに転換して、PCCを製造する工場の発達
の結果である。
製紙機械の運転性を改良し、紙の品質を改良するため
に、一般に加工助剤を意味する各種化学薬品が紙に添加
される。これらは歩留向上剤、凝集剤、排水助剤、脱泡
剤および殺スライム剤を含む。歩留向上剤は充填剤とパ
ルプ繊維および微粉を共凝集させることにより製紙方法
における充填剤歩留りを改良するために使用される。代
表的歩留向上剤はエピクロロヒドリンおよびアンモニア
−又はジメチルアミン−エピクロロヒドリン縮合体およ
びポリアクリルアミド(PAM)により処理したジエチレ
ントリアミン−アジピン酸ポリアミド縮重合体のような
アミノ基、又は第4級アンモニウム基含有重合体であ
る。しかし、PAM歩留向上剤は剪断力に過敏であり、抄
紙機ワイヤー上に過度に凝集して貧弱なシートの形成お
び排水の低下を生じ、生産性を減少させる。
に、一般に加工助剤を意味する各種化学薬品が紙に添加
される。これらは歩留向上剤、凝集剤、排水助剤、脱泡
剤および殺スライム剤を含む。歩留向上剤は充填剤とパ
ルプ繊維および微粉を共凝集させることにより製紙方法
における充填剤歩留りを改良するために使用される。代
表的歩留向上剤はエピクロロヒドリンおよびアンモニア
−又はジメチルアミン−エピクロロヒドリン縮合体およ
びポリアクリルアミド(PAM)により処理したジエチレ
ントリアミン−アジピン酸ポリアミド縮重合体のような
アミノ基、又は第4級アンモニウム基含有重合体であ
る。しかし、PAM歩留向上剤は剪断力に過敏であり、抄
紙機ワイヤー上に過度に凝集して貧弱なシートの形成お
び排水の低下を生じ、生産性を減少させる。
澱粉は製紙方法で使用して紙の乾燥強度を改良する。
化工澱粉、特に第3アミノ基又は第4級アンモニウム基
を有するものも使用され、これらは事実上カチオン性で
ある。
化工澱粉、特に第3アミノ基又は第4級アンモニウム基
を有するものも使用され、これらは事実上カチオン性で
ある。
製紙工場において、上記欠点に打ち勝つことに貢献で
きる最近の開発はアニオン歩留向上剤、例えばポリアク
リルアミドおよびカチオン澱粉の組み合わせのような製
紙用組成物の使用を含む。製紙用組成物に関する最近の
開発はカチオン澱粉およびアニオンコロイド珪酸の組み
合せを含む。このような製紙用組成物はそれぞれ1983年
5月31日および1983年6月14日発行の米国特許第4,385,
961号および第4,388,150号明細書に記載される。これら
の製紙用組成物、特にカチオン澱粉およびアニオンコロ
イド珪酸を含むものはこの組成物を使用しないで製造し
た紙に比し、改良された充填剤歩留りおよび乾燥強度を
有する紙を形成し、この組成物を使用しないで製造した
紙は充填剤の過度の凝集のために最終紙の不透明度を向
上しないし、一般に製紙コストを増加する。
きる最近の開発はアニオン歩留向上剤、例えばポリアク
リルアミドおよびカチオン澱粉の組み合わせのような製
紙用組成物の使用を含む。製紙用組成物に関する最近の
開発はカチオン澱粉およびアニオンコロイド珪酸の組み
合せを含む。このような製紙用組成物はそれぞれ1983年
5月31日および1983年6月14日発行の米国特許第4,385,
961号および第4,388,150号明細書に記載される。これら
の製紙用組成物、特にカチオン澱粉およびアニオンコロ
イド珪酸を含むものはこの組成物を使用しないで製造し
た紙に比し、改良された充填剤歩留りおよび乾燥強度を
有する紙を形成し、この組成物を使用しないで製造した
紙は充填剤の過度の凝集のために最終紙の不透明度を向
上しないし、一般に製紙コストを増加する。
課題を解決するための手段 カチオン澱粉と組み合せてコロイドPCCを含むアニオ
ン/カチオン組成物は有効な製紙用組成物を形成し、こ
れは充填剤歩留りを改良し、紙のセルロース繊維含量の
減少および/又は使用セルロース繊維の品質の低減がで
き、紙の不透明度を改良し、そしてアニオンコロイド珪
酸/カチオン澱粉組成物に必要な量より少量で使用が可
能であることがわかつた。さらに、本発明のコロイドPC
C/カチオン澱粉組成物はコロイド珪酸/カチオン澱粉組
成物の場合より、コロイドPCCおよびカチオン澱粉の比
の変化に対し過敏性が少ない。ここに記載の組成物はポ
リアクリルアミド(PAM)を使用して製造できる紙に対
し全く強度の減少なしに充填剤を50%まで多く添加でき
る。これは製紙業者が現在の性能を改良できるのみでな
く、他の2成分組成物により製造でるものより低コスト
で改良できる。
ン/カチオン組成物は有効な製紙用組成物を形成し、こ
れは充填剤歩留りを改良し、紙のセルロース繊維含量の
減少および/又は使用セルロース繊維の品質の低減がで
き、紙の不透明度を改良し、そしてアニオンコロイド珪
酸/カチオン澱粉組成物に必要な量より少量で使用が可
能であることがわかつた。さらに、本発明のコロイドPC
C/カチオン澱粉組成物はコロイド珪酸/カチオン澱粉組
成物の場合より、コロイドPCCおよびカチオン澱粉の比
の変化に対し過敏性が少ない。ここに記載の組成物はポ
リアクリルアミド(PAM)を使用して製造できる紙に対
し全く強度の減少なしに充填剤を50%まで多く添加でき
る。これは製紙業者が現在の性能を改良できるのみでな
