JPH09506397A - 多糖類による紙用無機充填材の処理 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、アニオン多糖又はアニオン改質多糖の少なくとも１種によって処理した無機物質の微粉状カチオン荷電粒子を含む組成物に関する。本発明はさらに、改良された強度の紙の製造方法に関する。この方法は無機物質の微粉状粒子を用意し、この粒子をアニオン多糖又はアニオン改質多糖の少なくとも１種によって処理し、処理済み粒子を製紙のアルカリプロセス中にセルロース繊維に加えることを含む。また、アニオン多糖又はアニオン改質多糖の少なくとも１種によって処理した無機物質の微粉状カチオン荷電粒子を含むアルカリ紙組成物も開示する。

Description

【発明の詳細な説明】 多糖類による紙用無機充填材の処理 発明の分野 本発明は紙用の改良された充填材、及びこのような充填材を含むアルカリ紙に 関する。本発明はまた、紙の製造方法、特にこれらの充填材を用いた紙の製造方 法に関する。発明の背景 アルカリ紙の製造中に形成される紙の白色度(brightness)、不透明度、透き通 し(show through)及び感触を改良するために、充填材が典型的に加えられる。ア ルカリ紙製造プロセスに用いられる充填材は、例えば粘土、二酸化チタン、及び 炭酸カルシウム（例えば、沈降炭酸カルシウム“ＰＣＣ”）のような、無機物質 の微細な粒子を典型的に含む。 充填材は光学的性質を改良するのみでなく、パルプ繊維よりも安価でもあるの で、アルカリ紙の製造にはできるかぎり多くの充填材が用いられる。さらに、ア ルカリ紙製造における充填材量を増大すると、エネルギー消費量が低下する。し かし、多量の充填材が引張り強度と内部結合強度の両方の点での紙の強度に不利 な影響を与えることがある。 紙の強度を改良するように、製紙に用いる充填材を処理することが知られてい る。例えば、ドイツ特許第１，５０５，６４１号は合成ポリマー樹脂のアニオン ラテックスによる無機物質粒子の処理を開示する。同様に、米国特許第４，４４ ５，９７０号は無機充填材とアニオンラテックスとを含む紙の製造方法を開示す る。 ドイツ特許第２，０１６，４９８号は、澱粉と、有機ポリ電解質と、分散液の 凝集度／粘度調節剤とを含む組成物による製紙用充填材の凝集を開示する。得ら れる予備凝集済み(preflocculated)充填材が紙の引張り強度を改良することが述 べられている。 米国特許第４，７１０，２７０号は、強度と保留(retention)との改良を生じ る、カチオン澱粉とカルボキシメチルセルロース又はアルギネートとによって被 覆された無機充填材を開示する。 米国特許第４，７９９，９６４号は水性顔料スラリー流を凝集剤と連続的に接 触させ、次に充分な剪断力を与えて、予備凝集済み充填材の粒度を制御すること によって形成される予備凝集済み充填材を開示する。得られる予備凝集済み充填 材は改良された保留を有することが開示される。 米国特許第４，１８１，５６７号は、無機充填材にアクリルアミドの比較的高 分子量のホモポリマー又はコポリマーと接触させて、凝集物を形成することを開 示し、この凝集物が紙の機械的性質を改良すると述べている。 ヨーロッパ特許第３９９，７７５号は、ガムと、水溶性アルギネートと、澱粉 と、ポリビニルアルコール又はカルボキシメチルセルロースとから成る紙用のフ ィルム形成組成物を開示する。得られる組成物はサイジングと多孔度制御とを改 良すると開示される。 米国特許第４，４２０，３４１号は、有機酸反応性充填材と、不飽和有機酸と 、酸化防止剤と、炭化水素液体作用剤(hydrocarbon liquid agent)とから成る安 定化された表面改質充填材(stabilized surface modified filler)を開示する。 