JP3348236B2 - アルカリ電解液を用いる空気電池の空気極集電材料及びそれを備えたアルカリ電解液を用いた空気電池 - Google Patents
アルカリ電解液を用いる空気電池の空気極集電材料及びそれを備えたアルカリ電解液を用いた空気電池Info
- Publication number
- JP3348236B2 JP3348236B2 JP01204394A JP1204394A JP3348236B2 JP 3348236 B2 JP3348236 B2 JP 3348236B2 JP 01204394 A JP01204394 A JP 01204394A JP 1204394 A JP1204394 A JP 1204394A JP 3348236 B2 JP3348236 B2 JP 3348236B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- air
- alkaline electrolyte
- air battery
- battery
- current collector
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Cell Electrode Carriers And Collectors (AREA)
- Inert Electrodes (AREA)
- Hybrid Cells (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、酸素を活物質に用いる
ガス拡散電極（空気極）の集電材料と、それを備えたア
ルカリ電解液を用いた空気電池に関するものである。
ガス拡散電極（空気極）の集電材料と、それを備えたア
ルカリ電解液を用いた空気電池に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来の空気電池の正極であるガス拡散電
極（空気極）の集電材料にはステンレスや鉄の線材を平
織りで約４０メッシュに編んだネットが母材として用い
られている。実際に電池の集電体として用いる場合に
は、導電性及び電解液安定性などの面から上記の母材に
ニッケルメッキを施したものが用いられる。このような
ニッケルメッキを施したネットを芯材として、カーボン
に白金を担持した触媒粉末や、あるいはマンガン酸化
物、活性炭の混合粉末に導電材としてカーボンブラック
を加え、水溶性ふっ素樹脂ディスパージョンを結着剤と
して混練したものなどを充填することによりガス拡散電
極を構成している。
極（空気極）の集電材料にはステンレスや鉄の線材を平
織りで約４０メッシュに編んだネットが母材として用い
られている。実際に電池の集電体として用いる場合に
は、導電性及び電解液安定性などの面から上記の母材に
ニッケルメッキを施したものが用いられる。このような
ニッケルメッキを施したネットを芯材として、カーボン
に白金を担持した触媒粉末や、あるいはマンガン酸化
物、活性炭の混合粉末に導電材としてカーボンブラック
を加え、水溶性ふっ素樹脂ディスパージョンを結着剤と
して混練したものなどを充填することによりガス拡散電
極を構成している。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら上記の従
来のニッケルメッキを施した集電材料は、酸素還元能を
有するガス拡散電極として電池に組み込まれるが、この
酸素による酸化作用によりその表面に薄い酸化被膜が形
成される。
来のニッケルメッキを施した集電材料は、酸素還元能を
有するガス拡散電極として電池に組み込まれるが、この
酸素による酸化作用によりその表面に薄い酸化被膜が形
成される。
【０００４】さらに、電解液にアルカリを用いる空気電
池においては電池保存中に比較的濡れ性の高い金属表面
にアルカリが浸透し表面の酸化作用を促進する。
池においては電池保存中に比較的濡れ性の高い金属表面
にアルカリが浸透し表面の酸化作用を促進する。
【０００５】この表面酸化が進むと電気的接触状態が低
下し電池として内部抵抗の増加による放電電圧の低下を
引き起こすことになる。また、集電材料表面に電解液が
浸透してくると触媒材料との接触性が低下し同様に内部
抵抗の増加を引き起こす。ボタン電池のように大電流を
必要としない電池においては問題は少ないが、単３形の