く、他の2成分組成物により製造でるものより低コスト
で改良できる。
本発明の製紙用組成物は2つの成分、すなわち、高分
散性、高比面積沈降炭酸カルシウム(PCC)およびカチ
オン澱粉から成る。炭酸カルシウム成分はアニオン性
で、現実にコロイド性である。カチオン澱粉の存在で製
紙方法に使用する場合、充填剤の歩留りを最大にし、排
水、形成および光学性を改良し、一方最終の紙の許容し
うる強度特性を保持する。
散性、高比面積沈降炭酸カルシウム(PCC)およびカチ
オン澱粉から成る。炭酸カルシウム成分はアニオン性
で、現実にコロイド性である。カチオン澱粉の存在で製
紙方法に使用する場合、充填剤の歩留りを最大にし、排
水、形成および光学性を改良し、一方最終の紙の許容し
うる強度特性を保持する。
本発明で特に有用なPCCはここに記載の方法により製
造する。これは7〜18℃の温度で水酸化カルシウムの水
性スラリーに二酸化炭素を導入することを含む。スラリ
ーは被反応スラリー中に水酸化カルシウム当量の炭酸カ
ルシウム基準で約0.02〜1.0重量%のアニオン有機ポリ
ホスホネート多価電解質および0〜10重量%の硫酸アル
ミニウム18水塩を含有する。炭酸カルシウムの沈殿が実
質的に完結するまで導入を継続する。この点までの方法
は1983年1月4日発行の米国特許第4,367,207号明細書
の方法であるが、スラリーが硫酸アルミニウム18水塩も
含有することで異る。次に表面積を減少させ、分散性を
増加するために加熱エージングし、次にアニオン分散
剤、好ましくは無機多価電解質、一層好ましくはトリリ
ン酸ナトリウム又はヘキサメタリン酸ナトリウムにより
処理する。このように製造した炭酸カルシウムは高分散
性で、微粉(コロイド)沈降炭酸カルシウムである。マ
イナスに荷電する(ゼータ電位=−10〜−60mV、1000pp
mの全固体量で脱イオン水にサスペンドした場合)。
造する。これは7〜18℃の温度で水酸化カルシウムの水
性スラリーに二酸化炭素を導入することを含む。スラリ
ーは被反応スラリー中に水酸化カルシウム当量の炭酸カ
ルシウム基準で約0.02〜1.0重量%のアニオン有機ポリ
ホスホネート多価電解質および0〜10重量%の硫酸アル
ミニウム18水塩を含有する。炭酸カルシウムの沈殿が実
質的に完結するまで導入を継続する。この点までの方法
は1983年1月4日発行の米国特許第4,367,207号明細書
の方法であるが、スラリーが硫酸アルミニウム18水塩も
含有することで異る。次に表面積を減少させ、分散性を
増加するために加熱エージングし、次にアニオン分散
剤、好ましくは無機多価電解質、一層好ましくはトリリ
ン酸ナトリウム又はヘキサメタリン酸ナトリウムにより
処理する。このように製造した炭酸カルシウムは高分散
性で、微粉(コロイド)沈降炭酸カルシウムである。マ
イナスに荷電する(ゼータ電位=−10〜−60mV、1000pp
mの全固体量で脱イオン水にサスペンドした場合)。
エージング工程は沈降炭酸カルシウムの表面積を約1/
2程減少させ、分散性を増加するのに十分な時間、約40
〜約90℃、もつとも好ましくは60℃の温度、および9〜
11のpH、もつとも好ましくはpH10でスラリーを加熱する
ことにより行なう。勿論、時間は温度による。しかし、
一般に、約0.25〜約4時間、好ましくは0.5時間は上記
範囲の温度にわたつて適当である。
2程減少させ、分散性を増加するのに十分な時間、約40
〜約90℃、もつとも好ましくは60℃の温度、および9〜
11のpH、もつとも好ましくはpH10でスラリーを加熱する
ことにより行なう。勿論、時間は温度による。しかし、
一般に、約0.25〜約4時間、好ましくは0.5時間は上記
範囲の温度にわたつて適当である。
次にエージングしたスラリーに撹拌しながら−10〜−
60mV、好ましくは−20〜−40mVを達成するのに十分な量
でアニオン分散剤を添加する。有利なポリリン酸塩分散
剤の場合、この量は沈降炭酸カルシウムの約2〜20重量
%である。
60mV、好ましくは−20〜−40mVを達成するのに十分な量
でアニオン分散剤を添加する。有利なポリリン酸塩分散
剤の場合、この量は沈降炭酸カルシウムの約2〜20重量
%である。
約10〜200m2/gの表面積を有するPCCは本発明の製紙用
組成物で有用である。しかし、約50〜150m2/gの表面積
を有するPCCは有利であり、約50〜90m2/gの表面積を有
するPCCは好ましい。
組成物で有用である。しかし、約50〜150m2/gの表面積
を有するPCCは有利であり、約50〜90m2/gの表面積を有
するPCCは好ましい。
コロイドPCCの高分散性状態は、一般には0.05〜0.5μ
m、もつとも好ましい物質に対しては0.1〜0.3μmの平
均粒径を有する狭い粒度分布を示し、これは新たに超音
波処理したサスペンジョンの光子相関スペクトルにより
実証される。
m、もつとも好ましい物質に対しては0.1〜0.3μmの平
均粒径を有する狭い粒度分布を示し、これは新たに超音
波処理したサスペンジョンの光子相関スペクトルにより
実証される。
カチオン澱粉は任意の通常入手しうる澱粉生産材料
源、例えば馬鈴薯、コーン、小麦および米由来である。
馬鈴薯由来の澱粉は有利であり、特に置換度が0.10〜0.
