JP3315136B2 - 複合雲母粉及び該雲母粉を含有する紫外線遮断剤 - Google Patents

複合雲母粉及び該雲母粉を含有する紫外線遮断剤

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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】この発明は、塗料、インキ、コーテ
イング剤、プラスチック、フイルム、繊維、ガラス及び釉薬
等の基剤として使用される複合雲母粉及び該雲母粉を含
有した紫外線遮断剤に関するものである。
【0002】
【従来の技術】雲母粉は、プラスチックや塗料の充填剤
及び化粧料用の体質顔料等に使用されている。また、雲母
の表面に酸化チタン等の高屈折率酸化物を被覆し、干渉
色を発現したものはパールマイカとして知られている。 一方、紫外線を遮断する手段としては、粒子の散乱効果に
より紫外線を遮断する方法と、紫外線のエネルギを吸収
し、これを熱エネルギーに変換する方法が知られている。
前者の代表的な材料としては、酸化チタンが知られてお
り、紫外線散乱剤として、化粧品、プラスチック等に利用
されている。後者の材料としては、ベンゾフエノン等を主
成分とする紫外線吸収剤が知られている。これらの他に
も、多数の紫外線遮断剤が提案されている。例えば、Al等
の金属とZnとの複合酸化物(特開昭62-275182号)、セリウ
ム含有ジルコニア粒子(特開平2-135275号)等が挙げられ
る。また、雲母からなる紫外線吸収剤も提案されており、
例えばNi等を含有した合成マイカを主成分とするもの
(特開昭58-19379号)、Te等を含有した合成マイカを主成
分とするもの(特開平3-33179号)等が挙げられる。また、
雲母の表面に干渉による真珠光沢感が実質上発現しない
量の酸化チタンを被覆した紫外線遮蔽顔料等も提案され
ている(特開昭62-187770号)。 一方、化粧料には、雲母が、透明感に優れ、艶があり、使用
感触に伸展性がある等の利点があることから多く使用さ
れている。また最近では、天然の雲母だけでなく、合成雲
母も化粧料の添加剤として開発されて来ている(特開昭6
3ー241072号)。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】従来の雲母粉は、乾式
若しくは湿式の粉砕方法により、1500μm程度の
鱗片状の粒子にして使用されている。こうした従来の雲
母粉では、雲母粉自体の有する耐熱性、絶縁性等の性質
しか利用できない欠点があった。そのため、前記したパ
ールマイカのように、酸化チタンを被覆した粒子構造を
とることにより干渉色を発現したり合成により雲母を構
成する元素を他の元素に置換する方法により紫外線吸収
機能を付与している。しかしながら、酸化チタンを被覆
したパールマイカは、干渉色は得られるが雲母独特の透
明感を出すことができないほか、酸化チタンは耐光性が
悪い問題があり、また特定の元素を含有する紫外線吸収
雲母は、紫外線遮断効果が不十分な問題があった。また
紫外線遮断剤については、酸化チタン等の紫外線散乱剤
は、紫外線を遮断する効果には優れているものの同時に
可視光線をも散乱するため、雲母の透明感を損ない、透
明性が要求される用途には使用し得ないし、化粧料に配
合した場合には、白浮きし、不自然な感じを与える問題
がある。一方、有機系の紫外線吸収剤は、特定の波長範
囲で顕著な紫外線吸収能を有しているが、耐候性に乏し
く、また安定性に欠ける欠点があった。この発明は、こ
のような従来の問題点を解消しようとするものであり、
優れた紫外線遮断効果を有する雲母粉を提供することを
目的とする。
【0005】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、本発明者等は鋭意研究の結果、紫外線吸収能を有す
る合成マイカの微粒子を、雲母表面に形成させることに
よって、前記合成マイカの微粒子が紫外線を吸収すると
きに紫外線を散乱し、その結果優れた紫外線遮断効果を
示すという全く予想外の驚くべき事実を見出し、本発明
