JP3355921B2 - スチレン系樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はインジェクションブ
ロー成形に適したゴム変性スチレン系樹脂組成物に関す
る。更に詳しくは、インジェクションブロー成形により
強度に優れた中空容器を効率良く生産するのに適したゴ
ム変性スチレン系樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ゴム変性スチレン系樹脂はその優れた成
形性と実用強度から、射出成形、押出成形、発泡成形の
他、ブロー成形用の材料としても工業的に広く使用され
ている。一方、中空容器はブロー成形で成形される主要
な成形体の一つであるが、中でもインジェクションブロ
ー成形は、深い容器が成形しやすく、また口部だけを肉
厚にすることができるため、口部をヒートシールする深
い容器の製造に広く用いられている。

【０００３】そして、この分野では近年大型の容器に適
した成形材料や、薄肉軽量化しても一定の強度を保つ優
れた成形材料の開発が求められている。しかし、容器は
薄肉化することにより、口部強度が低下し成形工場から
容器貯蔵タンクへ空送する際などに割れが発生し易く、
生産性低下という問題が生じる。この割れに対する強度
を改良するにはゴム含有量を上げることが有効である
が、ゴム含有量を上げると流動性が低下してインジェク
ションの段階の生産性が低下し、また容器の透明性が低
下して満足できるものが得られない。

【０００４】そこで、流動性の低下を防ごうとして樹脂
部分の分子量を低くするとパリソンをインジェクション
の金型から温かい内にブローの金型に反転させるときに
糸曳きを発生してうまく成形できないという問題点を生
ずる。また、容器改良の技術が特開昭６２−１３２９５
１号公報に開示されているが、内容積が小さいものに
は、有効であるが容積の大型化、薄肉化には不十分であ
る。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】このような状況にある
ため結局、成形性、容器強度、透明性が全て充分高いイ
ンジェクションブロー成形用ゴム変性スチレン系樹脂組
成物は存在しなかった。本発明は、これらの要求を全て
満足するインジェクションブロー成形用材料を提供しよ
うとするものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記問題
を解決するため鋭意検討を加えた結果、特定の分子量分
布の連続相中に特定の粒子サイズを有する分散粒子とミ
ネラルオイルと高級脂肪酸と高級脂肪酸金属塩とを特定
量含有する樹脂組成物がこれらの要求を全て満たすこと
を見出し、本発明を完成するに至った。即ち本発明は、
スチレン系重合体を内包したゴム状重合体を分散粒子と
して含む、ゴム変性スチレン系樹脂組成物であって、
（ａ）分散粒子含有量が１２〜２２ｗｔ％の範囲であ
り、（ｂ）分散粒子の平均粒子径が、１．８〜４．５μ
ｍの範囲であり、（ｃ）連続相をなすスチレン系重合体
の重量平均分子量が１４万〜２２万の範囲であり、
（ｄ）ミネラルオイルを１．０〜４．０ｗｔ％の範囲で
含有し、（ｅ）高級脂肪酸及び高級脂肪酸の金属塩を
０．１０〜０．５ｗｔ％の範囲で含有することを特徴と
するゴム変性スチレン系樹脂組成物である。

【０００７】また、上記特徴を有するゴム変性スチレン
系樹脂組成物であって、成分であるゴム状重合体が全二
重結合の５〜４５％が水添されたブタジエン系ゴム状重
合体であるゴム変性スチレン系樹脂組成物である。

【０００８】また、上記特徴を有するゴム変性スチレン
系樹脂組成物であって、（ａ）分散粒子含有量が１５〜
２０ｗｔ％の範囲であり、（ｂ）分散粒子の平均粒子径
が、２．０〜４．０μｍの範囲であり、（ｃ）連続相を
なすスチレン系重合体の重量平均分子量が１５万〜２０
万の範囲であり、（ｄ）ミネラルオイルを１．５〜３．
０ｗｔ％の範囲で含有し、（ｅ）高級脂肪酸１に対する
高級脂肪酸の金属塩の重量比率が１／３〜３．５である
ことを特徴とするインジェクションブロー成形に好適な
ゴム変性スチレン系樹脂組成物である。

