JP3359657B2 - 電子写真用トナー - Google Patents
電子写真用トナーInfo
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、電子写真法、静電印刷
法などにおける電気的潜像を現像するのに用いられるト
ナーに関する。特に熱ロール定着法において、より低温
で十分定着し更に現像装置内での長期使用によっても帯
電特性等の現像剤特性に影響を及ぼさないトナーに関す
る。
法などにおける電気的潜像を現像するのに用いられるト
ナーに関する。特に熱ロール定着法において、より低温
で十分定着し更に現像装置内での長期使用によっても帯
電特性等の現像剤特性に影響を及ぼさないトナーに関す
る。
【０００２】
【従来の技術】電子写真法、静電印刷法、静電記録法な
どで形成される静電荷像は、乾式法の場合、一般に結着
用樹脂及び着色剤を主成分とする乾式トナーで現像後、
コピー用紙上に転写、定着される。トナー像の定着法に
は種々あるが、熱効率が高いこと及び高速定着が可能で
あることから熱ローラー定着方式が広く採用されてい
る。このような熱定着方式で高速定着を行なう場合、ト
ナーには良好な低温定着性（即ち、定着下限温度が低い
こと）が要求され、またこのために結着用樹脂としては
低軟化点のものが使用される。しかしトナー中に低軟化
点樹脂を含有させると、定着時にトナー像の一部が熱ロ
ーラーの表面に付着し、これがコピー用紙上に転移して
地汚れを起こす、いわゆるオフセット現象、及び巻き付
き現象が発生し易くなる（特に熱ローラー温度が低いと
きに多い）。そこでこれらの現象を防止する手段として
特開昭51-143333号、同57-148752号、同58-97056号、同
60-247250号各公報等では離型剤として固形シリコーン
ワニス、高級脂肪酸、高級アルコール、各種ワックス等
を添加することが提案されているが、いずれも良好な低
温定着性を維持しながら、更に十分な耐オフセット性及
び耐巻き付き性を示すものではなかった。また、従来の
低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン等のポ
リオレフィンワックスは耐オフセット性は良好である
が、低温定着性が十分でなく、しかも結着用樹脂への分
散性が悪いため、現像中、離型剤がトナーから遊離して
感光体や現像スリーブに付着する、いわゆるフィルミン
グが多く、またスペントトナーによるキャリア汚染も生
じ、長期に亘って安定して良質の画像を形成することは
困難であった。
どで形成される静電荷像は、乾式法の場合、一般に結着
用樹脂及び着色剤を主成分とする乾式トナーで現像後、
コピー用紙上に転写、定着される。トナー像の定着法に
は種々あるが、熱効率が高いこと及び高速定着が可能で
あることから熱ローラー定着方式が広く採用されてい
る。このような熱定着方式で高速定着を行なう場合、ト
ナーには良好な低温定着性（即ち、定着下限温度が低い
こと）が要求され、またこのために結着用樹脂としては
低軟化点のものが使用される。しかしトナー中に低軟化
点樹脂を含有させると、定着時にトナー像の一部が熱ロ
ーラーの表面に付着し、これがコピー用紙上に転移して
地汚れを起こす、いわゆるオフセット現象、及び巻き付
き現象が発生し易くなる（特に熱ローラー温度が低いと
きに多い）。そこでこれらの現象を防止する手段として
特開昭51-143333号、同57-148752号、同58-97056号、同
60-247250号各公報等では離型剤として固形シリコーン
ワニス、高級脂肪酸、高級アルコール、各種ワックス等
を添加することが提案されているが、いずれも良好な低
温定着性を維持しながら、更に十分な耐オフセット性及
び耐巻き付き性を示すものではなかった。また、従来の
低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン等のポ
リオレフィンワックスは耐オフセット性は良好である
が、低温定着性が十分でなく、しかも結着用樹脂への分
散性が悪いため、現像中、離型剤がトナーから遊離して
感光体や現像スリーブに付着する、いわゆるフィルミン
グが多く、またスペントトナーによるキャリア汚染も生
じ、長期に亘って安定して良質の画像を形成することは
困難であった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、定着
時、十分な耐オフセット性を有し、定着下限温度が低
く、しかも定着ロールへの巻き付きが発生しないこと、
更に他の目的は地汚れやトナー飛散がなく、連続使用時
においても初期画像と同等の忠実度の高い画像が得ら
れ、高速定着に好適なトナーを提供することである。
時、十分な耐オフセット性を有し、定着下限温度が低
く、しかも定着ロールへの巻き付きが発生しないこと、
更に他の目的は地汚れやトナー飛散がなく、連続使用時
においても初期画像と同等の忠実度の高い画像が得ら
れ、高速定着に好適なトナーを提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明では結着用樹脂、
着色剤、帯電制御剤及び離型剤を主成分とする電子写真
用トナーにおいて、前記トナーの結着用樹脂として下記
一般式（Ｉ）で示されるジオール成分と、２価以上の多
価カルボン酸またはその無水物及びその低級アルキルエ
ステルからなる群から選ばれる化合物として、下記一般
式（II）で示される２価カルボン酸またはその無水物を
１乃至５０モル％及びトリメット酸またはその無水物を
１０乃至３０モル％を含有する酸成分とを縮合して得ら
れるポリエステル樹脂を用い、さらにまた離型剤が
（ａ）酸価５以下の脱遊離脂肪酸型カルナウバワック
ス、（ｂ）酸価１０〜３０の酸化ライスワックスの群か
ら選ばれた１種以上のワックスを用いること；
着色剤、帯電制御剤及び離型剤を主成分とする電子写真
用トナーにおいて、前記トナーの結着用樹脂として下記
一般式（Ｉ）で示されるジオール成分と、２価以上の多
価カルボン酸またはその無水物及びその低級アルキルエ
ステルからなる群から選ばれる化合物として、下記一般
式（II）で示される２価カルボン酸またはその無水物を
１乃至５０モル％及びトリメット酸またはその無水物を
１０乃至３０モル％を含有する酸成分とを縮合して得ら
れるポリエステル樹脂を用い、さらにまた離型剤が
（ａ）酸価５以下の脱遊離脂肪酸型カルナウバワック
ス、（ｂ）酸価１０〜３０の酸化ライスワックスの群か
ら選ばれた１種以上のワックスを用いること；
【０００５】
【化７】
【０００６】
【化８】
【０００７】及び、更に前記着色剤として、下記（Ａ）
群の組合せ中から選ばれた少なくとも１組の赤色系着色
剤、（Ｂ）群の中から選ばれた少なくとも１種類または
１組の青色系着色剤、または（Ｃ）群の組合せ中から選
ばれた少なくとも１組の緑色系着色剤を用いることを特
徴とするものである；
群の組合せ中から選ばれた少なくとも１組の赤色系着色
剤、（Ｂ）群の中から選ばれた少なくとも１種類または
１組の青色系着色剤、または（Ｃ）群の組合せ中から選
ばれた少なくとも１組の緑色系着色剤を用いることを特
徴とするものである；
【０００８】（Ａ）群の赤色系着色剤 Ｃ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ４８と、Ｃ.Ｉ.Ｐｉｇｍ
ｅｎｔ Ｒｅｄ ５７:１、Ｃ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ
１２２、Ｃ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１１２、Ｃ.Ｉ.
Ｓｏｌｖｅｎｔ ４９またはＣ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉ
ｏｌｅｔ３８の中の１つとの組合せ；
ｅｎｔ Ｒｅｄ ５７:１、Ｃ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ
１２２、Ｃ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１１２、Ｃ.Ｉ.
Ｓｏｌｖｅｎｔ ４９またはＣ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉ
ｏｌｅｔ３８の中の１つとの組合せ；
【０００９】（Ｂ）群の青色系着色剤 一般式（III）の着色剤単独、またはＣ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅ
ｎｔＢｌｕｅ１５とＣ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ５
７:１との組合せ；
ｎｔＢｌｕｅ１５とＣ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ５
７:１との組合せ；
【化９】 式中、Ｒ１は水素原子、炭素数６以上のアルキル基、Ｒ
２は水素原子、炭素数６以上のアルキル基またはフェニ
ール基を表わす。
２は水素原子、炭素数６以上のアルキル基またはフェニ
ール基を表わす。
【００１０】（Ｃ）群の緑色系着色剤 前記一般式（III）の着色剤またはＣ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅｎ
ｔ Ｂｌｕｅ １５の中の１つと、Ｃ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｙｅｌｌｏｗ １７またはＣ.Ｉ.Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅ
ｌｌｏｗ １６２の中の１つとの組合せ；
ｔ Ｂｌｕｅ １５の中の１つと、Ｃ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｙｅｌｌｏｗ １７またはＣ.Ｉ.Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅ
ｌｌｏｗ １６２の中の１つとの組合せ；
【００１１】また、帯電制御剤を少なくとも下記式（I
V）、一般式（Ｖ）、または一般式（VI）で示される化
合物の１種とすることにより環境の変化や、長時間の使
用にも帯電性の安定名な電子写真用トナーが提供され
る。
V）、一般式（Ｖ）、または一般式（VI）で示される化
合物の１種とすることにより環境の変化や、長時間の使
用にも帯電性の安定名な電子写真用トナーが提供され
る。
【００１２】
【化１０】
【００１３】
【化１１】 式中、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は水素又は炭素数１〜１０のア
ルキル基或いはアリル基であるが、特に水素又は炭素数
１〜６のアルキル基或いはアリル基が望ましい。ここで
Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は同時に同じであっても異なっていて
も良い。また、Ｍｅは亜鉛、ニッケル、コバルト、銅、
またはクロムから選ばれるいずれかの金属。
ルキル基或いはアリル基であるが、特に水素又は炭素数
１〜６のアルキル基或いはアリル基が望ましい。ここで
Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は同時に同じであっても異なっていて
も良い。また、Ｍｅは亜鉛、ニッケル、コバルト、銅、
またはクロムから選ばれるいずれかの金属。
【００１４】
【化１２】 式中、、ｘ及びｙはそれぞれ整数、ｎ＝ｘ＋ｙとしてｎ
は４〜８であり、またＲ1〜Ｒ5及びＲ11〜Ｒ15は下に示
す通りである。 Ｒ1：水素原子、炭素数ｌ〜５のアルキル基または−
（ＣＨ2）mＣＯＯＲ10（Ｒ10は水素原子または低級アル
キル基、ｍは１〜３の整数）基、 Ｒ2：水素原子、ハロゲン原子、枝分れがあってもよい
炭素数１〜１２のアルキル基、アラルキル基、−Ｎ
Ｏ2、−ＮＨ2、−Ｎ（Ｒ7）2（Ｒ7は低級アルキル
基）、−ＳＯ3Ｒ8（Ｒ8は水素原子）、置換基を有して
もよいフェニル基、または−Ｓi（ＣＨ3）3、 Ｒ3、Ｒ4：水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜３のア
ルキル基、-ＮＨ2、または−Ｎ（Ｒ9）2（Ｒ9は低級ア
ルキル基）、 Ｒ5：水素原子、または炭素数１〜３のアルキル基、 Ｒ11：水素原子、炭素数１〜５のアルキル基または−
（ＣＨ2）pＣＯＯＲ20（Ｒ20は水素原子または低級アル
キル基を表わし、ｐはｌ〜３の整数を示す基）、 Ｒ12：水素原子、ハロゲン原子、枝分れがあってもよい
炭素数１〜１２のアルキル基、アラルキル基、−Ｎ
Ｏ2、−ＮＨ2、−Ｎ（Ｒ17）2（Ｒ17は低級アルキル
基）、−ＳＯ3Ｒ18（Ｒ18は水素原子）、置換基を有し
てもよいフェニル基、または−Ｓi（ＣＨ3）3、 Ｒ13、Ｒ14：水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜３の
アルキル基、−ＮＨ2、または−Ｎ（Ｒ19）2（Ｒ9は低
級アルキル基）、 Ｒ15：水素原子、ハロゲン原子、炭素数ｌ〜３のアルキ
ル基、
は４〜８であり、またＲ1〜Ｒ5及びＲ11〜Ｒ15は下に示
す通りである。 Ｒ1：水素原子、炭素数ｌ〜５のアルキル基または−
（ＣＨ2）mＣＯＯＲ10（Ｒ10は水素原子または低級アル
キル基、ｍは１〜３の整数）基、 Ｒ2：水素原子、ハロゲン原子、枝分れがあってもよい
炭素数１〜１２のアルキル基、アラルキル基、−Ｎ
Ｏ2、−ＮＨ2、−Ｎ（Ｒ7）2（Ｒ7は低級アルキル
基）、−ＳＯ3Ｒ8（Ｒ8は水素原子）、置換基を有して
もよいフェニル基、または−Ｓi（ＣＨ3）3、 Ｒ3、Ｒ4：水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜３のア
ルキル基、-ＮＨ2、または−Ｎ（Ｒ9）2（Ｒ9は低級ア
ルキル基）、 Ｒ5：水素原子、または炭素数１〜３のアルキル基、 Ｒ11：水素原子、炭素数１〜５のアルキル基または−
（ＣＨ2）pＣＯＯＲ20（Ｒ20は水素原子または低級アル
キル基を表わし、ｐはｌ〜３の整数を示す基）、 Ｒ12：水素原子、ハロゲン原子、枝分れがあってもよい
炭素数１〜１２のアルキル基、アラルキル基、−Ｎ
Ｏ2、−ＮＨ2、−Ｎ（Ｒ17）2（Ｒ17は低級アルキル
基）、−ＳＯ3Ｒ18（Ｒ18は水素原子）、置換基を有し
てもよいフェニル基、または−Ｓi（ＣＨ3）3、 Ｒ13、Ｒ14：水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜３の
アルキル基、−ＮＨ2、または−Ｎ（Ｒ19）2（Ｒ9は低
級アルキル基）、 Ｒ15：水素原子、ハロゲン原子、炭素数ｌ〜３のアルキ
ル基、
【００１５】また、本発明は前記トナーを芯材をシリコ
ーン樹脂で被覆したキャリアと混合して優れた電子写真
用現像剤を提供する。
ーン樹脂で被覆したキャリアと混合して優れた電子写真
用現像剤を提供する。
【００１６】次に本発明のトナーに用いられる材料につ
いて説明する。本発明に使用される結着用樹脂として使
用するポリエステル樹脂は、トリメリット酸またはその
無水物の使用量が多くなるに従って、得られる樹脂の対
衝撃性は向上するが、トナーを製造する際の粉砕性が悪
化する。反面、前記一般式（II）で示される化合物また
はその無水物の使用量が多くなるに従って、ガラス転移
点が低下し、トナーの高温時の保存性が悪化する傾向が
ある。しかし、トリメリット酸またはその無水物を酸成
分中の10〜30モル％、好ましくは20〜30モル％使用し、
前記一般式（II）で示される化合物またはその無水物を
酸成分中の１〜50モル％使用することにより前記問題点
を抑えることが可能になる。
いて説明する。本発明に使用される結着用樹脂として使
用するポリエステル樹脂は、トリメリット酸またはその
無水物の使用量が多くなるに従って、得られる樹脂の対
衝撃性は向上するが、トナーを製造する際の粉砕性が悪
化する。反面、前記一般式（II）で示される化合物また
はその無水物の使用量が多くなるに従って、ガラス転移
点が低下し、トナーの高温時の保存性が悪化する傾向が
ある。しかし、トリメリット酸またはその無水物を酸成
分中の10〜30モル％、好ましくは20〜30モル％使用し、
前記一般式（II）で示される化合物またはその無水物を
酸成分中の１〜50モル％使用することにより前記問題点
を抑えることが可能になる。
【００１７】また、前記一般式（II）で示される化合物
の例としては、ｎ−ドデセニルこはく酸、ｎ−ドデシル
こはく酸、ｉ−ドデシルこはく酸、ｉ−オクチルこはく
酸、ｎ−オクチルこはく酸、ｎ−ブチルこはく酸などが
挙げられる。これらのこはく酸誘導体を導入することに
よりトナーとしての低温時の定着性が良好となる。残余
の酸成分化合物としてはフマル酸、フタル酸、イソフタ
ル酸、テレフタル酸、マレイン酸及びそれらの無水物及
びそれらの低級アルキレンエステルなどの通常の化合物
が使用できる。
の例としては、ｎ−ドデセニルこはく酸、ｎ−ドデシル
こはく酸、ｉ−ドデシルこはく酸、ｉ−オクチルこはく
酸、ｎ−オクチルこはく酸、ｎ−ブチルこはく酸などが
挙げられる。これらのこはく酸誘導体を導入することに
よりトナーとしての低温時の定着性が良好となる。残余
の酸成分化合物としてはフマル酸、フタル酸、イソフタ
ル酸、テレフタル酸、マレイン酸及びそれらの無水物及
びそれらの低級アルキレンエステルなどの通常の化合物
が使用できる。
【００１８】また、前記一般式（Ｉ）で示されるジオー
ルの例としては、ポリオキシプロピレン（２、２）−
２、２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポ
リオキシエステル（２）−２、２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（６）−
２、２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポ
リオキシプロピレン（１６）−２、２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）プロパンなどが挙げられる。
ルの例としては、ポリオキシプロピレン（２、２）−
２、２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポ
リオキシエステル（２）−２、２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（６）−
２、２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポ
リオキシプロピレン（１６）−２、２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）プロパンなどが挙げられる。