50%のものは有利である。好ましいカチオン馬鈴薯澱粉
は0.20〜0.40%の置換度に3−クロロ−2−ヒドロキシ
プロピルトリメチル アンモニウム クロリドとの反応
によりカチオン性にしたものである。
源、例えば馬鈴薯、コーン、小麦および米由来である。
馬鈴薯由来の澱粉は有利であり、特に置換度が0.10〜0.
50%のものは有利である。好ましいカチオン馬鈴薯澱粉
は0.20〜0.40%の置換度に3−クロロ−2−ヒドロキシ
プロピルトリメチル アンモニウム クロリドとの反応
によりカチオン性にしたものである。
PCC:カチオン澱粉の比は約2:1〜1:20の範囲である。乾
燥重量基準で、パルプに対するカチオン澱粉量はパルプ
の約0.5〜1.5重量%(乾燥重量)に変化できる。好まし
い範囲は1.0〜1.5%である。
燥重量基準で、パルプに対するカチオン澱粉量はパルプ
の約0.5〜1.5重量%(乾燥重量)に変化できる。好まし
い範囲は1.0〜1.5%である。
実際の製紙操作では充填剤は配合室でシステムに添加
する。コロイドアニオン性PCCは充填箱で添加され、カ
チオン澱粉は送風機ポンプ前に添加される。しかし全体
の最適条件を得るには各特異的製紙機械と連合するアプ
ローチ工程システムによる。
する。コロイドアニオン性PCCは充填箱で添加され、カ
チオン澱粉は送風機ポンプ前に添加される。しかし全体
の最適条件を得るには各特異的製紙機械と連合するアプ
ローチ工程システムによる。
Britt Jar歩留りおよびここに提示のハンドシート(h
andsheet)研究では、標準75%硬材/25%軟材パルプ原
料を使用した。充填剤として本発明の譲受人であるPfiz
er Inc.から入手できるAlbacar5970又はAlbacar HOとし
て既知の沈降炭酸カルシウムを20重量%使用した。記載
の試験はNew York,SyracuseのPaper Research Material
sから入手できるDynamic Drainage Jar(「Britt」Ja
r)で行なつた。直径76ミクロン(125p)の円形孔を通
過する微粉、繊維の%および各種歩留向上剤成分を使用
する場合保留される充填剤%を測定した。
andsheet)研究では、標準75%硬材/25%軟材パルプ原
料を使用した。充填剤として本発明の譲受人であるPfiz
er Inc.から入手できるAlbacar5970又はAlbacar HOとし
て既知の沈降炭酸カルシウムを20重量%使用した。記載
の試験はNew York,SyracuseのPaper Research Material
sから入手できるDynamic Drainage Jar(「Britt」Ja
r)で行なつた。直径76ミクロン(125p)の円形孔を通
過する微粉、繊維の%および各種歩留向上剤成分を使用
する場合保留される充填剤%を測定した。
[ハンドシート研究] 高速機械および剪断条件に似せた手すき紙試験をBrit
t Dynamic Drainage Jarにより乱流および剪断力を導入
し、次にFormax Sheet Formerで手すき紙を形成するこ
とにより実験室で行つた。この試験では第1パス(firs
t pass)充填剤歩留り、顔料比拡散係数、顔料吸収係
数、修正TAPPI不透明度、TAPPI白色度、Scott内部結
合、Taber剛性および唯一の充填剤顔料としてPfizer In
c.から入手できるAlbacar HO標準充填剤顔料により8
%、24%および40%の理論的充填剤負荷レベルで製造し
た手すき紙のCaCO3%値を測定した。本試験では本発明
のPCC/カチオン澱粉システムと4部のカチオン澱粉成分
対1部のアニオンコロイドシリカ又はコロイドPCCの比
および10部のカチオン澱粉成分対1部のアニオンコロイ
ドシリカ又はコロイドPCCの比で製造したこれらのシー
トの性質について効果を比較する。比較は1ポンド/tの
負荷でPercol175、代表的高分子量カチオン性ポリアク
リルアミド(Allied Colloids,Fairfild,N.J.から入手
できる)組成物に対し行なつた。試験の第1相ではコロ
イド珪酸は4および10部のカチオン馬鈴薯澱粉対1部の
無機成分(すなわち、珪酸又はPCC)の比でコロイドPCC
と比較した。8%、24%および40%の充填剤負荷量を達
成するのに必要な充填剤負荷レベルは一定に保持した。
コロイドPCC/カチオン澱粉組成物はコロイド珪酸/カチ
オン澱粉の場合より、高剪断条件下で製造した手すき紙
の光学性および強度の性質を非常に増強することを結果
は示す。両組成物は等しいシートの白色度を示した。PC
Cシステムは歩留りで僅かな減少を示したが、これはTAP