【０００９】以下本発明を詳細に説明する。本発明の樹
脂組成物は、スチレン系重合体を内包したゴム状重合体
を分散粒子として含有するゴム変性スチレン系樹脂組成
物であり、基本的にはゴム状重合体の存在下にスチレン
系単量体を重合し、必要な添加剤を加えることにより得
られるものである。

【００１０】本発明の樹脂組成物は、連続相をなすスチ
レン系重合体、分散相をなすゴム状重合体、及び添加剤
等の低分子化合物群より成る。この３者は、以下の操作
で分離することができる。樹脂組成物の１グラムを２０
ミリリットルのメチルエチルケトンに溶解し、５℃で３
００００〜４００００Ｇの加速度の条件で１時間遠心分
離する。分離が終わったら直ちにデカンテーションによ
り、沈殿と上澄みを分離する。

【００１１】沈殿物を８０℃、１〜５ｍｍＨｇの条件下
１時間に亘って乾燥したものが分散相である。上澄みは
室温（２３℃）に戻した後、室温の２００ミリリットル
のメタノールに攪拌しながら少量づつ投入する。重合体
が析出するのでこれをＧ３メッシュのガラスろ過器で吸
引ろ過する。濾取されたものを８０℃、１〜５ｍｍＨｇ
の条件下１時間に亘って乾燥したものが連続相をなす重
合体であり、濾液に０．１規定の塩酸を０．２ミリリッ
トル加え、ロータリーエバポレータなどを用いて濃縮し
た後、８０℃、１〜５ｍｍＨｇの条件下１時間に亘って
乾燥した残さがメタノール可溶分である。

【００１２】メタノール可溶分にはミネラルオイル、高
級脂肪酸の他スチレンオリゴマー類が含まれるが、これ
らは液体クロマトグラフィーで分離、定量が可能であ
る。また、以上の操作とは独立に、樹脂の５％トルエン
溶液から１規定の塩酸で抽出される金属分量を原子吸光
法で測定する。

【００１３】本発明で言うゴム状重合体分散粒子とは、
室温（２３℃）でゴム弾性を有する重合体よりなる分散
粒子のことであり、上述の分散相がこれにあたる。この
分散相の粘弾性を測定することによりゴム状重合体であ
ることが確かめられる。このような分散粒子を製造しう
る原料ゴムとしては、種々のゴムが挙げられるが、スチ
レン系単量体に溶解しうること、及びグラフト反応のた
めに不飽和結合を有することが好ましい。

【００１４】このようなゴムとしては、共役ジエンゴ
ム、例えばポリブタジエン（ローシスポリブタジエン、
ハイシスポリブタジエン）スチレン−ブタジエン共重合
体（ＳＢＲ、ランダム及びブロックＳＢＲ）ポリイソプ
レン、ブタジエン−イソプレン共重合体などが挙げられ
るが、特にブタジエン重合体、スチレン−ブタジエン共
重合体が好ましい。

【００１５】更に、これら共役ジエンゴムの不飽和結合
の一部に水素を付加して得られる部分水添共役ジエンゴ
ムは最終的に得られる中空容器の強度が高く、特に好ま
しいものである。上述の共役ジエンゴムの水素添加の方
法は、例えば特開昭５２−４１８９０号公報、特開昭５
９−１３３２０３号公報、特開昭６０−２２０１４７号
公報に開示されている。

【００１６】その水素添加率は共役ジエン系ゴムの全二
重結合に対して５〜４５％好ましくは１０〜４０％であ
る。水添率５％未満の共役ジエンゴムを用いても射出中
空容器の口部圧縮強度、圧縮たわみ等の向上は僅かであ
り、工程が多くなるだけで有意の効果は認められない。
一方水素添加率４５％以上のものを使用すると、却って
容器の口部圧縮強度、圧縮たわみ、透明性が悪くなり好
ましくない。部分水素添加共役ジエンゴムと類似の特性
を備えたゴムは、共役ジエンと１価のオレフィンとの共
重合でも得ることができる。

【００１７】これらの原料ゴムから作られた分散粒子
は、前述の方法で樹脂組成物から分離した分散相中の軟
質成分量と、不飽和結合量の比を共役ジエンより製造し
た分散粒子と比較することで確認することができる。ま
た、組成既知のゴムと熱分解ガスクロマトグラムを比較
することによっても知ることができる。

