JP3263424B2 - 末端修飾ポリオレフィン - Google Patents
末端修飾ポリオレフィンInfo
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- JP3263424B2 JP3263424B2 JP06026492A JP6026492A JP3263424B2 JP 3263424 B2 JP3263424 B2 JP 3263424B2 JP 06026492 A JP06026492 A JP 06026492A JP 6026492 A JP6026492 A JP 6026492A JP 3263424 B2 JP3263424 B2 JP 3263424B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリマー末端がスチレ
ン誘導体のランダム共重合体ユニットで修飾された末端
修飾ポリオレフィン及びその製造方法に関する。
ン誘導体のランダム共重合体ユニットで修飾された末端
修飾ポリオレフィン及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来のチーグラー・ナッタ型触媒による
プロピレン等のα−オレフィンの重合では、連鎖移動反
応や停止反応が起きるので、得られるポリマーの末端の
みを、置換基等で修飾するのは困難である。
プロピレン等のα−オレフィンの重合では、連鎖移動反
応や停止反応が起きるので、得られるポリマーの末端の
みを、置換基等で修飾するのは困難である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、ポリプロピ
レン又はエチレン−プロピレンランダム共重合体の末端
のみが、スチレン誘導体のランダム共重合体ユニットで
修飾され、かつ単分散に近いポリオレフィンを提供する
ことを目的とする。
レン又はエチレン−プロピレンランダム共重合体の末端
のみが、スチレン誘導体のランダム共重合体ユニットで
修飾され、かつ単分散に近いポリオレフィンを提供する
ことを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
を行った結果、連鎖移動反応や停止反応を伴わない特定
の重合触媒を用いて得られるリビングポリプロピレン又
はエチレン−プロピレンランダム共重合体にスチレン誘
導体の混合物を反応させることにより、本発明の目的が
達成し得ることを見出して本発明を完成した。
を行った結果、連鎖移動反応や停止反応を伴わない特定
の重合触媒を用いて得られるリビングポリプロピレン又
はエチレン−プロピレンランダム共重合体にスチレン誘
導体の混合物を反応させることにより、本発明の目的が
達成し得ることを見出して本発明を完成した。
【０００５】発明の要旨 すなわち、本発明の第１の発明によれば、ポリプロピレ
ン又はエチレン−プロピレンランダム共重合体の末端が
下記一般式Ｉで表されるランダム共重合体ユニットで修
飾されてなる、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０５〜
１．４０である末端修飾ポリオレフィンが提供される。 一般式Ｉ
ン又はエチレン−プロピレンランダム共重合体の末端が
下記一般式Ｉで表されるランダム共重合体ユニットで修
飾されてなる、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０５〜
１．４０である末端修飾ポリオレフィンが提供される。 一般式Ｉ
【化５】 〔但し、Ｒはそれぞれ独立して水素原子若しくはメチル
基を表し、Ｘは活性水素を有しない置換基で飽和炭化水
素基を除く置換基を表し、Ｙは水素原子若しくは飽和炭
化水素基を表し、ｌは１〜４９９、ｍは１〜４９９、ｌ
＋ｍは１〜５００の数を表す。〕 また、本発明の第２の発明によれば、下記一般式ＩＩで
表されるバナジウム化合物と有機アルミニウム化合物か
らなる触媒の存在下、プロピレンを重合して得られるリ
ビングポリプロピレン又はエチレンとプロピレンをラン
ダム共重合して得られれるリビングエチレン−プロピレ
ンランダム共重合体に、下記一般式ＩＩＩ及び一般式Ｉ
Ｖで表されるスチレン誘導体の混合物を反応させること
からなる、上記の末端修飾ポリオレフィンの製造方法が
提供される。一般式ＩＩ
基を表し、Ｘは活性水素を有しない置換基で飽和炭化水
素基を除く置換基を表し、Ｙは水素原子若しくは飽和炭
化水素基を表し、ｌは１〜４９９、ｍは１〜４９９、ｌ
＋ｍは１〜５００の数を表す。〕 また、本発明の第２の発明によれば、下記一般式ＩＩで
表されるバナジウム化合物と有機アルミニウム化合物か
らなる触媒の存在下、プロピレンを重合して得られるリ
ビングポリプロピレン又はエチレンとプロピレンをラン
ダム共重合して得られれるリビングエチレン−プロピレ
ンランダム共重合体に、下記一般式ＩＩＩ及び一般式Ｉ
Ｖで表されるスチレン誘導体の混合物を反応させること
からなる、上記の末端修飾ポリオレフィンの製造方法が
提供される。一般式ＩＩ
【化６】 〔Ｒ １ 〜Ｒ ３ は水素原子又は炭素数１〜８個の炭化水素
基を示す。但し、Ｒ １ 〜Ｒ ３ の少なくとも一つは水素原
子である必要があるが、Ｒ １ 〜Ｒ ３ の全部が水素原子で
あってはならない。〕 一般式ＩＩＩ
基を示す。但し、Ｒ １ 〜Ｒ ３ の少なくとも一つは水素原
子である必要があるが、Ｒ １ 〜Ｒ ３ の全部が水素原子で
あってはならない。〕 一般式ＩＩＩ
【化７】 〔但し、Ｒはそれぞれ独立して水素原子若しくはメチル
基を表し、Ｘは活性水素を有しない置換基で飽和炭化水
素基を除く置換基を表す。〕 一般式ＩＶ
基を表し、Ｘは活性水素を有しない置換基で飽和炭化水
素基を除く置換基を表す。〕 一般式ＩＶ
【化８】 〔但し、Ｒはそれぞれ独立して水素原子若しくはメチル
基を表し、Ｙは水素原子若しくは飽和炭化水素基を表
す。〕
基を表し、Ｙは水素原子若しくは飽和炭化水素基を表
す。〕
【０００６】本発明の末端修飾ポリオレフィンは、下記
一般式ＩＩ、一般式ＩＩ
一般式ＩＩ、一般式ＩＩ
【化９】 〔Ｒ１〜Ｒ３は水素原子又は炭素数１〜８個の炭化水素
基を示す。但し、Ｒ１〜Ｒ３の少なくとも一つは水素原
子である必要があるが、Ｒ１〜Ｒ３の全部が水素原子で
あってはならない。〕で表されるバナジウム化合物と有
機アルミニウム化合物とからなる触媒の存在下、プロピ
レンを重合して得られるリビングポリプロピレン又はエ
チレンとプロピレンをランダム共重合して得られるリビ
ングエチレン−プロピレンランダム共重合体を、一般式
ＩＩＩ及び一般式ＩＶ、
基を示す。但し、Ｒ１〜Ｒ３の少なくとも一つは水素原
子である必要があるが、Ｒ１〜Ｒ３の全部が水素原子で
あってはならない。〕で表されるバナジウム化合物と有
機アルミニウム化合物とからなる触媒の存在下、プロピ
レンを重合して得られるリビングポリプロピレン又はエ
チレンとプロピレンをランダム共重合して得られるリビ
ングエチレン−プロピレンランダム共重合体を、一般式
ＩＩＩ及び一般式ＩＶ、
【化１０】 〔但し、Ｒ、Ｘ及びＹは前記と同意義。〕で表わされる
スチレン誘導体の混合物と反応させることにより、末端
にスチレン誘導体のランダム共重合体ユニットを有する
末端修飾ポリオレフィンを合成する。
スチレン誘導体の混合物と反応させることにより、末端
にスチレン誘導体のランダム共重合体ユニットを有する
末端修飾ポリオレフィンを合成する。
【０００７】触媒（イ）バナジウム化合物本発明で用い
られるバナジウム化合物は、一般式ＩＩ、
られるバナジウム化合物は、一般式ＩＩ、
【化１１】 〔但し、Ｒ１〜Ｒ３は前記と同意義。〕で表わされる。
上記式に含まれる具体例を以下に説明する。 ・Ｒ２が水素原子であり、Ｒ１とＲ３が炭化水素基であ