【００１９】また、ジオール成分に下記のような２官能
基以上のポリヒドロキシ化合物を約５モル％以下使用す
ることもできる。例えばエチレングリコール、プロピレ
ングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、ト
リメチロールプロパン、水素添加ビスフェノールＡ、ソ
ルビトールまたはそれらのエーテル化ポリヒドロキシル
化合物など。
基以上のポリヒドロキシ化合物を約５モル％以下使用す
ることもできる。例えばエチレングリコール、プロピレ
ングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、ト
リメチロールプロパン、水素添加ビスフェノールＡ、ソ
ルビトールまたはそれらのエーテル化ポリヒドロキシル
化合物など。
【００２０】本発明においては、通常ポリオール成分と
多価カルボン酸成分とを不活性ガス雰囲気中で180〜250
℃の温度で縮合することでポリエステル樹脂を作成する
ことができる。
多価カルボン酸成分とを不活性ガス雰囲気中で180〜250
℃の温度で縮合することでポリエステル樹脂を作成する
ことができる。
【００２１】また、本発明のトナーに使用される離型剤
として脱遊離脂肪酸型カルナウバワックスは、カルナウ
バワックスを原料にして遊離脂肪酸を脱離したものであ
り、このため酸価が５以下となり、かつ、従来のカルナ
ウバワックスより微結晶化され、結着用樹脂中での分散
粒子径が１μm以下となり分散性が向上する。
として脱遊離脂肪酸型カルナウバワックスは、カルナウ
バワックスを原料にして遊離脂肪酸を脱離したものであ
り、このため酸価が５以下となり、かつ、従来のカルナ
ウバワックスより微結晶化され、結着用樹脂中での分散
粒子径が１μm以下となり分散性が向上する。
【００２２】
【００２３】また、本発明の酸化ライスワックスは、米
糠ワックスを空気酸化したものである。酸価は１０〜３
０であることが好ましく、１０未満では定着下限温度が
上昇し低温定着性が不十分となり、３０より大きいとコ
ールドオフセット温度が上昇し、やはり低温定着性が不
十分となる。また、上記ワックスは単独で用いても、組
合せて用いてもよく、トナー全体の１〜１５重量部含有
させることで前記に示した良好な結果が得られる。
糠ワックスを空気酸化したものである。酸価は１０〜３
０であることが好ましく、１０未満では定着下限温度が
上昇し低温定着性が不十分となり、３０より大きいとコ
ールドオフセット温度が上昇し、やはり低温定着性が不
十分となる。また、上記ワックスは単独で用いても、組
合せて用いてもよく、トナー全体の１〜１５重量部含有
させることで前記に示した良好な結果が得られる。
【００２４】本発明の赤色系着色剤として、Ｃ.Ｉ.Ｐｉ
ｇｍｅｎｔＲｅｄ ４８（以後Ｃ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅｎｔ 及
び Ｓｏｌｖｅｎｔの番号はカラーインデックス第３版
記載の名称による）と、Ｃ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ
５７：１を組合せることで、従来の赤色系着色剤では得
らなかった適切な帯電量をトナーに付与することが可能
となる。なお、Ｃ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ４８及び
Ｃ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ５７：１の構造式は以下
の通りである。
ｇｍｅｎｔＲｅｄ ４８（以後Ｃ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅｎｔ 及
び Ｓｏｌｖｅｎｔの番号はカラーインデックス第３版
記載の名称による）と、Ｃ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ
５７：１を組合せることで、従来の赤色系着色剤では得
らなかった適切な帯電量をトナーに付与することが可能
となる。なお、Ｃ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ４８及び
Ｃ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ５７：１の構造式は以下
の通りである。
【００２５】
【化１３】
【００２６】
【化１４】
【００２７】また、Ｃ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ４８
とＣ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ５７：１の配合比は
９：１〜１：９であることが好ましく、更に両着色剤の
配合量は結着樹脂１００重量部に対し、１〜１５重量部
であることが好ましい。
とＣ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ５７：１の配合比は
９：１〜１：９であることが好ましく、更に両着色剤の
配合量は結着樹脂１００重量部に対し、１〜１５重量部
であることが好ましい。
【００２８】更に、本発明の赤色系着色剤として、前記
Ｃ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ４８と、Ｃ.Ｉ.Ｐｉｇｍ
ｅｎｔ Ｒｅｄ １２２を組合わせたものを用いること
で、適切な帯電量の赤色トナーを得ることができる。な
お、Ｃ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２の構造式は以
下の通りである。
Ｃ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ４８と、Ｃ.Ｉ.Ｐｉｇｍ
ｅｎｔ Ｒｅｄ １２２を組合わせたものを用いること
で、適切な帯電量の赤色トナーを得ることができる。な
お、Ｃ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２の構造式は以
下の通りである。
【００２９】
【化１５】
【００３０】また、Ｃ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ４８
とＣ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１２２の配合比は、
９：１〜１：９であることが好ましく、更に両着色剤の
配合量は結着樹脂１００重量部に対し１〜１５であるこ
とが好ましい。
とＣ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１２２の配合比は、
９：１〜１：９であることが好ましく、更に両着色剤の
配合量は結着樹脂１００重量部に対し１〜１５であるこ
とが好ましい。
【００３１】更に、本発明の赤色系着色剤として、前記
のＣ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ４８と、Ｃ.Ｉ.Ｐｉｇ
ｍｅｎｔ Ｒｅｄ １１２を組合せたものを用いること
で、適切な帯電量の赤色トナーを得ることができる。な
お、Ｃ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １１２の構造式は以
下の通りである。
のＣ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ４８と、Ｃ.Ｉ.Ｐｉｇ
ｍｅｎｔ Ｒｅｄ １１２を組合せたものを用いること
で、適切な帯電量の赤色トナーを得ることができる。な
お、Ｃ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １１２の構造式は以
下の通りである。
【００３２】
【化１６】
【００３３】また、Ｃ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ４８
とＣ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１１２の配合比は、
９：１〜５：５であることが好ましく、更に両着色剤の
配合量は結着樹脂１００重量部に対し１〜１５であるこ
とが好ましい。
とＣ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１１２の配合比は、
９：１〜５：５であることが好ましく、更に両着色剤の
配合量は結着樹脂１００重量部に対し１〜１５であるこ
とが好ましい。
【００３４】更に、本発明の赤色系着色剤として、前記
のＣ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ４８と、Ｃ.Ｉ.Ｓｏｌ
ｖｅｎｔ Ｒｅｄ ４９を組合せたものを用いることで、
適切な帯電量の赤色トナーを得ることができる。なお、
Ｃ.Ｉ. Ｓｏｌｖｅｎｔ ４９の構造式は以下の通りであ
る。
のＣ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ４８と、Ｃ.Ｉ.Ｓｏｌ
ｖｅｎｔ Ｒｅｄ ４９を組合せたものを用いることで、
適切な帯電量の赤色トナーを得ることができる。なお、
Ｃ.Ｉ. Ｓｏｌｖｅｎｔ ４９の構造式は以下の通りであ
る。
【００３５】
【化１７】
【００３６】また、Ｃ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ４８
とＣ.Ｉ.Ｃ.Ｉ.Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ ４９の配合比
は、９：１〜１：９であることが好ましく、更に両着色
剤の配合量は結着樹脂１００重量部に対し１〜１５であ
ることが好ましい。
とＣ.Ｉ.Ｃ.Ｉ.Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ ４９の配合比
は、９：１〜１：９であることが好ましく、更に両着色
剤の配合量は結着樹脂１００重量部に対し１〜１５であ
ることが好ましい。
【００３７】更に、本発明の赤色系着色剤として、前記
のＣ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ４８と、Ｃ.Ｉ.Ｐｉｇ
ｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ３８を組合せたものを用いるこ
とで、適切な帯電量の赤色トナーを得ることができる。
なお、Ｃ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ３８の構造
式は以下の通りである。
のＣ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ４８と、Ｃ.Ｉ.Ｐｉｇ
ｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ３８を組合せたものを用いるこ
とで、適切な帯電量の赤色トナーを得ることができる。
なお、Ｃ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ３８の構造
式は以下の通りである。
【００３８】
【化１６】 また、Ｃ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ４８とＣ.Ｉ.Ｐｉ
ｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ３８の配合比は、９：１〜
１：９であることが好ましく、更に両着色剤の配合量は
結着樹脂１００重量部に対し１〜１５であることが好ま
しい。
ｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ３８の配合比は、９：１〜
１：９であることが好ましく、更に両着色剤の配合量は
結着樹脂１００重量部に対し１〜１５であることが好ま
しい。
【００３９】本発明の青色系着色剤として、前述した一
般式(III)で示される着色物を用いることで、従来の青
色系着色剤では得らなかった適切な帯電量をトナーに付
与することが可能となる。一般式(III)で示される着色
物の具体的ものとして、次のものが挙げられる。
般式(III)で示される着色物を用いることで、従来の青
色系着色剤では得らなかった適切な帯電量をトナーに付
与することが可能となる。一般式(III)で示される着色
物の具体的ものとして、次のものが挙げられる。
【００４０】
【表１】表 １
【００４１】これらの青色系着色剤は単独で用いても、
２種以上併用しても構わない。また、着色剤の配合量は
結着樹脂１００重量部に対し１〜１５であることが好ま
しい。
２種以上併用しても構わない。また、着色剤の配合量は
結着樹脂１００重量部に対し１〜１５であることが好ま
しい。
【００４２】また、本発明の青色系着色剤として、Ｃ.
Ｉ.Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５と、前記のＣ.Ｉ.Ｐ
ｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ５７：１を組合せたものを用いる
ことで、適切な帯電量の青色トナーを得ることができ
る。なお、Ｃ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５の構造
式は以下の通りである。
Ｉ.Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５と、前記のＣ.Ｉ.Ｐ
ｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ５７：１を組合せたものを用いる
ことで、適切な帯電量の青色トナーを得ることができ
る。なお、Ｃ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５の構造
式は以下の通りである。
【００４３】
【化１９】
【００４４】また、Ｃ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １
５とＣ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ５７：１の配合比
は、９：１〜５：５であることが好ましく、更に両着色
剤の配合量は結着樹脂１００重量部に対し１〜１５重量
部であることが好ましい。
５とＣ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ５７：１の配合比
は、９：１〜５：５であることが好ましく、更に両着色
剤の配合量は結着樹脂１００重量部に対し１〜１５重量
部であることが好ましい。
【００４５】本発明では緑色系着色剤として、前記の一
般式(III)または表１で示される着色剤と、Ｃ.Ｉ.Ｐｉ
ｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １７及びまたはＣ.Ｉ.Ｓｏｌ
ｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１６２を組合せることで、従来
の緑色系着色剤では得らなかった適切な帯電量をトナー
に付与することが可能となる。なお、Ｃ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅ
ｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １７及びＣ.Ｉ.ＳｏｌｖｅｎｔＹｅ
ｌｌｏｗ １６２の構造式は以下の通りである。
般式(III)または表１で示される着色剤と、Ｃ.Ｉ.Ｐｉ
ｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １７及びまたはＣ.Ｉ.Ｓｏｌ
ｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１６２を組合せることで、従来
の緑色系着色剤では得らなかった適切な帯電量をトナー
に付与することが可能となる。なお、Ｃ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅ
ｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １７及びＣ.Ｉ.ＳｏｌｖｅｎｔＹｅ
ｌｌｏｗ １６２の構造式は以下の通りである。
【００４６】
【化２０】
【００４７】
【化２１】
【００４８】また、本発明の青色着色剤と黄色着色剤の
配合比は、１：９：５〜５であることが好ましく、更に
両着色剤の配合量は結着樹脂１００重量部に対し１〜１
５であることが好ましい。
配合比は、１：９：５〜５であることが好ましく、更に
両着色剤の配合量は結着樹脂１００重量部に対し１〜１
５であることが好ましい。
【００４９】更に本発明の緑色系着色剤として、前記の
Ｃ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５と、黄色着色剤と
して前記のＣ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １７及
びまたはＣ.Ｉ.Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １６２を
組合せたものを用い適切な帯電量を緑色トナーを得るこ
とができる。
Ｃ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５と、黄色着色剤と
して前記のＣ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １７及
びまたはＣ.Ｉ.Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １６２を
組合せたものを用い適切な帯電量を緑色トナーを得るこ
とができる。
【００５０】また、本発明の青色着色剤と黄色着色剤の
配合比は、１：９：５〜５であることが好ましく、更に
両着色剤の配合量は結着樹脂１００重量部に対し１〜１
５であることが好ましい。
配合比は、１：９：５〜５であることが好ましく、更に
両着色剤の配合量は結着樹脂１００重量部に対し１〜１
５であることが好ましい。
【００５１】本発明に使用されるその他の着色剤として
は、カーボンブラック、ランプブラック、鉄黒、群青、
ニグロシン染料、アニリンブルー、フタロシアニンブル
ー、フタロシアニングリーン、ハンザイエローＧ、ロー
ダミン６Ｇ、レーキ、カルコオイルブルー、クロムイエ
ロー、キナクリドン、ベンジジンイエロー、ローズベン
ガル、トリアリルメタン系染料、モノアゾ系、ジスアゾ