【００１８】本発明においては、このようにして分別、
同定、定量された各成分が前記（ａ）〜（ｅ）の条件を
具備することが必要である。樹脂組成物中の分散粒子の
量は、１０から２５重量％の範囲であることが必要であ
る。好ましくは１５〜２０重量％である。分散粒子含有
量が１０重量％未満の場合、射出中空容器の口部圧縮強
度、圧縮たわみ等は十分でなく、また２５重量％越える
と容器の透明性が劣り好ましくない。

【００１９】樹脂組成物中の分散粒子平均径は１．８〜
４．５μｍであることが必要である。好ましくは２．０
〜４．０μｍの範囲である。分散粒子径が１．８μｍ以
下では射出中空容器の口部圧縮強度、圧縮たわみ等は十
分でなく、分散粒子径４．５μｍ以上では容器の外観が
低下してしまう。

【００２０】なお、ゴム粒子平均径は樹脂組成物をチオ
シアン酸アンモニウム（１ｖｏｌ％）のジメチルホルム
アミド溶液に溶解させ、得られた試料について粒径分布
測定装置（日科機社製コールタカウンターマルチサイ
ザ）により求めた体積メジアン径とする。

【００２１】本発明でいう重量平均分子量及び数平均分
子量は、標準ポリスチレンで較正されたサイズ排除クロ
マトグラフィーによってポリスチレン換算値として得ら
れるものを指す。検出器としてはＲＩ検出器を用い、溶
媒はＴＨＦを使用する。

【００２２】樹脂組成物中のスチレン系重合体の重量平
均分子量は、１４万〜２２万の範囲であることが必要で
あリ、好ましくは１５万〜２０万の範囲である。重量平
均分子量が１４万以下だと、インジェクションブロー成
形に用いる場合に射出金型とパリソンの間に糸曳きとい
う不良現象が生じ易く、連続成形が困難となる。また、
重量平均分子量が２２万以上は流動性が悪く充填不足と
なり成形温度及びコアー温度を上げることにより成形可
能となるが、離型バランスがくずれ偏肉し易く良品が得
られない。また成形サイクルを長くすることによっても
成形可能となるが、生産性が低下して好ましくない。な
お、分子量分布の好適な範囲はＭｗ／Ｍｎで２．０〜
３．５である。

【００２３】本発明で用いられるスチレン系重合体の単
量体としてはスチレンの他に，Ｐ−メチルスチレン，Ｐ
−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、α
−メチルスチレン等のビニル芳香属系単量体、アクリル
酸、メタクリル酸等の不飽和カルボン酸類及びこれらの
エステル類などが挙げられ、これらのコモノマーを１０
重量％以下の範囲で共重合することができる。

【００２４】さらに本発明の樹脂組成物にはミネラルオ
イルを１．０〜４．０重量％含んでいることが必要であ
る。好ましくは１．５〜３．０重量％の範囲である。ミ
ネラルオイルの含有量が４．０重量％を越えると耐熱温
度が下がり、得られる中空容器が変形し易くなり、ま
た、射出中空成形時に、糸曳きが発生し易くなる。ま
た、ミネラルオイルの含有量が１．０重量％より少ない
と、得られる容器の口部圧縮強度、圧縮たわみが低下
し、割れ易くなり好ましくない。

【００２５】ミネラルオイルとしては種ゝのものが挙げ
られるが数平均分子量３７５〜４２５の範囲にあること
が好ましい。このようなミネラルオイルはＡＳＴＭＤ１
１６０（１０ｍｍＨｇ）で測定する２．５重量％初留温
度が２３０℃〜２９０℃の範囲にあるものである。ミネ
ラルオイルの含有量は前述の通り、メタノール可溶分を
液体クロマトグラフイーで分析することで求められる。

【００２６】さらに本発明の樹脂組成物には滑剤として
高級脂肪酸と高級脂肪酸金属塩の両者を添加することが
必要である。インジェクションブロー成形では、射出さ
れたパリソンを温かい内に反転させる工程での高温離型
性と、ブローした後の成形品の低温での離型の両方が高
い生産性を達成するために求められる。高級脂肪酸１に
対して1/３〜３．５倍量の高級脂肪酸金属塩とを樹脂に
対し０．１〜０．４重量％の添加が適している。