PI不透明度、顔料、比拡散性、Scott内部結合およびTab
er剛性値の増加により相殺された。PCC組成物は歩留
り、内部結合強度および剛性に関しPercol175のような
代表的重合体歩留向上剤よりすぐれていることを結果は
示す。
t Dynamic Drainage Jarにより乱流および剪断力を導入
し、次にFormax Sheet Formerで手すき紙を形成するこ
とにより実験室で行つた。この試験では第1パス(firs
t pass)充填剤歩留り、顔料比拡散係数、顔料吸収係
数、修正TAPPI不透明度、TAPPI白色度、Scott内部結
合、Taber剛性および唯一の充填剤顔料としてPfizer In
c.から入手できるAlbacar HO標準充填剤顔料により8
%、24%および40%の理論的充填剤負荷レベルで製造し
た手すき紙のCaCO3%値を測定した。本試験では本発明
のPCC/カチオン澱粉システムと4部のカチオン澱粉成分
対1部のアニオンコロイドシリカ又はコロイドPCCの比
および10部のカチオン澱粉成分対1部のアニオンコロイ
ドシリカ又はコロイドPCCの比で製造したこれらのシー
トの性質について効果を比較する。比較は1ポンド/tの
負荷でPercol175、代表的高分子量カチオン性ポリアク
リルアミド(Allied Colloids,Fairfild,N.J.から入手
できる)組成物に対し行なつた。試験の第1相ではコロ
イド珪酸は4および10部のカチオン馬鈴薯澱粉対1部の
無機成分(すなわち、珪酸又はPCC)の比でコロイドPCC
と比較した。8%、24%および40%の充填剤負荷量を達
成するのに必要な充填剤負荷レベルは一定に保持した。
コロイドPCC/カチオン澱粉組成物はコロイド珪酸/カチ
オン澱粉の場合より、高剪断条件下で製造した手すき紙
の光学性および強度の性質を非常に増強することを結果
は示す。両組成物は等しいシートの白色度を示した。PC
Cシステムは歩留りで僅かな減少を示したが、これはTAP
PI不透明度、顔料、比拡散性、Scott内部結合およびTab
er剛性値の増加により相殺された。PCC組成物は歩留
り、内部結合強度および剛性に関しPercol175のような
代表的重合体歩留向上剤よりすぐれていることを結果は
示す。
Percol175はPCCカチオン澱粉および珪酸/カチオン澱
粉組成物の双方より光学的にすぐれているが、これらの
強度または歩留りを示さない。
粉組成物の双方より光学的にすぐれているが、これらの
強度または歩留りを示さない。
[一般的手段] Albacar HO標準充填剤を唯一の充填剤として使用し
た。20%顔料固体に配合し、ロールミルで2時間分散し
た。他の添加剤は3%トリリン酸ナトリウム(Na5P
3O10)により処理し、表面積64m2/g、平均粒径0.2μm
およびゼータ電位−25.1mVを有する熱−エージングコロ
イドPCCおよびBMA、5nmアニオン コロイドシリカ(Eka
AB、S−445 01、Surte、Sweden)であつた。これら
の両物質は0.5%濃度に配合し、2時間ロールミルで分
散した。コロイドPCCはその添加前15秒、超音波深針に
より分散させた。これら両物質はアニオンで、置換度0.
35%を有するBMBカチオン澱粉(Eka AB、S−445 0
1、Surte、Swedem)との共−製紙用組成物の1部として
機能する。カチオン澱粉溶液(0.5%濃度)は30分脱イ
オン水中で煮沸し、室温に冷却し、脱イオン水により濃
度を調整することにより製造した。Percol175、高分子
量カチオン ポリアクリルアミドもその歩留りを評価し
た。その0.05%濃度を脱イオン水中で2時間分散させる
ことにより製造した。この試験で澱粉又はPercol175の
いずれかを使用するカチオン添加レベルはO.D.繊維重量
を基準にしてそれぞれ1.0%(20ポンド/t)又は0.05%
(1ポンド/t)で一定に保持した。2組(5シート/
組)のブランク(充填剤を使用しないシート)を製造
し、1組は唯一の添加剤としてたカチオン澱粉を、もう
1組は唯一の添加剤としてPercol175を使用した。
た。20%顔料固体に配合し、ロールミルで2時間分散し
た。他の添加剤は3%トリリン酸ナトリウム(Na5P
3O10)により処理し、表面積64m2/g、平均粒径0.2μm
およびゼータ電位−25.1mVを有する熱−エージングコロ
イドPCCおよびBMA、5nmアニオン コロイドシリカ(Eka
AB、S−445 01、Surte、Sweden)であつた。これら
の両物質は0.5%濃度に配合し、2時間ロールミルで分
散した。コロイドPCCはその添加前15秒、超音波深針に
より分散させた。これら両物質はアニオンで、置換度0.
