JP3347439B2 - 高分子固体電解質リチウム二次電池及びその製造方法 - Google Patents
高分子固体電解質リチウム二次電池及びその製造方法Info
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Description
ウム二次電池及びその製造方法に関するものである。
インダと混練し、これを集電体に塗布して活物質層を形
成するものが知られている。バインダを用いて活物質層
を形成すると、活物質の粒子相互間及び活物質と集電体
との間の密着強度が高くなり二次電池の寿命を延ばすこ
とができる。高分子固体電解質を用いる二次電池などで
も活物質材料をポリテトラフルオロエチレン(PTF
E)等のバインダと混練し、これを集電体に塗布して正
極活物質層を形成している。
ダを用いて活物質層を形成すると、バインダの存在が電
池の充放電時のイオンの移動を阻害するため、二次電池
の容量を低下させる問題があった。特に高分子固体電解
質を用いる二次電池では移動度が低く、容量を高めるに
は限界があった。
物質と集電体との間の密着強度を低下させることなく、
容量を高めることができる高分子固体電解質リチウム二
次電池及びその製造方法を提供することにある。
分子固体電解質を用いたリチウム二次電池を対象にす
る。本発明では、正極活物質をバインダを含有するバイ
ンダ含有層とバインダを含有しないバインダ非含有層と
から構成する。そして、バインダ含有層を集電体側に配
置する。請求項2の発明では、高分子固体電解質リチウ
ム二次電池の製造方法を対象にする。本発明では、正極
集電体上にバインダ含有正極活物質ペーストを塗布し、
バインダ含有正極活物質ペーストが完全に乾燥する前
に、バインダ含有正極活物質ペーストの上にバインダを
含有しない正極活物質ペーストを塗布する。その後、乾
燥処理を行って正極活物質層を形成し、正極活物質層の
上に高分子固体電解質形成用ペーストを塗布して乾燥す
ることにより高分子固体電解質層を形成する。
性がかなり小さい。そのため、高分子固体電解質リチウ
ム二次電池では、極板表面部におけるイオンの拡散性が
電池の容量に大きく作用する。しかしながら、従来は他
の二次電池と同様に活物質全体の強度を高めるために、
活物質全体にバインダを添加していた。
インダを含有するバインダ含有層と バインダを含有しな
いバインダ非含有層とから構成し、バインダ含有層を集
電体側に配置すると、活物質と集電体との密着強度を低
下させることなく、高分子固体電解質リチウム二次電池
の容量を大幅に高めることができる。
バインダ含有正極活物質ペーストを塗布することによ
り、正極活物質と正極集電体との密着強度を大きく高め
ることができる。またバインダ含有正極活物質ペースト
が完全に乾燥する前に、バインダ含有正極活物質ペース
トの上にバインダを含有しない正極活物質ペーストを塗
布するのでバインダ非含有層はバインダ含有層中のバイ
ンダを介して結合される。そして正極活物質層の上に高
分子固体電解質形成用ペーストを塗布するので高分子固
体電解質がバインダ非含有層内に侵入して、バインダ非
含有層内の負極活物質イオンの拡散性が大きく向上す
る。
適用した本発明の実施例を詳細に説明する。
片面に形成された正極活物質層2と負極集電体3の片面
に形成された負極活物質層4とが高分子固体電解質層5
を介して積層された構造を有しており、次のようにして
製造した。まず基板の上に非晶質五酸化バナジウム(V
2 O5 )を2〜3重量%の割合で蒸留水に溶かした
ゲルまたはゾル状の溶液をスクリーン印刷等で塗布し
た。そしてこれを乾燥させて五酸化バナジウムキセロゲ
ル(V2 O5 ・nH2 O)膜を得た。次にこの五
酸化バナジウムキセロゲル膜を基板から剥がしてから粉
砕して活物質材料を得た。そして厚み20μm のニッケ
ル箔からなる正極集電体1の一方の表面1aの中央部分
に前述の活物質材料と該活物質材料に対して3重量%の
ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)からなるバイ
ンダとをトルエン、アセトニトリル等の有機溶媒中で混
練したものを塗布してからこれを半乾燥して半乾燥状態
のバインダ含有層2aを形成した。次にこの半乾燥状態
のバインダ含有層2aの上に前述の活物質材料を載置し
てバインダ非含有層2bを形成して正極活物質層2を形
成した。バインダ非含有層2bはバインダ含有層2a中
のバインダを介して結合される。正極活物質層2は20
0μm の厚みを有しており、実施例1〜4の電池はバイ
ンダ含有層2aの厚みがそれぞれ20、50、100、
150μm の厚みを有している。次にポリフォスファゼ
ン誘導体の一種である分子量約200万のメトキシオリ
ゴエチレンオキシポリフォスファゼン(MEP7)と該
MEP7に対して8重量%のLiClO4 とを1、2
−ジメトキシエタン(DME)中に20重量%溶かして
高分子固体電解質用溶液を作り、この溶液を正極活物質