【００２７】滑剤が０．１重量％以下だと離型性が悪く
生産性の低下を招き好ましくない。また滑剤を０．４重
量％越えて含有すると離型性はそれ以上には改善され
ず、むしろ高級脂肪酸の分解劣化による樹脂の変色や成
型品の焼けコゲ等の問題を生起する可能性がある。高級
脂肪酸とは炭素数１２〜２２の飽和直鎖カルボン酸であ
り、例えばステアリン酸、ラウリル酸、ベヘニ酸等が挙
げられる。これらは単独でも二種以上の混合物でも用い
ることが出来る。

【００２８】高級脂肪酸の金属塩とは、上記高級脂肪酸
の金属塩であり金属の種類によって限定されるものでは
無いがアルミニウム、カルシウム、マグネシウム、亜鉛
の金属塩が好適である。例えばステアリン酸マグネシウ
ム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛等が代
表である。

【００２９】本発明のゴム変性スチレン系樹脂組成物は
ゴム状重合体の存在下に芳香族モノビニル重合体を塊状
重合法や塊状懸濁重合法等によって重合して製造するこ
とが出来る。ここで重合条件は特に制限するものではな
いが、必用に応じてエチルベンゼン、トルエン等の溶剤
を使用し、ベンザイルパーオキサイド、パーオキシエス
テル、ｔｅｒｔ−ブチル−ハイドロパーオキサイド等の
有機過酸化物を重合開始剤として通常５０〜１８０℃で
加熱下に重合することが好ましい。有機過酸化物の量
は、通常単量体に対して１００〜１０００ｐｐｍの範囲
が適当である。

【００３０】また、この重合の際には分子量を調整する
上でメルカプタン類，α−メチルスチレン二量体などの
分子量調整剤（連鎖移動剤）を単量体に対して５０〜２
０００ｐｐｍの範囲で用いることが有効である。スチレ
ンの重合率は約６０〜９０重量％程度に達するまで重合
操作が行われる。

【００３１】上記重合工程で、本発明の要件の（ａ）か
ら（ｃ）までを満たす重合体を得るのであるが、要件
（ａ）の分散粒子の含有量は、用いるゴム状重合体の量
で調節することができる。通常分散粒子の含有量はゴム
状重合体含有量の１．６倍〜５倍程度の範囲となる。要
件（ｂ）の分散粒子の平均粒子径は用いるゴム状重合体
の溶液粘度で制御可能であることは、例えば工業調査会
刊行の「新ポリマー製造プロセス」の１９３頁に記載さ
れている。

【００３２】また、同じゴム状重合体を使用しても粒子
を形成する重合機での攪拌を激しくすることができ、ま
た前記有機過酸化物を使用することでも小さくすること
ができる。また要件（ｃ）の連続相をなすスチレン系重
合体の重量平均分子量は重合温度でほぼ決まるが、溶剤
或いは前記連鎖移動剤への連鎖移動によって調整でき
る。溶剤ならびに連鎖移動剤への連鎖移動定数が各種便
覧に記載されており、これから目的の分子量に調節する
ための適切な使用量を見積もることができる。

【００３３】かくして得られた重合液から未反応のビニ
ル芳香族単量体、溶剤等を加熱減圧除去装置で除去しゴ
ム変性スチレン系樹脂組成物を得る。更に、重合の際或
いは重合後押出機等を用いることによって滑剤、ミネラ
ルイル等の添加剤を必要量添加する。

【００３４】

【発明の実施の形態】以下に、実施例及び比較例により
本発明の実施の形態を具体的に説明する。まず、分析、
評価の方法を以下に示す。分散粒子の遠心分離はメチル
エチルケトンとメタノールの９：１の混合液を溶媒とし
て、Ｒ２０Ａ２型ローターを備えた日立製作所製ｈｉｍ
ａｃＣＲ２０型機で、０℃、１８０００回転／分で６０
分間に亘って行った。この条件は３８９００Ｇの重力加
速度に相当する。分子量および分子量分布の測定は東ソ
ー（株）製ＧＰＣ装置（ＨＬＣ−８０１０）を用い、Ｔ
ＨＦを溶媒として行った。

【００３５】実施例および比較例の樹脂組成物は射出中
空成形装置（住友重機製，ＳＧ１２５−ＮＰ）を用いて
成形温度２４０℃、コアー温度１４０℃、１サイクル
６．０ｓｅｃ、の条件で容量１２５ｃｃ、重さ５．８８
ｇｒ（口径３８ｍｍ、高さ９０ｍｍ）の中空容器に成形
し、下記の方法で容器の物性を評価した。

【００３６】成形性の評価は以下のように行なった。中
空容器を製作するのに際し、有底円筒状のもの（一般に
パリソン）を成形し、この成形品が熱くて柔らかいうち
に、コアー（射出成形の雄金型）に付けたまま中空成形
用金型に反転させコアーから圧気を送り込み中空成型品
を得るが、この際ゲートからの樹脂切れが悪いとパリソ
ンが反転するときに糸曳き現象を起こし、ひどい場合に
は底部に穴が空きブロー不能となる。それほどひどくな
い場合でも、糸状の樹脂が容器に付着し良品が得られな
い。

【００３７】また、樹脂の高温での離型性が悪いと、う
まく反転しない場合があり、連続成形不可となる。１サ
イクル６秒で良品が成形できた場合でも中空金型からの
中空成型品の常温での離型のしやすさにより、成形性の
評価が別れる。離型性は中空成型品を加圧空気で突きだ
した時の落下状態で評価でき、離型が悪いと成形品の落
下がスムースではなくバラバラに落ちたり遠くへ飛んだ
りする。

【００３８】以上の成形の状態を観察し、連続成形が不
可の場合を××、連続成形可能だが糸の付着等成形品の
不良が多い場合を×、良品が連続成形できるものの成形
品の落下がスムースでない場合を○、良品が連続成形で
き、成形品の落下もスムースな場合を◎とした。

【００３９】容器口部圧縮強度、圧縮たわみの評価は以
下のように行なった。圧縮試験機の圧縮冶具を錐にして
口部ウェルドラインに錐が直角になるように設置し２０
０ｍｍ／ｍｉｎの速度で圧縮し容器が降伏した時の荷重
を口部圧縮強度とし、ｋｇｆ・ｃｍ² で表わした。ま
た、容器が降伏するまでの変形量を口部圧縮たわみと
し、ｍｍで表わした。（容器１０ケの平均値）

【００４０】容器の透明性の評価は以下のように行なっ
た。射出中空容器の側面を３０ｍｍ×３０ｍｍの大きさ
に切り出して、光線透過率を測定し、７５％未満を×、
７５％〜７７．５％を△、７７．５％〜８０％を○、８
０％以上を◎とした。

【００４１】原材料として以下のものを使用した。 α−メチルスチレンダイマー：日本油脂（株）製ノフマ
ーＭＳＤ １，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）３，３，５トリ
メチルシクロヘキサン：日本油脂（株）製パーヘキサ３
Ｍ ミネラルオイル：松村石油研究所製スモイルＰＳ２６０ ＰＢＩ：旭化成製ポリブタジエンゴム「ジエン５５Ａ
Ｇ」 ＰＢ３：旭化成製ポリブタジエンゴム「ジエン３５Ａ」

【００４２】ＰＢ２は上記ＰＢ３を原料として次の方法
で作製した。内容積１０リットルの攪拌機、ジャケット
つきの反応機内にＰＢ３の２０重量％ｎ−ヘキサン溶液
を８リットル作製し、６０℃に保った。これに水素添加
触媒としてジ−Ｐ−トリル−ビス（１−シクロペンタジ
エニル）チタニウム／シクロヘキサン溶液（濃度１．２
ミリモル／リットル）２５０ｍｌとｎ−ブチルリチウム
溶液（濃度６ミリモル／リットル）５０ｍｌとを０℃、
２．０ｋｇ／ｃｍ² の水素圧下で混合したものを添加
し、水素分圧２．５ｋｇ／ｃｍ² にて、３０分間反応さ
せた。得られた部分的に水素添加されたゴム溶液から溶
剤のｎ−ヘキサンを除去してゴム状重合体ＰＢ２とし
た。

【００４３】

【実施例】

実施例１ ゴムとして、５％トルエン溶液粘度が１７０センチポイ
ズのミドルシスポリブタジエンゴム（上記のＰＢ１）を
使用し、以下の組成の重合原液を作製した。 ゴム状重合体 （ＰＢ１） ２．８８ スチレン ８４．７７５ エチルベンゼン ９．５０ ミネラルオイル ２．８ αーメチルスチレンダイマー ０．０３ １，１ビス（ｔーブチルパーオキシ）３，３，５トリメ
チルシクロヘキサン０．０１５重量％