35%を有するBMBカチオン澱粉(Eka AB、S−445 0
1、Surte、Swedem)との共−製紙用組成物の1部として
機能する。カチオン澱粉溶液(0.5%濃度)は30分脱イ
オン水中で煮沸し、室温に冷却し、脱イオン水により濃
度を調整することにより製造した。Percol175、高分子
量カチオン ポリアクリルアミドもその歩留りを評価し
た。その0.05%濃度を脱イオン水中で2時間分散させる
ことにより製造した。この試験で澱粉又はPercol175の
いずれかを使用するカチオン添加レベルはO.D.繊維重量
を基準にしてそれぞれ1.0%(20ポンド/t)又は0.05%
(1ポンド/t)で一定に保持した。2組(5シート/
組)のブランク(充填剤を使用しないシート)を製造
し、1組は唯一の添加剤としてたカチオン澱粉を、もう
1組は唯一の添加剤としてPercol175を使用した。
パルプを1000RPMで15秒撹拌しながらBritt Jarに添加
した[75%漂白硬材クラフト:25%漂白軟剤クラフト、
0.5%コンシステンシー、400カナダ標準ろ水度(Canadi
an Standard Freeness)、pH7.0〜7.2]。Britt Jarに
添加したパルプ重量は2.5gの充填剤非使用又は充填剤使
用シートを形成する各負荷レベルに調整した。Britt Ja
rはスクリーンを固体プラスチツク デイスクと置換す
ることにより修正したので、撹拌しながら入れる場合、
jar内のすべての成分はjar内にそのまま残つた。Albaca
r HO PCC(Ax−482)を修正し、ふるいわけしたBritt
Dynamic Drainage Jar中に入れ、理論的負荷レベル8
%、24%および40%を達成した。パルプおよび充填剤を
30秒撹拌後、無機アニオン成分を添加する場合、この時
点で導入した。45秒に1%カチオン澱粉の添加を行つ
た。カチオン ポリアクリルアミドであるPercol175を
選択した保留システムの場合、45秒で撹拌を始める撹拌
パルプおよび充填剤に単独で添加した。Percol175によ
り製造した手すき紙のシリーズに対しては、充填剤負荷
レベルは調整し、一層乏しい歩留りを証明した。Britt
jar内で1000RPMで計60秒の撹拌後、内容物はformax She
et Moldのデクル函に移し、そこで水道水を使用して手
すき紙を形成した。形成後、シートはFormaxのスクリー
ンから取り出し、25psiで一度圧縮した。次にシートは
ドラムドライヤーセツトを使用して125℃で乾燥した。
ブランクのシート(充填剤を使用しないシート)は45秒
で撹拌を始める修正Britt Jarでカチオン澱粉又はPerco
l175のみを添加することにより製造した。
した[75%漂白硬材クラフト:25%漂白軟剤クラフト、
0.5%コンシステンシー、400カナダ標準ろ水度(Canadi
an Standard Freeness)、pH7.0〜7.2]。Britt Jarに
添加したパルプ重量は2.5gの充填剤非使用又は充填剤使
用シートを形成する各負荷レベルに調整した。Britt Ja
rはスクリーンを固体プラスチツク デイスクと置換す
ることにより修正したので、撹拌しながら入れる場合、
jar内のすべての成分はjar内にそのまま残つた。Albaca
r HO PCC(Ax−482)を修正し、ふるいわけしたBritt
Dynamic Drainage Jar中に入れ、理論的負荷レベル8
%、24%および40%を達成した。パルプおよび充填剤を
30秒撹拌後、無機アニオン成分を添加する場合、この時
点で導入した。45秒に1%カチオン澱粉の添加を行つ
た。カチオン ポリアクリルアミドであるPercol175を
選択した保留システムの場合、45秒で撹拌を始める撹拌
パルプおよび充填剤に単独で添加した。Percol175によ
り製造した手すき紙のシリーズに対しては、充填剤負荷
レベルは調整し、一層乏しい歩留りを証明した。Britt
jar内で1000RPMで計60秒の撹拌後、内容物はformax She
et Moldのデクル函に移し、そこで水道水を使用して手
すき紙を形成した。形成後、シートはFormaxのスクリー
ンから取り出し、25psiで一度圧縮した。次にシートは
ドラムドライヤーセツトを使用して125℃で乾燥した。
ブランクのシート(充填剤を使用しないシート)は45秒
で撹拌を始める修正Britt Jarでカチオン澱粉又はPerco
l175のみを添加することにより製造した。
手すき紙は試験前TAPPI処理に対し24時間23゜Fおよび
50%相対湿度の一定温度および湿度で調整した。
50%相対湿度の一定温度および湿度で調整した。
[試験] 次の試験をすべてのシートで行なつた: 試験結果から次の値を計算した: コロイドPCC/カチオン澱粉又はコロイド珪酸/カチオ
ン澱粉を使用するすべての充填剤レベルの第1パス歩留
り(FPR)値はポリアクリルアミドにより達成されるも
のよりすぐれていた。シート中の8%充填剤レベルで、
コロイドPCC/カチオン澱粉組成物の双方の比(1:4およ
び1:10)は1:10比でコロイド珪酸/カチオン澱粉のもの
と同じFPR値を達成し、1:4比で高いFPR値を達成した。
ン澱粉を使用するすべての充填剤レベルの第1パス歩留
り(FPR)値はポリアクリルアミドにより達成されるも
のよりすぐれていた。シート中の8%充填剤レベルで、
コロイドPCC/カチオン澱粉組成物の双方の比(1:4およ
び1:10)は1:10比でコロイド珪酸/カチオン澱粉のもの
と同じFPR値を達成し、1:4比で高いFPR値を達成した。
コロイドPCC/カチオン澱粉組成物は顔料比拡散力にお
いてコロイド珪酸/カチオン澱粉よりすぐれている。両
組成物はこの性質で、および不透明値でポリアクリルア
ミド組成物より劣る。