ような円筒形の電池に適用する場合、大電流を必要とす
るためにこのような内部抵抗の増加は大きな問題とな
る。
下し電池として内部抵抗の増加による放電電圧の低下を
引き起こすことになる。また、集電材料表面に電解液が
浸透してくると触媒材料との接触性が低下し同様に内部
抵抗の増加を引き起こす。ボタン電池のように大電流を
必要としない電池においては問題は少ないが、単３形の
ような円筒形の電池に適用する場合、大電流を必要とす
るためにこのような内部抵抗の増加は大きな問題とな
る。
【０００６】本発明はこのような課題を解決するもの
で、上記のような電池保存中における内部抵抗の増加を
少なくし、強負荷放電特性に優れたアルカリ電解液を用
いた空気電池を提供することを目的とするものである。
で、上記のような電池保存中における内部抵抗の増加を
少なくし、強負荷放電特性に優れたアルカリ電解液を用
いた空気電池を提供することを目的とするものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に、本発明は金属線メッシュに黒鉛導電性塗料を塗布し
たアルカリ電解液を用いる空気電池の空気極集電材料を
空気極集電体に用いる。金属線はステンレス線、ニッケ
ル線、ステンレスにニッケルメッキを施した線のうち少
なくとも１つを含む線とする。黒鉛導電性塗料は導電性
物質として黒鉛を含み、バインダーとして塩化ビニル、
エポキシ樹脂、ポリアミドイミド及び水ガラスのうち少
なくとも１つを含む塗料とする。
に、本発明は金属線メッシュに黒鉛導電性塗料を塗布し
たアルカリ電解液を用いる空気電池の空気極集電材料を
空気極集電体に用いる。金属線はステンレス線、ニッケ
ル線、ステンレスにニッケルメッキを施した線のうち少
なくとも１つを含む線とする。黒鉛導電性塗料は導電性
物質として黒鉛を含み、バインダーとして塩化ビニル、
エポキシ樹脂、ポリアミドイミド及び水ガラスのうち少
なくとも１つを含む塗料とする。
【０００８】
【作用】黒鉛の撥水性は非常に高く、液滴の接触角の測
定値を基準に撥水性を判断すると、黒鉛が１０８度、ポ
リテトラフルオロエチレンが１０４度であり黒鉛はふっ
素樹脂に匹敵する。一方、金属は濡れ性が高く１０度付
近であり撥水性は乏しい。従って黒鉛導電性塗料を金属
線メッシュよりなる集電材料に塗布すると黒鉛の撥水性
により、電池保存中に電解液が集電材料表面に浸透しに
くくなるため触媒材料との結着性は良好のまま保たれ電
池内部抵抗の増加は起こらない。また、黒鉛の被膜によ
り金属線表面が被覆されているので酸素酸化により導電
性の低い金属酸化物の被膜が形成されることを防ぎ電気
的接触状態を良好に保つことができる。
定値を基準に撥水性を判断すると、黒鉛が１０８度、ポ
リテトラフルオロエチレンが１０４度であり黒鉛はふっ
素樹脂に匹敵する。一方、金属は濡れ性が高く１０度付
近であり撥水性は乏しい。従って黒鉛導電性塗料を金属
線メッシュよりなる集電材料に塗布すると黒鉛の撥水性
により、電池保存中に電解液が集電材料表面に浸透しに
くくなるため触媒材料との結着性は良好のまま保たれ電
池内部抵抗の増加は起こらない。また、黒鉛の被膜によ
り金属線表面が被覆されているので酸素酸化により導電
性の低い金属酸化物の被膜が形成されることを防ぎ電気
的接触状態を良好に保つことができる。
【０００９】
【実施例】以下、図面とともに本発明を具体的な実施例
に沿って説明する。
に沿って説明する。
【００１０】図１に本発明を適用した円筒形空気亜鉛電
池の構造半断面図を示した。図中の１は触媒層を含む３
層構造の円筒状の空気極で、内側から２は触媒層、３は
集電体層、４は撥水性ふっ素樹脂多孔膜層である。
池の構造半断面図を示した。図中の１は触媒層を含む３
層構造の円筒状の空気極で、内側から２は触媒層、３は
集電体層、４は撥水性ふっ素樹脂多孔膜層である。
【００１１】空気極１は黒鉛導電性塗料で被覆した集電
体ネットに触媒層シートをプレスにより圧着する。この
触媒層シートは活性炭３ｋｇ、マンガン酸化物４ｋｇ、
カーボンブラック１．５ｋｇ及びふっ素樹脂粉末０．７
ｋｇを混合し、この混合合剤にエチルアルコールを加え
混練した後、押し出し成形により偏平帯状にし、更に約
６０℃に加熱した２本ローラ間に通して圧延し０．６ｍ
ｍのシートにしたものである。次に触媒層シートを圧着