【００４４】攪拌機及びジャケットを備えた容量６．２
リットルの塔式反応機（第一反応機）へ３．５リットル
／Ｈｒにて連続的に送液した。第一反応機の攪拌数６０
ｒｐｍとし、出口の固形分濃度２５、２％となるように
機内温度制御した。次いで同様な構造と容量を持つ第二
反応機、第三反応機へ順次送液し各々の反応機出口の固
形分濃度５６．０±２．０％，８０．０±２．０％の範
囲になるよう機内温度を調整した。

【００４５】次いで２４０℃、真空下の脱揮発分装置へ
連続的に送り込み、未反応スチレンやエチルベンゼン等
を除去した後ペレット化してゴム変性スチレン樹脂組成
物を得た。上途組成物に対し滑剤としてステアリン酸／
ステアリン酸カルシウムの１：３の混合物（Ｒ１）を
０．２３重量部押出機で混練して、樹脂組成物を調製し
た。その物性を表１に示す。また、上記樹脂組成物を用
いて射出中空容器を成形し、その容器特性、成形性、結
果を表１に示す。

【００４６】実施例２ 第一反応機の回転数を１１０ｒｐｍとした以外は実施例
１と同様に行った。結果を表１に示す。

【００４７】実施例３ 第一反応機の回転数を４０ｒｐｍとした以外は実施例１
と同様に行った。結果を表１に示す。

【００４８】実施例４ 実施例１と同様の原材料を用い、ＰＢ１を２．２重量％
とし、スチレンを８５．４６５重量％とし、α−メチル
スチレンダイマーを０．０２重量％に変更した重合原液
を作製した。第１重合機の攪拌数を５０ｒｐｍとした以
外は実施例１と同様に重合以降の工程を行った。結果を
表１に示す。

【００４９】実施例５ 実施例１と同様の原材料を用い、ＰＢ１を３．０重量％
とし、スチレンを８４．６４５重量％とし、α−メチル
スチレンダイマーを０．０４重量％に変更した重合原液
を作製した。第１重合機の攪拌数を１１０ｒｐｍとした
以外は実施例１と同様に重合以降の工程を行った。結果
を表１に示す。

【００５０】実施例６ 実施例１と同様の原材料を用い、重合原液中のミネラル
オイルの量を１．３重量％とし、スチレンを８６．２７
５重量％に変更した以外は実施例１と同様に行った。結
果を表１に示す。

【００５１】実施例７ 実施例１と同様の原材料を用い、重合原液中のミネラル
オイルの量を４．３重量％とし、スチレンを８３．２７
５重量％に変更した以外は実施例１と同様に行った。結
果を表１に示す。

【００５２】実施例８ ゴム状物質として全二重結合のうち１５％が水素添加さ
れた溶液粘度９０のミドルシスブタジエンゴム（前記の
ＰＢ２）を用いた以外は実施例１と同様に行った。結果
を表１に示す。たわみが著しく改良される。

【００５３】比較例１ 実施例１と同様の原材料を用い、重合原液中のゴム状重
合体（ＰＢ１）の量を２．０％にして、スチレンの量を
８５．６５５％にした以外は実施例１と同様に行った。
結果を表１に示す。分散粒子量が不足しており、成形
性、強度、たわみが劣る。

【００５４】比較例２ 実施例１と同様の原材料を用い、重合原液中のゴム状重
合体（ＰＢ１）の量を３．８８％にして、スチレンの量
を８４．６５５％にした以外は実施例１と同様に行っ
た。結果を表１に示す。分散粒子量が多すぎ、成形性、
透明性が劣る。

【００５５】比較例３ 実施例１と同様の原材料を用い、重合原液中の１，１ビ
ス（ｔーブチルパーオキシ）３，３，５トリメチルシク
ロヘキサンの量を０．０１重量％とし、第一反応機回転
数を３０ｒｐｍとした以外は実施例１と同様に行った。
結果表１に示す。粒子径が大きく、容器の透明性に劣
る。