表面改質充填材は、ゴム及びプラスチックの配合に用いる場合に、種々な物理的 性質を改良すると開示される。 米国特許第２，３２２，１８５号は、無機充填材の保留と回収とを改良するた めに、カラヤガム又はアルカリ処理カラヤガムを用いて、無機充填材を凝集させ ることを開示する。 米国特許第２，９４９，３９７号は、例えば植物粘液のような、植物種子又は コーン(corn)に由来する有機コロイド物質によって充填材粒子を被覆することを 開示する。１例は、複合多糖類である置換マンナン(mannan)である。開示された 利益は保留の改良である。 米国特許第４，７５５，２５９号は、コロイド状ケイ酸と、両性又はカチオン のグアールガム(guar gum)とを含む結合剤を製紙用完成紙料(furnish)にシート 形成前に加えることから成る製紙方法を開示する。結合剤の添加は保留と強度と を改良する。 米国特許第５，１０４，４８７号は、カチオン澱粉を天然アニオン多糖ガムと 組合せて用いる製紙方法を開示する。得られた紙又はボール紙は改良された強度 を有する。 上記特許のいずれも、紙中の充填材の割合が増加すると、アルカリ紙製品の引 張り強度と内部結合強度とが低下すると言う問題を扱っていない。さらに、これ らの参考文献のいずれも、アニオン多糖類又はアニオン改質(anionically modif ied)多糖類と微粉状無機物質とを反応させて、紙に改良された強度を与える充填 材を得ることを示していない。 それ故、アルカリ紙製品に高レベルで使用されることができるが、先行技術の 欠点を回避する充填材が必要とされている。発明の概要 本発明は、第１態様において、紙用の改良された充填材に関する。この充填材 はアニオン多糖又はアニオン改質多糖によって処理した微粉状カチオン無機物質 を含む組成物である。好ましくは、無機物質はアルカリ土類金属炭酸塩、例えば 炭酸カルシウム、最も好ましくは、沈降炭酸カルシウム（ＰＣＣ）である。多糖 は好ましくはガム、特に好ましくはキサンタンガム又はアニオングアールガムで ある。 本発明はまた、改良されたアルカリ紙製造方法に関する。この方法は、上記無 機物質の微粉状粒子を用意し、これらの粒子を該多糖で処理し、これらの処理済 み粒子をアルカリ紙製造プロセス中にセルロース繊維に加えることを含む。 本発明の他の態様は改良されたアルカリ紙に関する。アルカリ紙は、上記アニ オン多糖又はアニオン改質多糖によって処理した無機物質の上記微粉状粒子を含 む。発明の詳細な説明 本発明では、無機物質を選択し、この無機物質をアニオン多糖又はアニオン改 質多糖によって処理し、処理した物質をアルカリ紙製造プロセス中にセルロース 繊維に加えることを含む。本発明の充填材の他の用途は、セメント、プラスチッ ク、ゴム、ペイント及び医薬品の顔料及びフィラーとしての用途を含む。 本発明の充填材は一般に、無機物質の微粉状粒子をアニオン多糖又はアニオン 改質多糖と混合することによって得られる。好ましくは、用いる多糖は約１ｘ１ ０⁴〜約５．０ｘ１０⁷の数平均分子量を有する。 本発明に有用な多糖類は溶解度、供給源、構造等によって分類することができ る。本発明に有用であり、溶解度に基づいて分類される多糖は、寒天、アルギン 、カルボキシメチルセルロース、カラギーナン、アニオングアールガム、アラビ アゴム、ヘミセルロース、キサンタン等を含む。本発明に有用であり、供給源に 基づいて分類される多糖は、例えばコーンスターチ、アニオングアールガム等の ような種子ガム；例えばジャガイモ澱粉等のような塊茎及び根ガム；例えばアル ギン、カラギーナン、寒天等のような海草抽出物；例えばアラビアゴム、トラガ カントガム、ガッティガム(gum ghatti)、カラヤガム等のような浸出物ガム(exu date gum）；例えばキサンタン、ゲラン等のような発酵ガム；例えばカルボキシ メチルセルロース、澱粉アセテート、澱粉ホスフェート、澱粉スルフェート等の ような誘導体ガム(derived gum)を含む。