した裏側にふっ素樹脂微粉末の分散液を塗布し、乾燥す
る。
体ネットに触媒層シートをプレスにより圧着する。この
触媒層シートは活性炭３ｋｇ、マンガン酸化物４ｋｇ、
カーボンブラック１．５ｋｇ及びふっ素樹脂粉末０．７
ｋｇを混合し、この混合合剤にエチルアルコールを加え
混練した後、押し出し成形により偏平帯状にし、更に約
６０℃に加熱した２本ローラ間に通して圧延し０．６ｍ
ｍのシートにしたものである。次に触媒層シートを圧着
した裏側にふっ素樹脂微粉末の分散液を塗布し、乾燥す
る。
【００１２】このふっ素樹脂分散液を塗布することによ
り電解液が電極を貫通し、この面に液膜を作り酸素ガス
の供給を妨害することを防いでいる。最後にふっ素樹脂
微粉末分散液を塗布した側に、ガス透過能を有する撥水
性ふっ素樹脂多孔膜をプレス圧着することにより、触媒
層２、集電体層３及び撥水性ふっ素樹脂多孔膜層４から
なる３層構造の平盤の空気極１を作成する。このように
作成した平盤の空気極１を触媒層２が内側になるように
湾曲し触媒層２と撥水性ふっ素樹脂多孔膜層４の両端部
の一部を重ねて筒形とする。
り電解液が電極を貫通し、この面に液膜を作り酸素ガス
の供給を妨害することを防いでいる。最後にふっ素樹脂
微粉末分散液を塗布した側に、ガス透過能を有する撥水
性ふっ素樹脂多孔膜をプレス圧着することにより、触媒
層２、集電体層３及び撥水性ふっ素樹脂多孔膜層４から
なる３層構造の平盤の空気極１を作成する。このように
作成した平盤の空気極１を触媒層２が内側になるように
湾曲し触媒層２と撥水性ふっ素樹脂多孔膜層４の両端部
の一部を重ねて筒形とする。
【００１３】ついで、この重なった部分の触媒層２及び
撥水性ふっ素樹脂多孔膜層４の一部を取り除いて露出し
た集電体層３をスポット溶接し、液密の状態にない接合
部に合成ゴム系の接着剤を充填し液密に補修する。以上
の工程により、３層構造の円筒形の空気極１を作り上げ
る。５はセロハンセパレータ、６はゲル状亜鉛負極であ
る。ゲル状亜鉛負極６は以下のようにして調整した。４
０重量％の水酸化カリウム水溶液（酸化亜鉛を３重量％
含む）に３重量％のポリアクリル酸ソーダと１重量％の
カルボキシメチルセルロースを加えてゲル化する。次に
ゲル状電解液に対して重量比で２倍の亜鉛粉末を加えて
混合し、ゲル状亜鉛負極６とした。７は空気拡散紙、８
は正極缶、９は絶縁チューブである。１０は空気取り入
れ孔で、１１は電池を使用する前にはがす密封シール、
１２は皿紙、１３は正極キャップである。１３と１４は
金属製のキャップで１３と１４の間に円筒形空気極１を
挟み込み圧着させ、正極缶８とスポット溶接することに
より集電する。１５は有機封止剤、１６は樹脂封口体、
１７は負極端子キャップ、１８は負極集電子である。
撥水性ふっ素樹脂多孔膜層４の一部を取り除いて露出し
た集電体層３をスポット溶接し、液密の状態にない接合
部に合成ゴム系の接着剤を充填し液密に補修する。以上
の工程により、３層構造の円筒形の空気極１を作り上げ
る。５はセロハンセパレータ、６はゲル状亜鉛負極であ
る。ゲル状亜鉛負極６は以下のようにして調整した。４
０重量％の水酸化カリウム水溶液（酸化亜鉛を３重量％
含む）に３重量％のポリアクリル酸ソーダと１重量％の
カルボキシメチルセルロースを加えてゲル化する。次に
ゲル状電解液に対して重量比で２倍の亜鉛粉末を加えて
混合し、ゲル状亜鉛負極６とした。７は空気拡散紙、８
は正極缶、９は絶縁チューブである。１０は空気取り入
れ孔で、１１は電池を使用する前にはがす密封シール、
１２は皿紙、１３は正極キャップである。１３と１４は
金属製のキャップで１３と１４の間に円筒形空気極１を
挟み込み圧着させ、正極缶８とスポット溶接することに
より集電する。１５は有機封止剤、１６は樹脂封口体、
１７は負極端子キャップ、１８は負極集電子である。
【００１４】上記のように作成した本発明の円筒形空気
亜鉛電池と本発明を適用しない円筒形空気亜鉛電池の組
立直後の電池内部抵抗と６０℃、密封状態での初度及び
保存１０日後並びに２０日後の電池内部抵抗の測定結果
を比較したものを表１に示した。
亜鉛電池と本発明を適用しない円筒形空気亜鉛電池の組
立直後の電池内部抵抗と６０℃、密封状態での初度及び
保存１０日後並びに２０日後の電池内部抵抗の測定結果
を比較したものを表１に示した。