いてコロイド珪酸/カチオン澱粉よりすぐれている。両
組成物はこの性質で、および不透明値でポリアクリルア
ミド組成物より劣る。
コロイドPCC/澱粉およびコロイド珪酸/澱粉組成物の
それぞれがポリアクリルアミド歩留向上剤よりも一層強
く、そして一層剛性のシートを生産する。
それぞれがポリアクリルアミド歩留向上剤よりも一層強
く、そして一層剛性のシートを生産する。
一般にコロイドPCC/カチオン澱粉(1:4)は、高剪断
力下でパルプおよび充填剤から成る組成に導入した場
合、組成物の光学性、強度および歩留りを改良する。
力下でパルプおよび充填剤から成る組成に導入した場
合、組成物の光学性、強度および歩留りを改良する。
それ以上の試験シリーズはBritt Jarを使用して行な
つた。この試験では剪断速度、カチオン澱粉対エージン
グしたPCC又はコロイド珪酸の比、およびカチオン澱粉
量を変更した。充填剤および微粉歩留りを計算した。
つた。この試験では剪断速度、カチオン澱粉対エージン
グしたPCC又はコロイド珪酸の比、およびカチオン澱粉
量を変更した。充填剤および微粉歩留りを計算した。
[Britt Jar歩留りに対する一般的試験手順] 75%硬材、25%軟材を使用したパルプ原料は約400の
カナダ標準ろ水度(CSF)、0.5%のコンシステンシーを
有し、pH7.2に調整した。Albacar5970充填剤顔料は10%
固形で脱イオン水中に分散させた。アニオン歩留向上剤
成分は0.25%固形で脱イオン水に分散させた。Britt ja
rは76ミクロンの開口を有する125Pスクリーンを装備
し、750RPM(剪断)で回転する2インチ直径プロペラに
より撹拌した。
カナダ標準ろ水度(CSF)、0.5%のコンシステンシーを
有し、pH7.2に調整した。Albacar5970充填剤顔料は10%
固形で脱イオン水中に分散させた。アニオン歩留向上剤
成分は0.25%固形で脱イオン水に分散させた。Britt ja
rは76ミクロンの開口を有する125Pスクリーンを装備
し、750RPM(剪断)で回転する2インチ直径プロペラに
より撹拌した。
試験手順: 1. 500gパルプ原料を添加、出発計時 2. 15秒で、充填剤(Albacar5970など)添加 3. 30秒で、アニオン成分添加(コロイドPCC、シリ
カ) 4. 45秒で、カチオン成分添加(澱粉、PAM) 5. 60秒で、排水開始:最初の100mlのみを排水 6. 風袋を秤量したWhatman#40濾紙により濾過 7. 濾紙を乾燥、秤量して流出液の固形測定 8. 525℃で4時間濾紙を灰化して流出液の充填剤量の
測定 9. 歩留り%の算定 式中 A=原料の総重量 B=原料のコンシステンシー D=添加したPCCスラリーの重量 E=PCCスラリーの固形 F=流出液重量 G=濾紙の風袋重量 H=濾紙+固形重量 I=ルツボ風袋重量 J=ルツボ+灰分重量 K=パルプ中の微粉量 Britt Jar研究 A. 加熱エージングPCC(ヘキサメタリン酸ナトリウム
により処理)/カチオン澱粉組成物(製法Bの物質) 改良充填剤および微粉歩留りに対するPCC/カチオン澱
粉組成物のPercol175を超える優秀性は剪断速度750rpm
でBritt jarで行なつたこの試験により実証された。Alb
acar5970を20%レベルで充填剤として使用した。
カ) 4. 45秒で、カチオン成分添加(澱粉、PAM) 5. 60秒で、排水開始:最初の100mlのみを排水 6. 風袋を秤量したWhatman#40濾紙により濾過 7. 濾紙を乾燥、秤量して流出液の固形測定 8. 525℃で4時間濾紙を灰化して流出液の充填剤量の
測定 9. 歩留り%の算定 式中 A=原料の総重量 B=原料のコンシステンシー D=添加したPCCスラリーの重量 E=PCCスラリーの固形 F=流出液重量 G=濾紙の風袋重量 H=濾紙+固形重量 I=ルツボ風袋重量 J=ルツボ+灰分重量 K=パルプ中の微粉量 Britt Jar研究 A. 加熱エージングPCC(ヘキサメタリン酸ナトリウム
により処理)/カチオン澱粉組成物(製法Bの物質) 改良充填剤および微粉歩留りに対するPCC/カチオン澱
粉組成物のPercol175を超える優秀性は剪断速度750rpm
でBritt jarで行なつたこの試験により実証された。Alb
acar5970を20%レベルで充填剤として使用した。
[製法A] 次の炭酸カルシウム沈殿を冷却ジヤケツト、2−ピツ
チ翼タービン羽根車を有する撹拌機、二酸化炭酸ガス流
を羽根車に向けるステンレス鋼炭酸ガス飽和管およびサ
スペンジヨンのpHおよび温度を監視する探針を装備した
30ステンレス鋼反応器で行なつた。
チ翼タービン羽根車を有する撹拌機、二酸化炭酸ガス流
を羽根車に向けるステンレス鋼炭酸ガス飽和管およびサ
スペンジヨンのpHおよび温度を監視する探針を装備した
30ステンレス鋼反応器で行なつた。
水酸化カルシウムスラリーを30反応器内の50℃の7.
75の水に約93%の利用できる酸化カルシウム含量を有
する1,550gの微粉砕反応性石灰を400RPMで内容物を撹拌
しながら急速添加することにより製造した。10分後、消
石灰スラリーは64℃の温度に達した。次に15.50の水
により稀釈し、8.8重量%の最終水酸化カルシウム濃度
を得、次に冷却して温度を10℃に下げた。
75の水に約93%の利用できる酸化カルシウム含量を有
する1,550gの微粉砕反応性石灰を400RPMで内容物を撹拌
しながら急速添加することにより製造した。10分後、消
石灰スラリーは64℃の温度に達した。次に15.50の水
により稀釈し、8.8重量%の最終水酸化カルシウム濃度
を得、次に冷却して温度を10℃に下げた。
活性(2−ヒドロキシエチルイミノ)ビス(メチレ
ン)ビスホスホン酸(例えばWayplex61−A、Philip A.