他の有用な多糖類には、例えばアルギ ン、キサンタン、カルボキシメチルセルロース、アラビアゴム、カラギーナン、 寒天、ゲランガム等がある。 本発明に特に有用な多糖類は、限定する訳ではなく、アルギン、キサンタンガ ム、アニオングアールガム、カルボキシメチルセルロース、アラビアゴム、カラ ギーナン、寒天、ゲランガム等を含み、好ましくは、キサンタンガム及びアニオ ングアールガムである。 本発明に用いられる無機物質は、紙製造に充填材として典型的に用いられる、 正味カチオン電荷を有する、任意の無機物質でよい。有用な無機物質は、例えば 炭酸カルシウム、粘土、二酸化チタン、タルク、アルミナ三水和物、アルミノケ イ酸ナトリウム、硫化亜鉛等のような無機物である。炭酸カルシウムは天然炭酸 カルシウム（例えば、重質炭酸カルシウムとチョーク）又は沈降炭酸カルシウム のいずれでもよい。最も好ましいのは沈降炭酸カルシウムである。 本発明に有用な無機物質の平均粒度は典型的に約０．１〜約５μ、好ましくは 約０．２〜約３．０μである。平均粒度はＳｅｄｉｇｒａｐｈ５１００（Ｍｉｃ ｒｏｍｅｔｒｉｃｓ Ｃｏ．によって製造）によって測定された相当球径(equiv alent spherical diameter)として定義される。無機物質の粒子を無機物質の乾 量を基準にして約０．０１〜約５％の多糖になるように、好ましくは無機物質の 乾量を基準にして約０．０５〜約０．５％の多糖になるように、多糖によって処 理することができる。 本発明の無機物質は、以下で説明するような方法（Ａ）、方法（Ｂ）、方法（ Ｃ）又は方法（Ｄ）のいずれかによって実施することができる。方法（Ａ）では 、例えばアニオン多糖又はアニオン改質多糖のような多糖の乾燥粉末を、水相中 に約５〜約７５重量％、好ましくは約１０〜約３０重量％の無機物質固体を有す る水性スラリーに加える。無機物質の重量を基準にして約０．０１〜約５％の多 糖になるように、好ましくは無機物質の乾量を基準にして約０．０５〜約０．５ ％の多糖になるように、乾燥多糖を無機物質の水性スラリーに加える。無機物質 の水性スラリーと多糖とを約１分間〜約６時間、好ましくは約１５分間〜約３時 間混合する。混合の温度は典型的に約５℃〜約９５℃、好ましくは約２０℃〜約 ６０℃である。 方法（Ｂ）では、アニオン多糖又はアニオン改質多糖のような多糖の水溶液を 、水相中に約５〜７５重量％、好ましくは約１０〜３０重量％、最も好ましくは 約２０重量％の無機物質を有する、無機物質の水性スラリーに加える。微粉状無 機物質と多糖とを約１分間〜約６時間、好ましくは約１５分間〜約３時間混合す る。混合の温度は典型的には約５℃〜約９５℃、好ましくは約２０℃〜約６０℃ である。多糖の溶液は約０．１〜約５．０％、好ましくは約１〜約２％の濃度を 有することができる。無機物質の重量を基準にして約０．０１〜約５％の多糖に なるように、好ましくは無機物質の重量を基準にして約０．０５〜約０．５％の 多糖になるように、充分な量の多糖を用いる。 方法（Ｃ）では、例えばドロマイト及び炭酸カルシウムのような無機物質の微 粉状乾燥粒子を多糖の水溶液に加える。微粉状無機物質と多糖水溶液とを約１分 間〜約６時間、好ましくは約１５分間〜約３時間混合する。混合の温度は典型的 には約５℃〜約９５℃、好ましくは約２０℃〜約６０℃である。無機物質の重量 を基準にして約０．０１〜約５％の多糖になるように、好ましくは無機物質の重 量を基準にして約０．０５〜約０．５％の多糖になるように、無機物質を多糖の 水溶液によって処理する。 方法（Ｄ）では、多糖の乾燥粉末と微粉状無機物質とを独立的に水に加えるこ とによって、無機充填材を多糖によって処理する。この方法では、無機物質の重 量を基準にして約０．