【００１５】
【表１】
【００１６】表１において電池種Ｎｏ．１は線径１６０
μｍのステンレス線を用いた４０メッシュのネットにニ
ッケルメッキを約３μｍ施し、さらに導電性物質として
黒鉛微粉末、バインダーとしてポリアミドイミドである
導電性塗料を塗布し乾燥させて出来上がった集電体を用
いた電池である。以下同様に電池種Ｎｏ．２からＮｏ．
４は表１中に示した導電性物質とバインダーとの塗料を
塗布した集電体を用いた電池である。
μｍのステンレス線を用いた４０メッシュのネットにニ
ッケルメッキを約３μｍ施し、さらに導電性物質として
黒鉛微粉末、バインダーとしてポリアミドイミドである
導電性塗料を塗布し乾燥させて出来上がった集電体を用
いた電池である。以下同様に電池種Ｎｏ．２からＮｏ．
４は表１中に示した導電性物質とバインダーとの塗料を
塗布した集電体を用いた電池である。
【００１７】電池種Ｎｏ．５はニッケルメッキのみを施
し、導電性塗料を塗布していない集電体を用いた電池で
ある。表１から明らかなように電池種Ｎｏ．１からＮ
ｏ．４までのいずれの導電性塗料においても程度の差は
あるが保存後の電池内部抵抗の上昇は、導電性塗料を塗
布しない電池種Ｎｏ．５と比較して低くなっていること
がわかる。
し、導電性塗料を塗布していない集電体を用いた電池で
ある。表１から明らかなように電池種Ｎｏ．１からＮ
ｏ．４までのいずれの導電性塗料においても程度の差は
あるが保存後の電池内部抵抗の上昇は、導電性塗料を塗
布しない電池種Ｎｏ．５と比較して低くなっていること
がわかる。
【００１８】このことは、黒鉛導電性塗料を集電体ネッ
トに塗布すると黒鉛の撥水性により、電池保存中に電解
液が集電体表面に浸透しにくくなるため触媒材料との結
着性は良好のまま保たれ電池内部抵抗の増加は起こらな
かったものと考えられる。
トに塗布すると黒鉛の撥水性により、電池保存中に電解
液が集電体表面に浸透しにくくなるため触媒材料との結
着性は良好のまま保たれ電池内部抵抗の増加は起こらな
かったものと考えられる。
【００１９】また、黒鉛の被膜により金属線表面が被覆
されているので酸素酸化により導電性の低い金属酸化物
の被膜が形成されることを防ぎ電気的接触状態を良好に
保つことができたものと考えられる。
されているので酸素酸化により導電性の低い金属酸化物
の被膜が形成されることを防ぎ電気的接触状態を良好に
保つことができたものと考えられる。
【００２０】 本実施例においてはステンレスにニッケル
メッキを施した線を集電材料の母材としたが、ステンレ
ス線、ニッケル線においても同様であった。そして集電
体ネットとして縦糸に横糸を螺旋状に織り込んだいわゆ
るシームレスの円筒金網を用いても同様であった。
メッキを施した線を集電材料の母材としたが、ステンレ
ス線、ニッケル線においても同様であった。そして集電
体ネットとして縦糸に横糸を螺旋状に織り込んだいわゆ
るシームレスの円筒金網を用いても同様であった。
【００２１】
【発明の効果】以上の説明で明らかなように、本発明に
よれば金属線メッシュに黒鉛導電性塗料を塗布した空気
極集電材料を用いることにより放電性能及び保存性能に
優れた空気電池を提供できる。
よれば金属線メッシュに黒鉛導電性塗料を塗布した空気
極集電材料を用いることにより放電性能及び保存性能に
優れた空気電池を提供できる。
【図１】本発明の一実施例における円筒形空気亜鉛電池
の構造半断面図
の構造半断面図
【図２】図１のＡ部分の拡大構造断面図
１ 空気極 ２ 触媒層 ３ 集電体層 ４ 撥水性ふっ素樹脂多孔膜層 ５ セロハンセパレータ ６ ゲル状亜鉛負極 ７ 空気拡散紙 ８ 正極缶 ９ 絶縁チューブ １０ 空気取り入れ孔 １１ 密封シール １２ 皿紙 １３ 正極キャップ １４ 金属製キャップ １５ 有機封止剤 １６ 樹脂封口体 １７ 負極端子キャップ １８ 負極集電子
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭53−96437（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−110435（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−242072（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) H01M 4/64 - 4/84 H01M 4/86 - 4/88 H01M 12/06