に到達した。即ち、雲母粒子(A)の表面に、Te,B
i,Pb,Ce,Fe,Mo,Nb,W,Sb,Sn,
V,Mn,Ni,Co,Zn及びTiからなる群から選
ばれる1種以上の元素を含有した雲母粒子層(B)が形
成され、その際1≧上記(B)による上記(A)の粒子
の被覆率≧0.5、0<上記(B)の粒子径/上記Aの
粒子径≦0.1且つ上記(A)の粒子径が1〜100
μmである複合雲母粉を、700〜1200℃で熱処理
して前記雲母微粒子層(B)を前記雲母粒子(A)の表
面に焼結若しくは融着させたことを特徴とした複合雲母
粉及び該雲母粉を含有した紫外線遮断剤である。上記被
覆率は、(B)の粒子の投影面積の総和/(A)の粒子
の投影面積で計算される。そして、それぞれの投影面積
は、SEM観察により定量できる。上記(A)及び
(B)の粒子径は、SEM観察による粒子について、短
径+長径/2である。
【0006】本発明に使用する雲母粒子(A)は、天然
白雲母、金雲母、黒雲母、絹雲母及び合成雲母からなる
群から選ばれる1種以上の雲母である。これらの中で、
Te,Bi,Pb,Ce,Fe,Mo,Nb,W,S
b,Sn,V,Mn,Ni,Co,Zn及びTiからな
る群から選ばれる1種以上の元素を含有した雲母が好ま
しい。雲母粒子(A)の粒子径は1〜100μmであ
る。本発明に使用する雲母微粒子(B)は、Te,B
i,Pb,Ce,Fe,Mo,Nb,W,Sb,Sn,
V,Mn,Ni,Co,Zn及びTiからなる群から選
ばれる1種以上の元素を含有した雲母である必要があ
る。これらの元素を含有しない雲母微粒子では、高い紫
外線遮断効果を出すことができない。雲母微粒子(B)
の形状は特に指定するものではないが、粒子径が1μm
以下、好ましくは0.5μm以下、更に好ましくは0.
1μm以下である。本発明の複合雲母粉は、雲母粒子
(A)の表面に、雲母微粒子層(B)が、1≧上記
(B)による上記(A)の粒子の被覆率≧0.5、0<
上記(B)の粒子径/上記(A)の粒子径≦0.1、且
つ上記(A)の粒子径が1〜100μmであるように形
成させる必要がある。この範囲外であると、雲母微粒子
層(B)の被覆が不十分となるため十分な紫外線遮断効
果が得られない。(B)粒子径が、(A)粒子径より大
きい場合は、(B)粒子は厚さ方向には付着しなくなる
こともある。雲母微粒子層(B)の形成は、形成する雲
母微粒子を焼結若しくは融着により強固に固着させ
【0007】次に、本発明の複合雲母粉の製造方法を説
明する。本発明の複合雲母粉は、例えば湿式若しくは乾
式の粉砕機により、1μm以下に粉砕した雲母微粒子
(B)と、粒子径5100μmの天然若しくは合成の
雲母粒子(A)とを、0〈上記(B)の粒子径/上記
(A)の粒子径≦0.1となるように選択して、V型混
合機等で均一に混合し、ついで、オングミル(ホソカワ
ミクロン製)等のメカノケミカル反応機若しくはボール
ミル等の媒体型粉砕機により、雲母粒子(A)の表面に
雲母微粒子層(B)を、1≧上記(B)による上記
(A)の被覆率≧0.5となるように形成させることに
より得られる。この際、雲母粒子(A)の表面に形成さ
れていない雲母微粒子(B)は、分級により除去すれば
更に良い結果が得られる。このようにして得られた複合
雲母粉を、酸若しくはキレート剤によって処理し、薄葉
化することができ、これによって表面活性が少なく、油
含みが良い化粧料用に特に好ましい雲母粉とすることが
できる。
【0008】処理に使用する酸としては無機酸及び有機
酸を使用することができる。無機酸としては、例えば、
塩酸、硝酸、硫酸、塩素酸、過塩素酸、過ヨウ素酸、臭
素酸、燐酸、硼酸及び炭酸等が挙げられ、有機酸として
は、例えば、ギ酸、酢酸、アクリル酸、安息香酸、シュ
ウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、
ピメリン酸及びフタル酸等のカルボン酸、乳酸、リンゴ
酸、酒石酸及びクエン酸等のオキシカルボン酸、グリシ
ン、アラニン、バリン、ロイシン、チロシン、トレオニ
ン、セリン、ブロリン、トリプトフアン、メチオニン、
シスチン、チロキシン、アスパラギン、グルタミン酸、
リジン及びアルギニン等のアミノ酸が挙げられる。キレ
ート剤としては、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三
酢酸、1,2−ジアミノシクロヘキサンー四酢酸、N−
オキシエチルエチレンジアミン−三酢酸、エチレングリ
コールビス−四酢酸、エチレンジアミン−四プロピオン
酸等が挙げられる。また、700〜1200℃で熱処理
することによって、表面に形成された雲母微粒子(B)
を焼結若しくは融着させる。熱処理によって、雲母粒子
(A)を六角板状の粒子とすることもできる。上記酸若
しくはキレート剤による処理と熱処理とを併用しても良
い。
【0009】本発明の複合雲母粉の別の製法は、Te,
Bi,Pb、Ce,Fe,Mo,Nb,W,Sb,S
n,V,Mn,Ni,Co,Zn及びTiからなる群か
ら選ばれる1種以上の元素を含有した雲母粉を、例えば
回転式の粉砕機に装入し、約1040%の水等の溶媒
を加えて、雲母片同士の摩擦により粉砕すればよく、こ
のようにしてTe,Bi,Pb,Ce,Fe,Mo,N
b,W,Sb,Sn,V,Mn,Ni,Co,Zn及び
Tiからなる群から選ばれる1種以上の元素を含有する
微粒子雲母を雲母粒子表面に形成した複合雲母粉を一挙
に得ることができる。このようにして得られた複合雲母
粉は、前記したように、酸若しくはキレート剤により処
理したり、7001200℃で熱処理したり、或は酸
若しくはキレート剤処理と熱処理とを併用することもで
きる。
【0010】本発明の複合雲母粉は、単独若しくは体質
顔料、着色顔料、紫外線散乱剤及び紫外線吸収剤等に配
合、混合して紫外線遮断剤として使用することができ
る。本発明に使用し得る体質顔料としては、例えばタル
ク、カオリン、雲母、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、珪酸マグネシウム、無水珪酸、硫酸バリウム、ナイ
ロンパウダー、ボリエチレンパウダー及びポリスチレン
パウダー等が挙げられ、着色顔料としては、例えば酸化
鉄、群青、酸化クロム、紺青及びカーボンブラック等が
挙げられ、紫外線散乱剤としては、例えば酸化チタン、
超微粒子酸化チタン及び酸化亜鉛等が挙げられ、紫外線
吸収剤としては、例えばベンゾフエノン系及びベンゾト
リアゾール系等の紫外線吸収剤が挙げられる。複合雲母
粉の配合量は、1100%程度が好ましく、目的とす
る用途、性質等に応じて適宜選択すればよい。
【0011】
【作用】Te等を含有する合成マイカは、紫外線を吸収す
る作用があることが知られている(特開平3ー33179号)。
本発明は、このような紫外線吸収能を有する合成マイカ
の微粒子を、雲母表面に形成させることによって、全く予
想されなかった雲母微粒子の紫外線散乱効果によって高
い紫外線遮断効果が得られるという知見に基づくもので
ある。合成マイカを単に微粒子化しただけでは、2次凝集
により粒子が粗大化し、材料への均一分散が困難となる
等の問題があり、本発明の複合雲母粉のような高い紫外
線遮断効果は得られない。また特定の粒子径比を越える
と、被覆が不十分となり、本願発明のような高い紫外線遮
断効果は得られない。本発明は、雲母粉の粒子構造の研究
を行った結果、雲母粒子の表面に特定の粒子径比の雲母
微粒子を特定の比率で形成させることにより、上記した
問題点を解決し、優れた紫外線遮断効果を有する複合雲
母粉を発明するに至った。
【0012】
【実施例】次に、実施例、比較例を挙げて本発明を更に
説明するが、本発明はこれら実施例に限定されない。比較例 1 ケイフッ化カリウム18.2w/w%、炭酸カリウム7
w/w%、酸化マグネシウム28.2w/w%、酸化ア
ルミニウム11.9w/w%及びニ酸化珪素37.0w
/w%からなる調合物100重量部に対し、二酸化テル
ル19.0重量部を加え、これをV型混合機で30分間
混合した。次いで、この混合物をアルミナるつぼに入
れ、電気炉中、1450℃で30分間溶融後、炉内冷却
した。このようにして得たテルル含有合成雲母を、ボー
ルミル中で48時間粉砕した後、遠心分級によって0.