０１〜約５％の多糖になるように、好ましくは無機物質の 重量を基準にして約０．０５〜約０．５％の多糖になるように、多糖を水に加え る。微粉状無機物質と多糖とを約１分間から約６時間まで、好ましくは約１５分 間から約３時間まで混合する。混合中の温度は典型的には約５℃〜約９５℃、好 ましくは約２０℃〜約６０℃である。 本発明のアルカリ紙は、セルロース繊維と、多糖で処理した無機物質の微粉状 粒子とを含む。多糖と無機物質の微粉状粒子とは上記で考察した通りである。 本発明の上記その他の目的、特徴、態様及び利点は、本発明の下記の非限定的 実施例によってさらに明らかになると思われる。実施例１〜１Ｈ 実施例１〜１Ｈでは、アニオン多糖又はアニオン改質多糖で処理したＰＣＣ充 填材の使用による紙強度への効果を示す。比較のために、処理済みＰＣＣ充填材 は、多糖の１％水溶液と２０％ＰＣＣ固体の水性スラリーとを方法（Ｂ）におけ るように混合することによって製造する。多糖水溶液量は乾燥ＰＣＣの重量を基 準にして０．３％の多糖にするために充分である。処理済みＰＣＣ充填材をパル プ完成紙料(furnish)に加えて、手漉き紙に成形し、強度に関して評価する。対 照として、非処理ＰＣＣ充填材をパルプ完成紙料に用いる。このＰＣＣは偏三角 形の形状と、１．４μの平均粒度と、１１．３ｍ²／ｇの比表面積とを有する。 表１の組成物を、Ｆｏｒｍａｘ Ｓｈｅｅｔ Ｆｏｒｍｅｒ（Ｎｏｂｌｅ ａ ｎｄ Ｗｏｏｄ型、Ａｄｉｒｏｎｄａｃｋ Ｍａｃｈｉｎｅ社製）を用いて、蒸 留水中ｐＨ７において４００カナダ標準濾水度(Canadian Standard Freeness)（ ＣＳＦ）までビートした(beaten)、７５％漂白硬木クラフトパルプと２５％漂白 軟木クラフトパルプとからなる完成紙料から手漉き紙(handsheet of paper)（６ ０ｇ／ｍ²）を製造した。 パルプコンシステンシー(pulp consistency)は０．３１２５％である。Ａｌｌ ｉｅｄ Ｃｏｌｌｏｉｄｓからの保持助剤(retention aid)（高分子量カチオン ポリアクリルアミド）Ｐｅｒｃｏｌ １７５をパルプ完成紙料に０．０５％レベ ル（１ ｌｂ／トン紙）で加える。合成サイズ剤（アルキルケテンダイマー）を パルプ完成紙料に、０．２５％レベル（５ ｌｂ／トン紙）で加える。試験前に 、 シートを相対湿度５０％及び２３℃において状態調節する(conditioned)。 本発明による処理済み充填材を含む紙の強度は驚くべきことには、等量の非処 理充填材を含む紙の強度に比べて大きい。実施例２〜２（Ｇ） 実施例２〜２（Ｇ）は、キサンタンガムによって処理したＰＣＣ充填材の使用 量の増加による紙強度への効果を説明する。このＰＣＣは偏三角形の形状と、１ ．４μの平均粒度と、１２．３ｍ²／ｇの比表面積とを有する。実施例２〜２（ Ｅ）では、ＰＣＣ充填材を方法（Ｂ）におけるように、ＰＣＣの乾量を基準にし て種々な量のキサンタンガムになるようにキサンタンガムの１％水溶液によって 処理する。比較のために、実施例２（Ｆ）と２（Ｇ）では、非処理ＰＣＣ充填材 を用 いる。 種々な負荷量の処理済みＰＣＣ充填材と非処理ＰＣＣ充填材とを用いる手漉き 紙を実施例１におけるように成形し、試験する。処理済みＰＣＣ充填材中のキサ ンタンガム量と、処理済み充填材並びに非処理充填材をパルプ完成紙料に混入す ることによる紙強度への影響を表２に記載する。 実施例３〜３（Ｅ） 実施例３〜３（Ｅ）では、パルプ完成紙料へのキサンタンガム処理済みＰＣＣ 充填材添加によって得られる紙強度を、完成紙料へのＰＣＣ充填材とキサンタン ガムとの別々の添加によって得られる紙強度並びに完成紙料への非処理ＰＣＣの 添加によって得られる紙強度と比較する。ＰＣＣは偏三角形の形状と、１．３μ の平均粒度と、１２．１ｍ²／ｇの比表面積とを有する。 