層2を全体的に覆うようにして正極活物質層2上に塗布
した。そして、これを乾燥してDMEを揮発するキャス
ティングにより厚み100μm の高分子固体電解質層5
を作った。次に高分子固体電解質層5の上に厚み40μ
m のLi箔からなる負極活物質層4を載置し、正極集電
体1の外周端部1bの上にホットメルト6を載置した。
そして、負極活物質層4とホットメルト6とを覆うよう
にして正極集電体1と同寸法のステンレスからなる負極
集電体3を載置した。次に加熱によりホットメルト6を
集電体1及び3の外周端部1b及び3bに完全に接続し
て高分子固体電解質リチウム二次電池を完成した。
ないバインダ非含有層により形成し、その他は実施例1
〜4の電池と同じ構造を有している。
るバインダ含有層により形成し、その他は実施例1〜4
の電池と同じ構造を有している。
20mAで放電して各電池の容量を測定した。図2はその
測定結果を示している。本図よりバインダ含有層の厚み
が大きくなるにつれて電池容量が低下するのが判る。こ
れはバインダにより正極活物質内のリチウムイオンの拡
散が阻害されるためである。
V)で放電した後に0.5mA(終止電圧3.8V)で定
電圧充電する充放電を繰り返して各電池のサイクル寿命
特性を調べた。図3はその測定結果を示している。本図
より正極活物質層全体をバインダ非含有層により形成し
た比較例1の電池では電池の寿命が極端に短いのが判
る。これは電池の充放電によりリチウムイオンが放出、
侵入して活物質が膨脹、収縮する際に、バインダ非含有
層内に亀裂が生じたり、活物質と集電体との間に剥離が
発生するためである。
では、活物質と集電体との密着強度が低下することな
く、容量が高くなるのが判る。
ウム二次電池に本発明を適用した例を示したが、本発明
は鉛蓄電池、ニッケルカドミウム電池等の他の二次電池
にも適用できる。
バインダを含有するバインダ含有層とバインダを含有し
ないバインダ非含有層とから構成し、バインダ含有層を
集電体側に配置したので、活物質と集電体との密着強度
を低下させることなく、高分子固体電解質リチウム二次
電池の容量を大幅に高めることができる。
バインダ含有正極活物質ペーストを塗布することによ
り、正極活物質と正極集電体との密着強度を大きく高め
ることができる。またバインダ含有正極活物質ペースト
が完全に乾燥する前に、バインダ含有正極活物質ペース
トの上にバインダを含有しない正極活物質ペーストを塗
布するのでバインダ非含有層はバインダ含有層中のバイ
ンダを介して結合される。そして正極活物質層の上に高
分子固体電解質形成用ペーストを塗布するので高分子固
体電解質がバインダ非含有層内に侵入して、バインダ非
含有層内の負極活物質イオンの拡散性が大きく向上す
る。
る。
図である。
Claims (2)
- 【請求項1】 高分子固体電解質を用いたリチウム二次
電池において、 正極活物質層がバインダを含有するバインダ含有層とバ
インダを含有しないバインダ非含有層とからなり、 前記バインダ含有層が集電体側に配置されていることを
特徴とする高分子固体電解質リチウム二次電池 。 - 【請求項2】 正極集電体上にバインダ含有正極活物質
ペーストを塗布し、前記バインダ含有正極活物質ペース
トが完全に乾燥する前に、前記バインダ含有正極活物質
ペーストの上にバインダを含有しない正極活物質ペース
トを塗布した後、乾燥処理を行って正極活物質層を形成
し、前記正極活物質層の上に高分子固体電解質形成用ペ
ーストを塗布して乾燥することにより高分子固体電解質
層を形成することを特徴とする高分子固体電解質リチウ
ム二次電池の製造方法。
Priority Applications (1)
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JP31175893A JP3347439B2 (ja) | 1993-12-13 | 1993-12-13 | 高分子固体電解質リチウム二次電池及びその製造方法 |
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JP31175893A JP3347439B2 (ja) | 1993-12-13 | 1993-12-13 | 高分子固体電解質リチウム二次電池及びその製造方法 |
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JPH07161346A JPH07161346A (ja) | 1995-06-23 |
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JP31175893A Expired - Fee Related JP3347439B2 (ja) | 1993-12-13 | 1993-12-13 | 高分子固体電解質リチウム二次電池及びその製造方法 |
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