Hunt Chemical Corp.)を水酸化カルシウムスラリーと
当量の炭酸カルシウムの0.15重量%に等しい量およびAl
2(SO4)3、18H2Oを3.1重量%に等しい量を消石灰スラ
リーに添加し、約1分にわたつて混合し、撹拌速度は80
0RPMにセツトした。次に29/分で空気混合物中の28容
量%の二酸化炭素をスラリーに通すことによりスラリー
を炭酸ガス飽和した。バツチは10.0のpHまで25分にわた
つて炭酸ガスを飽和した。バツチは炭酸ガス飽和中一貫
して冷却し、その間温度は15℃に上昇した。次にスラリ
ーは反応器から取り出し、325メツシユスクリーンを通
して石灰中に存在する粗粒を除去し、次に反応器に返戻
し、小量は表面積分析用に保留した。
ン)ビスホスホン酸(例えばWayplex61−A、Philip A.
Hunt Chemical Corp.)を水酸化カルシウムスラリーと
当量の炭酸カルシウムの0.15重量%に等しい量およびAl
2(SO4)3、18H2Oを3.1重量%に等しい量を消石灰スラ
リーに添加し、約1分にわたつて混合し、撹拌速度は80
0RPMにセツトした。次に29/分で空気混合物中の28容
量%の二酸化炭素をスラリーに通すことによりスラリー
を炭酸ガス飽和した。バツチは10.0のpHまで25分にわた
つて炭酸ガスを飽和した。バツチは炭酸ガス飽和中一貫
して冷却し、その間温度は15℃に上昇した。次にスラリ
ーは反応器から取り出し、325メツシユスクリーンを通
して石灰中に存在する粗粒を除去し、次に反応器に返戻
し、小量は表面積分析用に保留した。
次にスクリーンを通したスラリーはpH10.0(CO2ガス
添加により)で再安定化し、穏かに撹拌しながら約15分
間60℃に加熱した。次に、pH10.0および60℃で30分保持
し、その後バツチは24℃に急速冷却した。炭酸カルシウ
ム基準で3.0%に等しい量のトリリン酸ナトリウムを次
に添加し、混合物は10分間穏かに撹拌した。
添加により)で再安定化し、穏かに撹拌しながら約15分
間60℃に加熱した。次に、pH10.0および60℃で30分保持
し、その後バツチは24℃に急速冷却した。炭酸カルシウ
ム基準で3.0%に等しい量のトリリン酸ナトリウムを次
に添加し、混合物は10分間穏かに撹拌した。
高分散性、コロイド沈降炭酸カルシウムの上記生成物
は次のような特徴があつた。トリリン酸ナトリウムの添
加前に1部の加熱−エージング物質を3.0%(炭酸カル
シウムの重量で)のリン酸で処理し、物質は脱水し、乾
燥して表面積分析を行なつた(Micromentics Flowsorb
II計測器で単一点BET N2吸収)。その比表面積は加熱
−エージング前の物質では62m2/gに対する115m2/gであ
つた。最終(トリリン酸塩−処理)生成物の表面積は64
m2/gであつた。最終生成物は又光子相関分光分析法によ
り粒度分布に対しても分析した。この分析では、トリリ
ン酸塩−処理生成物は1%固形に稀釈し、次に5分間5
の出力にセツトしたHeat Systems Model W−380ホル
ンにより超音波エネルギー処理を行なつた。この材料は
さらに約100ppm固形に稀釈し、光子相関スペクトルはCo
ulter Electronics Model N4計測器により90゜散乱角
で測定した。光子相関スペクトルから算定した平均粒径
は0.185μmで、分析巾は0.065μmであつた。最終製品
は電気泳動移動性(ゼータ電位)の測定により表面荷電
に対しても分析した。この分析では、トリリン酸塩処理
生成物は脱イオン水により1000ppm固形に稀釈した。こ
れらの条件下でCoulter Electronics Model440DELSA計
測器により測定した平均ゼータ電位は−25.1mVであつ
た。
は次のような特徴があつた。トリリン酸ナトリウムの添
加前に1部の加熱−エージング物質を3.0%(炭酸カル
シウムの重量で)のリン酸で処理し、物質は脱水し、乾
燥して表面積分析を行なつた(Micromentics Flowsorb
II計測器で単一点BET N2吸収)。その比表面積は加熱
−エージング前の物質では62m2/gに対する115m2/gであ
つた。最終(トリリン酸塩−処理)生成物の表面積は64
m2/gであつた。最終生成物は又光子相関分光分析法によ
り粒度分布に対しても分析した。この分析では、トリリ
ン酸塩−処理生成物は1%固形に稀釈し、次に5分間5
の出力にセツトしたHeat Systems Model W−380ホル
ンにより超音波エネルギー処理を行なつた。この材料は
さらに約100ppm固形に稀釈し、光子相関スペクトルはCo
ulter Electronics Model N4計測器により90゜散乱角
で測定した。光子相関スペクトルから算定した平均粒径
は0.185μmで、分析巾は0.065μmであつた。最終製品
は電気泳動移動性(ゼータ電位)の測定により表面荷電
に対しても分析した。この分析では、トリリン酸塩処理
生成物は脱イオン水により1000ppm固形に稀釈した。こ
れらの条件下でCoulter Electronics Model440DELSA計
測器により測定した平均ゼータ電位は−25.1mVであつ
た。
[製法B] 装置および処理条件は次の点を除いて製法Aと同じで
あつた。最終消石灰化温度は73℃で、炭酸ガス飽和は8
℃で開始した。最終炭酸ガス飽和温度は17℃であつた。
あつた。最終消石灰化温度は73℃で、炭酸ガス飽和は8
℃で開始した。最終炭酸ガス飽和温度は17℃であつた。
最終製品(トリ−又はヘキサメタ リン酸塩のいずれ
かにより処理)は62m2/g(112m2/g、エージングしない