方法（Ａ）におけるようにＰＣＣの２０％固形分水性スラリーに、ＰＣＣの乾 量を基準にして０．５％キサンタンガムの処理レベルを得るような量の１％キサ ンタンガム水溶液を加えることによって、処理済みＰＣＣ充填材を製造する。実 施例３〜３（Ａ）では、パルプ完成紙料中の処理済みＰＣＣの充填材レベルが表 ３に示す通りであること以外は、実施例１におけるように手漉き紙を製造する。 実施例３（Ｂ）〜３（Ｃ）では、パルプ完成紙料に非処理ＰＣＣの２０％固形 分水性スラリーを加えること以外は、実施例１におけるように、手漉き紙を製造 し、試験する。実施例３（Ｄ）〜３（Ｅ）では、非処理ＰＣＣの２０％固形分水 性スラリーとキサンタンガムの１％水溶液とをそれぞれ別々にパルプ完成紙料に 加えること以外は、実施例１におけるように、パルプ完成紙料から手漉き紙を製 造する。キサンタンガムの１％水溶液の使用量は、０．５％キサンタムガムの処 理レベルを有するＰＣＣ充填材を得るために充分な量である。パルプ完成紙料中 のＰＣＣ充填材使用量は表３に記載する。 強度に対する効果を表３に示す。 実施例４〜４（Ｇ） 実施例４〜４（Ｇ）では、紙強度に対するＰＣＣ充填材の形状の効果を評価す る。用いるＰＣＣはプリズム形状又は菱面体形状のいずれかを有する。 この実施例に用いるプリズム形状のＰＣＣは２．２μの平均粒度と３．６ｍ² ／ｇの比表面積とを有する。この実施例に用いる菱面体形状のＰＣＣは３．３μ の平均粒度と２．５ｍ²／ｇの比表面積とを有する。これらのＰＣＣの各々の２ ０％固形分の水性スラリーを方法（Ｂ）におけるようにＰＣＣの乾量を基準にし て０．５％キサンタンガムを与えるために充分な量でのキサンタムガムの１％水 溶液によって処理する。比較のために、プリズム形状及び菱面体形状の非処理Ｐ ＣＣの２０％固形分の水性スラリーを評価する。 処理済みＰＣＣ充填材と非処理ＰＣＣ充填材との手漉き紙を、使用した充填材 レベルが表４に記載した通りであること以外は、実施例１に記載するように製造 し、試験する。結果は表４に示す。 表４の結果は、種々なＰＣＣ形状を例えばキサンタムガムのような多糖によっ て処理して、改良された紙強度を得ることができることを示す。実施例５〜５（Ｅ） 実施例５〜５（Ｅ）では、ＰＣＣ充填材を種々な温度において多糖によって処 理する。これらの充填材を、実施例１におけるように、パルプ完成紙料に混入し て、シートに成形し、試験する。 用いるＰＣＣは偏三角形の形状と、１．３μの平均粒度と、１２．１ｍ²／ｇ の比表面積とを有する。実施例１に記載するように、このＰＣＣの２０％固形分 水性スラリーを２５℃においてキサンタンガムの１％水溶液によって処理して、 ＰＣＣの乾量を基準にして０．３％キサンタンガムを有する処理済みＰＣＣを得 る。比較のために、上記ＰＣＣの２０％固形分の第２水性スラリーを６０℃に加 熱してから、キサンタムガムの１％溶液を添加し、６０℃に３０分間維持する。 キサンタンガム溶液量は、ＰＣＣの乾量を基準にして０．３％キサンタンガムを 与えるために充分な量で用いられる。 パルプ完成紙料中の処理済みＰＣＣの使用量が表５に記載する通りであること 以外は、実施例１に記載するように、手漉き紙を製造する。結果は表５に示す。 表５の結果は、ＰＣＣ充填材を多糖によって処理する温度が上昇すると、さら に強度が改良されることを実証する。 本発明を詳細に説明したが、この説明が例示のためにすぎず、限定のためと解 釈すべきではなく、本発明の範囲が請求の範囲によってのみ限定されることは明 確に理解されるであろう。