系、染顔料など従来公知のいかなる染顔料をも単独ある
いは混合して使用し得る。
は、カーボンブラック、ランプブラック、鉄黒、群青、
ニグロシン染料、アニリンブルー、フタロシアニンブル
ー、フタロシアニングリーン、ハンザイエローＧ、ロー
ダミン６Ｇ、レーキ、カルコオイルブルー、クロムイエ
ロー、キナクリドン、ベンジジンイエロー、ローズベン
ガル、トリアリルメタン系染料、モノアゾ系、ジスアゾ
系、染顔料など従来公知のいかなる染顔料をも単独ある
いは混合して使用し得る。
【００５２】前記一般式（IV）、（Ｖ）、（VI）で示さ
れる化合物は、トナーに負帯電性を付与すると同時に、
環境の変化に対するトナーの帯電性の変化を抑制する効
果を示す。それぞれの一般式（IV）、（Ｖ）、（VI）で
示される化合物の添加量は後述の通りであるが、適正範
囲より少ない場合には充分な負帯電量をトナーに付与す
ることができず、逆に多い場合には現像装置内での連続
便用時にトナーの表面から帯電制御剤が脱離し大きく帯
電量が変化する場合がある。一般式（IV）で示される化
合物の配合量は結着剤樹脂１００重量部に対し、０．１
〜５重量部であることが好ましい。
れる化合物は、トナーに負帯電性を付与すると同時に、
環境の変化に対するトナーの帯電性の変化を抑制する効
果を示す。それぞれの一般式（IV）、（Ｖ）、（VI）で
示される化合物の添加量は後述の通りであるが、適正範
囲より少ない場合には充分な負帯電量をトナーに付与す
ることができず、逆に多い場合には現像装置内での連続
便用時にトナーの表面から帯電制御剤が脱離し大きく帯
電量が変化する場合がある。一般式（IV）で示される化
合物の配合量は結着剤樹脂１００重量部に対し、０．１
〜５重量部であることが好ましい。
【００５３】一般式（Ｖ）で示される化合物は、Ｃｌａ
ｒｋ，Ｊ．Ｌ． Ｋａｏ，Ｈ；Ｊ．Ａｍｅｒ．Ｃｈｅ
ｍ．Ｓｏｃ．７０，２１５１（１９４８）に記載された
方法によって容易に合成することができる。例えば、溶
媒嫁中に２モルのサリチル酸ナトリウム塩（サリチル酸
誘導体のナトリウム塩を含む）と１モルの塩化亜鉛を添
加混合し、加温して撹拌することにより亜鉛塩として得
ることができる。この金属塩は白色を呈する結晶であ
り、結着用樹脂中に分散させた場合にも着色を示さない
ものである。金属塩が亜鉛塩以外のものについても上記
の方法に準じて製造することができる。本化合物の配合
量は結着用樹脂１００重量部に対し０．１〜１０重量
部、好ましくは１〜１０重量部程度である。
ｒｋ，Ｊ．Ｌ． Ｋａｏ，Ｈ；Ｊ．Ａｍｅｒ．Ｃｈｅ
ｍ．Ｓｏｃ．７０，２１５１（１９４８）に記載された
方法によって容易に合成することができる。例えば、溶
媒嫁中に２モルのサリチル酸ナトリウム塩（サリチル酸
誘導体のナトリウム塩を含む）と１モルの塩化亜鉛を添
加混合し、加温して撹拌することにより亜鉛塩として得
ることができる。この金属塩は白色を呈する結晶であ
り、結着用樹脂中に分散させた場合にも着色を示さない
ものである。金属塩が亜鉛塩以外のものについても上記
の方法に準じて製造することができる。本化合物の配合
量は結着用樹脂１００重量部に対し０．１〜１０重量
部、好ましくは１〜１０重量部程度である。
【００５４】一般式（VI）で示される化合物は（ｎ）ア
レン化合物と称され、フェノールとアルデヒドを原料と
し、特に濃いアルカリを便用した場合に高収率で合成さ
れる。 一般式（VI）の化合物の添加量はトナ一全体の
０．５〜５重量部、好ましは１〜５重量部である。一般
式（VI）で示される化合物の具体例としては表２〜表４
に示めされるようなものがあるが、本例に限定されるも
のではない。
レン化合物と称され、フェノールとアルデヒドを原料と
し、特に濃いアルカリを便用した場合に高収率で合成さ
れる。 一般式（VI）の化合物の添加量はトナ一全体の
０．５〜５重量部、好ましは１〜５重量部である。一般
式（VI）で示される化合物の具体例としては表２〜表４
に示めされるようなものがあるが、本例に限定されるも
のではない。
【００５５】
【表２】表 ２
【表３】表 ３
【表４】表 ４
【００５６】更に本発明のトナーは磁性材料を含有さ
せ、磁性トナーとしても使用し得る。本発明の磁性トナ
ー中に含まれる磁性材料としては、マグネタイト、ヘマ
タイト、フェライトなどの酸化鉄、鉄、コバルト、ニッ
ケルのような金属あるいはこれら金属のアルミニウム、
コバルト、銅、鉛、マグネシウム、スズ、亜鉛、アンチ
モン、ベリリウム、ビスマス、カドミウム、カルシウ
ム、マンガン、セレン、チタン、タングステン、バナジ
ウムのような金属との合金およびその混合物などが挙げ
られる。
せ、磁性トナーとしても使用し得る。本発明の磁性トナ
ー中に含まれる磁性材料としては、マグネタイト、ヘマ
タイト、フェライトなどの酸化鉄、鉄、コバルト、ニッ
ケルのような金属あるいはこれら金属のアルミニウム、
コバルト、銅、鉛、マグネシウム、スズ、亜鉛、アンチ
モン、ベリリウム、ビスマス、カドミウム、カルシウ
ム、マンガン、セレン、チタン、タングステン、バナジ
ウムのような金属との合金およびその混合物などが挙げ
られる。
【００５７】これらの強磁性体は平均粒径が0.1〜2μm
程度のものが望ましく、トナー中に含有させる量として
は樹脂成分100重量部に対し約20〜200重量部、特に好ま
しくは樹脂成分100重量部に対し40〜150重量部である。
程度のものが望ましく、トナー中に含有させる量として
は樹脂成分100重量部に対し約20〜200重量部、特に好ま
しくは樹脂成分100重量部に対し40〜150重量部である。
【００５８】また本発明のトナーは、必要に応じて添加
物を混合してもよい。添加物としては、例えばフッ素樹
脂、ステアリン酸亜鉛のごとき滑剤、あるいは例えば酸
化セリウム、炭化ケイ素などの研磨剤、あるいは例えば
コロイダルシリカ、酸化アルミニウムなどの流動性付与
剤、ケーキング防止剤、あるいは例えばカーボンブラッ
ク、酸化スズなどの導電性付与剤、あるいは低分子量ポ
リオレフィンなどの定着助剤などがある。
物を混合してもよい。添加物としては、例えばフッ素樹
脂、ステアリン酸亜鉛のごとき滑剤、あるいは例えば酸
化セリウム、炭化ケイ素などの研磨剤、あるいは例えば
コロイダルシリカ、酸化アルミニウムなどの流動性付与
剤、ケーキング防止剤、あるいは例えばカーボンブラッ
ク、酸化スズなどの導電性付与剤、あるいは低分子量ポ
リオレフィンなどの定着助剤などがある。
【００５９】本発明では、前記トナーを芯材としてシリ
コーン樹脂で被覆したキャリアと混合して優れた電子写
真用現像剤が提供れる。この場合キャリヤ核体粒子表面
に導電性微粉末を含有したシリコン樹脂で被覆すること
により従来のシリコン樹脂被覆キャリアの有している利
点を同様に維持し、キャリアに導電性を付与することに
よりキャリアヘの電荷の蓄積現象を効果的に抑止するこ
とができる。
コーン樹脂で被覆したキャリアと混合して優れた電子写
真用現像剤が提供れる。この場合キャリヤ核体粒子表面
に導電性微粉末を含有したシリコン樹脂で被覆すること
により従来のシリコン樹脂被覆キャリアの有している利
点を同様に維持し、キャリアに導電性を付与することに
よりキャリアヘの電荷の蓄積現象を効果的に抑止するこ
とができる。
【００６０】本発明において、シリコーン樹脂で被覆す
るキャリア核体粒子としては従来より公知のものでよ
く、例えば鉄、コバルト、ニッケルなどの強磁性金属、
マグネタイト、ヘマタイト、フェライトなどの合金や化
合物、ガラスビーズなどが挙げられる。これら核体粒子
の平均粒径は通常10〜1000μｍ、好ましくは30〜500μ
ｍである。なお、シリコン樹脂の使用量としては、通常
キャリア核体粒子に対して１〜10重量％である。
るキャリア核体粒子としては従来より公知のものでよ
く、例えば鉄、コバルト、ニッケルなどの強磁性金属、
マグネタイト、ヘマタイト、フェライトなどの合金や化
合物、ガラスビーズなどが挙げられる。これら核体粒子
の平均粒径は通常10〜1000μｍ、好ましくは30〜500μ
ｍである。なお、シリコン樹脂の使用量としては、通常
キャリア核体粒子に対して１〜10重量％である。
【００６１】本発明で用いられるシリコン樹脂としては
従来より知られるいずれのシリコン樹脂であってもよ
く、例えば市販品として入手できる信越シリコーン社製
のＫＲ２６１、ＫＲ２７１、ＫＲ２７２、ＫＲ２７５、
ＫＲ２８０、ＫＲ２８２、ＫＲ２８５、ＫＲ２５１、Ｋ
Ｒ１５５、ＫＲ２２０、ＫＲ２０１、ＫＲ２０４、ＫＲ
２０５、ＫＲ２０６、ＳＡ−４、ＥＳ１００１、ＥＳ１
００１Ｎ、ＥＳ１００２Ｔ、ＫＲ３０９３や、東レシリ
コーン社製のＳＲ２１００、ＳＲ２１０１、ＳＲ２１０
７、ＳＲ２１１Ｏ、ＳＲ２１０８、ＳＲ２１０９、ＳＲ
２１１５、ＳＲ２４００、ＳＲ２４１０、ＳＲ２４１
１、ＳＨ８０５、ＳＨ８０６Ａ、ＳＨ８４０などが用い
られる。シリコン樹脂層の形成法としては従来と同様、
キャリア核体粒子の表面に噴霧法、浸漬法などの手段で
シリコン樹脂を塗布すればよい。被覆層組成物はシリコ
ン樹脂溶液中に導電性微粉末を添加し、ミキサーで分散
して調製される。
従来より知られるいずれのシリコン樹脂であってもよ
く、例えば市販品として入手できる信越シリコーン社製
のＫＲ２６１、ＫＲ２７１、ＫＲ２７２、ＫＲ２７５、
ＫＲ２８０、ＫＲ２８２、ＫＲ２８５、ＫＲ２５１、Ｋ
Ｒ１５５、ＫＲ２２０、ＫＲ２０１、ＫＲ２０４、ＫＲ
２０５、ＫＲ２０６、ＳＡ−４、ＥＳ１００１、ＥＳ１
００１Ｎ、ＥＳ１００２Ｔ、ＫＲ３０９３や、東レシリ
コーン社製のＳＲ２１００、ＳＲ２１０１、ＳＲ２１０
７、ＳＲ２１１Ｏ、ＳＲ２１０８、ＳＲ２１０９、ＳＲ
２１１５、ＳＲ２４００、ＳＲ２４１０、ＳＲ２４１
１、ＳＨ８０５、ＳＨ８０６Ａ、ＳＨ８４０などが用い
られる。シリコン樹脂層の形成法としては従来と同様、
キャリア核体粒子の表面に噴霧法、浸漬法などの手段で
シリコン樹脂を塗布すればよい。被覆層組成物はシリコ
ン樹脂溶液中に導電性微粉末を添加し、ミキサーで分散
して調製される。
【００６２】被覆層中に分散される微粉末は0.01〜5.0
μｍ程度の粒径のものが好ましく、またシリコン樹脂10
0重量部に対して２〜30重量部添加されることが好まし
く、特に５〜20重量部が最適である。導電性微粉末をと
してはカーボンブラックが最も好ましい。カーボンブラ
ックとしては、従来より公知のカーボンブラックでよく
コンタクトブラック、ファーネスブラック、サーマルブ
ラックが挙げられる。
μｍ程度の粒径のものが好ましく、またシリコン樹脂10
0重量部に対して２〜30重量部添加されることが好まし
く、特に５〜20重量部が最適である。導電性微粉末をと
してはカーボンブラックが最も好ましい。カーボンブラ
ックとしては、従来より公知のカーボンブラックでよく
コンタクトブラック、ファーネスブラック、サーマルブ
ラックが挙げられる。
【００６３】
【実施例】以下、本発明を下記の実施例によって更に具
体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものでは
ない。なお、部数はすべて重量部である。
体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものでは
ない。なお、部数はすべて重量部である。
【００６４】ポリエステル樹脂の製造例１ ポリオキシプロピレン（２、２）−２、２−ビス （４−ヒドロキシフェニル）プロパン 900部 フマル酸 130部 ｎ−ドデセニル無水こはく酸 53.4部 ハイドロキシン 0.1部 をガラス製フラスコに入れ電熱マントル中で230℃に昇
温し、窒素気流中で攪拌しつつ反応させた。反応により
生成する水が流出しなくなった時点での酸価は1.5であ
った。更に、無水トリメリット酸63.5部を加え約８時間
反応させ酸価が20になった時反応を終了した。得られた
樹脂の軟化点は120℃であった。
温し、窒素気流中で攪拌しつつ反応させた。反応により
生成する水が流出しなくなった時点での酸価は1.5であ
った。更に、無水トリメリット酸63.5部を加え約８時間
反応させ酸価が20になった時反応を終了した。得られた
樹脂の軟化点は120℃であった。
【００６５】ポリエステル樹脂の製造例２ ポリオキシプロピレン（２）−２、２−ビス （４−ヒドロキシフェニル）プロパン 650部 フマル酸 120部 イソドデセニル無水こはく酸 53.4部 を製造例１と同様に220℃で反応した。更に、無水トリ
メリット酸79.0部を加え200℃で反応させ得られた樹脂
の軟化点は120℃であった。
メリット酸79.0部を加え200℃で反応させ得られた樹脂
の軟化点は120℃であった。
【００６６】ポリエステル樹脂の製造例３ ポリオキシプロピレン（２、２）−２、２−ビス （４−ヒドロキシフェニル）プロパン 490部 テレフタル酸 188部 ｎ−ドデセニル無水こはく酸 26.8部 オルソチタン酸ジイソプロピル 0.8部 ポリオキシエチレン（２）−２、２−ビス （４−ヒドロキシフェニル）プロパン 195部 を製造例１と同様に230℃で約５時間反応し更に200℃に
て無水トリメリト酸78.8部を加え、約４時間反応し、更
に減圧下で２時間反応した。樹脂の軟化点は115℃で、
酸価は33であった。
て無水トリメリト酸78.8部を加え、約４時間反応し、更
に減圧下で２時間反応した。樹脂の軟化点は115℃で、
酸価は33であった。
【００６７】ポリエステル樹脂の製造比較例 ポリオキシプロピレン（２、２）−２、２−ビス （４−ヒドロキシフェニル）プロパン 490部 テレフタル酸 204.3部 オルソチタン酸ジイソプロピル 0.8部 ポリオキシエチレン（２）−２、２−ビス （４−ヒドロキシフェニル）プロパン 195部 を製造例１と同様に230℃で約５時間反応し更に200℃に
て無水トリメリト酸78.8部を加え、約４時間反応し、更
に減圧下で２時間反応した。樹脂の軟化点は115℃で、
酸価は34であった。
て無水トリメリト酸78.8部を加え、約４時間反応し、更
に減圧下で２時間反応した。樹脂の軟化点は115℃で、
酸価は34であった。
【００６８】実施例１ ポリエステル樹脂（ポリエステル樹脂製造例１で作成したもの） 81部 脱遊離脂肪酸型カルナウバワックス（酸価２） 5部 カーボンブラック（三菱カーボン社製＃44) 12部 含クロムアゾ系染料（オリエント化学社製Ｓ−３４） 2部 上記組成の混合物をヘンシェルミキサー中で十分攪拌混
合した後、ロールミルで80〜110℃の温度で約40分間加
熱溶融し、室温まで冷却後、得られた混練物を粉砕、分
級し、５〜20μmの粒径のトナーを得た。このトナー３
部に対し、シリコーン樹脂を被覆した100〜200メッシュ
のフェライトキャリア97部とをボールミルで混合し、二
成分系現像剤を得た。次に定着ローラーとしてテフロン
被覆ローラーを具備した普通紙複写機（リコー製FT-703
0）に前記現像剤をセットし、熱ローラー温度130℃で連
続コピーテストを行ったところ、オフセットや巻き付き
現象を生じることなく、初期はもちろん、10万枚コピー
後も良好な画像が得られ、感光体や現像スリーブへのフ
ィルミングもみられなかった。また、定着テストとして
ホットオフセット、コールドオフセット、巻き付き発生
温度および定着下限温度を次に述べる評価法で測定した
ところ、表５に示すような良好な結果が得られた。ま
た、10万枚後のキャリヤのトナーによるスペント化の状
況を観察したところ、キャリヤのトナーによるスペント
化は認められなかった。
合した後、ロールミルで80〜110℃の温度で約40分間加
熱溶融し、室温まで冷却後、得られた混練物を粉砕、分
級し、５〜20μmの粒径のトナーを得た。このトナー３
部に対し、シリコーン樹脂を被覆した100〜200メッシュ
のフェライトキャリア97部とをボールミルで混合し、二
成分系現像剤を得た。次に定着ローラーとしてテフロン
被覆ローラーを具備した普通紙複写機（リコー製FT-703
0）に前記現像剤をセットし、熱ローラー温度130℃で連
続コピーテストを行ったところ、オフセットや巻き付き
現象を生じることなく、初期はもちろん、10万枚コピー
後も良好な画像が得られ、感光体や現像スリーブへのフ
ィルミングもみられなかった。また、定着テストとして
ホットオフセット、コールドオフセット、巻き付き発生
温度および定着下限温度を次に述べる評価法で測定した
ところ、表５に示すような良好な結果が得られた。ま
た、10万枚後のキャリヤのトナーによるスペント化の状
況を観察したところ、キャリヤのトナーによるスペント
化は認められなかった。
【００６９】〔定着テスト評価法〕この評価法は表５〜
表１５に共通である。 １．オフセット発生温度：コピー紙上に転写されたトナ
ー画像を前記テフロン被覆ローラーでローラーの加熱温
度を順次上昇させながら、ローラーのニップ幅４mmおよ
び線速250mm/secの条件で定着する操作を繰り返して地
汚れが発生する温度を求め、このときの最低温度をコー
ルドオフセット発生温度とし、また最高温度をホットオ
フセット発生温度とする。 ２．巻き付き発生温度：いわゆるベタ黒の原稿を用いて
コピー用紙のほぼ全面にトナーを転写せしめ、これを、
ローラーの加熱温度を順次低下させるほかはオフセット
発生温度の測定の場合と同様に定着させる操作を繰り返
し、ローラーにこのコピー用紙が巻き付いた時の温度を
求める。
表１５に共通である。 １．オフセット発生温度：コピー紙上に転写されたトナ
ー画像を前記テフロン被覆ローラーでローラーの加熱温
度を順次上昇させながら、ローラーのニップ幅４mmおよ
び線速250mm/secの条件で定着する操作を繰り返して地
汚れが発生する温度を求め、このときの最低温度をコー
ルドオフセット発生温度とし、また最高温度をホットオ
フセット発生温度とする。 ２．巻き付き発生温度：いわゆるベタ黒の原稿を用いて
コピー用紙のほぼ全面にトナーを転写せしめ、これを、
ローラーの加熱温度を順次低下させるほかはオフセット
発生温度の測定の場合と同様に定着させる操作を繰り返
し、ローラーにこのコピー用紙が巻き付いた時の温度を
求める。
【００７０】３．定着下限温度：オフセット発生温度の
測定の場合と同様にして定着を行い、クロックメーター
によるトナー定着率が70％に達したときの温度を求め
る。なお、表中の評価の欄は総合評価を示し、◎、○は
良好、△は不良、×は実用外の状態をを示す。
測定の場合と同様にして定着を行い、クロックメーター
によるトナー定着率が70％に達したときの温度を求め
る。なお、表中の評価の欄は総合評価を示し、◎、○は
良好、△は不良、×は実用外の状態をを示す。
【００７１】比較例１ 実施例１の脱遊離脂肪酸型カルナウバワックスの代わり
に、低分子量ポリプロピレン（三洋化成工業社製660P）
を用いる以外は実施例１と同様に現像剤を得、連続コピ
ーテストを行ったところ、巻き付き現象が発生し、良好
な画像は得られなかった。