Claims (6)
- 【請求項１】 金属線メッシュに黒鉛導電性塗料を塗布
したことを特徴とするアルカリ電解液を用いる空気電池
の空気極集電材料。 - 【請求項２】 金属線メッシュの金属線はステンレス
製、ニッケル製、ステンレスにニッケルメッキを施した
線のうち少なくとも１つを含む線よりなる請求項１記載
のアルカリ電解液を用いる空気電池の空気極集電材料。 - 【請求項３】 黒鉛導電性塗料は導電性物質として黒鉛
を含み、バインダーとして塩化ビニル、エポキシ樹脂、
ポリアミドイミド及び水ガラスのうち少なくとも１つを
含む塗料からなる請求項１記載のアルカリ電解液を用い
る空気電池の空気極集電材料。 - 【請求項４】 金属線メッシュに黒鉛導電性塗料を塗布
した空気電池の空気極集電材料を正極集電体として備え
たことを特徴とするアルカリ電解液を用いた空気電池。 - 【請求項５】 金属線メッシュの金属線はステンレス
線、ニッケル線、ステンレスにニッケルメッキを施した
線のうち少なくとも１つを含む線よりなる請求項４記載
のアルカリ電解液を用いた空気電池。 - 【請求項６】 黒鉛導電性塗料は導電性物質として黒鉛
を含み、バインダーとして塩化ビニル、エポキシ樹脂、
ポリアミドイミド及び水ガラスのうち少なくとも１つを
含む塗料からなる請求項４記載のアルカリ電解液を用い
た空気電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP01204394A JP3348236B2 (ja) | 1994-02-04 | 1994-02-04 | アルカリ電解液を用いる空気電池の空気極集電材料及びそれを備えたアルカリ電解液を用いた空気電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP01204394A JP3348236B2 (ja) | 1994-02-04 | 1994-02-04 | アルカリ電解液を用いる空気電池の空気極集電材料及びそれを備えたアルカリ電解液を用いた空気電池 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07220726A JPH07220726A (ja) | 1995-08-18 |
| JP3348236B2 true JP3348236B2 (ja) | 2002-11-20 |
Family
ID=11794577
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP01204394A Expired - Lifetime JP3348236B2 (ja) | 1994-02-04 | 1994-02-04 | アルカリ電解液を用いる空気電池の空気極集電材料及びそれを備えたアルカリ電解液を用いた空気電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3348236B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB0200253D0 (en) * | 2002-01-08 | 2002-02-20 | Johnson Matthey Plc | Improved material for electrode manufacture |
| JP2005019146A (ja) * | 2003-06-25 | 2005-01-20 | Toshiba Battery Co Ltd | 空気電池 |
| JP2010504616A (ja) * | 2006-09-20 | 2010-02-12 | プレジデント アンド フェロウズ オブ ハーバード カレッジ | 微生物燃料電池からの電力を刺激および管理するための方法および装置 |
| JP6148472B2 (ja) | 2013-01-18 | 2017-06-14 | 日立造船株式会社 | 金属空気二次電池および電極製造方法 |
| CN114628687A (zh) * | 2022-03-21 | 2022-06-14 | 中国科学技术大学 | 一种梯度导电性集流体材料、其制备方法、负极及电池 |