5μm以下のテルル含有雲母微粒子100部を得た。こ
の二酸化テルル含有雲母微粒子100gと天然白雲母1
00g(約10μm)とをボールミル中でメカノケミカ
ル処理を24時間行い、複合雲母粉195gを得た。こ
の複合雲母粉の形態を日本電子(株)社製T−330A
型の走査形電子顕微鏡で観察した。電子顕微鏡写真を図
1に示した。また複合雲母粉をキャスターオイルに20
%濃度で添加し、3本ロールミルで混練し後、透明石英
板上に10μm厚塗布し、紫外線分光光度計(島津製作
所製U−3210)を用いて、300nmでの紫外線透
過率を測定した。この結果300nmでの紫外線透過率
は15%であった。従って紫外線遮断率は85%であっ
た。
【0013】比較例2〜4 後記表−1に記載の調合物100重量部に対し、後記表
―2に記載の化合物を、表2に記載の割合で配合し、比
較例1と同様にして複合雲母粉を製造した。得られた複
合雲母粉について、比較例1と同様に紫外線遮断率を測
定した。結果を後記表3に示す。 比較例5 ケイフッ化カリウム19.3w/w%、炭酸カリウム5
w/w%、酸化マグネシウム30.0w/w%、酸化ア
ルミニウム6.3w/w%及びニ酸化珪素39.4w/
w%からなる調合物100重量部に対し、酸化鉄10重
量部を加え、これをV型混合機で30分間混合した。次
いで、この混合物をアルミナるつぼに入れ、電気炉中、
1450℃で30分間溶融後、炉内冷却した。このよう
にして鉄含有合成雲母100部を得た。この200gを
ボールミル中で48時間粉砕した後、遠心分級によって
粒子径0.5μm以下の鉄含有雲母微粒子を100g分
離した。この鉄含有雲母微粒子100gと上記鉄含有合
成雲母100g(面方向径約10μm)とをボールメル
中でメカノケミカル処理を24時間行い、本発明の複合
雲母粉180gを得た。この複合雲母粉の電子顕微鏡写
真を図2に示した。また、理学電気社製RAD−Bを用
いて測定したX線回折のチャートを図6に示した。この
X線回折チャートにより鉄含有雲母のASTMと一致し
た。更に得られた複合雲母粉について比較例1と同様に
紫外線遮断率を測定した。結果を後記表−3に示す。
【0014】比較例6〜10 後記表―1に記載の調合物100重量部に対し、後記表
−2に記載の化合物を、表2に記載の割合で配合し、
較例5と同様の方法により複合雲母粉を製造した。得ら
れた複合雲母粉について比較例1と同様に紫外線遮断率
を測定した。結果を後記表−3に示す。比較例 11 ケイフッ化カリウム18.2w/w%、炭酸カリウム7
w/w%、酸化マグネシウム28.2w/w%、酸化ア
ルミニウム11.9w/w%及びニ酸化珪素37.0w
/w%からなる調合物100重量部に対し、酸化バナジ
ウム11重量部を加え、これをV型混合機で30分間混
合した。次いで、この混合物をアルミナるつぼに入れ、
電気炉中1450℃で30分間溶融後、炉内冷却した。
得られた結晶塊を衝撃式粉砕機で100メッシュ程度に
粉砕した。このようにして得たバナジウム含有合成雲母
粉4kgと水2kgとを、攪拌型粉砕機に入れ、96時
間粉砕後、分級して微粒子雲母粉が表面に付着した複
雲母粉1.8kgを得た。得られた複合雲母粉について
比較例1と同様に紫外線遮断率を測定した。結果を後記
表−3に示す。
【0015】比較例12〜16 後記表−1に記載の調合物100重量部に対し、後記表
−2に記載の化合物を、表−2に記載の割合で配合し、
比較例11と同様の方法により複合雲母粉を製造した。
得られた複合雲母粉について比較例1と同様に紫外線遮
断率を測定した。結果を後記表−3に示す。比較例 17 ケイフッ化カリウム19.3w/w%、炭酸カリウム5
w/w%、酸化マグネシウム30.0w/w%、酸化ア
ルミニウム6.3w/w%及びニ酸化珪素39.4w/
w%からなる調合物100重量部に対し、酸化鉄10.
0重量部及び酸化チタン10.0重量部を加え、これを
V型混合機で30分間混合した。次いで、この混合物を
アルミナるつぼに入れ、電気炉中、1450℃で30分
間溶融後、炉内冷却した。得られた結晶塊を、衝撃式粉
砕機で100メッシュ程度に粉砕した。このようにして
得た鉄、チタン含有合成雲母4kgと水2kgとを攪拌
型粉砕機に入れ、120時間粉砕後、分級して微粒子雲
母粉が表面に付着した複合雲母粉2kgを得た。この複
合雲母粉の電子顕微鏡写真を図3に示す。得られた複合
雲母粉について比較例1と同様に紫外線遮断率を測定し
た。結果を後記表−3に示す。
【0016】実施例1 比較例 17で得た複合雲母粉70gをアルミナるつぼに
入れ、電気炉中、1000℃で24時間熱処理して、本
発明の複合雲母粉熱処理品を得た。雲母粉表面に形成さ
れた雲母微粒子を電子顕微鏡で観察したところ、雲母微
粒子は焼結若しくは融着していた。また、複合雲母粉
は、六角板状であった。この複合雲母粉の電子顕微鏡写
真を図4に示す。得られた複合雲母粉について比較例1
と同様に紫外線遮断率を測定した。結果を後記表−3に
示す。比較例18〜19 後記表−1に記載の調合物100重量部に対し、後記表
−2に記載の化合物を、表−2に記載の割合で配合し、
比較例17と同様の方法により複合雲母粉を製造した。
得られた複合雲母粉について比較例1と同様に紫外線遮
断率を測定した。結果を後記表−3に示す。
【0017】比較例20 比較例 1に於いて、テルル含有雲母微粒子を使用しない
以外は、比較例1と同様に処理して雲母粉体を得た。得
られた雲母粉体について比較例1と同様に紫外線遮断率
を測定した。結果を後記表−3に示す。 比較例21 比較例 5に於いて、鉄含有雲母微粒子を使用しない以外
は、比較例1と同様に処理して雲母粉体を得た。この雲
母粉体の電子顕微鏡写真を図5に示す。得られた雲母粉
体について比較例1と同様に紫外線遮断率を測定した。
結果を後記表−3に示す。 比較例22 実施例に於いて、鉄含有雲母の代わりにフッ素金雲母
を使用した以外は、実施例と同様に処理して雲母粉体
を得た。得られた雲母粉体について比較例1と同様に紫
外線遮断率を測定した。結果を後記表−3に示す。 比較例23 比較例 1に於いて、テルル含有雲母微粒子の粒子径が2
μmである以外は、比較例1と同様に処理して雲母粉体
を得た。得られた雲母粉体について比較例1と同様に紫
外線遮断率を測定した。結果を後記表−3に示す。 比較例24 比較例 11に於いて、攪拌型粉砕機で5mmのジルコニ
アボール10kgを使用する以外は、比較例11と同様
に処理して雲母粉体を得た。得られた雲母粉体について
比較例1と同様に紫外線遮断率を測定した。結果を後記
表−3に示す。
【0018】
【表−1】
【0019】
【表―2】
【0020】
【表―3】
【0021】
【効果】以上述べたごとく、本発明によれば、雲母粉体
の表面に紫外線吸収能を有する雲母微粒子層を形成させ
ることによって、雲母微粒子の予想外の散乱作用によ
り、優れた紫外線遮断効果が得られるので、本発明の複
合雲母は、化粧料、塗料、インキ、コーテイング剤、プ
ラスチック、フイルム、繊維、ガラス、釉薬等の基材と
して極めて有用である。特に、本発明の雲母粉体を配合
した化粧料は、優れた紫外線遮断能を示すだけでなく、
あざやかな外観色を呈し、しかも使用性、仕上がり性に
も極めて優れている。
【0022】
【図面の簡単な説明】
【図1】比較例1で得た複合雲母粉の粒子構造を示す電
子顕微鏡写真である。
【図2】比較例5で得た複合雲母粉の粒子構造を示す電
子顕微鏡写真である。
【図3】比較例17で得た複合雲母粉の粒子構造を示す
電子顕微鏡写真である。
【図4】実施例1で得た本発明の複合雲母粉の粒子構造
を示す電子顕微鏡写真である。
【図5】比較例21で得た本発明の複合雲母粉の粒子構
造を示す電子顕微鏡写真である。
【図6】比較例5で得た本発明の複合雲母粉のX線回折
チャートである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 安藤 彰嗣 愛知県豊橋市明海町1番地 トピー工業 株式会社豊橋製造所内 (72)発明者 鈴木 福二 神奈川県横浜市港北区新羽町1050番地 株式会社 資生堂研究所内 (72)発明者 大野 和久 神奈川県横浜市港北区新羽町1050番地 株式会社 資生堂研究所内 (72)発明者 小川 克基 神奈川県横浜市港北区新羽町1050番地 株式会社 資生堂研究所内 (56)参考文献 特開 昭63−93707(JP,A) 特開 平3−33179(JP,A) 特開 平3−45660(JP,A) 特開 昭63−241072(JP,A) 特開 平2−135275(JP,A) 特開 昭63−195111(JP,A) 特開 昭62−275182(JP,A) 特開 平1−143822(JP,A) 特開 平1−297461(JP,A) 特開 昭58−19379(JP,A) 特開 昭62−187770(JP,A) 特開 平2−289417(JP,A) 特開 平3−115113(JP,A) 特開 昭60−246218(JP,A) 特開 平3−8712(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C01B 33/20 - 39/54 A61K 7/02 C09K 3/00 CA(STN) JICSTファイル(JOIS) EUROPAT(QUESTEL)

Claims (2)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】雲母粒子(A)の表面に、Te,Bi,P
    b,Ce,Fe,Mo,Nb,W,Sb,Sn,V,M
    n,Ni,Co,Zn及びTiからなる群から選ばれる
    1種以上の元素を含有した雲母粒子層(B)が形成さ
    れ、その際1≧上記(B)による上記(A)の粒子の被
    覆率≧0.5、0<上記(B)の粒子径/上記Aの粒子
    径≦0.1且つ上記(A)の粒子径が1〜100μm
    である複合雲母粉を、700〜1200℃で熱処理して
    前記雲母微粒子層(B)を前記雲母粒子(A)の表面に
    焼結若しくは融着させたことを特徴とする複合雲母粉。
  2. 【請求項2】 雲母粒子(A)の表面に、Te,Bi,P
    b,Ce,Fe,Mo,Nb,W,Sb,Sn,V,M
    n,Ni,Co,Zn及びTiからなる群から選ばれる
    1種以上の元素を含有した雲母粒子層(B)が形成さ
    れ、その際1≧上記(B)による上記(A)の粒子の被
    覆率≧0.5、0<上記(B)の粒子径/上記Aの粒子
    径≦0.1且つ上記(A)の粒子径が1〜100μm
    である複合雲母粉を、700〜1200℃で熱処理して
    前記雲母微粒子層(B)を前記雲母粒子(A)の表面に
    焼結若しくは融着させた複合雲母粉を含有したことを特
    徴とする紫外線遮断剤。
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Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2631963B2 (ja) * 1993-10-01 1997-07-16 花王株式会社 紫外線遮蔽性複合微粒子、その製造方法、及び化粧料
JP4624333B2 (ja) * 2006-10-23 2011-02-02 トピー工業株式会社 雲母系複合材料およびその製造方法
JP5183730B2 (ja) * 2010-12-28 2013-04-17 Hoya Candeo Optronics株式会社 コバルト含有ガラス、青色フィルタおよび放射線画像読取装置
US20140255328A1 (en) * 2013-03-11 2014-09-11 Basf Se Hydrothermal Synthesis of Zinc Phlogopite
WO2016021608A1 (ja) * 2014-08-08 2016-02-11 株式会社 資生堂 固形粉末化粧料
JP6545351B1 (ja) * 2018-11-29 2019-07-17 トピー工業株式会社 粉体及び化粧料

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4067819A (en) * 1976-03-22 1978-01-10 Nobutoshi Daimon Synthetic tetra-silicic mica and water sol thereof
JPS5819379A (ja) * 1981-07-28 1983-02-04 Toyota Central Res & Dev Lab Inc 紫外線吸収剤
JPS60246218A (ja) * 1984-05-18 1985-12-05 Topy Ind Ltd 限定膨潤型合成雲母及びその製造方法
IN165908B (ja) * 1985-10-25 1990-02-10 Merck Patent Gmbh
EP0300047B1 (en) * 1987-01-26 1991-10-23 Shiseido Company Limited Synthetic mica powder, process for its production, and cosmetics containing said synthetic mica powder
JPH0639324B2 (ja) * 1987-02-06 1994-05-25 三菱マテリアル株式会社 ふつ素雲母系粘土の合成方法
FI100659B (fi) * 1988-08-05 1998-01-30 Huber Corp J M Paperipigmenttikomposiittituotteita ja menetelmä niiden valmistamiseks i
JPH0621024B2 (ja) * 1989-04-27 1994-03-23 日本板硝子株式会社 フレーク状紫外線吸収合成雲母
JPH0621025B2 (ja) * 1989-06-02 1994-03-23 日本板硝子株式会社 合成雲母
JP2839101B2 (ja) * 1989-06-30 1998-12-16 トピー工業株式会社 紫外線吸収剤
JPH0621026B2 (ja) * 1989-09-29 1994-03-23 工業技術院長 フッ素マイカの製造方法

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