製品)の表面積および−24mVのゼータ電位を有した。
かにより処理)は62m2/g(112m2/g、エージングしない
製品)の表面積および−24mVのゼータ電位を有した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ニゲル デニス サンダーズ アメリカ合衆国ニュー ジャージー州, ソマービル,イースト メイン ストリ ート 476 (56)参考文献 特開 昭56−49097(JP,A) 特開 昭60−119299(JP,A) 特開 昭62−202817(JP,A) 特公 昭60−33764(JP,B2) 特公 昭54−38077(JP,B2) 英国特許1505641(GB,B)
Claims (11)
- 【請求項1】改良されたフィラー保持性、改良された強
度と不透明性を有する製紙用に適する組成物であって、
表面積が10m2/g〜200m2/g、平均粒度が0.1〜0.3μmお
よびゼータ電位が−10〜−60mVを有する高分散性、高表
面積の沈降炭酸カルシウムおよび0.1%〜0.50の置換度
を有するカチオン澱粉を含有し、そして沈降炭酸カルシ
ウム:カチオン澱粉の重量比が2:1〜1:20である、製紙
用組成物。 - 【請求項2】少なくとも50%のセルロース繊維を含む改
良セルロース紙製品であって、請求項1に記載の高分散
性、高表面積の沈降炭酸カルシウムおよびカチオン澱粉
を含み、沈降炭酸カルシウム:澱粉の重量比は1:4〜1:1
0であり、カチオン澱粉の置換度は約0.10%〜約0.50%
であることを特徴とする、改良セルロース紙製品。 - 【請求項3】沈降炭酸カルシウムは約10〜約200m2/gの
表面積を有し、カチオン澱粉の置換度は0.30〜0.40%で
ある、請求項2記載のセルロース紙製品。 - 【請求項4】高分散性で、約10m2/gより大きい表面積を
有する高表面積沈降炭酸カルシウムの製造方法におい
て、二酸化炭素を約0.02〜約1.0重量%の量の(2−ヒ
ドロキシエチルイミノ)ビス(メチレン)ビスホスホン
酸および水酸化カルシウムの水性スラリーに導入し、水
性スラリーの水酸化物の濃度は約5重量%より大きく、
約7℃以上で約18℃未満の温度で導入を開始し、炭酸カ
ルシウムの沈降が実質的に完結するまで導入を継続し、
約40〜90℃、pH9〜11で約0.25〜約4時間スラリーを加
熱することにより沈降炭酸カルシウムを熱エージング
し、ついで脱イオン水に懸濁した場合、沈降炭酸カルシ
ウムの2〜20重量%であるアニオン分散剤を添加して、
−10〜−60mVのゼータ電位を達成することを特徴とす
る、上記高分散性、高表面積沈降炭酸カルシウムの製造
方法。 - 【請求項5】開始温度は約10℃以上で、約15℃未満であ
り、そして(2−ヒドロキシエチルイミノ)ビス(メチ
レン)ビスホスホン酸を、水酸化物と当量の炭酸カルシ
ウム基準で約0.05〜約0.5重量%の量で含み、硫酸アル
ミニウム18水塩は0.5〜2%の量で含む、請求項4記載
の方法。 - 【請求項6】熱エージングは60℃およびpH10で行ない、
アニオン分散剤はトリリン酸ナトリウム又はヘキサメタ
リン酸ナトリウムである、請求項5記載の方法。 - 【請求項7】分散剤はトリリン酸ナトリウムであり、沈
降炭酸カルシウムの2〜20重量%の量で含む、請求項6
記載の方法。 - 【請求項8】分散剤はヘキサメタリン酸ナトリウムであ
り、沈降炭酸カルシウムの2〜20重量%の量で含む、請
求項6記載の方法。 - 【請求項9】請求項4記載の方法により製造した沈降炭
酸カルシウム。 - 【請求項10】請求項5記載の方法により製造した沈降
炭酸カルシウム。 - 【請求項11】請求項6記載の方法により製造した沈降
炭酸カルシウム。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US202175 | 1988-06-03 | ||
US07/202,175 US4892590A (en) | 1988-06-03 | 1988-06-03 | Precipitated calcium carbonate-cationic starch binder as retention aid system for papermaking |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0226996A JPH0226996A (ja) | 1990-01-29 |
JP2781010B2 true JP2781010B2 (ja) | 1998-07-30 |
Family
ID=22748785
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1137603A Expired - Fee Related JP2781010B2 (ja) | 1988-06-03 | 1989-06-01 | 沈降炭酸カルシウムの製造法および結合剤組成物 |
Country Status (16)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4892590A (ja) |
EP (1) | EP0344984B1 (ja) |
JP (1) | JP2781010B2 (ja) |
KR (1) | KR900000549A (ja) |
AT (1) | ATE112343T1 (ja) |
AU (1) | AU601111B2 (ja) |
BR (1) | BR8902546A (ja) |
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