【００５６】比較例４ 実施例１の重合原液中のゴム状重合体を溶液粘度１００
センチポイズのミドルシスポリブタジエンゴム（前記の
ＰＢ３）に変えた以外は実施例１と同様に行った。結果
を表１に示す。粒子径が小さく、強度、たわみが劣る。

【００５７】比較例５ 実施例１と同様の原材料を用い、重合原液中のエチルベ
ンゼンを８．０％とし、スチレンを８６．２９５重量％
とし、αーメチルスチレンダイマーを０．０１重量％に
変更して重合原液を作製した。第１重合機の攪拌数を４
０ｒｐｍとした以外は実施例１と同様に行った。結果表
１に示す。分子量が大きすぎ、所定の成形サイクルでは
連続成形できない。

【００５８】比較例６ 実施例１と同様の原材料を用い、エチルベンゼン１３．
５重量％とし，スチレン８０．６８５重量％とし、αー
メチルスチレンダイマー０．１２重量％とした以外は実
施例１と同様に行った。結果表１に示す。分子量が低
く、成形性、強度、たわみに劣る。

【００５９】比較例７ 実施例１と同様の原材料を用い、ミネラルオイルを０．
８重量％にし、スチレンを８６．６７５重量％た以外は
実施例１と同様に行った。結果を表１に示す。流動性が
低く成形性に劣り、強度、たわみも低い。

【００６０】比較例８ 実施例１と同様の原材料を用い、ミネラルオイルを４．
５重量％にし、スチレンを８６．９７５重量％にした以
外は実施例１と同様に行った。結果を表１に示す。糸曳
きが激しく、連続成形不能である。

【００６１】比較例９ 実施例１に於いて、滑剤をステアリン酸カルシウムのみ
（Ｒ２）の０．２５重量％とした以外は実施例１と同様
に行った。結果を表１に示す。離型性に劣り、所定の成
形サイクルでの連続成形はできなかった。

【００６２】比較例１０ 実施例１に於いて、滑剤の量を０．０５重量％に変更し
た以外は実施例１と同様に行った。結果を表１に示す。
離型性に劣り、所定の成形サイクルでの連続成形はでき
なかった。

【００６３】

【表１】

【００６４】

【発明の効果】本発明により得られるゴム変性スチレン
系樹脂組成物は射出中空容器の高速連続成形性に優れ、
且つ得られる成形品の口部圧縮強度及び圧縮たわみ透明
性に優れるため、中空容器の軽量化に適し、実用的価値
の高いものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭62−132951（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−127454（ＪＰ，Ａ) 特開 昭50−22041（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−165939（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−275649（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−213349（ＪＰ，Ａ) 特表 平８−504450（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 51/04 C08K 5/098 C08L 91/00

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 スチレン系重合体を内包したゴム状重合
   体を分散粒子として含む、ゴム変性スチレン系樹脂組成
   物であって、（ａ）分散粒子含有量が１２〜２２ｗｔ％
   の範囲であり、（ｂ）分散粒子の平均粒子径が、１．８
   〜４．５μｍの範囲であり、（ｃ）連続相をなすスチレ
   ン系重合体の重量平均分子量が１４万〜２２万の範囲で
   あり、（ｄ）ミネラルオイルを１．０〜４．０ｗｔ％の
   範囲で含有し、（ｅ）高級脂肪酸及び高級脂肪酸の金属
   塩を０．１０〜０．４ｗｔ％含むことを特徴とするゴム
   変性スチレン系樹脂組成物。
2. 【請求項２】 ゴム状重合体が全二重結合の５〜４５％
   が水添されたブタジエン系ゴム状重合体である請求項第
   １項記載のゴム変性スチレン系樹脂組成物。
3. 【請求項３】（ａ）分散粒子含有量が１５〜２０ｗｔ％
   の範囲であり、（ｂ）分散粒子の平均粒子径が、２．０
   〜４．０μｍの範囲であり、（ｃ）連続相をなすスチレ
   ン系重合体の重量平均分子量が１５万〜２０万の範囲で
   あり、（ｄ）ミネラルオイルを１．５〜３．０ｗｔ％の
   範囲で含有し、（ｅ）高級脂肪酸１に対する高級脂肪酸
   の金属塩の重量比率が１／３〜３．５であることを特徴
   とする請求項第１項または請求項第２項記載のインジェ
   クションブロー成形用ゴム変性スチレン系樹脂組成物。