JP3322105B2

JP3322105B2 - 磁気記録媒体用基材フィルム、その製造方法およびそれを用いてなる磁気記録媒体

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Publication number: JP3322105B2
Application number: JP34922595A
Authority: JP
Inventors: 賢一大久保; 佃　　明光; 伸明伊藤
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 1995-12-19
Filing date: 1995-12-19
Publication date: 2002-09-09
Anticipated expiration: 2015-12-19
Also published as: JPH09169859A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、磁気記録媒体、特
に高密度磁気記録媒体、さらに詳しくはコンピュータの
メモリー用途であるデジタルデータストレージ用テープ
として好適に用いられる磁気記録媒体用の基材フィル
ム、およびその製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、ビデオテープ、データメモリー用
テープなどの磁気記録媒体では高密度記録化が要求さ
れ、特公平３−２６４５３号公報などに示されている方
法が提案されている。また、その基材フィルムについて
は、平坦性、無欠点性などが特に要求され、例えば特開
昭５８−１５５９４０号公報などが提案されている。ま
た、特に近年、テープは長時間化の傾向にあり、その基
材フィルムの薄膜化および高弾性化が望まれており、そ
の目的達成のため特公平２−５１４６３号公報などに芳
香族ポリアミドを用いた磁気記録媒体が提案されてい
る。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
ような手段を用いる場合には下記の問題がある。第１
に、高密度磁気記録媒体では電磁変換特性の向上のた
め、その基材フィルムの平滑性および無欠点性が要求さ
れる。その基材フィルムに粗大突起が多ければ、出力低
下やドロップアウトの多発が引き起こされる懸念があ
り、基材フィルム製造の際の粗大異物の高精度濾過が特
に求められる。第２に、基材フィルム中に鉄やマンガン
等の金属が多く含まれる場合には、例えば基材フィルム
の着色が起こったり、磁気記録媒体とした際の磁気記録
層の腐食による経時の出力低下などを引き起こす懸念が
あり、その改善が必要である。

【０００４】そこで本発明の課題は、ドロップアウトが
少なく、耐久性の良い、さらには高弾性を有する磁気記
録媒体、特に高密度磁気記録媒体を実現する基材フィル
ムおよびその製造方法を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に、本発明の磁気記録媒体用基材フィルムは、主として
芳香族ポリアミドまたは芳香族ポリイミドからなる磁気
記録媒体用基材フィルムであって、該基材フィルム中の
周期律表Ｖb 、VIb 、VIIb、VIII、Ｉb 、およびIIb 族
の金属元素の総濃度が１００ｐｐｍ未満であり、かつ該
基材フィルムの少なくとも片面の高さｐ（ｎｍ）の突起
個数Ａ（個／１ｍｍ）が下記式を満足することを特徴と
するものからなる。ｐ≧５０Ａ＜５０ｐ＞１００Ａ＜２０ｐ＞２００Ａ＜１０

【０００６】また、本発明に係る磁気記録媒体は、この
ような基材フィルムの少なくとも片面に磁性層を設けて
なるものであり、特に高密度磁気記録媒体として好適で
ある。

【０００７】さらに、本発明の磁気記録媒体用基材フィ
ルムの製造方法は、耐蝕性を有する素材からなる１００
００ｎｍ未満の濾過精度を有するフィルターにて主とし
て芳香族ポリアミドまたは芳香族ポリイミドの溶液を濾
過した後、該有機高分子体をフィルム状に成形すること
を特徴とする方法からなる。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明に係る基材フィルムには、
基材フィルムの高弾性を達成するため、主として芳香族
ポリアミドまたは芳香族ポリイミドフィルムを使用す
る。ここで「主として」とは、芳香族ポリアミドまたは
芳香族ポリイミドを５０モル％以上含むことを指す。

【０００９】芳香族ポリアミドとは、次の一般式化１お
よび／または一般式化２で表される繰り返し単位を５０
モル％以上、好ましくは７０モル％以上含むものからな
る。

【００１０】

【化１】

【００１１】

【化２】

【００１２】ここでＡｒ₁、Ａｒ₂、Ａｒ₃は、例え
ば、下記化３に示すものなどを挙げることができ、化３
におけるＸ、Ｙは、−Ｏ−、−ＣＨ₂−、−ＣＯ−、−
ＳＯ₂−、−Ｓ−、−Ｃ（ＣＨ₃）₂−等から選ばれる
が、これに限定されるものではない。

【００１３】

【化３】

【００１４】更に上記化３においては、芳香環上の水素
原子の一部が、塩素、フッ素、臭素などのハロゲン基
（特に塩素）、ニトロ基、アルキル基、アルコキシル基
などの置換基で置換されているものも含み、また、重合
体を構成するアミド結合中の水素が他の置換基によって
置換されているものも含む。なお、Ａｒ₁、Ａｒ₂、Ａ
ｒ₃は同じかまたは異なってもよい。またこれらは２種
以上の共重合体であっても良いし、混合体であっても良
い。さらに上記以外の芳香族または脂肪族の共重合成分
を５０モル％未満の割合で共重合されていてもよい。

【００１５】ここで共重合可能な成分としてはシクロヘ
キシレンなどの脂環族化合物、ヘキシレンなどの脂肪族
化合物を挙げることができる。また上記の芳香環がパラ
位で結合されたものが、全芳香環の５０モル％以上、好
ましくは７５モル％以上をを占める重合体が、基材フィ
ルムのヤング率が高く耐熱性も良好となるため好まし
い。また芳香環上の水素原子の一部がハロゲン基（特に
塩素）で置換された芳香環が全体の３０モル％以上であ
ると耐湿性が向上し、吸湿による寸法変化、剛性低下な
どの特性が改善されるために好ましい。

【００１６】なお、芳香族ポリイミドとは、重合体の繰
り返し単位の中に芳香環とイミド環を１つ以上含むもの
であり、下記一般式化４および／または一般式化５で表
される繰り返し単位を５０モル％以上、好ましくは７０
モル％以上含むものである。

【００１７】

【化４】

【００１８】

【化５】

【００１９】ここでＡｒ₄、Ａｒ₆は少なくとも１個の
芳香環を含み、イミド環を形成する２つのカルボニル基
は芳香環上の隣接する炭素原子に結合している。このＡ
ｒ₄は、芳香族テトラカルボン酸あるいはこの無水物に
由来する。代表例としては次の化６で示すようなものを
挙げることができる。

【００２０】

【化６】

【００２１】ここでＺは、−Ｏ−、−ＣＨ₂−、−ＣＯ
−、−ＳＯ₂−、−Ｓ−、−Ｃ（ＣＨ₃）₂−等から選
ばれるが、これに限定されるものではない。またＡｒ₆
は無水カルボン酸あるいはこのハライドに由来する。Ａ
ｒ₅、Ａｒ₇は、例えば、下記化７で示すようなものを
挙げることができる。

【００２２】

【化７】

【００２３】化７において、Ｘ、Ｙは、−Ｏ−、−ＣＨ
₂−、−ＣＯ−、−ＳＯ₂−、−Ｓ−、−Ｃ（ＣＨ₃）
₂−等から選ばれるが、これに限定されるものではな
い。更にこれらの芳香環上の水素原子の一部が、塩素、
フッ素、臭素などのハロゲン基（特に塩素）、ニトロ
基、アルキル基、アルコキシル基などの置換基で置換さ
れているものも含み、また、重合体を構成するアミド結
合中の水素が他の置換基によって置換されているものも
含む。また本発明の芳香族ポリイミドには他の繰り返し
単位が共重合、あるいは単に混合されていてもよい。

【００２４】また、本発明の芳香族ポリアミドあるいは
芳香族ポリイミドには、基材フィルムの物性および表面
性を損なわない程度に滑剤、酸化防止剤、帯電防止剤そ
の他の添加剤等が添加されていてもよい。ただし、添加
後の該基材フィルム中の周期律表Ｖb 、VIb 、VIIb、VI
II、Ｉb 、およびIIb 族の金属元素の総濃度は１００ｐ
ｐｍ未満でなければならない。

【００２５】本発明の基材フィルムにおいては、少なく
とも一方向のヤング率が８８００ＭＰａ以上であること
が好ましい。すなわち磁気テープの出力は、テープと磁
気ヘッドのヘッドタッチ性の向上に伴って上がるが、そ
のために基材フィルムの高ヤング率が求められる。記録
方法が固定ヘッド方式の場合は長手方向の、ヘリカルス
キャン方式の場合は幅方向の高ヤング率が特に必要であ
り、基材フィルムのいずれの方向のヤング率も８８００
ＭＰａ未満であれば、いずれの記録方式を採用しても高
出力は得られないので好ましくない。なお基材フィルム
の少なくとも一方向のヤング率は、好ましくは９９００
ＭＰａ以上、特に好ましくは１１０００ＭＰａ以上であ
る。なお、すべての方向のヤング率が８８００ＭＰａ以
上であることが好ましいのは言うまでもない。

【００２６】本発明の基材フィルムの一方の面は中心線
平均粗さで０．０１０μｍ未満であることが好ましい。
すなわち磁気記録媒体とする際の磁性体を施す側の面、
すなわち磁性面は電磁変換特性の向上のために平滑面で
あることが好ましいためである。なお好ましくは、中心
線平均粗さが０．００８μｍ未満、より好ましくは０．
００６μｍ未満ある。一方、他方の面は、磁気記録媒体
とした際の走行面となるので走行性向上のため、中心線
平均粗さで０．００５〜０．０３０μｍの範囲であるこ
とが好ましい。

【００２７】上記の表面粗さを達成するために、本発明
のフィルムに粒子を含有せしめてもよい。すなわち粒子
径が１０〜５００ｎｍ、さらに好ましくは５０〜４００
ｎｍの範囲であり、材料としては、例えば架橋ポリビニ
ルベンゼン、アクリル粒子、架橋ポリスチレン粒子など
の有機高分子粒子、あるいは酸化チタン、酸化アルミニ
ウム、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウム、コロイダル
シリカ等の無機粒子を用いることができる。なお、該粒
子の形状については、突起高さや突起の形状を制御しや
すい観点から球状粒子であることが好ましい。またフィ
ルム表面に形成する突起の高さをそれぞれ均一にするた
めに、該粒子の粒度分布が相対標準偏差で０．５以下で
あることが特に好ましい。該粒子の含有量は０．００１
〜３重量％、好ましくは０．０１〜１重量％である。該
粒子を含有せしめる方法としては、重合前、重合中、重
合後のいずれに添加してもよい。

【００２８】なお、本発明の基材フィルムは、少なくと
も２層からなる積層フィルムであることが好ましい。

【００２９】本発明の基材フィルムにおいては、フィル
ム中の周期律表Ｖb 、VIb 、VIIb、VIII、Ｉb 、および
IIb 族の金属元素の総濃度が１００ｐｐｍ未満である必
要がある。すなわち、基材フィルム中の周期律表Ｖb 、
VIb 、VIIb、VIII、Ｉb 、およびIIb 族の金属元素の総
濃度が１００ｐｐｍ以上であれば、基材フィルムの着色
が起こったり、磁気記録媒体とした際に、長時間の使用
や、高湿度下および高温下での磁気記録層の腐食が起こ
り、経時での出力低下などを引き起こすおそれがあるた
めである。なお好ましくは、基材フィルム中の周期律表
Ｖb 、VIb 、VIIb、VIII、Ｉb 、およびIIb 族の金属元
素の総濃度は１０ｐｐｍ未満、さらに好ましくは１ｐｐ
ｍ未満である。

【００３０】上記のような基材フィルムとするため、本
発明に係る基材フィルムの製造方法においては、耐蝕性
を有する素材からなるフィルターにて主として芳香族ポ
リアミドまたは芳香族ポリイミドの溶液を濾過した後、
該有機高分子体をフィルム状に成形する必要がある。す
なわち、該フィルターが耐蝕性を有しない素材であれ
ば、主として芳香族ポリアミドまたは芳香族ポリイミド
自身、溶媒、該主として芳香族ポリアミドまたは芳香族
ポリイミドの溶液に含まれる含有物、あるいは熱等によ
りフィルターが腐食し、フィルター素材自身、フィルタ
ー素材の酸化物、フィルター素材の金属イオン、フィル
ター素材の含浸物、およびフィルター素材の含浸物のイ
オンが基材フィルムへ流出し、結果として周期律表Ｖb
、VIb 、VIIb、VIII、Ｉb 、およびIIb 族の金属元素
が不純物あるいは欠点として基材フィルム中に含まれて
しまうためである。

【００３１】耐蝕性を有する素材として、具体的には、
ニッケル、チタン、ジルコニウム、タンタル、鉛の単
体、およびそれら単体を主成分とする、例えばインコネ
ル、モネル（International Nickel Co.社の商標名）や
ハステロイ（Haynes StelliteCo. 社の商標名）などの
合金、不動態化した鉄あるいはステンレス、等の金属か
らなる素材や、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹
脂、ナイロン樹脂、エポキシ樹脂、セルロース樹脂、活
性炭、ガラス、ポリエステル樹脂、テフロン樹脂、ポリ
ビニル樹脂などの非金属からなる素材を挙げることがで
きる。また、上記の素材を組み合わせて使用してもよ
い。

【００３２】なお、フィルターを使用後に洗浄して繰り
返し使用する場合は、上述の金属からなる素材が、また
一回あるいは数回の使用後に廃棄する場合は後述の非金
属からなる素材が、それぞれ実用的で好ましい。なお、
芳香族ポリアミドを基材フィルムとした場合、溶媒とし
て濃硫酸を用いる場合があるので、フィルターが、硫酸
に対する耐蝕性を有する素材からなることが好ましく、
具体的にはニッケル、チタン、ジルコニウム、タンタ
ル、鉛の単体、およびそれら単体を主成分とする、例え
ばインコネル、モネルやハステロイなどの合金、あるい
は不動態化した鉄あるいはステンレスであることが好ま
しく、特に好ましくはインコネル、モネルやハステロイ
などである。

【００３３】なお、上記素材のフィルターは、芳香族ポ
リアミドの、例えばＮ−メチルピロリドンやジメチルア
セトアミドなどの非プロトン性有機溶媒の溶液について
用いられても一向に差支えない。

【００３４】また、本発明のフィルターの濾材構成とし
ては、素材が金属であれば、例えば金属繊維、金属粉
末、金属繊維焼結タイプ、および金属粉末焼結タイプか
ら選ばれた少なくとも１種類以上からの組み合わせが好
ましく、また非金属では、例えば繊維、中空糸、粉末、
繊維焼結タイプ、および粉末焼結タイプから選ばれた少
なくとも１種類以上からの組み合わせが好ましい。

【００３５】さて、本発明の基材フィルムにおいては、
その少なくとも片面の、高さｐ（ｎｍ）の突起個数Ａ
（個／１ｍｍ）が下記式を満足する必要がある。ｐ≧５０Ａ＜５０ｐ＞１００Ａ＜２０ｐ＞２００Ａ＜１０すなわち、基材フィルムの少なくとも片面の、高さｐ
（ｎｍ）の突起個数Ａ（個／１ｍｍ）が上記式を満足し
ないような粗い面であれば、磁気記録媒体とした際に、
高密度磁気記録媒体として満足できるような出力が得ら
れず、またドロップアウト多発となるためである。

【００３６】より好ましくは、高さｐ（ｎｍ）の突起個
数Ａ（個／１ｍｍ）が下記式を満足することである。ｐ≧５０Ａ＜２０ｐ＞１００Ａ＜１０ｐ＞２００Ａ＜２

【００３７】さらにドロップアウトを低減させるために
は、基材フィルムの少なくとも片面の、高さｈ（ｎｍ）
の粗大突起個数Ｂ（個／１００ｃｍ²）が下記式を満足
することが好ましい。ｈ≧２７０Ｂ＜１００ｈ＞５４０Ｂ＜２０ｈ＞８１０Ｂ＜１０ｈ＞１０８０Ｂ＜５

【００３８】上記無欠点性の目的を達成するため、上記
基材フィルムの製造方法においては、１００００ｎｍ未
満の濾過精度を有するフィルターにて主として芳香族ポ
リアミドまたは芳香族ポリイミドの溶液を濾過した後、
該主として芳香族ポリアミドまたは芳香族ポリイミドを
フィルム状に成形する必要がある。ここでフィルターの
濾過精度とは、粒子をポリマーあるいは溶媒などに分散
し、フィルターを通過させた時に、丁度９５％フィルタ
ー上に補足された粒子の粒径として定義する。当然この
濾過精度の値が小さくなるほど、より小さな異物の除去
が可能となる。すなわち、１００００ｎｍ以上の濾過精
度のフィルターでは、主として芳香族ポリアミドまたは
芳香族ポリイミド溶液中の異物除去が十分でないためで
ある。好ましくは、濾過精度は５０００ｎｍ未満、より
好ましくは３０００ｎｍ未満、さらに好ましくは１５０
０ｎｍ未満である。

【００３９】なお上記フィルターの濾過精度の測定は、
一定濃度のコンタミナント（例えば、けい砂微粒、関東
ローム超微粒等）のスラリー、および該スラリーをフィ
ルターにて吸引濾過した後の濾液の粒径分布を、コール
ターエレクトロニクス（株）社製コールターカウンター
ＴＡ−IIにてそれぞれ測定し、それぞれの粒径について
捕集効率η（％）を下記式から求め、ηが９５％となる
粒径を濾過精度とした。 η（％）＝｛（ｎ₀−ｎ₁）／ｎ₀｝×１００ｎ₀：元のスラリー中の粒子個数、ｎ₁：濾液の粒子個
数

【００４０】本発明の基材フィルムの製造方法において
は、キャスティングおよび延伸装置の雰囲気を、周囲を
エアフィルターにて覆う方法、あるいはいわゆるクリー
ンルーム化を採用してもよい。この際の雰囲気のクリー
ン度は、好ましくはアメリカ連邦規格Ｆｅｄ．Ｓｔｄ．
２０９Ｂに定めるクリーンルーム規格で、クラス１００
０よりクリーンであることである。

【００４１】本発明の基材フィルムは、厚みが７μｍ未
満であることが好ましい。すなわち厚みが７μｍ以上で
あれば、カセットにした際の長時間化が困難となる。好
ましくは６μｍ未満、より好ましくは５μｍ未満であ
る。

【００４２】次に本発明フィルムの製造方法の一例につ
いて述べるが、これに限定されるものではない。芳香族
ポリアミドを使用する場合は、Ｎ−メチルピロリドン、
ジメチルアセトアミドなどの非プロトン性有機溶媒中で
酸クロライドとジアミンの溶液重合にて得る。この際に
発生する塩化水素は水酸化カルシウム、炭酸カルシウ
ム、水酸化リチウム、炭酸リチウムなどの無機の中和剤
あるいはエチレンオキサイド、トリエチルアミン、ジエ
タノールアミンなどの有機の中和剤によって中和する。
これらのポリマ溶液はそのまま製膜原液として使用して
もよく、また、一旦単離したのち有機溶剤あるいは硫酸
などの無機溶剤に再溶解して用いてもよい。また、表面
粗さの調整などのため、粒子を添加する場合には、この
際に添加することが好ましい。なお添加方法および希釈
方法は公知の方法が適用できる。このようにして得られ
た製膜原液を、いわゆる溶液製膜法によってフィルム化
する。溶液製膜法には乾湿式法、乾式法、湿式法などが
あり、いずれの方法を用いても差支えないが、ここでは
乾湿式法を例にとって説明する。

【００４３】まず製膜原液を、濾過精度１００００ｎｍ
未満の耐蝕性素材、例えばステンレス、不動態化された
鉄、あるいはさらに耐蝕性に優れたインコネル、モネ
ル、およびハステロイなどの金属素材、あるいはポリエ
チレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、活性炭、ガラスなど
の非金属からなるフィルター、あるいは上記から選ばれ
る少なくとも１種類以上の組み合わせからなるフィルタ
ーにて濾過し、その後に口金からドラム、エンドレスベ
ルト等の支持体上に押し出して薄膜とし、次いでかかる
薄膜層から溶媒を飛散させ薄膜自体が自己支持性を持つ
まで乾燥する。この際に吸引あるいは圧空によって製膜
原液をベルトに密着せしめることが好ましい。また、製
膜原液の吐出については計量部分を備えたギヤポンプを
用いて定量吐出することが好ましい。続いて該薄膜を支
持体から剥離し、水中を通過させ脱塩、脱溶媒する。こ
の際に該薄膜の延伸を行ってもよい。続いて該薄膜の両
端を把持した状態で、ステンターにて該薄膜を乾燥す
る。さらに該薄膜の両端を把持した状態で、ステンター
にて１００〜４００℃の温度範囲で５秒間以上熱処理
し、最終的には所定の幅に裁断し製品とする。磁気記録
媒体とするには、該フィルムの表面に磁性体粉末を含ん
だ高分子バインダーを塗布する方法、あるいはコバルト
等の磁性金属を減圧下で蒸着する方法によって磁性体を
施し、表面処理などを施した後に所定の幅にスリット
し、カセット等に組み込み製品とする。このようにして
得られたテープは、高密度磁気記録媒体用途に特に好適
である。

【００４４】［特性の測定法］本発明における特性値は
次の測定法、評価基準によるものである。ヤング率の測定フィルムを試料幅１０ｍｍ、長さ１５０ｍｍに切断し、
チャック間１００ｍｍにして引張速度３００ｍｍ／分、
チャート速度５００ｍｍ／分、２５℃の温度にて、イン
ストロンタイプの万能引張試験装置で引張る。得られた
荷重−伸び曲線の立上がり部の接線よりヤング率を求め
る。

【００４５】表面粗さ（Ｒａ）（株）小坂研究所製の高精度薄膜段差測定器ＥＴ−１０
を用いて測定した。条件は下記のとおりであり、２０回
の測定の平均値をもって値とした。・触針先端半径：０．５μｍ・触針荷重：５ｍｇ・測定長：１．０ｍｍ・カットオフ値：０．０８ｍｍなお、Ｒａの定義は、たとえば奈良治郎著「表面粗さの
測定・評価法」（総合技術センター、１９８３）に示さ
れているものである。

【００４６】基材フィルム中の高さｐ（ｎｍ）の突起
個数Ａ（個／１ｍｍ）により求めた表面粗さチャートから求めた。突起の高
さｐ（ｎｍ）は、該突起の中心線からの垂直方向の距離
として得た。

【００４７】基材フィルム中の高さｈ（ｎｍ）の粗大
突起個数Ｂ（個／１００ｃｍ²）基材フィルムを顕微鏡により５０ｃｍ²以上観察し、そ
の突起高さｈ（ｎｍ）は多重干渉法により求め、個数を
１００ｃｍ²当たりの個数に換算した。

【００４８】基材フィルム中の金属元素の総濃度フィルム０．７グラムを白金坩堝に精秤し、５５０℃以
上の温度で灰化させ、この灰分を硝酸およびフッ化水素
酸で溶解した後希硝酸で定容とし、この定容液中の周期
律表Ｖb 、VIb 、VIIb、VIII、Ｉb 、およびIIb 族の金
属元素について、それぞれの原子吸光光度法により分析
した。なお単位ｐｐｍはμｇ／ｇである。

【００４９】磁気テープ特性得られた基材フィルムの磁性面側に、以下の組成からな
る磁性塗膜を乾燥後の膜厚で２μｍとなるように塗設し
た。・γ−Ｆｅ₂Ｏ₃微粉末：２００重量部・ポリウレタン樹脂：３０重量部・ニトロセルロース：１０重量部・塩化ビニル：１０重量部・ポリイソシアネート：５重量部（溶媒：メチルエチルケトン）このようにして得られた磁性層塗設後のフィルムを、１
／２インチにスリットし、３０００ｍの長さにリール状
に巻き取り、松下電器産業（株）製ＮＶ−３７００型ビ
デオデッキにより、常速にて下記の磁気テープ特性を評
価した。イ．ＶＴＲヘッド出力：シンクロスコープにより測定周
波数４メガヘルツに於けるＶＴＲヘッド出力を測定し、
基準サンプルに対する相対値をデシベル（ｄＢ）で表示
した。ロ．ドロップアウト：４．４メガヘルツの信号を記録
し、該テープを再生し、大倉インダストリー（株）製ド
ロップアウトカウンターにて１５μｓｅｃ−２０ｄＢに
おけるドロップアウト数を２０分間測定し、１分間当た
りのドロップアウト数（個／分）に換算した。ハ．耐環境性：恒温恒室槽にて９０％ＲＨの環境下７０
℃、３０日間放置した。その後磁性層面の顕微鏡観察を
行い、外観について次の３段階で評価した。 ◎：磁性層面に特別の変化が認められない。 △：磁性層面のごく一部に変色が認められる。 ×：磁性層面に、変色、ふくれ等の変化が認められる。

【００５０】

【実施例】次に実施例に基づき本発明を更に詳細に説明
する。結果を表１にまとめた。実施例１Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）に芳香族ジアミン成分
として８５モル％に相当する２−クロルパラフェニレン
ジアミンと、１５モル％に相当する４、４´−ジアミノ
ジフェニルエーテルとを溶解させ、これに１００モル％
に相当する２−クロルテレフタル酸クロリド部を添加
し、２時間撹拌し重合した。これを水酸化リチウムで中
和して、ポリマー濃度１０重量％、粘度３０００ポイズ
の芳香族ポリアミド溶液を得た。この溶液に、一次粒径
１６ｎｍの乾式シリカをポリマ当たり２重量％添加し
た。このようにして得られたポリマー溶液を用いて、ク
リーン度がクラス１０００の製膜室内で製膜した。まず
このポリマー溶液を濾材がステンレスからなる濾過精度
４０００ｎｍの金属繊維フィルターで濾過した。その後
にベルト上に流延し、１８０℃の熱風で２分間加熱して
溶媒を蒸発させ、自己支持性を得たフィルムをベルトか
ら連続的に剥離した。次に脱イオン水を満たした水槽内
へフィルムを導入して残存溶媒と中和で生じた無機塩の
水抽出を行った。この際にフィルムの長手方向に１．２
倍に延伸を実施した。水抽出終了後、幅方向の平均温度
２８０℃のステンターにて乾燥、幅方向に１．３倍に延
伸、および熱処理を合計１．５分間行い、２０℃／秒の
速度で徐冷し、最終的に厚さ５μｍの芳香族ポリアミド
フィルムを得た。得られたフィルムは磁気テープとした
際のビデオ出力も良好で、ドロップアウトも少なく、か
つ耐環境性も良好であった。

【００５１】実施例２実施例１の方法において、ステンレスからなる濾過精度
４０００ｎｍの金属繊維フィルターの代わりに、ハステ
ロイからなる濾過精度３０００ｎｍの金属繊維フィルタ
ーを用いた他は、実施例１と同じ方法で本発明を実施し
た。磁気テープとした際の特性は実施例１と同様に良好
であった。

【００５２】実施例３ＮＭＰに芳香族ジアミン成分として１００モル％に相当
するパラフェニレンジアミンを溶解させ、−１０℃に冷
却する。これに１００モル％に相当するテレフタル酸ク
ロライドを添加し、重合中に析出する固体は小さく粉砕
しながら２時間撹拌して重合を完了した。この固体物ス
ラリーを水中にて沈殿、水洗し、濃硫酸に溶解して、芳
香族ポリアミド溶液を得た。この溶液に一次粒径１６ｎ
ｍの乾式シリカをポリマー当たり２重量％および塩化ナ
トリウム０．５重量％を添加し撹拌した。この溶液を濾
材がステンレスからなる濾過精度４０００ｎｍの金属繊
維フィルターで濾過した後、金メッキしたベルト上へ流
延し、７５℃、８５％ＲＨの雰囲気下において等方性溶
液となるまでおき、ついで脱イオン水を満たした水槽に
導いて凝固させ、この凝固フィルムをベルトから剥離し
て水洗、ついで中和のため、０．１％荷性ソーダ水溶液
の槽へ通じ、その後脱イオン水を満たした水槽へ通じ
た。以下実施例１と同じ方法で延伸し、最終的に厚さ５
μｍの芳香族ポリアミドフィルムを得た。磁気テープと
した際のビデオ出力は良好で、ドロップアウトも少なか
ったが、耐環境性で弱く小さい変色部分があった。

【００５３】実施例４実施例３の方法において、ステンレスからなる濾過精度
４０００ｎｍの金属繊維フィルターの代わりに、ハステ
ロイからなる濾過精度３０００ｎｍの金属繊維フィルタ
ーを用いた他は、実施例３と同じ方法で本発明を実施し
た。磁気テープとした際の特性は良好であり、また耐環
境性が実施例３に比べ良好であった。

【００５４】実施例５実施例３の方法において、ステンレスからなる濾過精度
４０００ｎｍの金属繊維フィルターの代わりに、ガラス
からなる濾過精度３０００ｎｍの粉末焼結フィルターを
用いた他は、実施例３と同じ方法で本発明を実施した。
磁気テープとした際の特性は良好であり、また耐環境性
が良好であった。

【００５５】実施例６ＮＭＰに芳香族ジアミン成分として１００モル％に相当
する２−クロルパラフェニレンジアミンを溶解させ、こ
れに１００モル％に相当する３，３´，４，４´−ビフ
ェニルテトラカルボン酸二無水物を添加し重合して、ポ
リアミド酸溶液を得た。この溶液に一次粒径１６ｎｍの
乾式シリカをポリマー当たり２重量％および塩化リチウ
ム１重量％を添加した。この溶液を濾材がステンレスか
らなる濾過精度４０００ｎｍの金属繊維フィルターで濾
過した後、ベルト上へ流延し、１５０℃の熱風で自己保
持性を持つまで乾燥し、ベルトから連続的に剥離した。
次に４２０℃のテンターで熱処理を行った後、２０℃／
秒の速度で徐冷した。延伸倍率はＭＤ、ＴＤともに１．
１倍、厚みは５μであった。磁気テープとした際のビデ
オ出力はやや劣るが、ドロップアウトは少なかった。耐
環境性は良好であった。

【００５６】比較例１実施例１の方法において、ステンレスからなる濾過精度
４０００ｎｍの金属繊維フィルターの代わりに、不動態
処理を施さない鉄からなる濾過精度２００００ｎｍの金
属繊維フィルターを用いた他は、実施例１と同じ方法で
本発明を実施した。磁気テープとした際のビデオ出力が
低くドロップアウトが多かった。また耐環境性で弱く小
さい変色部分があった。

【００５７】比較例２実施例３の方法において、ステンレスからなる濾過精度
４０００ｎｍの金属繊維フィルターの代わりに、不動態
処理を施さない鉄からなる濾過精度２００００ｎｍの金
属繊維フィルターを用いた他は、実施例３と同じ方法で
本発明を実施した。磁気テープとした際のビデオ出力が
低くドロップアウトが多かった。また耐環境性で変色や
ふくれが認められた。

【００５８】比較例３実施例６の方法において、ステンレスからなる濾過精度
４０００ｎｍの金属繊維フィルターの代わりに、不動態
処理を施さない鉄からなる濾過精度２００００ｎｍの金
属繊維フィルターを用いた他は、実施例６と同じ方法で
本発明を実施した。磁気テープとした際のビデオ出力が
著しく低くドロップアウトが多かった。また耐環境性で
変色やふくれが認められた。

【００５９】

【表１】

【００６０】

【発明の効果】本発明によれば、ドロップアウトが少な
く、耐久性の良い、さらには高弾性を有する磁気記録媒
体、特に高密度磁気記録媒体の提供が可能となる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献特開平７−113014（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08J 5/18

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】主として芳香族ポリアミドまたは芳香族
ポリイミドからなる磁気記録媒体用基材フィルムであっ
て、該基材フィルム中の周期律表Ｖb 、VIb、VIIb、VII
I、Ｉb 、およびIIb 族の金属元素の総濃度が１００ｐ
ｐｍ未満であり、かつ該基材フィルムの少なくとも片面
の高さｐ（ｎｍ）の突起個数Ａ（個／１ｍｍ）が下記式
を満足することを特徴とする磁気記録媒体用基材フィル
ム。ｐ≧５０Ａ＜５０ｐ＞１００Ａ＜２０ｐ＞２００Ａ＜１０
【請求項２】基材フィルムの少なくとも片面の高さｈ
（ｎｍ）の粗大突起個数Ｂ（個／１００ｃｍ ² ）が下記
式を満足することを特徴とする請求項１に記載の磁気記
録媒体用基材フィルム。ｈ≧２７０Ｂ＜１００ｈ＞５４０Ｂ＜２０ｈ＞８１０Ｂ＜１０ｈ＞１０８０Ｂ＜５
【請求項３】基材フィルム中の周期律表Ｖb 、VIb 、
VIIb、VIII、Ｉb 、およびIIb 族の金属元素の総濃度が
１０ｐｐｍ未満であることを特徴とする請求項１または
２に記載の磁気記録媒体用基材フィルム。
【請求項４】請求項１ないし３のいずれかに記載の基
材フィルムの少なくとも片面に磁性層を設けてなる磁気
記録媒体。
【請求項５】高密度磁気記録媒体であることを特徴と
する請求項４に記載の磁気記録媒体。
【請求項６】耐蝕性を有する素材からなる１００００
ｎｍ未満の濾過精度を有するフィルターにて主として芳
香族ポリアミドまたは芳香族ポリイミドの溶液を濾過し
た後、該有機高分子体をフィルム状に成形することを特
徴とする、磁気記録媒体用基材フィルムの製造方法。
【請求項７】前記フィルターが、硫酸に対する耐蝕性
を有する素材からなることを特徴とする請求項６に記載
の基材フィルムの製造方法。
【請求項８】前記フィルターの素材が、ニッケル、チ
タン、ジルコニウム、タンタル、鉛の単体、およびそれ
ら単体を主成分とする合金のうちから選ばれた少なくと
も１種類からなることを特徴とする請求項６または７に
記載の基材フィルムの製造方法。
【請求項９】フィルターの素材が、インコネル、モネ
ル、およびハステロイから選ばれる少なくとも１種類で
あることを特徴とする請求項６または７に記載の基材フ
ィルムの製造方法。
【請求項１０】前記フィルターの素材が、ポリエチレ
ン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ナイロン樹脂、エポキシ
樹脂、セルロース樹脂、活性炭、ガラス、ポリエステル
樹脂、テフロン樹脂、ポリビニル樹脂から選ばれた少な
くとも１種類を主成分とすることを特徴とする請求項６
または７に記載の基材フィルムの製造方法。
【請求項１１】前記フィルターが５０００ｎｍ未満の
濾過精度を有することを特徴とする請求項６ないし１０
のいずれかに記載の基材フィルムの製造方法。