JP3381800B2 - 金属メッキされた難燃性ポリアミド成形物 - Google Patents

金属メッキされた難燃性ポリアミド成形物

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【発明の詳細な説明】 【0001】 【産業上の利用分野】本発明は金属メッキされた難燃性
ポリアミド成形物に関するものである。さらに詳しく
は、本発明成形物は耐熱性、剛性、機械的強度、電気導
電性、電磁波シール性に優れ、かつ難燃性でメッキ密着
力が優れこれらの特性を要求する用途に広く利用され
る。特に電子部品関係に優れるがこれに限らず音響、家
電製品、通信機、医療機器、ゲーム機、自動車、ロボッ
ト電線用クリップ等に利用される。 【0002】 【従来の技術とその課題】ポリアミドを金属メッキする
方法としては、ポリアミドに特定のワラストナイトを添
加し、化学メッキまたは電気メッキする方法(特公平4
−20016号公報、特開昭61−281149号公
報)が知られているが、これらは難燃化されていないた
め、その用途がおのずと限定されている。また電気、電
子部品に関し難燃化されていない場合、致命的欠点にな
り得る場合が多々ある。一方ポリアミドを難燃化する方
法として難燃剤としてハロゲン系難燃剤を添加すること
も良く知られているがこれらの方法により難燃化された
ポリアミド樹脂は、化学メッキをする際に、メッキ液の
劣化を促進させたり、出来たメッキ品のメッキ密着力が
不足して全く実用に適さないことが判明した。 【0003】 【本発明が解決しようとする課題】本発明は、金属メッ
キされた難燃性ポリアミド成形物における上記の欠点で
ある化学メッキ時のメッキ液の劣化やメッキ品のメッキ
密着力不足を解消し、しかも難燃性であるポリアミド成
形物を提供することを課題とするものである。 【0004】 【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決するため、鋭意研究検討した結果、遂に本発明
を完成するに到った。すなわち本発明は、金属メッキさ
れたポリアミド成形物であり、金属メッキ部分を除くポ
リアミド成形物中に薄片状(板状晶、フレーク状)を除
く無機強化剤10〜55重量%および赤リン系難燃剤3
〜20重量%を含有することを特徴とする金属メッキさ
れた難燃性ポリアミド成形物である。 【0005】本発明におけるポリアミドとは、分子中に
酸アミド結合(−CONH−)を有するものであり、具
体的には、ε−カプロラクタム、6−アミノカプロン
酸、ω−エナントラクタム、7−アミノヘプタン酸、1
1−アミノウンデカン酸、9−アミノノナン酸、α−ピ
ロリドン、α−ピペリドンなどから得られる重合体また
は共重合体、ヘキサメチレンジアミン、ノナメチレンジ
アミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジ
アミン、キシリレンジアミンなどのジアミンとテレフタ
ル酸、イソフタル酸、アジピン酸、セバシン酸などのジ
カルボン酸とを重縮合して得られる重合体または共重合
体もしくはこれらのブレンド物等を例示することができ
るが、これらに限定されるものではない。なお本発明に
おいて上記ポリアミド樹脂のうち、平均分子量が6,0
00〜30,000のものが好ましく用いられる。 【0006】本発明における無機強化剤とはタルク、マ
イカ、未焼成クレー等の薄片状(板状晶、フレーク状)
を除くすべての無機強化剤を意味し、具体的にはワラス
トナイト、炭酸カルシウム、焼成クレー、酸化マグネシ
ウム、シリカ、チタン酸カリ、水酸化マグネシウム、ド
ロマイト、酸化マグネシウム、酸化チタン、フェライ
ト、珪藻土ケイ酸カルシウムなどの粉末状無機強化剤、
ガラス繊維などの繊維状無機強化剤等が挙げられ、その
中でもワラストナイト、炭酸カルシウムが好ましい。な
お粉末状無機強化剤の平均粒径は0.2〜30μ前後で
あり、強度、耐衝撃性、メッキ密着強度、メッキ表面光
沢より1.0〜4.0μ前後が特に好ましい。繊維状無
機強化剤の直径は1〜15μ前後で成形物中での繊維長
は20〜400μ前後である。また、成形物中での無機
強化剤量は10〜55重量%であり好ましくは15〜4
0重量%である。10重量%未満であればメッキ密着力
が弱く、実用に適さない。反対に55重量%を越えると
成形加工時の流動性が低下し、メッキ外観不良が生じた
り、剛性は向上するが衝撃特性、強度が低下するので好
ましくない。 【0007】本発明における赤リン系難燃剤とは一般に
市販されている赤リン系難燃剤で特に限定されるもので
はない。その添加量は赤リンとして2〜20重量%であ
り好ましくは2〜15重量%である。赤リンが2%未満
であれば目的とする難燃性が得られず、反対に20重量
%を越えると難燃性はすでに飽和に達しており強度、衝
撃性、メッキ密着力が低下するので好ましくない。 【0008】本発明の金属メッキされた難燃ポリアミド
成形物は、前述の各成分の他にも各種用途目的に応じて
耐衝撃性を向上する目的で種々エラストマー、カップリ
ング剤、離型剤、光または熱安定剤等を添加してもよ
い。前記耐衝撃性を向上させる目的で添加するエラスト
マーとしては、変性SEBS、変性EVA等が挙げられ
るがこれらに限定されるものではない。離型剤としては
ステアリン酸の金属塩、アルコール変性シリコンオイル
等が挙げられるがこれらに限定されるものではない。カ
ップリング剤としては、アミノシラン系カップリング
剤、チタネート系カップリング剤が挙げられるがこれら
に限定されるものではない。光または熱安定剤としては
ハロゲン化銅とハロゲン化カリウムの組合せ第二級芳香
属アミン類、フェノール系安定剤があるがこれらに限定
されるものではない。 【0009】次に前記した構成を有する難燃性ポリアミ
ド成形物を金属メッキする方法は従来公知の方法を採用
できる。また、金属メッキする前にポリアミド成形物を
エッチングする方法は難燃ポリアミド成形物を(1)ク
ロム酸−硫酸に浸漬する方法、(2)ギ酸に浸漬する方
法、(3)ヨウ素−ヨウ化カリウム溶液に浸漬する方
法、(4)硫酸または塩酸及び硫酸・塩酸混合溶液に浸
漬する方法、(5)トリクロル酢酸溶液に浸漬する方
法、(6)ホウフッ化水素酸及びフッ化水素酸に浸漬す
る方法など種々採用できるが種々エッチング処法の中で
メッキ密着力メッキ品表面光沢(外観)の面より(4)
と(5)の処法が特に優れている。 【0010】 【実施例】次に実施例および比較例を用いて本発明を具
体的に説明するが本発明がこれらの実施例に限定される
ものではない。なお各実施例における特性値は下記方法
により評価した。 樹脂物性値測定方法 (1) 難燃性:UL規格Subject 94に準じて測定 (2) アイゾット衝撃強度:ASTM D−256に
準じて測定 (3) 曲げ弾性率:ASTM D−790に準じて測
定 メッキ特性評価方法 下記表1に示す条件でメッキをし、その結果を下記のよ
うにして判定した。 【0011】 【表1】 表1における電気メッキは、メッキ表面光沢判定用サン
プルとして銅メッキ厚み=15μ、ニッケルメッキ厚み
=8μ、クロムメッキ厚み=0.2μとした。 【0012】メッキ浴劣化性の判定 ×印:メッキ浴で成形品を処理している間、その処理能
力がすぐに低下 △印:メッキ浴で成形品を処理している間、その処理能
力がやや早く低下 ○印:メッキ浴で成形品を処理している間、その処理能
力の低下がほとんど見られない メッキ密着力の測定方法及び判定 密着強度 電気銅メッキ品(厚みは70μ)の膜面に巾1cmの短
冊型に刻みをつけた角度90゜、剥離速度=30mm/
分でメッキ膜の剥離強度(kg/cm)を測定した。 ×印:0.3kg/cm未満 △印:0.3〜0.7kg/cm未満 ○印:0.7kg/cm以上 【0013】実施例1〜9、比較例1〜10 表2および表3に示す樹脂組成を、二軸押出機を用い、
まずポリアミド、エラストマー、難燃剤を同時に投入
し、途中でガラス繊維以外の無機強化剤、ついでカップ
リング剤、最後にガラス繊維を投入して混練押出し、冷
却後ストランドをカッティングし樹脂組成物のペレット
(φ=2.5mm、L=2.5mm)を得た。このペレ
ットを80℃で16時間真空乾燥後射出成形して各々の
テストピースを作製した。その結果を表2および3に併
記する。なお前記混練押出しにおいて、押出温度は24
0〜280℃、スクリュー回転数は150〜250rp
mであり、ガラス繊維以外の無機強化剤を添加した場合
アミノシランカップリング剤を樹脂組成100重量%に
対し0.2phr添加した。 【0014】 【表2】【0015】 【表3】表2、表3において、 NY−66:ナイロン66 東洋紡績(株)製 T−6
62 分子量17,000 NY−6 :ナイロン6 東洋紡績(株)製 T−8
03 分子量12,000 タルク :林化成(株)製 ミクロン#406 板状
晶 D50=5μ ワラストナイト:金生興業(株)製 FPW800 針状晶〜不定形 D50=2μ 炭酸カルシウム:球状 D50=2μ ガラス繊維:日本電気硝子(株)製 ECS03T-232H/P
10μ径 デカブロモジフェニルエーテル:三本産業(株)製 D
E−83R ポリジブロモフォニレンオキサイド:三本産業(株)製
PO−64P 高分子臭素化エポキシ樹脂:デット・シー・プロミン社
(株)製 F−2300メラミンシアヌレート :日産化学工業(株)製 MC63W 赤リン :燐化学工業(株)製 ノーバエクセル#1
40 酸変性SEBS:旭化成工業(株)製 タフテックM−
1943 【0016】 【発明の効果】前記表2および表3より明らかなよう
に、本発明成形物は、難燃性およびメッキ特性ともに優
れており、その結果、用途が飛躍的に広がり、産業界に
寄与すること大である。

Claims (1)

  1. (57)【特許請求の範囲】 【請求項1】 金属メッキされたポリアミド成形物であ
    り、金属メッキ部分を除くポリアミド成形物中に薄片状
    (板状晶、フレーク状)を除く無機強化剤10〜55重
    量%および赤リン系難燃剤3〜20重量%を含有するこ
    とを特徴とする金属メッキされた難燃性ポリアミド成形
    物。
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