に、低分子量ポリプロピレン（三洋化成工業社製660P）
を用いる以外は実施例１と同様に現像剤を得、連続コピ
ーテストを行ったところ、巻き付き現象が発生し、良好
な画像は得られなかった。
【００７２】参考例２ ポリエステル樹脂（ポリエステル樹脂製造例１で作成したもの） 85部 モンタン系エステルワックス（酸価１２．０） 3部 カーボンブラック（三菱カーボン社製＃44) 9部 含クロムアゾ系染料（オリエント化学社製S-34） 2部 上記組成の混合物を実施例１と同様に、ヘンシェルミキ
サー中で十分攪拌混合した後、ロールミルで80〜110℃
の温度で約40分間加熱溶融し、室温まで冷却後、得られ
た混練物を粉砕分級し、５〜20μmの粒径のトナーを得
た。このトナー３.５部に対し、150〜250メッシュの酸
化鉄粉キャリア（日本鉄粉社製TEFV）96.5部とをボール
ミルで混合し、二成分系現像剤を得た。以下この現像剤
を用いて実施例１と同様に連続コピーテストを行ったと
ころ、実施例１同様に良好な結果が得られた。またこの
ものの定着性は表５に示すように良好であった。
サー中で十分攪拌混合した後、ロールミルで80〜110℃
の温度で約40分間加熱溶融し、室温まで冷却後、得られ
た混練物を粉砕分級し、５〜20μmの粒径のトナーを得
た。このトナー３.５部に対し、150〜250メッシュの酸
化鉄粉キャリア（日本鉄粉社製TEFV）96.5部とをボール
ミルで混合し、二成分系現像剤を得た。以下この現像剤
を用いて実施例１と同様に連続コピーテストを行ったと
ころ、実施例１同様に良好な結果が得られた。またこの
ものの定着性は表５に示すように良好であった。
【００７３】実施例３ 実施例１の脱遊離脂肪酸型カルナウバワックスの代りに
酸価15の酸化ライスワックスを用いたほかは実施例１と
同様にして、現像剤を得た。次にこの現像剤を実施例１
と同様にして連続コピーテストを行ったところ良好な結
果が得られた。またこのものの定着性は表５に示すよう
に良好であった。
酸価15の酸化ライスワックスを用いたほかは実施例１と
同様にして、現像剤を得た。次にこの現像剤を実施例１
と同様にして連続コピーテストを行ったところ良好な結
果が得られた。またこのものの定着性は表５に示すよう
に良好であった。
【００７４】比較例２参考 例２のモンタン系エステルワックスを用いない以外
は参考例２と同様に現像剤を作製し、連続コピーテスト
を行ったところ、耐オフセット性は良好であったが巻き
付き現像が発生し、良好な画像は得られなかった。
は参考例２と同様に現像剤を作製し、連続コピーテスト
を行ったところ、耐オフセット性は良好であったが巻き
付き現像が発生し、良好な画像は得られなかった。
【００７５】比較例３ 実施例１のポリエステル樹脂の代りにポリエステル樹脂
製造比較例１で作成したポリエステル樹脂を用いた以外
は実施例１と同様に現像剤を作製し、連続コピーテスト
を行ったところ、定着下限温度が高く定着性が不十分で
あり良好な画像は得られなかった
製造比較例１で作成したポリエステル樹脂を用いた以外
は実施例１と同様に現像剤を作製し、連続コピーテスト
を行ったところ、定着下限温度が高く定着性が不十分で
あり良好な画像は得られなかった
【００７６】実施例４ 実施例１のポリエステル樹脂の代りにポリエステル樹脂
製造例２で作成したポリエステル樹脂を用いたほかは実
施例１と同様にして、現像剤を得た。次のこの現像剤を
実施例１と同様にして連続コピーテストを行ったとこ
ろ、実施例１と同様に良好な結果が得られた。またこの
ものの定着性は表５に示すように良好であった。
製造例２で作成したポリエステル樹脂を用いたほかは実
施例１と同様にして、現像剤を得た。次のこの現像剤を
実施例１と同様にして連続コピーテストを行ったとこ
ろ、実施例１と同様に良好な結果が得られた。またこの
ものの定着性は表５に示すように良好であった。
【００７７】実施例５ 実施例１のポリエステル樹脂の代りに製造例３で作成し
たポリエステル樹脂を用いたほかは実施例１と同様にし
て現像剤を得た。次のこの現像剤を実施例１と同様にし
て連続コピーテストを行ったところ良好な結果が得られ
た。またこのものの定着性は表５に示すように良好であ
った。
たポリエステル樹脂を用いたほかは実施例１と同様にし
て現像剤を得た。次のこの現像剤を実施例１と同様にし
て連続コピーテストを行ったところ良好な結果が得られ
た。またこのものの定着性は表５に示すように良好であ
った。
【００７８】参考例６ 実施例１のポリエステル樹脂の代りにポリエステル樹脂
製造例３で作成したポリエステル樹脂を使用し、脱遊離
脂肪酸型カルナウバワックスの代りにモンタン系エステ
ルワックスを使用した以外は実施例１と同様に現像剤を
得た。次にこの現像剤を実施例１と同様にして連続コピ
ーテストを行ったところ、実施例１と同様に良好な結果
が得られた。またこのものの定着性は表５に示すように
良好であった。
製造例３で作成したポリエステル樹脂を使用し、脱遊離
脂肪酸型カルナウバワックスの代りにモンタン系エステ
ルワックスを使用した以外は実施例１と同様に現像剤を
得た。次にこの現像剤を実施例１と同様にして連続コピ
ーテストを行ったところ、実施例１と同様に良好な結果
が得られた。またこのものの定着性は表５に示すように
良好であった。
【００７９】比較例４ 実施例１の脱遊離脂肪酸型カルナウバワックスの代り
に、酸化ポリプロピレン（三洋化成工業社製）を用いる
以外は実施例１と同様に現像剤を得、連続コピテストを
行ったところ、巻き付き現象が発生し、良好な画像は得
られなかった。またこのものの定着性は表５に示すよう
に低温定着性は十分であったが、ホットオフセットが発
生し実用レベルではなかった。
に、酸化ポリプロピレン（三洋化成工業社製）を用いる
以外は実施例１と同様に現像剤を得、連続コピテストを
行ったところ、巻き付き現象が発生し、良好な画像は得
られなかった。またこのものの定着性は表５に示すよう
に低温定着性は十分であったが、ホットオフセットが発
生し実用レベルではなかった。
【００８０】
【表５】
【００８１】実施例７ ポリエステル樹脂（ポリエステル樹脂製造例１で作成したもの） 81部 脱遊離脂肪酸型カルナウバワックス（酸価２） 4部 カーボンブラック（三菱カーボン社製＃44) 12部 表２の(VI)−１の化合物 2部 上記組成の混合物をヘンシェルミキサー中で十分攪拌混
合した後、ロールミルで80〜110℃の温度で約40分間加
熱溶融し、室温まで冷却後、得られた混練物を粉砕、分
級し、５〜20μmの粒径のトナーを得た。このトナー３
部に対し、シリコーン樹脂を被覆した150〜250メッシュ
の酸化鉄粉（日本鉄粉社製 TEFV)97部とをボールミルで
混合し、二成分系現像剤を得た。次に定着ローラーとし
てテフロン被覆ローラーを具備した普通紙複写機（リコ
ー製FT-7030）に前記現像剤をセットし、熱ローラー温
度130℃で連続コピーテストを行ったところ、オフセッ
トや巻き付き現象を生じることなく、初期はもちろん、
10万枚コピー後も良好な画像が得られ、感光体や現像ス
リーブへのフィルミングもみられなかった。また、定着
テストとしてホットオフセット、コールドオフセット、
巻き付き発生温度および定着下限温度を測定したとこ
ろ、表６に示すような良好な結果が得られた。また、10
万枚後のキャリヤのトナーによるスペント化の状況を観
察したところ、キャリヤのトナーによるスペント化は認
められなかった。
合した後、ロールミルで80〜110℃の温度で約40分間加
熱溶融し、室温まで冷却後、得られた混練物を粉砕、分
級し、５〜20μmの粒径のトナーを得た。このトナー３
部に対し、シリコーン樹脂を被覆した150〜250メッシュ
の酸化鉄粉（日本鉄粉社製 TEFV)97部とをボールミルで
混合し、二成分系現像剤を得た。次に定着ローラーとし
てテフロン被覆ローラーを具備した普通紙複写機（リコ
ー製FT-7030）に前記現像剤をセットし、熱ローラー温
度130℃で連続コピーテストを行ったところ、オフセッ
トや巻き付き現象を生じることなく、初期はもちろん、
10万枚コピー後も良好な画像が得られ、感光体や現像ス
リーブへのフィルミングもみられなかった。また、定着
テストとしてホットオフセット、コールドオフセット、
巻き付き発生温度および定着下限温度を測定したとこ
ろ、表６に示すような良好な結果が得られた。また、10
万枚後のキャリヤのトナーによるスペント化の状況を観
察したところ、キャリヤのトナーによるスペント化は認
められなかった。
【００８２】比較例５ 実施例７の脱遊離脂肪酸型カルナウバワックスの代わり
に、低分子量ポリプロピレン（三洋化成工業社製660P）
を用いる以外は実施例７と同様に現像剤を得、連続コピ
ーテストを行ったところ、巻き付き現象が発生し、良好
な画像は得られなかった。
に、低分子量ポリプロピレン（三洋化成工業社製660P）
を用いる以外は実施例７と同様に現像剤を得、連続コピ
ーテストを行ったところ、巻き付き現象が発生し、良好
な画像は得られなかった。
【００８３】参考例８ ポリエステル樹脂（ポリエステル樹脂製造例１で作成したもの） 85部 モンタン系エステルワックス（酸価１２．０） 3部 カーボンブラック（三菱カーボン社製＃44) 9部 表２の(VI)−２の化合物 1.5部 上記組成の混合物を実施例７と同様に、ヘンシェルミキ
サー中で十分攪拌混合した後、ロールミルで80〜110℃
の温度で約40分間加熱溶融し、室温まで冷却後、得られ
た混練物を粉砕分級し、５〜20μmの粒径のトナーを得
た。このトナー３.５部に対し、150〜250メッシュの酸
化鉄粉キャリア（日本鉄粉社製TEFV）96.5部とをボール
ミルで混合し、２成分系現像剤を得た。トナーの帯電量
は−１９μｃ／ｇであった。以下この現像剤を用いて実
施例７と同様に連続コピーテストを行ったところ、参考
例６同様に良好な結果が得られた。またこのものの定着
性は表６に示すように良好であった。
サー中で十分攪拌混合した後、ロールミルで80〜110℃
の温度で約40分間加熱溶融し、室温まで冷却後、得られ
た混練物を粉砕分級し、５〜20μmの粒径のトナーを得
た。このトナー３.５部に対し、150〜250メッシュの酸
化鉄粉キャリア（日本鉄粉社製TEFV）96.5部とをボール
ミルで混合し、２成分系現像剤を得た。トナーの帯電量
は−１９μｃ／ｇであった。以下この現像剤を用いて実
施例７と同様に連続コピーテストを行ったところ、参考
例６同様に良好な結果が得られた。またこのものの定着
性は表６に示すように良好であった。
【００８４】実施例９ 実施例７の脱遊離脂肪酸型カルナウバワックスの代りに
酸価15の酸化ライスワックスを用い、さらに帯電制御剤
を表２の（VI）−３の化合物に代えたほかは実施例７と
同様にして、現像剤を得た。次にこの現像剤を実施例７
と同様にして連続コピーテストを行ったところ、実施例
７と同様に良好な結果が得られた。またこのものの定着
性は表６に示すように良好であった。
酸価15の酸化ライスワックスを用い、さらに帯電制御剤
を表２の（VI）−３の化合物に代えたほかは実施例７と
同様にして、現像剤を得た。次にこの現像剤を実施例７
と同様にして連続コピーテストを行ったところ、実施例
７と同様に良好な結果が得られた。またこのものの定着
性は表６に示すように良好であった。
【００８５】比較例６参考 例８のモンタン系エステルワックスを用いない以外
は参考例８と同様に現像剤を作製し、連続コピーテスト
を行ったところ、耐オフセット性は良好であったが巻き
付き現像が発生し、良好な画像は得られなかった。
は参考例８と同様に現像剤を作製し、連続コピーテスト
を行ったところ、耐オフセット性は良好であったが巻き
付き現像が発生し、良好な画像は得られなかった。
【００８６】比較例７ 実施例７のポリエステル樹脂の代りにポリエステル樹脂
製造比較例１で作成したポリエステル樹脂を用いた以外
は実施例７と同様に現像剤を作製し、連続コピーテスト
を行ったところ、定着下限温度が高く定着性が不十分で
あり良好な画像は得られなかった
製造比較例１で作成したポリエステル樹脂を用いた以外
は実施例７と同様に現像剤を作製し、連続コピーテスト
を行ったところ、定着下限温度が高く定着性が不十分で
あり良好な画像は得られなかった
【００８７】実施例１０ 実施例７のポリエステル樹脂の代りにポリエステル樹脂
製造例２で作成したポリエステル樹脂を用い、さらに帯
電制御剤を表２の(VI)−４の化合物に代えた以外は実施
例７と同様にして、現像剤を得た。トナーの帯電量は−
１９.０μｃ／ｇであった。次のこの現像剤を実施例７
と同様にして連続コピーテストを行ったところ良好な結
果が得られた。またこのものの定着性は表６に示すよう
に良好であった。
製造例２で作成したポリエステル樹脂を用い、さらに帯
電制御剤を表２の(VI)−４の化合物に代えた以外は実施
例７と同様にして、現像剤を得た。トナーの帯電量は−
１９.０μｃ／ｇであった。次のこの現像剤を実施例７
と同様にして連続コピーテストを行ったところ良好な結
果が得られた。またこのものの定着性は表６に示すよう
に良好であった。
【００８８】実施例１１ 実施例７のカルナウバワックスの代りにサゾール社製サ
ゾールワックスＨ１を用い、さらに帯電制御剤を表２の
(VI)−１の代りに表３の(VI)−５に代えたほかは実施例
７と同様にして、現像剤を得た。次にこの現像剤を実施
例７と同様にして連続コピーテストを行ったところ良好
な結果が得られた。またこのものの定着性は表６に示す
ように良好であった。
ゾールワックスＨ１を用い、さらに帯電制御剤を表２の
(VI)−１の代りに表３の(VI)−５に代えたほかは実施例
７と同様にして、現像剤を得た。次にこの現像剤を実施
例７と同様にして連続コピーテストを行ったところ良好
な結果が得られた。またこのものの定着性は表６に示す
ように良好であった。
【００８９】参考例１２ ポリエステル樹脂（ポリエステル樹脂製造例３で作成したもの） 85部 モンタン系エステルワックス（酸価１２．０） 3部 カーボンブラック（三菱カーボン社製＃44) 9部 表３の(VI)−６ 1.5部 を実施例と同様にして５〜20μmの粒径のトナーを得
た。このトナー３部に対し、シリコーン樹脂（ＳＲ−２
４１１；東レシリコーン社製）を被覆した100〜250メッ
シュのフェライトキャリア97部とをボールミルで混合
し、二成分系現像剤を得た。トナーの帯電量は−１８.
５μｃ／ｇであった。以下この現像剤を用いて実施例７
と同様に連続コピーテストを行ったところ、実施例７同
様に良好な結果が得られた。またこのものの定着性は表
６に示すように良好であった。
た。このトナー３部に対し、シリコーン樹脂（ＳＲ−２
４１１；東レシリコーン社製）を被覆した100〜250メッ
シュのフェライトキャリア97部とをボールミルで混合
し、二成分系現像剤を得た。トナーの帯電量は−１８.
５μｃ／ｇであった。以下この現像剤を用いて実施例７
と同様に連続コピーテストを行ったところ、実施例７同
様に良好な結果が得られた。またこのものの定着性は表
６に示すように良好であった。
【００９０】比較例８ 実施例７のカルナウバワックスの代りに、酸化ポリプロ
ピレン（三洋化成工業社製）を用いる以外は実施例７と
同様に現像剤を得、連続コピテストを行ったところ、巻
き付き現象が発生し、良好な画像は得られなかった。ま
たこ定着性は表６に示すように低温定着性は十分であっ
たが、ホットオフセットが発生し実用レベルではなかっ
た。
ピレン（三洋化成工業社製）を用いる以外は実施例７と
同様に現像剤を得、連続コピテストを行ったところ、巻
き付き現象が発生し、良好な画像は得られなかった。ま
たこ定着性は表６に示すように低温定着性は十分であっ
たが、ホットオフセットが発生し実用レベルではなかっ
た。
【００９１】比較例９ 実施例７の帯電制御剤の代りにオキシナフトエ酸クロム
錯体を用いる以外は実施例７と同様にして現像剤を得、
コピー画像を出したところ、画像の地肌部にかぶりが生
じ、良好な画像は得られなかった。
錯体を用いる以外は実施例７と同様にして現像剤を得、
コピー画像を出したところ、画像の地肌部にかぶりが生
じ、良好な画像は得られなかった。
【００９２】実施例１３ 実施例７の帯電制御剤の代りに表３の化合物（VI）−７
を用いる以外は実施例７と同様にして現像剤を得、コピ
ー画像を出したところ良好な画像が得られた。しかし、
表６に示すように初期帯電量が−１８.０μｃ／ｇに対
し、１０万枚コピー後では−１４μｃ／ｇとなり、若干
低下する傾向が見られた。
を用いる以外は実施例７と同様にして現像剤を得、コピ
ー画像を出したところ良好な画像が得られた。しかし、
表６に示すように初期帯電量が−１８.０μｃ／ｇに対
し、１０万枚コピー後では−１４μｃ／ｇとなり、若干
低下する傾向が見られた。
【００９３】
【表６】
【００９４】実施例１４ ポリエステル樹脂（ポリエステル樹脂製造例１で作成したもの） 81部 脱遊離脂肪酸型カルナウバワックス（酸価２） 4部 C.I.Pigmennt Red 48:1 6部 C.I.Pigmennt Red 57:1 4部 上記組成の混合物をヘンシェルミキサー中で十分攪拌混
合した後、ロールミルで80〜110℃の温度で約40分間加
熱溶融し、室温まで冷却後、得られた混練物を粉砕、分
級し、５〜20μmの粒径の赤色トナーを得た。このトナ
ー３部に対し、150〜250メッシュの酸化鉄粉キャリア
（日本鉄粉社製TEFV）97部とをボールミルで混合し、二
成分系現像剤を得た。次に定着ローラーとしてテフロン
被覆ローラーを具備した普通紙複写機（リコー製FT-703
0）に前記現像剤をセットし、熱ローラー温度130℃で連
続コピーテストを行ったところ、オフセットや巻き付き
現象を生じることなく、初期はもちろん、10万枚コピー
後も良好な画像が得られ、感光体や現像スリーブへのフ
ィルミングもみられなかった。また、定着テストとして
ホットオフセット、コールドオフセット、巻き付き発生
温度および定着下限温度を測定したところ、表７に示す
ような良好な結果が得られた。また、10万枚後のキャリ
ヤのトナーによるスペント化の状況を観察したところ、
キャリヤのトナーによるスペント化は認められなかっ
た。
合した後、ロールミルで80〜110℃の温度で約40分間加
熱溶融し、室温まで冷却後、得られた混練物を粉砕、分
級し、５〜20μmの粒径の赤色トナーを得た。このトナ
ー３部に対し、150〜250メッシュの酸化鉄粉キャリア
（日本鉄粉社製TEFV）97部とをボールミルで混合し、二
成分系現像剤を得た。次に定着ローラーとしてテフロン
被覆ローラーを具備した普通紙複写機（リコー製FT-703
0）に前記現像剤をセットし、熱ローラー温度130℃で連
続コピーテストを行ったところ、オフセットや巻き付き
現象を生じることなく、初期はもちろん、10万枚コピー
後も良好な画像が得られ、感光体や現像スリーブへのフ
ィルミングもみられなかった。また、定着テストとして
ホットオフセット、コールドオフセット、巻き付き発生
温度および定着下限温度を測定したところ、表７に示す
ような良好な結果が得られた。また、10万枚後のキャリ
ヤのトナーによるスペント化の状況を観察したところ、
キャリヤのトナーによるスペント化は認められなかっ
た。
【００９５】比較例１０ 実施例１４の脱遊離脂肪酸型カルナウバワックスの代わ
りに、低分子量ポリプロピレン（三洋化成工業社製660
P）を用いる以外は実施例１４と同様に現像剤を得、連
続コピーテストを行ったところ、巻き付き現象が発生
し、良好な画像は得られなかった。
りに、低分子量ポリプロピレン（三洋化成工業社製660
P）を用いる以外は実施例１４と同様に現像剤を得、連
続コピーテストを行ったところ、巻き付き現象が発生
し、良好な画像は得られなかった。
【００９６】参考例１５ ポリエステル樹脂（ポリエステル樹脂製造例１で作成したもの） 85部 モンタン系エステルワックス（酸価１２．０） 3部 C.I.Pigmennt Red 48:2 6部 C.I.Pigmennt Red 57:1 4部 式（IV)の化合物 2部 上記組成の混合物を実施例１４と同様に、ヘンシェルミ
キサー中で十分攪拌混合した後、ロールミルで80〜110
℃の温度で約40分間加熱溶融し、室温まで冷却後、得ら
れた混練物を粉砕分級し、５〜20μmの粒径のトナーを
得た。このトナー３.５部に対し、シリコーン樹脂を被
覆したフェライトキャリア96.5部とをボールミルで混合
し、二成分系現像剤を得た。以下この現像剤を用いて実
施例１４と同様に連続コピーテストを行ったところ、実
施例１４同様に良好な結果が得られた。またこのものの
定着性は表７に示すように良好であった。
キサー中で十分攪拌混合した後、ロールミルで80〜110
℃の温度で約40分間加熱溶融し、室温まで冷却後、得ら
れた混練物を粉砕分級し、５〜20μmの粒径のトナーを
得た。このトナー３.５部に対し、シリコーン樹脂を被
覆したフェライトキャリア96.5部とをボールミルで混合
し、二成分系現像剤を得た。以下この現像剤を用いて実
施例１４と同様に連続コピーテストを行ったところ、実
施例１４同様に良好な結果が得られた。またこのものの
定着性は表７に示すように良好であった。
【００９７】実施例１６ 実施例１４の脱遊離脂肪酸型カルナウバワックスの代り
に酸価15の酸化ライスワックスを用いたほかは実施例１
４と同様にして、現像剤を得た。次にこの現像剤を実施
例１４と同様にして連続コピーテストを行ったところ、
実施例１４と同様に良好な結果が得られた。またこのも
のの定着性は表７に示すように良好であった。
に酸価15の酸化ライスワックスを用いたほかは実施例１
４と同様にして、現像剤を得た。次にこの現像剤を実施
例１４と同様にして連続コピーテストを行ったところ、
実施例１４と同様に良好な結果が得られた。またこのも
のの定着性は表７に示すように良好であった。
【００９８】比較例１１参考 例１５のモンタン系エステルワックスを用いない以
外は参考例１５と同様に現像剤を作製し、連続コピーテ
ストを行ったところ、耐オフセット性は良好であったが
巻き付き現像が発生し、良好な画像は得られなかった。
外は参考例１５と同様に現像剤を作製し、連続コピーテ
ストを行ったところ、耐オフセット性は良好であったが
巻き付き現像が発生し、良好な画像は得られなかった。
【００９９】比較例１２ 実施例１４のポリエステル樹脂の代りにポリエステル樹
脂製造比較例１で作成したポリエステル樹脂を用いた以
外は実施例１４と同様に現像剤を作製し、連続コピーテ
ストを行ったところ、定着下限温度が高く定着性が不十
分であり良好な画像は得られなかった
脂製造比較例１で作成したポリエステル樹脂を用いた以
外は実施例１４と同様に現像剤を作製し、連続コピーテ
ストを行ったところ、定着下限温度が高く定着性が不十
分であり良好な画像は得られなかった
【０１００】実施例１７ 実施例１４のポリエステル樹脂の代りにポリエステル樹
脂製造例２で作成したポリエステル樹脂を用いたほかは
実施例１４と同様にして、現像剤を得た。次のこの現像
剤を実施例１４と同様にして連続コピーテストを行った
ところ良好な結果が得られた。またこのものの定着性は
表７に示すように良好であった。
脂製造例２で作成したポリエステル樹脂を用いたほかは
実施例１４と同様にして、現像剤を得た。次のこの現像
剤を実施例１４と同様にして連続コピーテストを行った
ところ良好な結果が得られた。またこのものの定着性は
表７に示すように良好であった。
【０１０１】実施例１８ 実施例１４のポリエステル樹脂の代りに製造例３で作成
したポリエステル樹脂を用いたほかは実施例１４と同様
にして、現像剤を得た。次のこの現像剤を実施例１４と
同様にして連続コピーテストを行ったところ良好な結果
が得られた。またこのものの定着性は表７に示すように
良好であった。
したポリエステル樹脂を用いたほかは実施例１４と同様
にして、現像剤を得た。次のこの現像剤を実施例１４と
同様にして連続コピーテストを行ったところ良好な結果
が得られた。またこのものの定着性は表７に示すように
良好であった。
【０１０２】実施例１９ ポリエステル樹脂（ポリエステル樹脂製造例１で作成したもの） 81部 脱遊離脂肪酸型カルナウバワックス（酸価２） 4部 C.I.Pigmennt Red 48:3 6部 C.I.Pigmennt Red 57:1 4部 一般式(Ｖ)のＭｅがＺｎの化合物 2部 を実施例１４と同様にして現像剤を得た。次にこの現像
剤を実施例１４と同様にして連続コピーテストを行った
ところ良好な結果が得られた。またこのものの定着性は
表７に示す様に良好であった。
剤を実施例１４と同様にして連続コピーテストを行った
ところ良好な結果が得られた。またこのものの定着性は
表７に示す様に良好であった。
【０１０３】比較例１３ 参考 例１５の式(IV)の化合物の代わりに、オキシナフト
エ酸クロム錯体を用いた以外は参考例１５と同様にして
現像剤を作成し、連続コピーテストを行ったところ、画
像の地肌部に若干のトナーかぶりが発生し、良好な画像
は得られなかった。
エ酸クロム錯体を用いた以外は参考例１５と同様にして
現像剤を作成し、連続コピーテストを行ったところ、画
像の地肌部に若干のトナーかぶりが発生し、良好な画像
は得られなかった。
【０１０４】比較例１４ 実施例１４のC.I.Pigmennt Red 57:1の代わりに、C.I.P
igmennt Red 239を用いた以外は、実施例１４と同様に
して現像剤を作成し、連続コピーテストを行ったとこ
ろ、画像の地肌部に若干のトナーかぶりが発生し、良好
な画像は得られなかった。
igmennt Red 239を用いた以外は、実施例１４と同様に
して現像剤を作成し、連続コピーテストを行ったとこ
ろ、画像の地肌部に若干のトナーかぶりが発生し、良好
な画像は得られなかった。
【０１０５】
【表７】
【０１０６】実施例２０ ポリエステル樹脂（ポリエステル樹脂製造例１で作成したもの） 81部 脱遊離脂肪酸型カルナウバワックス（酸価２） 4部 C.I.Pigmennt Red 48:1 6部 C.I.Pigmennt Red 122 4部 上記組成の混合物をヘンシェルミキサー中で十分攪拌混
合した後、ロールミルで80〜110℃の温度で約40分間加
熱溶融し、室温まで冷却後、得られた混練物を粉砕、分
級し、５〜20μmの粒径のトナーを得た。このトナー３
部に対し、150〜250メッシュの酸化鉄粉キャリア（日本
鉄粉社製TEFV）97部とをボールミルで混合し、二成分系
現像剤を得た。次に定着ローラーとしてテフロン被覆ロ
ーラーを具備した普通紙複写機（リコー製FT-7030）に
前記現像剤をセットし、熱ローラー温度１９0℃で連続
コピーテストを行ったところ、オフセットや巻き付き現
象を生じることなく、初期はもちろん、10万枚コピー後
も良好な画像が得られ、感光体や現像スリーブへのフィ
ルミングもみられなかった。また、定着テストとしてホ
ットオフセット、コールドオフセット、巻き付き発生温
度および定着下限温度を測定したところ、表８に示すよ
うな良好な結果が得られた。また、10万枚後のキャリヤ
のトナーによるスペント化の状況を観察したところ、キ
ャリヤのトナーによるスペント化は認められなかった。
合した後、ロールミルで80〜110℃の温度で約40分間加
熱溶融し、室温まで冷却後、得られた混練物を粉砕、分
級し、５〜20μmの粒径のトナーを得た。このトナー３
部に対し、150〜250メッシュの酸化鉄粉キャリア（日本
鉄粉社製TEFV）97部とをボールミルで混合し、二成分系
現像剤を得た。次に定着ローラーとしてテフロン被覆ロ
ーラーを具備した普通紙複写機（リコー製FT-7030）に
前記現像剤をセットし、熱ローラー温度１９0℃で連続
コピーテストを行ったところ、オフセットや巻き付き現
象を生じることなく、初期はもちろん、10万枚コピー後
も良好な画像が得られ、感光体や現像スリーブへのフィ
ルミングもみられなかった。また、定着テストとしてホ
ットオフセット、コールドオフセット、巻き付き発生温
度および定着下限温度を測定したところ、表８に示すよ
うな良好な結果が得られた。また、10万枚後のキャリヤ
のトナーによるスペント化の状況を観察したところ、キ
ャリヤのトナーによるスペント化は認められなかった。
【０１０７】参考例２１ ポリエステル樹脂（ポリエステル樹脂製造例１で作成したもの） 85部 モンタン系エステルワックス（酸価１２．０） 3部 C.I.Pigmennt Red 48:2 6部 C.I.Pigmennt Red 122 4部 式（IV)の化合物 2部 上記組成の混合物を実施例２０と同様に、ヘンシェルミ
キサー中で十分攪拌混合した後、ロールミルで80〜110
℃の温度で約40分間加熱溶融し、室温まで冷却後、得ら
れた混練物を粉砕分級し、５〜20μmの粒径のトナーを
得た。このトナー３.５部に対し、シリコーン樹脂を被
覆したフェライトキャリア96.5部とをボールミルで混合
し、二成分系現像剤を得た。以下この現像剤を用いて実
施例２０と同様に連続コピーテストを行ったところ良好
な結果が得られた。また、このものの定着性は表８に示
すように良好であった。
キサー中で十分攪拌混合した後、ロールミルで80〜110
℃の温度で約40分間加熱溶融し、室温まで冷却後、得ら
れた混練物を粉砕分級し、５〜20μmの粒径のトナーを
得た。このトナー３.５部に対し、シリコーン樹脂を被
覆したフェライトキャリア96.5部とをボールミルで混合
し、二成分系現像剤を得た。以下この現像剤を用いて実
施例２０と同様に連続コピーテストを行ったところ良好
な結果が得られた。また、このものの定着性は表８に示
すように良好であった。
【０１０８】実施例２２ 実施例２０の脱遊離脂肪酸型カルナウバワックスの代り
に酸価15の酸化ライスワックスを用いたほかは実施例２
０と同様にして、現像剤を得た。次にこの現像剤を実施
例２０と同様にして連続コピーテストを行ったところ良
好な結果が得られた。またこのものの定着性は表８に示
すように良好であった。
に酸価15の酸化ライスワックスを用いたほかは実施例２
０と同様にして、現像剤を得た。次にこの現像剤を実施
例２０と同様にして連続コピーテストを行ったところ良
好な結果が得られた。またこのものの定着性は表８に示
すように良好であった。
【０１０９】実施例２３ 実施例２０のポリエステル樹脂の代りにポリエステル樹
脂製造例２で作成したポリエステル樹脂を用いたほかは
実施例２０と同様にして現像剤を得た。次のこの現像剤
を実施例２０と同様にして連続コピーテストを行ったと
ころ良好な結果が得られた。またこのものの定着性は表
８に示すように良好であった。
脂製造例２で作成したポリエステル樹脂を用いたほかは
実施例２０と同様にして現像剤を得た。次のこの現像剤
を実施例２０と同様にして連続コピーテストを行ったと
ころ良好な結果が得られた。またこのものの定着性は表
８に示すように良好であった。
【０１１０】実施例２４ 実施例２０のポリエステル樹脂の代りに製造例３で作成
したポリエステル樹脂を用いたほかは実施例２０と同様
にして現像剤を得た。次のこの現像剤を実施例２０と同
様にして連続コピーテストを行ったところ、実施例２０
と同様に良好な結果が得られた。またこのものの定着性
は表８に示すように良好であった。
したポリエステル樹脂を用いたほかは実施例２０と同様
にして現像剤を得た。次のこの現像剤を実施例２０と同
様にして連続コピーテストを行ったところ、実施例２０
と同様に良好な結果が得られた。またこのものの定着性
は表８に示すように良好であった。
【０１１１】実施例２５ ポリエステル樹脂（ポリエステル樹脂製造例１で作成したもの） 81部 脱遊離脂肪酸型カルナウバワックス（酸価２） 4部 C.I.Pigmennt Red 48:3 6部 C.I.Pigmennt Red 122 4部 一般式(Ｖ)のＭｅがＺｎの化合物 2部 を実施例２０と同様にして現像剤を得た。次にこの現像
剤を実施例２０と同様にして連続コピーテストを行った
ところ良好な結果が得られた。またこのものの定着性は
表８に示す様に良好であった。
剤を実施例２０と同様にして連続コピーテストを行った
ところ良好な結果が得られた。またこのものの定着性は
表８に示す様に良好であった。
【０１１２】
【表８】
【０１１３】実施例２６ ポリエステル樹脂（ポリエステル樹脂製造例１で作成したもの） 81部 脱遊離脂肪酸型カルナウバワックス（酸価２） 4部 C.I.Pigmennt Red 48:1 6部 C.I.Pigmennt Red 112 4部 上記組成の混合物をヘンシェルミキサー中で十分攪拌混
合した後、ロールミルで80〜110℃の温度で約40分間加
熱溶融し、室温まで冷却後、得られた混練物を粉砕、分
級し、５〜20μmの粒径のトナーを得た。このトナー３
部に対し、150〜250メッシュの酸化鉄粉キャリア（日本
鉄粉社製TEFV）97部とをボールミルで混合し、二成分系
現像剤を得た。次に定着ローラーとしてテフロン被覆ロ
ーラーを具備した普通紙複写機（リコー製FT-7030）に
前記現像剤をセットし、熱ローラー温度１９０℃で連続
コピーテストを行ったところ、オフセットや巻き付き現
象を生じることなく、初期はもちろん、10万枚コピー後
も良好な画像が得られ、感光体や現像スリーブへのフィ
ルミングもみられなかった。また、定着テストとしてホ
ットオフセット、コールドオフセット、巻き付き発生温
度および定着下限温度を測定したところ、表９に示すよ
うな良好な結果が得られた。また、10万枚後のキャリヤ
のトナーによるスペント化の状況を観察したところ、キ
ャリヤのトナーによるスペント化は認められなかった。
合した後、ロールミルで80〜110℃の温度で約40分間加
熱溶融し、室温まで冷却後、得られた混練物を粉砕、分
級し、５〜20μmの粒径のトナーを得た。このトナー３
部に対し、150〜250メッシュの酸化鉄粉キャリア（日本
鉄粉社製TEFV）97部とをボールミルで混合し、二成分系
現像剤を得た。次に定着ローラーとしてテフロン被覆ロ
ーラーを具備した普通紙複写機（リコー製FT-7030）に
前記現像剤をセットし、熱ローラー温度１９０℃で連続
コピーテストを行ったところ、オフセットや巻き付き現
象を生じることなく、初期はもちろん、10万枚コピー後
も良好な画像が得られ、感光体や現像スリーブへのフィ
ルミングもみられなかった。また、定着テストとしてホ
ットオフセット、コールドオフセット、巻き付き発生温
度および定着下限温度を測定したところ、表９に示すよ
うな良好な結果が得られた。また、10万枚後のキャリヤ
のトナーによるスペント化の状況を観察したところ、キ
ャリヤのトナーによるスペント化は認められなかった。
【０１１４】参考例２７ ポリエステル樹脂（ポリエステル樹脂製造例１で作成したもの） 85部 モンタン系エステルワックス（酸価１２．０） 3部 C.I.Pigmennt Red 48:2 6部 C.I.Pigmennt Red 112 4部 式（IV)の化合物 2部 上記組成の混合物を実施例２６と同様に、ヘンシェルミ
キサー中で十分攪拌混合した後、ロールミルで80〜110
℃の温度で約40分間加熱溶融し、室温まで冷却後、得ら
れた混練物を粉砕分級し、５〜20μmの粒径のトナーを
得た。このトナー３.５部に対し、シリコーン樹脂を被
覆したフェライトキャリア96.5部とをボールミルで混合
し、二成分系現像剤を得た。この現像剤を用いて実施例
２６と同様に連続コピーテストを行ったところ良好な結
果が得られた。またこのものの定着性は表９に示すよう
に良好であった。
キサー中で十分攪拌混合した後、ロールミルで80〜110
℃の温度で約40分間加熱溶融し、室温まで冷却後、得ら
れた混練物を粉砕分級し、５〜20μmの粒径のトナーを
得た。このトナー３.５部に対し、シリコーン樹脂を被
覆したフェライトキャリア96.5部とをボールミルで混合
し、二成分系現像剤を得た。この現像剤を用いて実施例
２６と同様に連続コピーテストを行ったところ良好な結
果が得られた。またこのものの定着性は表９に示すよう
に良好であった。
【０１１５】実施例２８ 実施例２６の脱遊離脂肪酸型カルナウバワックスの代り
に酸価15の酸化ライスワックスを用いたほかは実施例２
６と同様にして現像剤を得た。次にこの現像剤を実施例
２６と同様にして連続コピーテストを行ったところ良好
な結果が得られた。またこのものの定着性は表９に示す
ように良好であった。
に酸価15の酸化ライスワックスを用いたほかは実施例２
６と同様にして現像剤を得た。次にこの現像剤を実施例
２６と同様にして連続コピーテストを行ったところ良好
な結果が得られた。またこのものの定着性は表９に示す
ように良好であった。
【０１１６】実施例２９ 実施例２６のポリエステル樹脂の代りにポリエステル樹
脂製造例２で作成したポリエステル樹脂を用いたほかは
実施例２６と同様にして、現像剤を得た。次のこの現像
剤を実施例２６と同様にして連続コピーテストを行った
ところ良好な結果が得られた。またこのものの定着性は
表９に示すように良好であった。
脂製造例２で作成したポリエステル樹脂を用いたほかは
実施例２６と同様にして、現像剤を得た。次のこの現像
剤を実施例２６と同様にして連続コピーテストを行った
ところ良好な結果が得られた。またこのものの定着性は
表９に示すように良好であった。
【０１１７】実施例３０ 実施例２６のポリエステル樹脂の代りに製造例３で作成
したポリエステル樹脂を用いたほかは実施例２６と同様
にして、現像剤を得た。次のこの現像剤を実施例２６と
同様にして連続コピーテストを行ったところ良好な結果
が得られた。またこのものの定着性は表９に示すように
良好であった。
したポリエステル樹脂を用いたほかは実施例２６と同様
にして、現像剤を得た。次のこの現像剤を実施例２６と