-
1994
- 1994-02-04 JP JP01204394A patent/JP3348236B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07220726A (ja) | 1995-08-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5436091A (en) | Solid state electrochemical cell having microroughened current collector | |
| US7695840B2 (en) | Electrochemical cell having a deposited gas electrode | |
| JPH08321322A (ja) | 固体高分子電解質を備えた金属水素化物二次電池 | |
| WO2000036676A1 (en) | An air electrode providing high current density for metal-air batteries | |
| JP3348236B2 (ja) | アルカリ電解液を用いる空気電池の空気極集電材料及びそれを備えたアルカリ電解液を用いた空気電池 | |
| JP3039055B2 (ja) | 円筒形空気電池および円筒形空気電極の製造法 | |
| JPH09306503A (ja) | リチウム二次電池 | |
| JP3395440B2 (ja) | 空気電池用空気極集電材料及びそれを備えた空気電池 | |
| JP3168833B2 (ja) | 電 池 | |
| JPH08264186A (ja) | 円筒形空気亜鉛電池 | |
| JP2000082503A (ja) | 空気電池 | |
| JP2002532856A (ja) | 耐食性高性能電気化学的電池 | |
| JP3060141B2 (ja) | アルカリ乾電池の製造法 | |
| JPH10189006A (ja) | 空気電池 | |
| JP4639372B2 (ja) | 空気電池の製造方法 | |
| JP4395899B2 (ja) | 空気電池 | |
| JP3232936B2 (ja) | 円筒形空気電池 | |
| JPH11191440A (ja) | 空気極及びこれを用いた空気電池 | |
| JPH07201335A (ja) | 空気極触媒層の製造法およびそれを用いた円筒形空気電池 | |
| JPH07211322A (ja) | 空気電極及びその製造方法並びにその電極を有する空気電池 | |
| JP2001043864A (ja) | 筒状空気電極および筒状空気電池 | |
| JP3769063B2 (ja) | 空気電池 | |
| JP2000195568A (ja) | 空気電池 | |
| JP3642298B2 (ja) | 円筒形空気電池 | |
| JPH0557707B2 (ja) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080913 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080913 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090913 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090913 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100913 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110913 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120913 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130913 Year of fee payment: 11 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |