JP3319181B2 - ポリエステル組成物の製造方法 - Google Patents
ポリエステル組成物の製造方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はポリエステル組成物の製
造方法に関し、さらに詳しくは有機粒子および有機ポリ
シキロサンを添加してなるポリエステル組成物の製造方
法に関する。
造方法に関し、さらに詳しくは有機粒子および有機ポリ
シキロサンを添加してなるポリエステル組成物の製造方
法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリエステル、例えばポリエチレンテレ
フタレートは優れた力学特性、化学特性を有しており、
フィルム、繊維などの成形品として広く用いられてい
る。
フタレートは優れた力学特性、化学特性を有しており、
フィルム、繊維などの成形品として広く用いられてい
る。
【０００３】しかしながらポリエステルは成形品に加工
する際に滑り性不足のため生産性が低下するという問題
があった。このような問題を改善する方法として従来よ
りポリエステル中に不活性粒子を分散せしめ、成形品の
表面に凹凸を付与する方法が行なわれている（例えば、
特開昭５２−８６４７１号公報、特開昭５９−１７１６
２３号公報など）。これらの方法は滑り性の問題解決に
は有効であるが、成形品とした場合には、耐摩耗性、耐
脱落性を満足するレベルとすることができない。耐摩耗
性を向上させるための手法としては微細な粒子を含有さ
せる方法があり、例えば炭酸カルシウム、酸化チタン、
コロイド状シリカなどの不活性無機粒子の１種または２
種以上を組合せて添加したり、架橋ポリマ粒子などの有
機粒子を添加することが従来から行なわれている。有機
粒子を添加して易滑性、耐摩耗性を向上せしめるに当っ
ては、ポリエステルの重合時に添加する方法、１軸、２
軸などのエクストルーダーまたはベント機構を有するエ
クストルーダーなどを用いて溶融状態にあるポリマに添
加混合する方法等が提案されている〔特開平２−１８９
３５９号公報など〕。
する際に滑り性不足のため生産性が低下するという問題
があった。このような問題を改善する方法として従来よ
りポリエステル中に不活性粒子を分散せしめ、成形品の
表面に凹凸を付与する方法が行なわれている（例えば、
特開昭５２−８６４７１号公報、特開昭５９−１７１６
２３号公報など）。これらの方法は滑り性の問題解決に
は有効であるが、成形品とした場合には、耐摩耗性、耐
脱落性を満足するレベルとすることができない。耐摩耗
性を向上させるための手法としては微細な粒子を含有さ
せる方法があり、例えば炭酸カルシウム、酸化チタン、
コロイド状シリカなどの不活性無機粒子の１種または２
種以上を組合せて添加したり、架橋ポリマ粒子などの有
機粒子を添加することが従来から行なわれている。有機
粒子を添加して易滑性、耐摩耗性を向上せしめるに当っ
ては、ポリエステルの重合時に添加する方法、１軸、２
軸などのエクストルーダーまたはベント機構を有するエ
クストルーダーなどを用いて溶融状態にあるポリマに添
加混合する方法等が提案されている〔特開平２−１８９
３５９号公報など〕。
【０００４】しかしながらエクストルーダーなどを用い
て溶融状態にあるポリマに添加する方法では、ポリエス
テル中で有機粒子が凝集して粗大粒子を形成するため、
成形品表面に多くの粗大粒子が散在し、フィルム成形品
においては耐摩耗性を低下させるばかりでなく、最終製
品としての磁気テープの製造工程中にフィルムの耐摩耗
粉が発生しやすくなり、磁性層を塗布する工程で塗布抜
けが生じ、その結果磁気記録の抜け（ドロップアウト）
を生じる。一方、ポリエステルの重合時に添加する方法
については特開平１−２３６２６７号公報、特開平３−
４５６４７号公報等に述べている。一方、有機粒子をポ
リエステルの合成反応系に添加する場合は、ポリエステ
ル反応系内での発泡現象や、反応系内の液面上昇などの
現象が特に激しく重合反応条件を安定化するのが困難な
ばかりでなく、発泡や液面上昇によって反応系内に添加
された粒子が凝集する原因となり、エクストルーダーを
用いて溶融状態にあるポリマに添加する場合と同様、フ
ィルム成形品にした場合、成形品表面に多くの粗大粒子
が散在し、最終製品としての磁気テープ特性を低下する
という問題を発生する。
て溶融状態にあるポリマに添加する方法では、ポリエス
テル中で有機粒子が凝集して粗大粒子を形成するため、
成形品表面に多くの粗大粒子が散在し、フィルム成形品
においては耐摩耗性を低下させるばかりでなく、最終製
品としての磁気テープの製造工程中にフィルムの耐摩耗
粉が発生しやすくなり、磁性層を塗布する工程で塗布抜
けが生じ、その結果磁気記録の抜け（ドロップアウト）
を生じる。一方、ポリエステルの重合時に添加する方法
については特開平１−２３６２６７号公報、特開平３−
４５６４７号公報等に述べている。一方、有機粒子をポ
リエステルの合成反応系に添加する場合は、ポリエステ
ル反応系内での発泡現象や、反応系内の液面上昇などの
現象が特に激しく重合反応条件を安定化するのが困難な
ばかりでなく、発泡や液面上昇によって反応系内に添加
された粒子が凝集する原因となり、エクストルーダーを
用いて溶融状態にあるポリマに添加する場合と同様、フ
ィルム成形品にした場合、成形品表面に多くの粗大粒子
が散在し、最終製品としての磁気テープ特性を低下する
という問題を発生する。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、かかる
問題点を解決するために鋭意検討した結果、有機粒子を
ポリエステルの重合反応系に添加するにあたり、該粒子
と特定の有機ポリシロキサンを添加することによりこれ
らの欠点を解決することに成功した。すなわち本発明の
目的は、ポリエステル反応系内での粒子の凝集を防止
し、フィルム成形品にした場合の成形品表面の欠点を防
止しするとともに、最終製品としての磁気テ―プ特性を
向上するポリエステル組成物を提供することにある。
問題点を解決するために鋭意検討した結果、有機粒子を
ポリエステルの重合反応系に添加するにあたり、該粒子
と特定の有機ポリシロキサンを添加することによりこれ
らの欠点を解決することに成功した。すなわち本発明の
目的は、ポリエステル反応系内での粒子の凝集を防止
し、フィルム成形品にした場合の成形品表面の欠点を防
止しするとともに、最終製品としての磁気テ―プ特性を
向上するポリエステル組成物を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】上記、本発明の目的は、
ポリエステルの重合系に有機粒子を粒子添加する方法に
おいて、テレフタル酸もしくはそのエステル形成性誘導
体とグリコールのエステル交換反応もしくはエステル化
反応および引き続く重縮合反応を行うポリエステルの製
造方法において、重縮合工程における極限粘度が０．２
を越えない段階で、平均粒径５μｍ以下のジビニルベン
ゼン−エチルビニルベンゼン共重合体粒子および有機ポ
リシロキサンを添加することを特徴とするポリエステル
組成物の製造方法によって達成される。また、本発明の
目的は、ポリエステルの重合系に有機粒子を粒子添加す
る方法において、テレフタル酸もしくはそのエステル形
成性誘導体とグリコールのエステル交換反応もしくはエ
ステル化反応および引き続く重縮合反応を行うポリエス
テルの製造方法において、重縮合工程における極限粘度
が０．２を越えない段階で０．００１〜５重量％の界面
活性剤を含有する有機粒子および有機ポリシロキサンを
添加することを特徴とするポリエステル組成物の製造方
法によって達成される。
ポリエステルの重合系に有機粒子を粒子添加する方法に
おいて、テレフタル酸もしくはそのエステル形成性誘導
体とグリコールのエステル交換反応もしくはエステル化
反応および引き続く重縮合反応を行うポリエステルの製
造方法において、重縮合工程における極限粘度が０．２
を越えない段階で、平均粒径５μｍ以下のジビニルベン
ゼン−エチルビニルベンゼン共重合体粒子および有機ポ
リシロキサンを添加することを特徴とするポリエステル
組成物の製造方法によって達成される。また、本発明の
目的は、ポリエステルの重合系に有機粒子を粒子添加す
る方法において、テレフタル酸もしくはそのエステル形
成性誘導体とグリコールのエステル交換反応もしくはエ
ステル化反応および引き続く重縮合反応を行うポリエス
テルの製造方法において、重縮合工程における極限粘度
が０．２を越えない段階で０．００１〜５重量％の界面
活性剤を含有する有機粒子および有機ポリシロキサンを
添加することを特徴とするポリエステル組成物の製造方
法によって達成される。
【０００７】本発明におけるポリエステルとは、例えば
ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレートなどのホモポリエステ
ル、あるいはこれらを主たる構成成分とするコポリエス
テルである。コポリエステルの場合は、共重合成分であ
る他のジカルボン酸およびグリコール成分の量は、前記
ポリエステルを構成する酸成分に対して４０モル％以下
が好ましい。共重合する酸としては、例えばイソフタル
酸、スルホオキシイソフタル酸などの、芳香族ジカルボ
ン酸、オキシ安息香酸などのオキシカルボン酸などが挙
げられる。また共重合するグリコール成分としては、例
えばプロピレングリコール、ネオペンチルグリコールな
どのアルキレングリコール、ジエチレングリコール、ト
リメチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタ
ノールなどが挙げられる。
ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレートなどのホモポリエステ
ル、あるいはこれらを主たる構成成分とするコポリエス
テルである。コポリエステルの場合は、共重合成分であ
る他のジカルボン酸およびグリコール成分の量は、前記
ポリエステルを構成する酸成分に対して４０モル％以下
が好ましい。共重合する酸としては、例えばイソフタル
酸、スルホオキシイソフタル酸などの、芳香族ジカルボ
ン酸、オキシ安息香酸などのオキシカルボン酸などが挙
げられる。また共重合するグリコール成分としては、例
えばプロピレングリコール、ネオペンチルグリコールな
どのアルキレングリコール、ジエチレングリコール、ト
リメチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタ
ノールなどが挙げられる。
【０００８】また、本発明で重縮合に使用される代表的
な触媒系は、グリコールに可溶なアンチモン、チタニウ
ム、あるいはゲルマニウム化合物で、三酸化アンチモ
ン、酒石酸アンチモンカリ、オキシ塩化アンチモン、酸
化ゲルマニウム、テトラアルキルチタネートなどが好ま
しく使用される。
な触媒系は、グリコールに可溶なアンチモン、チタニウ
ム、あるいはゲルマニウム化合物で、三酸化アンチモ
ン、酒石酸アンチモンカリ、オキシ塩化アンチモン、酸
化ゲルマニウム、テトラアルキルチタネートなどが好ま
しく使用される。
【０００９】本発明における有機粒子の組成として好ま
しいものを例示すると、ブチルアクリレート−ジビニル
ベンゼン共重合体、オクチルアクリレート−ジビニルベ
ンゼン共重合体、２−エチルヘキシルアクリレート−ジ
ビニルベンゼン共重合体、２−エチルヘキシルアクリレ
ート−エチレングリコールジメタクリレート共重合体、
ヘキシルメタクリレート−ジビニルベンゼン共重合体、
ジビニルベンゼン−エチルビニルベンゼン共重合体から
なる架橋高分子粒子が挙げられる。これらの中でジビニ
ルベンゼン−エチルビニルベンゼン共重合体からなる架
橋高分子粒子が好ましい。
しいものを例示すると、ブチルアクリレート−ジビニル
ベンゼン共重合体、オクチルアクリレート−ジビニルベ
ンゼン共重合体、２−エチルヘキシルアクリレート−ジ
ビニルベンゼン共重合体、２−エチルヘキシルアクリレ
ート−エチレングリコールジメタクリレート共重合体、
ヘキシルメタクリレート−ジビニルベンゼン共重合体、
ジビニルベンゼン−エチルビニルベンゼン共重合体から
なる架橋高分子粒子が挙げられる。これらの中でジビニ
ルベンゼン−エチルビニルベンゼン共重合体からなる架
橋高分子粒子が好ましい。
【００１０】本発明における有機粒子として、ジビニル
ベンゼン−エチルビニルベンゼン共重合体粒子を用いる
場合は、その組成比を特に限定するものではないが、粒
子中のビニルベンゼン単位の量がモノマー換算で５０重
量％を越えた量である場合、特にポリエステル重合時あ
るいは溶融成形時に粒子分散性が良好あるため好まし
く、耐摩耗性が良好な８１重量％以上であるものがさら
に好ましい。また、本発明のジビニルベンゼン−エチル
ビニルベンゼン共重合体粒子中には、他の成分を含有し
ていてもよく、これらの例としてはスチレン、あるいは
市販ジビニルベンゼンの不純物であるジエチルベンゼン
などが挙げられる。
ベンゼン−エチルビニルベンゼン共重合体粒子を用いる
場合は、その組成比を特に限定するものではないが、粒
子中のビニルベンゼン単位の量がモノマー換算で５０重
量％を越えた量である場合、特にポリエステル重合時あ
るいは溶融成形時に粒子分散性が良好あるため好まし
く、耐摩耗性が良好な８１重量％以上であるものがさら
に好ましい。また、本発明のジビニルベンゼン−エチル
ビニルベンゼン共重合体粒子中には、他の成分を含有し
ていてもよく、これらの例としてはスチレン、あるいは
市販ジビニルベンゼンの不純物であるジエチルベンゼン
などが挙げられる。
【００１１】本発明におけるジビニルベンゼン−エチル
ビニルベンゼン共重合体粒子などの有機粒子は、従来公
知の製造方法によって得られるが、均一な粒度分布を有
する粒子を製造する上で、均一ソープフリー法、シード
重合法、コアーシェル重合法などの乳化重合により製造
する方法が好ましい。
ビニルベンゼン共重合体粒子などの有機粒子は、従来公
知の製造方法によって得られるが、均一な粒度分布を有
する粒子を製造する上で、均一ソープフリー法、シード
重合法、コアーシェル重合法などの乳化重合により製造
する方法が好ましい。
【００１２】本発明における界面活性剤量は、有機粒子
に対して０．００１〜５重量％であることが好ましく、
より好ましくは０．０１〜３重量％、さらに好ましくは
０．１〜１重量％である。この量が０．００１重量％未
満では、ポリエステル組成物中の粒子の分散性が不十分
であり、またこの量が５重量％を越えるとポリエステル
の熱安定性が悪化し、例えばフィルムに加工する際、フ
ィルム破れや着色が生じたりするようになる。また、粒
子形状としては特に限定するものではないが、易滑性、
耐摩耗性の点から、粒子形状が球形状で均一な粒度分布
のものが好ましい。すなわち体積形状係数が０．３５〜
π／６のものが好ましくさらには０．４５以上のものが
好ましい〔ただし体積形状係数ｆは次式ｆ＝ν／Ｄ3 で
表される。ここでνは粒子体積（μｍ3 ）Ｄは粒子の投
影面における最大径（μｍ）〕。粒度分布としては、数
平均粒子径に対する重量平均粒子径の比ＤＷ／ＤＮが
１．２５〜３．０の範囲にあるものが好ましい。
に対して０．００１〜５重量％であることが好ましく、
より好ましくは０．０１〜３重量％、さらに好ましくは
０．１〜１重量％である。この量が０．００１重量％未
満では、ポリエステル組成物中の粒子の分散性が不十分
であり、またこの量が５重量％を越えるとポリエステル
の熱安定性が悪化し、例えばフィルムに加工する際、フ
ィルム破れや着色が生じたりするようになる。また、粒
子形状としては特に限定するものではないが、易滑性、
耐摩耗性の点から、粒子形状が球形状で均一な粒度分布
のものが好ましい。すなわち体積形状係数が０．３５〜
π／６のものが好ましくさらには０．４５以上のものが
好ましい〔ただし体積形状係数ｆは次式ｆ＝ν／Ｄ3 で
表される。ここでνは粒子体積（μｍ3 ）Ｄは粒子の投
影面における最大径（μｍ）〕。粒度分布としては、数
平均粒子径に対する重量平均粒子径の比ＤＷ／ＤＮが
１．２５〜３．０の範囲にあるものが好ましい。
【００１３】本発明に用いるジビニルベンゼン、エチル
ビニルベンゼン共重合体粒子などの有機粒子の平均粒径
は５μｍ以下好ましくは３μｍ以下、好ましくは１μｍ
以下である。また、該粒子の添加量はポリエステル１０
０重量部に対し、０．００１〜１０重量部が好ましく、
０．０５〜５重量部がさらに好ましい。
ビニルベンゼン共重合体粒子などの有機粒子の平均粒径
は５μｍ以下好ましくは３μｍ以下、好ましくは１μｍ
以下である。また、該粒子の添加量はポリエステル１０
０重量部に対し、０．００１〜１０重量部が好ましく、
０．０５〜５重量部がさらに好ましい。
【００１４】本発明に用いられる有機ポリシロキサンの
具体例としては、ジメチルポリシロキサン、メチルエチ
ルポリシロキサン、フェニルメチルポリシロキサン、メ
チルプロピルポリシロキサン、メチルブチルポリシロキ
サンなどが挙げられる。これらの有機ポリシロキサンの
重合度としては約２０００、分子量約１５００００まで
のものを好ましく使用することができる。
具体例としては、ジメチルポリシロキサン、メチルエチ
ルポリシロキサン、フェニルメチルポリシロキサン、メ
チルプロピルポリシロキサン、メチルブチルポリシロキ
サンなどが挙げられる。これらの有機ポリシロキサンの
重合度としては約２０００、分子量約１５００００まで
のものを好ましく使用することができる。
【００１５】有機ポリシロキサンの添加方法としては、
重縮合工程における極限粘度が０．２を越えない段階で
有機粒子とともに添加される。例えば、該有機粒子の添
加前１時間以内、好ましくは３０分以内に、さらには、
該有機粒子と同時に添加することが好ましい。有機ポリ
シロキサンから有機粒子までの間隔が長すぎると有機ポ
リシロキサンが飛散して好ましくないことがある。好ま
しい方法の一例としては、ジビニルベンゼン−エチルビ
ニルベンゼン共重合体粒子を水あるいはエチレングリコ
ールと水の混合溶液に添加し、さらに有機ポリシロキサ
ン化合物の一種以上の化合物を添加し、撹拌もしくは超
音波分散して微分散する方法を挙げることができる。こ
の場合、有機ポリシロキサンの添加量は、ジビニルベン
ゼン−エチルビニルベンゼン共重合体粒子に対し、５０
〜２０００ｐｐｍの範囲にすることが好ましい。添加量
が５０ｐｐｍ未満では、ポリエステル合成反応系内での
発泡現象を防止する効果が十分に得られない場合があ
る。また、添加量が２０００ｐｐｍを越えると、ポリエ
ステルに対する有機シロキサンの分散性が悪くなり、ポ
リエステル本来の物性に影響を及ぼすようになり、さら
にはジビニルベンゼン、エチルビニルベンゼン共重合体
粒子のポリエステルへの分散性が低下するようになる場
合がある。ジビニルベンゼン−エチルビニルベンゼン共
重合体粒子のスラリー中には、他の成分、例えばメタノ
ール等の有機溶媒等が少量含まれても良く、酸、アルカ
リ等のＰＨ調整剤等を少量目的に応じ併用してもよい。
重縮合工程における極限粘度が０．２を越えない段階で
有機粒子とともに添加される。例えば、該有機粒子の添
加前１時間以内、好ましくは３０分以内に、さらには、
該有機粒子と同時に添加することが好ましい。有機ポリ
シロキサンから有機粒子までの間隔が長すぎると有機ポ
リシロキサンが飛散して好ましくないことがある。好ま
しい方法の一例としては、ジビニルベンゼン−エチルビ
ニルベンゼン共重合体粒子を水あるいはエチレングリコ
ールと水の混合溶液に添加し、さらに有機ポリシロキサ
ン化合物の一種以上の化合物を添加し、撹拌もしくは超
音波分散して微分散する方法を挙げることができる。こ
の場合、有機ポリシロキサンの添加量は、ジビニルベン
ゼン−エチルビニルベンゼン共重合体粒子に対し、５０
〜２０００ｐｐｍの範囲にすることが好ましい。添加量
が５０ｐｐｍ未満では、ポリエステル合成反応系内での
発泡現象を防止する効果が十分に得られない場合があ
る。また、添加量が２０００ｐｐｍを越えると、ポリエ
ステルに対する有機シロキサンの分散性が悪くなり、ポ
リエステル本来の物性に影響を及ぼすようになり、さら
にはジビニルベンゼン、エチルビニルベンゼン共重合体
粒子のポリエステルへの分散性が低下するようになる場
合がある。ジビニルベンゼン−エチルビニルベンゼン共
重合体粒子のスラリー中には、他の成分、例えばメタノ
ール等の有機溶媒等が少量含まれても良く、酸、アルカ
リ等のＰＨ調整剤等を少量目的に応じ併用してもよい。
【００１６】また該スラリーは２種以上の粒度分布を有
するジビニルベンゼン−エチルビニルベンゼン共重合体
粒子の混合系であっても良く、また、他の不活性粒子、
例えば酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、二酸化ケイ
素、酸化ジルコニウム、タルク、等粒子が目的に応じて
併用されても良い。不活性粒子以外に触媒、熱安定剤酸
化防止剤、紫外線吸収剤等が併用されても良い。かくし
て得られる有機ポリシロキンを添加したジビニルベンゼ
ン−エチルビニルベンゼン共重合体粒子のスラリーはポ
リエステルの製造時、エステル化反応もしくはエステル
交換反応終了後重縮合工程の任意の段階で添加すること
ができるが、ポリエステルに対する粒子の分散性を十分
発揮せしめるためには、極限粘度が０．２を越えない段
階で添加するのが好ましい。
するジビニルベンゼン−エチルビニルベンゼン共重合体
粒子の混合系であっても良く、また、他の不活性粒子、
例えば酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、二酸化ケイ
素、酸化ジルコニウム、タルク、等粒子が目的に応じて
併用されても良い。不活性粒子以外に触媒、熱安定剤酸
化防止剤、紫外線吸収剤等が併用されても良い。かくし
て得られる有機ポリシロキンを添加したジビニルベンゼ
ン−エチルビニルベンゼン共重合体粒子のスラリーはポ
リエステルの製造時、エステル化反応もしくはエステル
交換反応終了後重縮合工程の任意の段階で添加すること
ができるが、ポリエステルに対する粒子の分散性を十分
発揮せしめるためには、極限粘度が０．２を越えない段
階で添加するのが好ましい。
【００１７】以上説明したごとく、本発明により、有機
ポリシロキンを添加して調整した平均粒径５μｍ以下の
ジビニルベンゼン−エチルビニルベンゼン共重合体粒子
含有スラリーをポリエステルに添加することにより、ポ
リエステル合成反応系に添加したときに発生する発泡現
象を抑制でき、従来得られなかった粗大凝集粒子を含ま
ず且つ、均一に分散された粒子を多数含有したポリエス
テルが得られ、成形品の製造工程における目づまりの減
少やフィルム破れなどの解消はもちろんこと、フィルム
の場合、均一に微細化された表面凹凸を有し、耐摩耗
性、脱落性にすぐれた成形体を得ることができる。
ポリシロキンを添加して調整した平均粒径５μｍ以下の
ジビニルベンゼン−エチルビニルベンゼン共重合体粒子
含有スラリーをポリエステルに添加することにより、ポ
リエステル合成反応系に添加したときに発生する発泡現
象を抑制でき、従来得られなかった粗大凝集粒子を含ま
ず且つ、均一に分散された粒子を多数含有したポリエス
テルが得られ、成形品の製造工程における目づまりの減
少やフィルム破れなどの解消はもちろんこと、フィルム
の場合、均一に微細化された表面凹凸を有し、耐摩耗
性、脱落性にすぐれた成形体を得ることができる。
【００１８】本発明のポリエステルは、ポリエチレテレ
フタレート繊維、フィルム、その他の成形分野において
有効であるが特に表面凹凸の微細性、耐スクラッチ性、
耐摩耗性を強く要求させる磁気テープの分野において好
ましく用いることができる。
フタレート繊維、フィルム、その他の成形分野において
有効であるが特に表面凹凸の微細性、耐スクラッチ性、
耐摩耗性を強く要求させる磁気テープの分野において好
ましく用いることができる。
【００１９】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明
する。実施例中の各評価は以下の方法で行なった。
する。実施例中の各評価は以下の方法で行なった。
【００２０】（１）ポリエステル重縮合反応の発泡現象 液面上昇を用いて評価し、発泡現象の生じない系の液面
を１００として基準値化し、基準値に対し発泡現象によ
る液面上昇の程度を表示した。 ◎：液面上昇の程度が１００〜１２０までの範囲 ○：液面上昇の程度が１２０〜１５０までの範囲 △：液面上昇の程度が１５０を越え１８０までの範囲 ×：液面上昇の程度が１８０を越えるもの ○〜◎の段階を合格とした。
を１００として基準値化し、基準値に対し発泡現象によ
る液面上昇の程度を表示した。 ◎：液面上昇の程度が１００〜１２０までの範囲 ○：液面上昇の程度が１２０〜１５０までの範囲 △：液面上昇の程度が１５０を越え１８０までの範囲 ×：液面上昇の程度が１８０を越えるもの ○〜◎の段階を合格とした。
【００２１】（２）ポリマ中の粒子分散性 ポリマ濾圧を測定し、いわゆる粒子分散性が不良で凝集
粒子が多いポリマ程濾圧上昇が大きいことから次の方法
で評価した。すなわち５μｍフィルタを装着した押出機
でポリマを押出して押出量と濾圧の関係から単位濾過面
積当りの濾圧曲線を作成しポリマ組成物１００ｇ通過時
の濾圧上昇（ｋｇ／ｃｍ2 ／ポリマ１００ｇ／フィルタ
１ｃｍ2 ）から次のように判定した。 １級：濾圧上昇が３ｋｇ／ｃｍ2 未満 ２級：３ｋｇ／ｃｍ2 ７ｋｇ／ｃｍ2 未満 ３級：７ｋｇ／ｃｍ2 １０ｋｇ／ｃｍ2 未満 ４級：１０ｋｇ／ｃｍ2 ２級以上合格とした。
粒子が多いポリマ程濾圧上昇が大きいことから次の方法
で評価した。すなわち５μｍフィルタを装着した押出機
でポリマを押出して押出量と濾圧の関係から単位濾過面
積当りの濾圧曲線を作成しポリマ組成物１００ｇ通過時
の濾圧上昇（ｋｇ／ｃｍ2 ／ポリマ１００ｇ／フィルタ
１ｃｍ2 ）から次のように判定した。 １級：濾圧上昇が３ｋｇ／ｃｍ2 未満 ２級：３ｋｇ／ｃｍ2 ７ｋｇ／ｃｍ2 未満 ３級：７ｋｇ／ｃｍ2 １０ｋｇ／ｃｍ2 未満 ４級：１０ｋｇ／ｃｍ2 ２級以上合格とした。
【００２２】（３）ポリマの極限粘度 ｏ−クロロフェノールを溶媒とし、２５℃で測定した。
【００２３】（４）粒子の平均粒径 電子顕微鏡観察によって等価球径を測定し、これから求
めた重量基準の平均値である。
めた重量基準の平均値である。
【００２４】実施例１ エチレングリコール（以下ＥＧという）８０重量％に平
均粒子径０．５μｍのジビニルベンゼン−エチルビニル
ベンゼン共重合体粒子（ジビニルベンゼン純度８１％）
２０重量％と、ジビニルベンゼン−エチルビニルベンゼ
ン共重合体粒子に対しジメチルポリシロキサンを５０ｐ
ｐｍ〜２０００ｐｐｍの範囲で水準を変更し、それぞれ
常温下１時間ディゾルバーで撹拌処理し、ジビニルベン
ゼン−エチルビニルベンゼン共重合体粒子／エチレング
リコールスラリーを得た。
均粒子径０．５μｍのジビニルベンゼン−エチルビニル
ベンゼン共重合体粒子（ジビニルベンゼン純度８１％）
２０重量％と、ジビニルベンゼン−エチルビニルベンゼ
ン共重合体粒子に対しジメチルポリシロキサンを５０ｐ
ｐｍ〜２０００ｐｐｍの範囲で水準を変更し、それぞれ
常温下１時間ディゾルバーで撹拌処理し、ジビニルベン
ゼン−エチルビニルベンゼン共重合体粒子／エチレング
リコールスラリーを得た。
【００２５】他方、ジメチルテレフタレート１００重量
部、エチレングリコール７０重量部に、触媒として酢酸
マンガン０．０４重量部を加えてエステル交換反応を行
った後、反応生成物（極限粘度０．１）に先に調製した
ＥＧスラリー５重量部と触媒の酸化アンチモン０．０３
重量部および耐熱安定剤としてトリメチルホスフュート
０．０４重量部を加え重縮合反応を行った。表１に重縮
合反応時の液面上昇およびポリマの濾圧上昇（粒子分散
性の指標）を示した。表１に示すとおり、ジメチルポリ
シロキサンの添加量が５０ｐｐｍ以上２０００ｐｐｍ以
下の範囲では液面上昇は良好となり、濾圧上昇も液面上
昇と対応し良好であった。
部、エチレングリコール７０重量部に、触媒として酢酸
マンガン０．０４重量部を加えてエステル交換反応を行
った後、反応生成物（極限粘度０．１）に先に調製した
ＥＧスラリー５重量部と触媒の酸化アンチモン０．０３
重量部および耐熱安定剤としてトリメチルホスフュート
０．０４重量部を加え重縮合反応を行った。表１に重縮
合反応時の液面上昇およびポリマの濾圧上昇（粒子分散
性の指標）を示した。表１に示すとおり、ジメチルポリ
シロキサンの添加量が５０ｐｐｍ以上２０００ｐｐｍ以
下の範囲では液面上昇は良好となり、濾圧上昇も液面上
昇と対応し良好であった。
【００２６】実施例１においてジメチルポリシロキサン
を添加しないでジビニルベンゼン−エチルビニルベンゼ
ン共重合体粒子スラリーを調製する以外は実施例１と全
く同様にしてＥＧスラリーおよびポリマを得た。重縮合
反応時における発泡現象による液面上昇程度は２００
（判定×）であり、また濾圧上昇は１２ｋｇ／ｃｍ
2（判定４級）であり、製品使用に適さないものであっ
た。
を添加しないでジビニルベンゼン−エチルビニルベンゼ
ン共重合体粒子スラリーを調製する以外は実施例１と全
く同様にしてＥＧスラリーおよびポリマを得た。重縮合
反応時における発泡現象による液面上昇程度は２００
（判定×）であり、また濾圧上昇は１２ｋｇ／ｃｍ
2（判定４級）であり、製品使用に適さないものであっ
た。
【００２７】実施例２ 実施例１において、ジメチルポリシロキサンを用いる代
わりにフェニルメチルポリシロキサンを用いる以外は実
施例１と全く同様にしてＥＧスラリーを調製し、ポリマ
を得た。重縮合反応時における発泡現象による液面上昇
程度は１２０（判定◎）であり、また、濾圧上昇は２．
０ｋｇ／ｃｍ2（判定１級）であり良好であった。
わりにフェニルメチルポリシロキサンを用いる以外は実
施例１と全く同様にしてＥＧスラリーを調製し、ポリマ
を得た。重縮合反応時における発泡現象による液面上昇
程度は１２０（判定◎）であり、また、濾圧上昇は２．
０ｋｇ／ｃｍ2（判定１級）であり良好であった。
【００２８】実施例３ 実施例１においてジビニルベンゼン純度８１％のものに
代えてジビニルベンゼン純度５５％のジビニルベンゼン
−エチルビニルベンゼン共重合体粒子を用いる以外は実
施例１と全く同様にしてジメチルポリシロキサン５００
ｐｐｍを添加し、ＥＧスラリーおよびポリマを得た。該
ＥＧスラリー添加後重縮合反応時における発泡現象によ
る液面上昇程度は１２０（判定◎）であった。また、濾
圧上昇は２．０ｋｇ／ｃｍ2 （判定１級）であり良好で
あった。
代えてジビニルベンゼン純度５５％のジビニルベンゼン
−エチルビニルベンゼン共重合体粒子を用いる以外は実
施例１と全く同様にしてジメチルポリシロキサン５００
ｐｐｍを添加し、ＥＧスラリーおよびポリマを得た。該
ＥＧスラリー添加後重縮合反応時における発泡現象によ
る液面上昇程度は１２０（判定◎）であった。また、濾
圧上昇は２．０ｋｇ／ｃｍ2 （判定１級）であり良好で
あった。
【００２９】実施例４ 実施例１において平均粒子径０．３μのジビニルベンゼ
ン−エチルビニルベンゼン共重合体粒子を用い有機ポリ
シロキサンとしてジメチルポリシロキサン５００ｐｐｍ
を添加する以外は、実施例１と全く同様にしてＥＧスラ
リーおよびポリマを得た。該ＥＧスラリ―添加して重縮
合反応において、発泡現象による液面上昇程度は１３０
（判定◎）であった。また、濾圧上昇は１．５ｋｇ／ｃ
ｍ2 （判定１級）であり良好であった。
ン−エチルビニルベンゼン共重合体粒子を用い有機ポリ
シロキサンとしてジメチルポリシロキサン５００ｐｐｍ
を添加する以外は、実施例１と全く同様にしてＥＧスラ
リーおよびポリマを得た。該ＥＧスラリ―添加して重縮
合反応において、発泡現象による液面上昇程度は１３０
（判定◎）であった。また、濾圧上昇は１．５ｋｇ／ｃ
ｍ2 （判定１級）であり良好であった。
【００３０】実施例５ イオン交換水８０重量％に、平均粒子径０．５μのジビ
ニルベンゼン−エチルビニルベンゼン共重合体粒子（ジ
ビニルベンゼン純度８１％）２０重量％と、該共重合体
粒子に対しジメチルポリシロキサンを７００ｐｐｍ添加
し、常温下１時間ディゾルバーで撹拌処理し、ジビニル
ベンゼン−エチルビニルベンゼン共重合体粒子／水スラ
リーを得た。該水スラリー５重量部を用いる以外は、実
施例１と全く同様にしてポリマを得た。（極限粘度０．
６２０、軟化点２６１．０℃）を得た。該水スラリーを
添加して重縮合反応において発泡現象による液面上昇程
度は１２０（判定◎）であった。また、該ポリマの濾圧
上昇は３．５ｋｇ／ｃｍ2（判定２級）であり良好であ
った。
ニルベンゼン−エチルビニルベンゼン共重合体粒子（ジ
ビニルベンゼン純度８１％）２０重量％と、該共重合体
粒子に対しジメチルポリシロキサンを７００ｐｐｍ添加
し、常温下１時間ディゾルバーで撹拌処理し、ジビニル
ベンゼン−エチルビニルベンゼン共重合体粒子／水スラ
リーを得た。該水スラリー５重量部を用いる以外は、実
施例１と全く同様にしてポリマを得た。（極限粘度０．
６２０、軟化点２６１．０℃）を得た。該水スラリーを
添加して重縮合反応において発泡現象による液面上昇程
度は１２０（判定◎）であった。また、該ポリマの濾圧
上昇は３．５ｋｇ／ｃｍ2（判定２級）であり良好であ
った。
【００３１】実施例６ 実施例１において、ジメチルポリシロキサン５００ｐｐ
ｍを添加して調製したＥＧスラリーを触媒として酢酸マ
ンガンの代わりに酢酸マグネシウム０．０６重量部を用
いてエステル交換反応する以外実施例１と全く同様にし
てエステル交換反応して得られた反応生成物に添加し、
同様にしてポリマ（極限粘度０．６１１、軟化点２６
０．８℃）を得た。重縮合反応において液面上昇程度は
１２０（判定◎）であった。また、濾圧上昇は１．５ｋ
ｇ／ｃｍ2 （判定１級）であり良好であった。
ｍを添加して調製したＥＧスラリーを触媒として酢酸マ
ンガンの代わりに酢酸マグネシウム０．０６重量部を用
いてエステル交換反応する以外実施例１と全く同様にし
てエステル交換反応して得られた反応生成物に添加し、
同様にしてポリマ（極限粘度０．６１１、軟化点２６
０．８℃）を得た。重縮合反応において液面上昇程度は
１２０（判定◎）であった。また、濾圧上昇は１．５ｋ
ｇ／ｃｍ2 （判定１級）であり良好であった。
【００３２】
【表１】
【００３３】
【発明の効果】本発明によれば、フィルム等に成形した
場合、均一微細な表面構造を有しており、特に耐摩耗
性、耐脱落性、耐スクラッチ性および走行性に優れ、磁
気記録媒体用ベースフィルムをはじめとする産業用資材
として有用であり、その工業的価値は高い。
場合、均一微細な表面構造を有しており、特に耐摩耗
性、耐脱落性、耐スクラッチ性および走行性に優れ、磁
気記録媒体用ベースフィルムをはじめとする産業用資材
として有用であり、その工業的価値は高い。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08G 63/00 - 63/91
Claims (3)
- 【請求項１】 テレフタル酸もしくはそのエステル形成
性誘導体とグリコールのエステル交換もしくはエステル
化反応および引き続く重縮合反応を行うポリエステルの
製造方法において、重縮合工程における極限粘度が０．
２を越えない段階で、平均粒径５μｍ以下のジビニルベ
ンゼン−エチルビニルベンゼン共重合体粒子および有機
ポリシロキサンを添加することを特徴とするポリエステ
ル組成物の製造方法。 - 【請求項２】 ジビニルベンゼン−エチルビニルベンゼ
ン共重合体粒子が、０．００１〜５重量％の界面活性剤
を含有することを特徴とする請求項１に記載のポリエス
テル組成物の製造方法。 - 【請求項３】 テレフタル酸もしくはそのエステル形成
性誘導体とグリコールのエステル交換もしくはエステル
化反応および引き続く重縮合反応を行うポリエステルの
製造方法において、重縮合工程における極限粘度が０．
２を越えない段階で、０．００１〜５重量％の界面活性
剤を含有する有機粒子および有機ポリシロキサンを添加
することを特徴とするポリエステル組成物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26883094A JP3319181B2 (ja) | 1994-11-01 | 1994-11-01 | ポリエステル組成物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26883094A JP3319181B2 (ja) | 1994-11-01 | 1994-11-01 | ポリエステル組成物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08127647A JPH08127647A (ja) | 1996-05-21 |
| JP3319181B2 true JP3319181B2 (ja) | 2002-08-26 |
Family
ID=17463856
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26883094A Expired - Fee Related JP3319181B2 (ja) | 1994-11-01 | 1994-11-01 | ポリエステル組成物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3319181B2 (ja) |
-
1994
- 1994-11-01 JP JP26883094A patent/JP3319181B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH08127647A (ja) | 1996-05-21 |
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