同様にして連続コピーテストを行ったところ良好な結果
が得られた。またこのものの定着性は表９に示すように
良好であった。
【０１１８】実施例３１ ポリエステル樹脂（ポリエステル樹脂製造例１で作成したもの） 81部 脱遊離脂肪酸型カルナウバワックス（酸価２） 4部 C.I.Pigmennt Red 48:3 6部 C.I.Pigmennt Red 122 4部 一般式(Ｖ)のＭｅが亜鉛の化合物 2部 を実施例２６と同様にして現像剤を得た。次にこの現像
剤を実施例２６と同様にして連続コピーテストを行った
ところ、実施例２６と同様に良好な結果が得られた。ま
たこのものの定着性は表９に示す様に良好であった。
剤を実施例２６と同様にして連続コピーテストを行った
ところ、実施例２６と同様に良好な結果が得られた。ま
たこのものの定着性は表９に示す様に良好であった。
【０１１９】
【表９】
【０１２０】実施例３２ ポリエステル樹脂（ポリエステル樹脂製造例１で作成したもの） 81部 脱遊離脂肪酸型カルナウバワックス（酸価２） 4部 C.I.Pigmennt Red 48:1 6部 C.I.Solvent Red 49 4部 上記組成の混合物をヘンシェルミキサー中で十分攪拌混
合した後、ロールミルで80〜110℃の温度で約40分間加
熱溶融し、室温まで冷却後、得られた混練物を粉砕、分
級し、５〜20μmの粒径のトナーを得た。このトナー３
部に対し、150〜250メッシュの酸化鉄粉キャリア（日本
鉄粉社製TEFV）97部とをボールミルで混合し、二成分系
現像剤を得た。次に定着ローラーとしてテフロン被覆ロ
ーラーを具備した普通紙複写機（リコー製FT-7030）に
前記現像剤をセットし、熱ローラー温度１９０℃で連続
コピーテストを行ったところ、オフセットや巻き付き現
象を生じることなく、初期はもちろん、10万枚コピー後
も良好な画像が得られ、感光体や現像スリーブへのフィ
ルミングもみられなかった。また、定着テストとしてホ
ットオフセット、コールドオフセット、巻き付き発生温
度および定着下限温度を測定したところ、表１０に示す
ような良好な結果が得られた。また、10万枚後のキャリ
ヤのトナーによるスペント化の状況を観察したところ、
キャリヤのトナーによるスペント化は認められなかっ
た。
合した後、ロールミルで80〜110℃の温度で約40分間加
熱溶融し、室温まで冷却後、得られた混練物を粉砕、分
級し、５〜20μmの粒径のトナーを得た。このトナー３
部に対し、150〜250メッシュの酸化鉄粉キャリア（日本
鉄粉社製TEFV）97部とをボールミルで混合し、二成分系
現像剤を得た。次に定着ローラーとしてテフロン被覆ロ
ーラーを具備した普通紙複写機（リコー製FT-7030）に
前記現像剤をセットし、熱ローラー温度１９０℃で連続
コピーテストを行ったところ、オフセットや巻き付き現
象を生じることなく、初期はもちろん、10万枚コピー後
も良好な画像が得られ、感光体や現像スリーブへのフィ
ルミングもみられなかった。また、定着テストとしてホ
ットオフセット、コールドオフセット、巻き付き発生温
度および定着下限温度を測定したところ、表１０に示す
ような良好な結果が得られた。また、10万枚後のキャリ
ヤのトナーによるスペント化の状況を観察したところ、
キャリヤのトナーによるスペント化は認められなかっ
た。
【０１２１】参考例３３ ポリエステル樹脂（ポリエステル樹脂製造例１で作成したもの） 85部 モンタン系エステルワックス（酸価１２．０） 3部 C.I.Pigmennt Red 48:2 8部 C.I.Solvent Red 49 2部 式（IV)の化合物 2部 上記組成の混合物を実施例３２と同様に、ヘンシェルミ
キサー中で十分攪拌混合した後、ロールミルで80〜110
℃の温度で約40分間加熱溶融し、室温まで冷却後、得ら
れた混練物を粉砕分級し、５〜20μmの粒径のトナーを
得た。このトナー３.５部に対し、シリコーン樹脂を被
覆したフェライトキャリア96.5部とをボールミルで混合
し、二成分系現像剤を得た。以下この現像剤を用いて実
施例３２と同様に連続コピーテストを行ったところ良好
な結果が得られた。またこのものの定着性は表１０に示
すように良好であった。
キサー中で十分攪拌混合した後、ロールミルで80〜110
℃の温度で約40分間加熱溶融し、室温まで冷却後、得ら
れた混練物を粉砕分級し、５〜20μmの粒径のトナーを
得た。このトナー３.５部に対し、シリコーン樹脂を被
覆したフェライトキャリア96.5部とをボールミルで混合
し、二成分系現像剤を得た。以下この現像剤を用いて実
施例３２と同様に連続コピーテストを行ったところ良好
な結果が得られた。またこのものの定着性は表１０に示
すように良好であった。
【０１２２】実施例３４ 実施例３２の脱遊離脂肪酸型カルナウバワックスの代り
に酸価15の酸化ライスワックスを用いたほかは実施例３
２と同様にして現像剤を得た。次にこの現像剤を実施例
３２と同様にして連続コピーテストを行ったところ良好
な結果が得られた。またこのものの定着性は表１０に示
すように良好であった。
に酸価15の酸化ライスワックスを用いたほかは実施例３
２と同様にして現像剤を得た。次にこの現像剤を実施例
３２と同様にして連続コピーテストを行ったところ良好
な結果が得られた。またこのものの定着性は表１０に示
すように良好であった。
【０１２３】実施例３５ 実施例３２のポリエステル樹脂の代りにポリエステル樹
脂製造例２で作成したポリエステル樹脂を用いたほかは
実施例３２と同様にして現像剤を得た。次のこの現像剤
を実施例３２と同様にして連続コピーテストを行ったと
ころ良好な結果が得られた。またこのものの定着性は表
１０に示すように良好であった。
脂製造例２で作成したポリエステル樹脂を用いたほかは
実施例３２と同様にして現像剤を得た。次のこの現像剤
を実施例３２と同様にして連続コピーテストを行ったと
ころ良好な結果が得られた。またこのものの定着性は表
１０に示すように良好であった。
【０１２４】実施例３６ 実施例３２のポリエステル樹脂の代りに製造例３で作成
したポリエステル樹脂を用いたほかは実施例３２と同様
にして現像剤を得た。次のこの現像剤を実施例３２と同
様にして連続コピーテストを行ったところ良好な結果が
得られた。またこのものの定着性は表１０に示すように
良好であった。
したポリエステル樹脂を用いたほかは実施例３２と同様
にして現像剤を得た。次のこの現像剤を実施例３２と同
様にして連続コピーテストを行ったところ良好な結果が
得られた。またこのものの定着性は表１０に示すように
良好であった。
【０１２５】実施例３７ ポリエステル樹脂（ポリエステル樹脂製造例１で作成したもの） 81部 脱遊離脂肪酸型カルナウバワックス（酸価２） 4部 C.I.Pigmennt Red 48:3 6部 C.I.Pigmennt Solvent Red 49 4部 一般式(Ｖ)のＭｅがＺｎの化合物 2部 を実施例３２と同様にして現像剤を得た。次にこの現像
剤を実施例３２と同様にして連続コピーテストを行った
ところ良好な結果が得られた。またこのものの定着性は
後記表１０に示す様に良好であった。
剤を実施例３２と同様にして連続コピーテストを行った
ところ良好な結果が得られた。またこのものの定着性は
後記表１０に示す様に良好であった。
【０１２６】
【表１０】
【０１２７】実施例３８ ポリエステル樹脂（ポリエステル樹脂製造例１で作成したもの） 81部 脱遊離脂肪酸型カルナウバワックス（酸価２） 4部 C.I.Pigment Red 48:1 6部 C.I.Pigment Violet 38 4部 上記組成の混合物をヘンシェルミキサー中で十分攪拌混
合した後、ロールミルで80〜110℃の温度で約40分間加
熱溶融し、室温まで冷却後、得られた混練物を粉砕、分
級し、５〜20μmの粒径のトナーを得た。このトナー３
部に対し、150〜250メッシュの酸化鉄粉キャリア（日本
鉄粉社製TEFV）97部とをボールミルで混合し、二成分系
現像剤を得た。次に定着ローラーとしてテフロン被覆ロ
ーラーを具備した普通紙複写機（リコー製FT-7030）に
前記現像剤をセットし、熱ローラー温度１９０℃で連続
コピーテストを行ったところ、オフセットや巻き付き現
象を生じることなく、初期はもちろん、10万枚コピー後
も良好な画像が得られ、感光体や現像スリーブへのフィ
ルミングもみられなかった。また、定着テストとしてホ
ットオフセット、コールドオフセット、巻き付き発生温
度および定着下限温度を測定したところ、表１１に示す
ような良好な結果が得られた。また、10万枚後のキャリ
ヤのトナーによるスペント化の状況を観察したところ、
キャリヤのトナーによるスペント化は認められなかっ
た。
合した後、ロールミルで80〜110℃の温度で約40分間加
熱溶融し、室温まで冷却後、得られた混練物を粉砕、分
級し、５〜20μmの粒径のトナーを得た。このトナー３
部に対し、150〜250メッシュの酸化鉄粉キャリア（日本
鉄粉社製TEFV）97部とをボールミルで混合し、二成分系
現像剤を得た。次に定着ローラーとしてテフロン被覆ロ
ーラーを具備した普通紙複写機（リコー製FT-7030）に
前記現像剤をセットし、熱ローラー温度１９０℃で連続
コピーテストを行ったところ、オフセットや巻き付き現
象を生じることなく、初期はもちろん、10万枚コピー後
も良好な画像が得られ、感光体や現像スリーブへのフィ
ルミングもみられなかった。また、定着テストとしてホ
ットオフセット、コールドオフセット、巻き付き発生温
度および定着下限温度を測定したところ、表１１に示す
ような良好な結果が得られた。また、10万枚後のキャリ
ヤのトナーによるスペント化の状況を観察したところ、
キャリヤのトナーによるスペント化は認められなかっ
た。
【０１２８】参考例３９ ポリエステル樹脂（ポリエステル樹脂製造例１で作成したもの） 85部 モンタン系エステルワックス（酸価１２．０） 3部 C.I.Pigmennt Red 48:2 8部 C.I.Pigment Violet 38 3部 式（IV)の化合物 2部 上記組成の混合物を実施例３８と同様に、ヘンシェルミ
キサー中で十分攪拌混合した後、ロールミルで80〜110
℃の温度で約40分間加熱溶融し、室温まで冷却後、得ら
れた混練物を粉砕分級し、５〜20μmの粒径のトナーを
得た。このトナー３.５部に対し、シリコーン樹脂を被
覆したフェライトキャリア96.5部とをボールミルで混合
し、二成分系現像剤を得た。この現像剤を用いて実施例
３８同様に連続コピーテストを行ったところ良好な結果
が得られた。またこのものの定着性は表１１に示すよう
に良好であった。
キサー中で十分攪拌混合した後、ロールミルで80〜110
℃の温度で約40分間加熱溶融し、室温まで冷却後、得ら
れた混練物を粉砕分級し、５〜20μmの粒径のトナーを
得た。このトナー３.５部に対し、シリコーン樹脂を被
覆したフェライトキャリア96.5部とをボールミルで混合
し、二成分系現像剤を得た。この現像剤を用いて実施例
３８同様に連続コピーテストを行ったところ良好な結果
が得られた。またこのものの定着性は表１１に示すよう
に良好であった。
【０１２９】実施例４０ 実施例３８の脱遊離脂肪酸型カルナウバワックスの代り
に酸価15の酸化ライスワックスを用いたほかは実施例３
８と同様にして現像剤を得た。次にこの現像剤を実施例
３８と同様にして連続コピーテストを行ったところ良好
な結果が得られた。またこのものの定着性は表１１に示
すように良好であった。
に酸価15の酸化ライスワックスを用いたほかは実施例３
８と同様にして現像剤を得た。次にこの現像剤を実施例
３８と同様にして連続コピーテストを行ったところ良好
な結果が得られた。またこのものの定着性は表１１に示
すように良好であった。
【０１３０】実施例４１ 実施例３８のポリエステル樹脂の代りにポリエステル樹
脂製造例２で作成したポリエステル樹脂を用いたほかは
実施例３８と同様にして現像剤を得た。次のこの現像剤
を実施例３８と同様にして連続コピーテストを行ったと
ころ良好な結果が得られた。またこのものの定着性は表
１１に示すように良好であった。
脂製造例２で作成したポリエステル樹脂を用いたほかは
実施例３８と同様にして現像剤を得た。次のこの現像剤
を実施例３８と同様にして連続コピーテストを行ったと
ころ良好な結果が得られた。またこのものの定着性は表
１１に示すように良好であった。
【０１３１】実施例４２ 実施例３８のポリエステル樹脂の代りに製造例３で作成
したポリエステル樹脂を用いたほかは実施例３８と同様
にして現像剤を得た。次のこの現像剤を実施例３８と同
様にして連続コピーテストを行ったところ良好な結果が
得られた。またこのものの定着性は表１１に示すように
良好であった。
したポリエステル樹脂を用いたほかは実施例３８と同様
にして現像剤を得た。次のこの現像剤を実施例３８と同
様にして連続コピーテストを行ったところ良好な結果が
得られた。またこのものの定着性は表１１に示すように
良好であった。
【０１３２】実施例４３ ポリエステル樹脂（ポリエステル樹脂製造例１で作成したもの） 81部 脱遊離脂肪酸型カルナウバワックス（酸価２） 4部 C.I.Pigmennt Red 48:3 6部 C.I.Pigmennt Solvent Red 49 4部 一般式(V)のＭｅがＺｎの化合物 2部 を実施例３８と同様にして現像剤を得た。次にこの現像
剤を実施例３８と同様にして連続コピーテストを行った
ところ、実施例３８と同様に良好な結果が得られた。ま
たこのものの定着性は後記表１１に示す様に良好であっ
た。
剤を実施例３８と同様にして連続コピーテストを行った
ところ、実施例３８と同様に良好な結果が得られた。ま
たこのものの定着性は後記表１１に示す様に良好であっ
た。
【０１３３】
【表１１】
【０１３４】実施例４４ ポリエステル樹脂（ポリエステル樹脂製造例１で作成したもの） 81部 脱遊離脂肪酸型カルナウバワックス（酸価２） 4部 表１の青色系着色剤（III）−１ 3部 上記組成の混合物をヘンシェルミキサー中で十分攪拌混
合した後、ロールミルで80〜110℃の温度で約40分間加
熱溶融し、室温まで冷却後、得られた混練物を粉砕、分
級し、５〜20μmの粒径のトナーを得た。このトナー３
部に対し、150〜250メッシュの酸化鉄粉キャリア（日本
鉄粉社製TEFV）97部とをボールミルで混合し、二成分系
現像剤を得た。次に定着ローラーとしてテフロン被覆ロ
ーラーを具備した普通紙複写機（リコー製FT-7030）に
前記現像剤をセットし、熱ローラー温度130℃で連続コ
ピーテストを行ったところ、オフセットや巻き付き現象
を生じることなく、初期はもちろん、10万枚コピー後も
良好な画像が得られ、感光体や現像スリーブへのフィル
ミングもみられなかった。また、定着テストとしてホッ
トオフセット、コールドオフセット、巻き付き発生温度
および定着下限温度を測定したところ、表１２に示すよ
うな良好な結果が得られた。また、10万枚後のキャリヤ
のトナーによるスペント化の状況を観察したところ、キ
ャリヤのトナーによるスペント化は認められなかった。
合した後、ロールミルで80〜110℃の温度で約40分間加
熱溶融し、室温まで冷却後、得られた混練物を粉砕、分
級し、５〜20μmの粒径のトナーを得た。このトナー３
部に対し、150〜250メッシュの酸化鉄粉キャリア（日本
鉄粉社製TEFV）97部とをボールミルで混合し、二成分系
現像剤を得た。次に定着ローラーとしてテフロン被覆ロ
ーラーを具備した普通紙複写機（リコー製FT-7030）に
前記現像剤をセットし、熱ローラー温度130℃で連続コ
ピーテストを行ったところ、オフセットや巻き付き現象
を生じることなく、初期はもちろん、10万枚コピー後も
良好な画像が得られ、感光体や現像スリーブへのフィル
ミングもみられなかった。また、定着テストとしてホッ
トオフセット、コールドオフセット、巻き付き発生温度
および定着下限温度を測定したところ、表１２に示すよ
うな良好な結果が得られた。また、10万枚後のキャリヤ
のトナーによるスペント化の状況を観察したところ、キ
ャリヤのトナーによるスペント化は認められなかった。
【０１３５】比較例１５ 実施例４４の脱遊離脂肪酸型カルナウバワックスの代わ
りに、低分子量ポリプロピレン（三洋化成工業社製660
P）を用いる以外は実施例４４と同様に現像剤を得、連
続コピーテストを行ったところ、巻き付き現象が発生
し、良好な画像は得られなかった。
りに、低分子量ポリプロピレン（三洋化成工業社製660
P）を用いる以外は実施例４４と同様に現像剤を得、連
続コピーテストを行ったところ、巻き付き現象が発生
し、良好な画像は得られなかった。
【０１３６】参考例４５ ポリエステル樹脂（ポリエステル樹脂製造例１で作成したもの） 85部 モンタン系エステルワックス（酸価１２．０） 3部 表１の青色系着色剤（III）−１ 3部 式（IV)の化合物 2部 上記組成の混合物を実施例４４と同様に、ヘンシェルミ
キサー中で十分攪拌混合した後、ロールミルで80〜110
℃の温度で約40分間加熱溶融し、室温まで冷却後、得ら
れた混練物を粉砕分級し、５〜20μmの粒径のトナーを
得た。このトナー３.５部に対し、シリコーン樹脂を被
覆したフェライトキャリア96.5部とをボールミルで混合
し、二成分系現像剤を得た。以下この現像剤を用いて実
施例４４と同様に連続コピーテストを行ったところ良好
な結果が得られた。また、このものの定着性は表１２に
示すように良好であった。
キサー中で十分攪拌混合した後、ロールミルで80〜110
℃の温度で約40分間加熱溶融し、室温まで冷却後、得ら
れた混練物を粉砕分級し、５〜20μmの粒径のトナーを
得た。このトナー３.５部に対し、シリコーン樹脂を被
覆したフェライトキャリア96.5部とをボールミルで混合
し、二成分系現像剤を得た。以下この現像剤を用いて実
施例４４と同様に連続コピーテストを行ったところ良好
な結果が得られた。また、このものの定着性は表１２に
示すように良好であった。
【０１３７】実施例４６ 実施例４４の脱遊離脂肪酸型カルナウバワックスの代り
に酸価15の酸化ライスワックスを用いたほかは実施例４
４と同様にして現像剤を得た。次にこの現像剤を実施例
４３と同様にして連続コピーテストを行ったところ良好
な結果が得られた。またこのものの定着性は表１２に示
すように良好であった。
に酸価15の酸化ライスワックスを用いたほかは実施例４
４と同様にして現像剤を得た。次にこの現像剤を実施例
４３と同様にして連続コピーテストを行ったところ良好
な結果が得られた。またこのものの定着性は表１２に示
すように良好であった。
【０１３８】比較例１６参考 例４５のモンタン系エステルワックスを用いない以
外は参考例４５と同様に現像剤を作製し、連続コピーテ
ストを行ったところ、耐オフセット性は良好であったが
巻き付き現像が発生し、良好な画像は得られなかった。