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，Ｍ Ｃ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ， ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ)，ＡＭ， ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＺ，Ｅ Ｅ，ＦＩ，ＧＥ，ＨＵ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＲ，ＫＺ ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＴ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＮ，ＭＷ， ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＩ，ＳＫ，Ｔ Ｊ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＺ，ＶＮ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．アニオン多糖又はアニオン改質多糖の少なくとも１種で処理した、少な くとも１種のカチオン荷電無機物質を含む充填材。 ２．無機物質がアルカリ土類金属炭酸塩である、請求項１記載の充填材。 ３．アルカリ土類金属炭酸塩が炭酸カルシウムである、請求項１記載の充填 材。 ４．多糖がアルギン、キサンタンガム、カルボキシメチルセルロース、アラ ビアゴム、カラギーナン、寒天、ゲランガム及びこれらの混合物から成る群から 選択される、請求項２記載の充填材。 ５．多糖がガムである、請求項２記載の充填材。 ６．ガムがキサンタンガムとアニオングアールガムとから成る群から選択さ れる、請求項５記載の充填材。 ７．多糖が約１ｘ１０⁴〜約２ｘ１０⁷の分子量を有する請求項５記載の充填 材。 ８．多糖が約１ｘ１０⁶〜約２ｘ１０⁶の分子量を有する、請求項５記載の充 填材。 ９．セルロース材料をアルカリ性スラリーに形成し、脱水し、紙に造形する 紙製造方法であって、 カチオン荷電無機物質の微粉状粒子を用意する工程と； 該粒子をアニオン多糖又はアニオン改質多糖の少なくとも１種で処理して、処 理済み粒子を得る工程と； 該処理済み粒子をセルロース繊維と混合して、紙への成形に適したアルカリ性 スラリーを得る工程と を含む改良方法。 １０．無機物質がアルカリ土類金属炭酸塩である、請求項９記載の方法。 １１．無機物質が沈降炭酸カルシウムである、請求項１０記載の方法。 １２．多糖がキサンタンガムとアニオングアールガムとから成る群から選択 される、請求項１１記載の方法。 １３．前記処理が沈降炭酸カルシウムの水性スラリーに多糖を加えることを 含む、請求項１１記載の方法。 １４．前記処理が炭酸カルシウムの水性スラリーに乾燥多糖を加えることを 含む、請求項１１記載の方法。 １５．多糖が水溶液の形状である、請求項１３記載の方法。 １６．前記処理が多糖の水溶液に炭酸カルシウムの乾燥粉末を加えることを 含む、請求項１１記載の方法。 １７．前記処理が水に炭酸カルシウムと多糖との乾燥粉末を加えることを含 む、請求項１１記載の方法。 １８．前記処理が炭酸カルシウムと多糖とを約１分間〜約６時間混合するこ とを含む、請求項１１記載の方法。 １９．混合が約１５分間〜約３時間行われる、請求項１８記載の方法。 ２０．多糖による炭酸カルシウムの前記処理が約５℃〜約９５℃の温度にお いて行われる、請求項１１記載の方法。 ２１．前記温度が約２０℃〜約６０℃である、請求項２０記載の方法。 ２２．請求項１記載の充填材を含むアルカリ紙組成物。 ２３．無機物質がアルカリ土類金属炭酸塩である、請求項２２記載のアルカ リ紙組成物。 ２４．アルカリ土類金属炭酸塩が沈降炭酸カルシウムである、請求項２３記 載のアルカリ紙組成物。 ２５．多糖がキサンタンガムとアニオングアールガムとから成る群から選択 される、請求項２２記載のアルカリ紙組成物。