外は参考例４５と同様に現像剤を作製し、連続コピーテ
ストを行ったところ、耐オフセット性は良好であったが
巻き付き現像が発生し、良好な画像は得られなかった。
【０１３９】比較例１７ 実施例４４のポリエステル樹脂の代りにポリエステル樹
脂製造比較例１で作成したポリエステル樹脂を用いた以
外は実施例４４と同様に現像剤を作製し、連続コピーテ
ストを行ったところ、定着下限温度が高く定着性が不十
分であり良好な画像は得られなかった
脂製造比較例１で作成したポリエステル樹脂を用いた以
外は実施例４４と同様に現像剤を作製し、連続コピーテ
ストを行ったところ、定着下限温度が高く定着性が不十
分であり良好な画像は得られなかった
【０１４０】実施例４７ 実施例４４のポリエステル樹脂の代りにポリエステル樹
脂製造例２で作成したポリエステル樹脂を用いたほかは
実施例４と同様にして現像剤を得た。次のこの現像剤を
実施例４４と同様にして連続コピーテストを行ったとこ
ろ良好な結果が得られた。またこのものの定着性は表１
２に示すように良好であった。
脂製造例２で作成したポリエステル樹脂を用いたほかは
実施例４と同様にして現像剤を得た。次のこの現像剤を
実施例４４と同様にして連続コピーテストを行ったとこ
ろ良好な結果が得られた。またこのものの定着性は表１
２に示すように良好であった。
【０１４１】実施例４８ 実施例４４のポリエステル樹脂の代りに製造例３で作成
したポリエステル樹脂を用いたほかは実施例４４と同様
にして現像剤を得た。次のこの現像剤を実施例４４と同
様にして連続コピーテストを行ったところ良好な結果が
得られた。またこのものの定着性は表１２に示すように
良好であった。
したポリエステル樹脂を用いたほかは実施例４４と同様
にして現像剤を得た。次のこの現像剤を実施例４４と同
様にして連続コピーテストを行ったところ良好な結果が
得られた。またこのものの定着性は表１２に示すように
良好であった。
【０１４２】実施例４９ ポリエステル樹脂（ポリエステル樹脂製造例１で作成したもの） 81部 脱遊離脂肪酸型カルナウバワックス（酸価２） 4部 表１の青色系着色剤（III）−３ 4部 一般式(Ｖ)のＭｅがＺｎの化合物 2部 をを実施例４４と同様にして現像剤を得た。次にこの現
像剤を実施例４４と同様にして連続コピーテストを行っ
たところ良好な結果が得られた。またこのものの定着性
は後記表１２に示す様に良好であった。
像剤を実施例４４と同様にして連続コピーテストを行っ
たところ良好な結果が得られた。またこのものの定着性
は後記表１２に示す様に良好であった。
【０１４３】比較例１８ 実施例４３の式(IV)の化合物の代わりに、オキシナフト
エ酸クロム錯体を用いた以外は実施例４３と同様にして
現像剤を作成し、連続コピーテストを行ったところ、画
像の地肌部に若干のトナーかぶりが発生し、良好な画像
は得られなかった。
エ酸クロム錯体を用いた以外は実施例４３と同様にして
現像剤を作成し、連続コピーテストを行ったところ、画
像の地肌部に若干のトナーかぶりが発生し、良好な画像
は得られなかった。
【０１４４】比較例１９ 実施例４４の着色剤例示化合物２の代わりに、下記に示
す化合物を用いた以外は、実施例４４と同様にして現像
剤を作成し、連続コピーテストを行ったところ、画像の
地肌部に若干のトナーかぶりが発生し、良好な画像は得
られなかった。
す化合物を用いた以外は、実施例４４と同様にして現像
剤を作成し、連続コピーテストを行ったところ、画像の
地肌部に若干のトナーかぶりが発生し、良好な画像は得
られなかった。
【０１４５】
【表１２】
【０１４６】実施例５０ ポリエステル樹脂（ポリエステル樹脂製造例１で作成したもの） 81部 脱遊離脂肪酸型カルナウバワックス（酸価２） 4部 C.I.Pigmennt Blue 15 5部 C.I.Pigmennt Red 57:1 1部 上記組成の混合物をヘンシェルミキサー中で十分攪拌混
合した後、ロールミルで80〜110℃の温度で約40分間加
熱溶融し、室温まで冷却後、得られた混練物を粉砕、分
級し、５〜20μmの粒径のトナーを得た。このトナー３
部に対し、150〜250メッシュの酸化鉄粉キャリア（日本
鉄粉社製TEFV）97部とをボールミルで混合し、二成分系
現像剤を得た。次に定着ローラーとしてテフロン被覆ロ
ーラーを具備した普通紙複写機（リコー製FT-7030）に
前記現像剤をセットし、熱ローラー温度１９0℃で連続
コピーテストを行ったところ、オフセットや巻き付き現
象を生じることなく、初期はもちろん、10万枚コピー後
も良好な画像が得られ、感光体や現像スリーブへのフィ
ルミングもみられなかった。また、定着テストとしてホ
ットオフセット、コールドオフセット、巻き付き発生温
度および定着下限温度を測定したところ、表１３に示す
ような良好な結果が得られた。また、10万枚後のキャリ
ヤのトナーによるスペント化の状況を観察したところ、
キャリヤのトナーによるスペント化は認められなかっ
た。
合した後、ロールミルで80〜110℃の温度で約40分間加
熱溶融し、室温まで冷却後、得られた混練物を粉砕、分
級し、５〜20μmの粒径のトナーを得た。このトナー３
部に対し、150〜250メッシュの酸化鉄粉キャリア（日本
鉄粉社製TEFV）97部とをボールミルで混合し、二成分系
現像剤を得た。次に定着ローラーとしてテフロン被覆ロ
ーラーを具備した普通紙複写機（リコー製FT-7030）に
前記現像剤をセットし、熱ローラー温度１９0℃で連続
コピーテストを行ったところ、オフセットや巻き付き現
象を生じることなく、初期はもちろん、10万枚コピー後
も良好な画像が得られ、感光体や現像スリーブへのフィ
ルミングもみられなかった。また、定着テストとしてホ
ットオフセット、コールドオフセット、巻き付き発生温
度および定着下限温度を測定したところ、表１３に示す
ような良好な結果が得られた。また、10万枚後のキャリ
ヤのトナーによるスペント化の状況を観察したところ、
キャリヤのトナーによるスペント化は認められなかっ
た。
【０１４７】参考例５１ ポリエステル樹脂（ポリエステル樹脂製造例１で作成したもの） 85部 モンタン系エステルワックス（酸価１２．０） 3部 C.I.Pigmennt Blue 15 5部 C.I.Pigmennt Red 57:1 1部 式（IV)の化合物 2部 上記組成の混合物を実施例５０と同様に、ヘンシェルミ
キサー中で十分攪拌混合した後、ロールミルで80〜110
℃の温度で約40分間加熱溶融し、室温まで冷却後、得ら
れた混練物を粉砕分級し、５〜20μmの粒径のトナーを
得た。このトナー３.５部に対し、シリコーン樹脂を被
覆したフェライトキャリア96.5部とをボールミルで混合
し、二成分系現像剤を得た。以下この現像剤を用いて実
施例５０と同様に連続コピーテストを行ったところ良好
な結果が得られた。また、このものの定着性は表１３に
示すように良好であった。
キサー中で十分攪拌混合した後、ロールミルで80〜110
℃の温度で約40分間加熱溶融し、室温まで冷却後、得ら
れた混練物を粉砕分級し、５〜20μmの粒径のトナーを
得た。このトナー３.５部に対し、シリコーン樹脂を被
覆したフェライトキャリア96.5部とをボールミルで混合
し、二成分系現像剤を得た。以下この現像剤を用いて実
施例５０と同様に連続コピーテストを行ったところ良好
な結果が得られた。また、このものの定着性は表１３に
示すように良好であった。
【０１４８】実施例５２ 実施例５０の脱遊離脂肪酸型カルナウバワックスの代り
に酸価15の酸化ライスワックスを用いたほかは実施例５
０と同様にして現像剤を得た。次にこの現像剤を実施例
５０と同様にして連続コピーテストを行ったところ良好
な結果が得られた。またこのものの定着性は表１３に示
すように良好であった。
に酸価15の酸化ライスワックスを用いたほかは実施例５
０と同様にして現像剤を得た。次にこの現像剤を実施例
５０と同様にして連続コピーテストを行ったところ良好
な結果が得られた。またこのものの定着性は表１３に示
すように良好であった。
【０１４９】実施例５３ 実施例５０のポリエステル樹脂の代りにポリエステル樹
脂製造例２で作成したポリエステル樹脂を用いたほかは
実施例５０と同様にして、現像剤を得た。次のこの現像
剤を実施例５０と同様にして連続コピーテストを行った
ところ良好な結果が得られた。またこのものの定着性は
表１３に示すように良好であった。
脂製造例２で作成したポリエステル樹脂を用いたほかは
実施例５０と同様にして、現像剤を得た。次のこの現像
剤を実施例５０と同様にして連続コピーテストを行った
ところ良好な結果が得られた。またこのものの定着性は
表１３に示すように良好であった。
【０１５０】実施例５４ 実施例５０のポリエステル樹脂の代りに製造例３で作成
したポリエステル樹脂を用いたほかは実施例５０と同様
にして現像剤を得た。次のこの現像剤を実施例５０と同
様にして連続コピーテストを行ったところ良好な結果が
得られた。またこのものの定着性は表１３に示すように
良好であった。
したポリエステル樹脂を用いたほかは実施例５０と同様
にして現像剤を得た。次のこの現像剤を実施例５０と同
様にして連続コピーテストを行ったところ良好な結果が
得られた。またこのものの定着性は表１３に示すように
良好であった。
【０１５１】実施例５５ ポリエステル樹脂（ポリエステル樹脂製造例１で作成したもの） 81部 脱遊離脂肪酸型カルナウバワックス（酸価２） 4部 表１の青色系着色化合物(III)-３ 2部 C.I.Pigmennt Yellow 17 5部 一般式(Ｖ）のＭｅがＺｎの化合物 2部 を実施例５０と同様にして現像剤を得た。次にこの現像
剤を実施例５０と同様にして連続コピーテストを行った
ところ良好な結果が得られた。またこのものの定着性は
表１３に示す様に良好であった。
剤を実施例５０と同様にして連続コピーテストを行った
ところ良好な結果が得られた。またこのものの定着性は
表１３に示す様に良好であった。
【０１５２】
【表１３】
【０１５３】実施例５６ ポリエステル樹脂（ポリエステル樹脂製造例１で作成したもの） 81部 脱遊離脂肪酸型カルナウバワックス（酸価２） 4部 表１の青色系着色剤(III)-１ 2部 Ｃ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １７ 5部 上記組成の混合物をヘンシェルミキサー中で十分攪拌混
合した後、ロールミルで80〜110℃の温度で約40分間加
熱溶融し、室温まで冷却後、得られた混練物を粉砕、分
級し、５〜20μmの粒径のトナーを得た。このトナー３
部に対し、150〜250メッシュの酸化鉄粉キャリア（日本
鉄粉社製TEFV）97部とをボールミルで混合し、二成分系
現像剤を得た。このトナー３部に対し、150〜250メッシ
ュの酸化鉄粉キャリア（日本鉄粉社製TEFV）97部とをボ
ールミルで混合し、二成分系現像剤を得た。次に定着ロ
ーラーとしてテフロン被覆ローラーを具備した普通紙複
写機（リコー製FT-7030）に前記現像剤をセットし、熱
ローラー温度130℃で連続コピーテストを行ったとこ
ろ、オフセットや巻き付き現象を生じることなく、初期
はもちろん、10万枚コピー後も良好な画像が得られ、感
光体や現像スリーブへのフィルミングもみられなかっ
た。また、定着テストとしてホットオフセット、コール
ドオフセット、巻き付き発生温度および定着下限温度を
測定したところ、表１４に示すような良好な結果が得ら
れた。また、10万枚後のキャリヤのトナーによるスペン
ト化の状況を観察したところ、キャリヤのトナーによる
スペント化は認められなかった。
合した後、ロールミルで80〜110℃の温度で約40分間加
熱溶融し、室温まで冷却後、得られた混練物を粉砕、分
級し、５〜20μmの粒径のトナーを得た。このトナー３
部に対し、150〜250メッシュの酸化鉄粉キャリア（日本
鉄粉社製TEFV）97部とをボールミルで混合し、二成分系
現像剤を得た。このトナー３部に対し、150〜250メッシ
ュの酸化鉄粉キャリア（日本鉄粉社製TEFV）97部とをボ
ールミルで混合し、二成分系現像剤を得た。次に定着ロ
ーラーとしてテフロン被覆ローラーを具備した普通紙複
写機（リコー製FT-7030）に前記現像剤をセットし、熱
ローラー温度130℃で連続コピーテストを行ったとこ
ろ、オフセットや巻き付き現象を生じることなく、初期
はもちろん、10万枚コピー後も良好な画像が得られ、感
光体や現像スリーブへのフィルミングもみられなかっ
た。また、定着テストとしてホットオフセット、コール
ドオフセット、巻き付き発生温度および定着下限温度を
測定したところ、表１４に示すような良好な結果が得ら
れた。また、10万枚後のキャリヤのトナーによるスペン
ト化の状況を観察したところ、キャリヤのトナーによる
スペント化は認められなかった。
【０１５４】比較例２０ 実施例５６の脱遊離脂肪酸型カルナウバワックスの代わ
りに、低分子量ポリプロピレン（三洋化成工業社製660
P）を用いる以外は実施例５６と同様に現像剤を得、連
続コピーテストを行ったところ、巻き付き現象が発生
し、良好な画像は得られなかった。
りに、低分子量ポリプロピレン（三洋化成工業社製660
P）を用いる以外は実施例５６と同様に現像剤を得、連
続コピーテストを行ったところ、巻き付き現象が発生
し、良好な画像は得られなかった。
【０１５５】参考例５７ ポリエステル樹脂（ポリエステル樹脂製造例１で作成したもの） 85部 モンタン系エステルワックス（酸価１２．０） 3部 表１の青色系着色剤(III)-２ 1.5部 C.I.Solvent Yellow 162 5部 一般式（IV)の化合物 2部 上記組成の混合物を実施例５６と同様に、ヘンシェルミ
キサー中で十分攪拌混合した後、ロールミルで80〜110
℃の温度で約40分間加熱溶融し、室温まで冷却後、得ら
れた混練物を粉砕分級し、５〜20μmの粒径のトナーを
得た。このトナー３.５部に対し、シリコーン樹脂を被
覆したフェライトキャリア96.5部とをボールミルで混合
し、二成分系現像剤を得た。以下この現像剤を用いて実
施例５６と同様に連続コピーテストを行ったところ良好
な結果が得られた。またこのものの定着性は表１４に示
すように良好であった。
キサー中で十分攪拌混合した後、ロールミルで80〜110
℃の温度で約40分間加熱溶融し、室温まで冷却後、得ら
れた混練物を粉砕分級し、５〜20μmの粒径のトナーを
得た。このトナー３.５部に対し、シリコーン樹脂を被
覆したフェライトキャリア96.5部とをボールミルで混合
し、二成分系現像剤を得た。以下この現像剤を用いて実
施例５６と同様に連続コピーテストを行ったところ良好
な結果が得られた。またこのものの定着性は表１４に示
すように良好であった。
【０１５６】実施例５８ 実施例５６の脱遊離脂肪酸型カルナウバワックスの代り
に酸価15の酸化ライスワックスを用いたほかは実施例５
６と同様にして現像剤を得た。次にこの現像剤を実施例
５６と同様にして連続コピーテストを行ったところ良好
な結果が得られた。またこのものの定着性は表１４に示
すように良好であった。
に酸価15の酸化ライスワックスを用いたほかは実施例５
６と同様にして現像剤を得た。次にこの現像剤を実施例
５６と同様にして連続コピーテストを行ったところ良好
な結果が得られた。またこのものの定着性は表１４に示
すように良好であった。
【０１５７】比較例２１参考 例５７のモンタン系エステルワックスを用いない以
外は参考例５７と同様に現像剤を作製し、連続コピーテ
ストを行ったところ、耐オフセット性は良好であったが
巻き付き現像が発生し、良好な画像は得られなかった。
た。
外は参考例５７と同様に現像剤を作製し、連続コピーテ
ストを行ったところ、耐オフセット性は良好であったが
巻き付き現像が発生し、良好な画像は得られなかった。
た。
【０１５８】比較例２２ 実施例５６のポリエステル樹脂の代りにポリエステル樹
脂製造比較例１で作成したポリエステル樹脂を用いた以
外は実施例５６と同様に現像剤を作製し、連続コピーテ
ストを行ったところ、定着下限温度が高く定着性が不十
分であり良好な画像は得られなかった
脂製造比較例１で作成したポリエステル樹脂を用いた以
外は実施例５６と同様に現像剤を作製し、連続コピーテ
ストを行ったところ、定着下限温度が高く定着性が不十
分であり良好な画像は得られなかった
【０１５９】実施例５９ 実施例５６のポリエステル樹脂の代りにポリエステル樹
脂製造例２で作成したポリエステル樹脂を用いたほかは
実施例５６と同様にして現像剤を得た。次のこの現像剤
を実施例５６と同様にして連続コピーテストを行ったと
ころ良好な結果が得られた。またこのものの定着性は表
１４に示すように良好であった。
脂製造例２で作成したポリエステル樹脂を用いたほかは
実施例５６と同様にして現像剤を得た。次のこの現像剤
を実施例５６と同様にして連続コピーテストを行ったと
ころ良好な結果が得られた。またこのものの定着性は表
１４に示すように良好であった。
【０１６０】実施例６０ 実施例５６のポリエステル樹脂の代りに製造例３で作成
したポリエステル樹脂を用いたほかは実施例５６と同様
にして、現像剤を得た。次のこの現像剤を実施例５６と
同様にして連続コピーテストを行ったところ、実施例５
６と同様に良好な結果が得られた。またこのものの定着
性は表１４に示すように良好であった。
したポリエステル樹脂を用いたほかは実施例５６と同様
にして、現像剤を得た。次のこの現像剤を実施例５６と
同様にして連続コピーテストを行ったところ、実施例５
６と同様に良好な結果が得られた。またこのものの定着
性は表１４に示すように良好であった。
【０１６１】実施例６１ ポリエステル樹脂（ポリエステル樹脂製造例１で作成したもの） 81部 脱遊離脂肪酸型カルナウバワックス（酸価２） 4部 表１の青色系着色剤(III)-３ 2部 C.I.Pigmennt Yellow 17 6部 一般式(Ｖ)のＭｅがＺｎの化合物 2部 をを実施例５６と同様にして現像剤を得た。次にこの現
像剤を実施例５６と同様にして連続コピーテストを行っ
たところ良好な結果が得られた。またこのものの定着性
は後記表１４に示す様に良好であった。
像剤を実施例５６と同様にして連続コピーテストを行っ
たところ良好な結果が得られた。またこのものの定着性
は後記表１４に示す様に良好であった。
【０１６２】比較例２３ 実施例５６の式(IV)の化合物の代わりに、オキシナフト
エ酸クロム錯体を用いた以外は実施例５６と同様にして
現像剤を作成し、連続コピーテストを行ったところ、画
像の地肌部に若干のトナーかぶりが発生し、良好な画像
は得られなかった。
エ酸クロム錯体を用いた以外は実施例５６と同様にして
現像剤を作成し、連続コピーテストを行ったところ、画
像の地肌部に若干のトナーかぶりが発生し、良好な画像
は得られなかった。
【０１６３】比較例２４参考 例５７のC.I.Solvent Yellow 162の代わりに、C.I.
Pigment Yellow 1を用いた以外は、参考例５７と同様に
して現像剤を作成し、連続コピーテストを行ったとこ
ろ、画像の地肌部に若干のトナーかぶりが発生し、良好
な画像は得られなかった。
Pigment Yellow 1を用いた以外は、参考例５７と同様に
して現像剤を作成し、連続コピーテストを行ったとこ
ろ、画像の地肌部に若干のトナーかぶりが発生し、良好
な画像は得られなかった。
【０１６４】
【表１４】
【０１６５】実施例６２ ポリエステル樹脂（ポリエステル樹脂製造例１で作成したもの） 81部 脱遊離脂肪酸型カルナウバワックス（酸価２） 4部 C.I.Pigmennt Blue 15 1.5部 C.I.Pigmennt Yellow 17 5部 上記組成の混合物をヘンシェルミキサー中で十分攪拌混
合した後、ロールミルで80〜110℃の温度で約40分間加
熱溶融し、室温まで冷却後、得られた混練物を粉砕、分
級し、５〜20μmの粒径のトナーを得た。このトナー３
部に対し、150〜250メッシュの酸化鉄粉キャリア（日本
鉄粉社製TEFV）97部とをボールミルで混合し、二成分系
現像剤を得た。次に定着ローラーとしてテフロン被覆ロ
ーラーを具備した普通紙複写機（リコー製FT-7030）に
前記現像剤をセットし、熱ローラー温度１９0℃で連続
コピーテストを行ったところ、オフセットや巻き付き現
象を生じることなく、初期はもちろん、10万枚コピー後
も良好な画像が得られ、感光体や現像スリーブへのフィ
ルミングもみられなかった。また、定着テストとしてホ
ットオフセット、コールドオフセット、巻き付き発生温
度および定着下限温度を測定したところ、表１５に示す
ような良好な結果が得られた。また、10万枚後のキャリ
ヤのトナーによるスペント化の状況を観察したところ、
キャリヤのトナーによるスペント化は認められなかっ
た。
合した後、ロールミルで80〜110℃の温度で約40分間加
熱溶融し、室温まで冷却後、得られた混練物を粉砕、分
級し、５〜20μmの粒径のトナーを得た。このトナー３
部に対し、150〜250メッシュの酸化鉄粉キャリア（日本
鉄粉社製TEFV）97部とをボールミルで混合し、二成分系
現像剤を得た。次に定着ローラーとしてテフロン被覆ロ
ーラーを具備した普通紙複写機（リコー製FT-7030）に
前記現像剤をセットし、熱ローラー温度１９0℃で連続
コピーテストを行ったところ、オフセットや巻き付き現
象を生じることなく、初期はもちろん、10万枚コピー後
も良好な画像が得られ、感光体や現像スリーブへのフィ
ルミングもみられなかった。また、定着テストとしてホ
ットオフセット、コールドオフセット、巻き付き発生温
度および定着下限温度を測定したところ、表１５に示す
ような良好な結果が得られた。また、10万枚後のキャリ
ヤのトナーによるスペント化の状況を観察したところ、
キャリヤのトナーによるスペント化は認められなかっ
た。
【０１６６】参考例６３ ポリエステル樹脂（ポリエステル樹脂製造例１で作成したもの） 85部 モンタン系エステルワックス（酸価１２．０） 3部 C.I.Pigmennt Blue 15 2部 C.I.Solvent 162 5部 式（IV)の化合物 2部 上記組成の混合物を実施例６２と同様に、ヘンシェルミ
キサー中で十分攪拌混合した後、ロールミルで80〜110
℃の温度で約40分間加熱溶融し、室温まで冷却後、得ら
れた混練物を粉砕分級し、５〜20μmの粒径のトナーを
得た。このトナー３.５部に対し、シリコーン樹脂を被
覆したフェライトキャリア96.5部とをボールミルで混合
し、二成分系現像剤を得た。以下この現像剤を用いて実
施例６２と同様に連続コピーテストを行ったところ、実
施例６２同様に良好な結果が得られた。またこのものの
定着性は表１５に示すように良好であった。
キサー中で十分攪拌混合した後、ロールミルで80〜110
℃の温度で約40分間加熱溶融し、室温まで冷却後、得ら
れた混練物を粉砕分級し、５〜20μmの粒径のトナーを
得た。このトナー３.５部に対し、シリコーン樹脂を被
覆したフェライトキャリア96.5部とをボールミルで混合
し、二成分系現像剤を得た。以下この現像剤を用いて実
施例６２と同様に連続コピーテストを行ったところ、実
施例６２同様に良好な結果が得られた。またこのものの
定着性は表１５に示すように良好であった。
【０１６７】実施例６４ 実施例６２の脱遊離脂肪酸型カルナウバワックスの代り
に酸価15の酸化ライスワックスを用いたほかは実施例６
２と同様にして現像剤を得た。次にこの現像剤を実施例
６２と同様にして連続コピーテストを行ったところ良好
な結果が得られた。またこのものの定着性は表１５に示
すように良好であった。
に酸価15の酸化ライスワックスを用いたほかは実施例６
２と同様にして現像剤を得た。次にこの現像剤を実施例
６２と同様にして連続コピーテストを行ったところ良好
な結果が得られた。またこのものの定着性は表１５に示
すように良好であった。
【０１６８】実施例６５ 実施例６２のポリエステル樹脂の代りにポリエステル樹
脂製造例２で作成したポリエステル樹脂を用いたほかは
実施例６２と同様にして現像剤を得た。次のこの現像剤
を実施例６２と同様にして連続コピーテストを行ったと
ころ良好な結果が得られた。またこのものの定着性は表
１５に示すように良好であった。
脂製造例２で作成したポリエステル樹脂を用いたほかは
実施例６２と同様にして現像剤を得た。次のこの現像剤
を実施例６２と同様にして連続コピーテストを行ったと
ころ良好な結果が得られた。またこのものの定着性は表
１５に示すように良好であった。
【０１６９】実施例６６ 実施例６２のポリエステル樹脂の代りに製造例３で作成
したポリエステル樹脂を用いたほかは実施例６２と同様
にして現像剤を得た。次のこの現像剤を実施例６２と同
様にして連続コピーテストを行ったところ良好な結果が
得られた。またこのものの定着性は表１５に示すように
良好であった。
したポリエステル樹脂を用いたほかは実施例６２と同様
にして現像剤を得た。次のこの現像剤を実施例６２と同
様にして連続コピーテストを行ったところ良好な結果が
得られた。またこのものの定着性は表１５に示すように
良好であった。
【０１７０】実施例６７ ポリエステル樹脂（ポリエステル樹脂製造例１で作成したもの） 81部 脱遊離脂肪酸型カルナウバワックス（酸価２） 4部 表１の青色系着色剤(III)-３ 2部 C.I.Pigmennt Yellow 17 5部 一般式(Ｖ)のＭｅがＺｎの化合物 2部 を実施例６２と同様にして現像剤を得た。次にこの現像
剤を実施例６２と同様にして連続コピーテストを行った
ところ良好な結果が得られた。またこのものの定着性は
表１５に示す様に良好であった。
剤を実施例６２と同様にして連続コピーテストを行った
ところ良好な結果が得られた。またこのものの定着性は
表１５に示す様に良好であった。
【０１７１】
【表１５】
【０１７２】
【発明の効果】本発明の乾式トナーは、十分な耐オフセ
ット性、耐巻き付き性を有し、低温定着が可能なので、
高速定着ができ、離型剤の結着用樹脂への分散性がよ
く、従って、現像中感光体や現像スリーブへのトナーフ
ィルミングが少なく、スペントトナーによるキャリア汚
染もなく、長期間に亘って安定して高品質の画像を形成
できるなどの利点を有している。
ット性、耐巻き付き性を有し、低温定着が可能なので、
高速定着ができ、離型剤の結着用樹脂への分散性がよ
く、従って、現像中感光体や現像スリーブへのトナーフ
ィルミングが少なく、スペントトナーによるキャリア汚
染もなく、長期間に亘って安定して高品質の画像を形成
できるなどの利点を有している。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｇ０３Ｇ 9/10 ３５２ (72)発明者 鈴木 正則 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株 式会社リコー内 (72)発明者 岩本 康敬 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株 式会社リコー内 (72)発明者 望月 千春 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株 式会社リコー内 (56)参考文献 特開 平１−238672（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−254153（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−109360（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−5764（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−29257（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−12664（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) G03G 9/08 - 9/113
Claims (3)
- 【請求項１】 結着用樹脂、着色剤、帯電制御剤及び離
型剤を主成分とする電子写真用トナーにおいて、前記結
着用樹脂が下記一般式（Ｉ）で示されるジオール成分
と、２価以上の多価カルボン酸、その無水物及びその低
級アルキルエステルからなる群から選ばれる化合物とし
て、下記一般式（II）で示される２価カルボン酸または
その無水物を１乃至５０モル％及びトリメット酸または
その無水物を１０乃至３０モル％を含有する酸成分とを
縮合して得られるポリエステル樹脂であり、前記離型剤
が（ａ）酸価５以下の脱遊離脂肪酸型カルナウバワック
ス、（ｂ）酸価１０〜３０の酸化ライスワックスから成
る群から選ばれた少なくとも１種のワックスであり、前
記着色剤が、下記（Ａ）群の組合せ中から選ばれた少な
くとも１組の赤色系着色剤、（Ｂ）群の中から選ばれた
少なくとも１種類または１組の青色系着色剤、または
（Ｃ）群の組合せ中から選ばれた少なくとも１組の緑色
系着色剤であることを特徴とする電子写真用トナー； 【化１】 （式中、Ｒ １ は炭素数２〜４のアルキレン基であり、Ｘ
およびＹは正の整数で、その和の平均値は２〜１６であ
る） 【化２】 （式中、Ｒ ２ は炭素数４〜２０の飽和、もしくは不飽和
の炭化水素基、Ｒ ３ は水素または炭素数４〜２０の飽
和、もしくは不飽和の炭化水素基である）； （Ａ）群の赤色系着色剤；Ｃ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅ
ｄ ４８と、Ｃ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ５７:１、
Ｃ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２、Ｃ.Ｉ.Ｐｉｇｍ
ｅｎｔ Ｒｅｄ１１２、Ｃ.Ｉ.Ｓｏｌｖｅｎｔ ４９また
はＣ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅ ｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ３８の中の１つ
との組合せ； （Ｂ）群の青色系着色剤；一般式（III）の着色剤単
独、またはＣ.Ｉ.ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５とＣ.Ｉ.
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ５７:１との組合せ； 【化３】 （式中、Ｒ １ は水素原子、炭素数６以上のアルキル基、
Ｒ ２ は水素原子、炭素数６以上のアルキル基またはフェ
ニール基を表わす） （Ｃ）群の緑色系着色剤；前記一般式（III）の着色剤
またはＣ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５の中の１つ
と、Ｃ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １７または
Ｃ.Ｉ.Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １６２の中の１つ
との組合せ。 - 【請求項２】 前記帯電制御剤が少なくとも下記式（I
V）、一般式（Ｖ）、または一般式（VI）で示される化
合物の１種であることを特徴とする請求項１に記載の電
子写真用トナー； 【化４】 【化５】 （式中、Ｒ ３ 、Ｒ ４ 及びＲ ５ は水素又は炭素数１〜１０
のアルキル基或いはアリル基であるが、特に水素又は炭
素数１〜６のアルキル基或いはアリル基が望ましい。こ
こでＲ ３ 、Ｒ ４ 及びＲ ５ は同時に同じであっても異なっ
ていても良い。また、Ｍｅは亜鉛、ニッケル、コバル
ト、銅、クロムから選ばれるいずれかの金属） 【化６】 （式中、ｘ及びｙはそれぞれ整数、ｎ＝ｘ＋ｙとしてｎ
は４〜８であり、またＲ １ 〜Ｒ ５ 及びＲ １１ 〜Ｒ １５ は
下に示す通りである。 Ｒ １ ：水素原子、炭素数ｌ〜５のアルキル基または−
（ＣＨ ２ ）ｍＣＯＯＲ １０ （Ｒ １０ は水素原子または低
級アルキル基、ｍは１〜３の整数）基、 Ｒ ２ ：水素原子、ハロゲン原子、枝分れがあってもよい
炭素数１〜１２のアルキル基、アラルキル基、−Ｎ
Ｏ ２ 、−ＮＨ ２ 、−Ｎ（Ｒ ７ ） ２ （Ｒ ７ は低級アルキル
基）、−ＳＯ ３ Ｒ ８ （Ｒ ８ は水素原子）、置換基を有し
てもよいフェニル基、または−Ｓｉ（ＣＨ ３ ） ３ 、 Ｒ ３ 、Ｒ ４ ：水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜３の
アルキル基、−ＮＨ ２ 、または−Ｎ（Ｒ ９ ） ２ （Ｒ ９ は
低級アルキル基）、 Ｒ ５ ：水素原子、または炭素数１〜３のアルキル基、 Ｒ １１ ：水素原子、炭素数１〜５のアルキル基または−
（ＣＨ ２ ）ｐＣＯＯＲ ２０ （Ｒ ２０ は水素原子または低
級アルキル基を表わし、ｐはｌ〜３の整数を示す基）、
Ｒ １２ ：水素原子、ハロゲン原子、枝分れがあってもよ
い炭素数１〜１２のアルキル基、アラルキル基、−ＮＯ
２ 、−ＮＨ ２ 、−Ｎ（Ｒ １７ ） ２ （Ｒ １７ は低級アルキ
ル基）、−ＳＯ ３ Ｒ １８ （Ｒ １８ は水素原子）、置換基
を有してもよいフェニル基、または−Ｓｉ（Ｃ
Ｈ ３ ） ３ 、 Ｒ １３ 、Ｒ １４ ：水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜
３のアルキル基、−ＮＨ ２ 、または−Ｎ（Ｒ １９ ）
２ （Ｒ １９ は低級アルキル基）、 Ｒ １５ ：水素原子、ハロゲン原子、炭素数ｌ〜３のアル
キル基） - 【請求項３】 前記請求項１または請求項２記載の電子
写真用トナーと、芯材をシリコーン樹脂で被覆したキャ
リアと混合することにより得られる電子写真用現像剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12966692A JP3359657B2 (ja) | 1991-04-22 | 1992-04-22 | 電子写真用トナー |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3-118035 | 1991-04-22 | ||
| JP11803591 | 1991-04-22 | ||
| JP12966692A JP3359657B2 (ja) | 1991-04-22 | 1992-04-22 | 電子写真用トナー |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05142856A JPH05142856A (ja) | 1993-06-11 |
| JP3359657B2 true JP3359657B2 (ja) | 2002-12-24 |
Family
ID=26456042
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12966692A Expired - Fee Related JP3359657B2 (ja) | 1991-04-22 | 1992-04-22 | 電子写真用トナー |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3359657B2 (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007111346A1 (ja) | 2006-03-29 | 2007-10-04 | Hodogaya Chemical Co., Ltd. | 混合環状フェノール硫化物、それを用いた電荷制御剤及びトナー |
| WO2007119797A1 (ja) | 2006-04-13 | 2007-10-25 | Hodogaya Chemical Co., Ltd. | 酸化型混合環状フェノール硫化物、それを用いた電荷制御剤及びトナー |
| WO2011105334A1 (ja) | 2010-02-26 | 2011-09-01 | 保土谷化学工業株式会社 | 電荷制御剤およびそれを用いたトナー |
| WO2012035996A1 (ja) | 2010-09-14 | 2012-03-22 | 保土谷化学工業株式会社 | 電荷制御剤及びそれを用いたトナー |
| WO2012102137A1 (ja) | 2011-01-27 | 2012-08-02 | 保土谷化学工業株式会社 | 電荷制御剤及びそれを用いたトナー |
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| JPWO2015046214A1 (ja) * | 2013-09-24 | 2017-03-09 | 保土谷化学工業株式会社 | 電荷制御剤及びそれを用いたトナー |
| US9703223B2 (en) | 2013-09-25 | 2017-07-11 | Hodogaya Chemical Co., Ltd. | Toner, developer, and toner cartridge |
| US10474050B2 (en) | 2015-09-17 | 2019-11-12 | Hodogaya Chemical Co., Ltd. | Toner and charge control agent using pyrazolone derivative or salt of derivative |
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|---|---|---|---|---|
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| JP6407713B2 (ja) * | 2014-12-26 | 2018-10-17 | 山田化学工業株式会社 | レーザー溶着用樹脂組成物 |
| EP3929251A1 (de) * | 2020-06-22 | 2021-12-29 | Clariant International Ltd | Biobasierte additive auf basis von mikronisierten reiskleiewachsen |
-
1992
- 1992-04-22 JP JP12966692A patent/JP3359657B2/ja not_active Expired - Fee Related
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|---|---|---|---|---|
| WO2007111346A1 (ja) | 2006-03-29 | 2007-10-04 | Hodogaya Chemical Co., Ltd. | 混合環状フェノール硫化物、それを用いた電荷制御剤及びトナー |
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| WO2007119797A1 (ja) | 2006-04-13 | 2007-10-25 | Hodogaya Chemical Co., Ltd. | 酸化型混合環状フェノール硫化物、それを用いた電荷制御剤及びトナー |
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| US7820832B2 (en) | 2006-04-13 | 2010-10-26 | Hodogaya Chemical Co., Ltd. | Oxidized mixed cyclic phenol sulfides, and charge control agents and toners using the same |
| WO2011105334A1 (ja) | 2010-02-26 | 2011-09-01 | 保土谷化学工業株式会社 | 電荷制御剤およびそれを用いたトナー |
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| WO2012102137A1 (ja) | 2011-01-27 | 2012-08-02 | 保土谷化学工業株式会社 | 電荷制御剤及びそれを用いたトナー |
| KR20140005986A (ko) | 2011-01-27 | 2014-01-15 | 호도가야 가가쿠 고교 가부시키가이샤 | 전하 제어제 및 그것을 이용한 토너 |
| JPWO2015046214A1 (ja) * | 2013-09-24 | 2017-03-09 | 保土谷化学工業株式会社 | 電荷制御剤及びそれを用いたトナー |
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