る場合。Ｒ１／Ｒ３：ＣＨ３／ＣＨ３，ＣＨ３／Ｃ２Ｈ
５，Ｃ２Ｈ５／Ｃ２Ｈ５，ＣＨ３／Ｃ６Ｈ５，Ｃ２Ｈ５
／Ｃ６Ｈ５，Ｃ６Ｈ５／Ｃ６Ｈ５，ＣＨ３／Ｃ６Ｈ５Ｃ
Ｈ２，Ｃ６Ｈ５ＣＨ２／Ｃ６Ｈ５ＣＨ２，Ｃ２Ｈ５／Ｃ
６Ｈ５ＣＨ２，Ｃ６Ｈ５／Ｃ６Ｈ５ＣＨ２． ・Ｒ２が炭化水素基であり、Ｒ１，Ｒ３のいずれかが水
素原子で他が炭化水素基である場合。 Ｒ２／Ｒ１又はＲ３：ＣＨ３／ＣＨ３，Ｃ２Ｈ５／ＣＨ
３，ＣＨ３／Ｃ２Ｈ５，Ｃ２Ｈ５／Ｃ２Ｈ５，Ｃ６Ｈ５
／ＣＨ３，ＣＨ３／Ｃ６Ｈ５，Ｃ６Ｈ５／Ｃ２Ｈ５，Ｃ
２Ｈ５／Ｃ６Ｈ５，Ｃ６Ｈ５／Ｃ６Ｈ５，Ｃ６Ｈ５ＣＨ
２／ＣＨ３，ＣＨ３／Ｃ６Ｈ５ＣＨ２，Ｃ６Ｈ５ＣＨ２
／Ｃ６Ｈ５ＣＨ２，Ｃ６Ｈ５ＣＨ２／Ｃ２Ｈ５，Ｃ２Ｈ
５／Ｃ６Ｈ５ＣＨ２，Ｃ６Ｈ５ＣＨ２／Ｃ６Ｈ５，Ｃ６
Ｈ５／Ｃ６Ｈ５ＣＨ２． ・Ｒ２が水素原子であり、Ｒ１，Ｒ３のいずれかが水素
原子で他が炭化水素基である場合。 Ｒ１又はＲ３：ＣＨ３，Ｃ２Ｈ５，Ｃ６Ｈ５，Ｃ６Ｈ５
ＣＨ２等が挙げられ、これらの内でも特に下記の化合物
が望ましい。
上記式に含まれる具体例を以下に説明する。 ・Ｒ２が水素原子であり、Ｒ１とＲ３が炭化水素基であ
る場合。Ｒ１／Ｒ３：ＣＨ３／ＣＨ３，ＣＨ３／Ｃ２Ｈ
５，Ｃ２Ｈ５／Ｃ２Ｈ５，ＣＨ３／Ｃ６Ｈ５，Ｃ２Ｈ５
／Ｃ６Ｈ５，Ｃ６Ｈ５／Ｃ６Ｈ５，ＣＨ３／Ｃ６Ｈ５Ｃ
Ｈ２，Ｃ６Ｈ５ＣＨ２／Ｃ６Ｈ５ＣＨ２，Ｃ２Ｈ５／Ｃ
６Ｈ５ＣＨ２，Ｃ６Ｈ５／Ｃ６Ｈ５ＣＨ２． ・Ｒ２が炭化水素基であり、Ｒ１，Ｒ３のいずれかが水
素原子で他が炭化水素基である場合。 Ｒ２／Ｒ１又はＲ３：ＣＨ３／ＣＨ３，Ｃ２Ｈ５／ＣＨ
３，ＣＨ３／Ｃ２Ｈ５，Ｃ２Ｈ５／Ｃ２Ｈ５，Ｃ６Ｈ５
／ＣＨ３，ＣＨ３／Ｃ６Ｈ５，Ｃ６Ｈ５／Ｃ２Ｈ５，Ｃ
２Ｈ５／Ｃ６Ｈ５，Ｃ６Ｈ５／Ｃ６Ｈ５，Ｃ６Ｈ５ＣＨ
２／ＣＨ３，ＣＨ３／Ｃ６Ｈ５ＣＨ２，Ｃ６Ｈ５ＣＨ２
／Ｃ６Ｈ５ＣＨ２，Ｃ６Ｈ５ＣＨ２／Ｃ２Ｈ５，Ｃ２Ｈ
５／Ｃ６Ｈ５ＣＨ２，Ｃ６Ｈ５ＣＨ２／Ｃ６Ｈ５，Ｃ６
Ｈ５／Ｃ６Ｈ５ＣＨ２． ・Ｒ２が水素原子であり、Ｒ１，Ｒ３のいずれかが水素
原子で他が炭化水素基である場合。 Ｒ１又はＲ３：ＣＨ３，Ｃ２Ｈ５，Ｃ６Ｈ５，Ｃ６Ｈ５
ＣＨ２等が挙げられ、これらの内でも特に下記の化合物
が望ましい。
【化１２】
【化１３】
【化１４】
【０００８】（ロ）有機アルミニウム化合物 有機アルミニウム化合物としては、一般式Ｒ’n Ａｌ
Ｘ’3-n （但し、Ｒ’はアルキル基又はアリール基、
Ｘ’はハロゲン原子又は水素原子を示し、ｎは１≦ｎ＜
３の範囲の任意の数である。）で示されるものであり、
例えばジアルキルアルミニウムモノハライド、モノアル
キルアルミニウムジハライド、アルキルアルミニウムセ
スキハライドなどの炭素数１ないし１８個、好ましくは
炭素数２ないし６個のアルキルアルミニウム化合物又は
その混合物もしくは錯化合物が特に好ましい。具体的に
は、ジメチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニ
ウムクロリド、ジエチルアルミニウムブロミド、ジエチ
ルアルミニウムアイオダイド、ジイソブチルアルミニウ
ムクロリドなどのジアルキルアルミニウムモノハライ
ド、メチルアルミニウムジクロリド、エチルアルミニウ
ムジクロリド、メチルアルミニウムジブロミド、エチル
アルミニウムジブロミド、エチルアルミニウムジアイオ
ダイド、イソブチルアルミニウムジクロリドなどのモノ
アルキルアルミニウムジハライド、エチルアルミニウム
セスキクロリドなどのアルキルアルミニウムセスキハラ
イド等が挙げられる。
Ｘ’3-n （但し、Ｒ’はアルキル基又はアリール基、
Ｘ’はハロゲン原子又は水素原子を示し、ｎは１≦ｎ＜
３の範囲の任意の数である。）で示されるものであり、
例えばジアルキルアルミニウムモノハライド、モノアル
キルアルミニウムジハライド、アルキルアルミニウムセ
スキハライドなどの炭素数１ないし１８個、好ましくは
炭素数２ないし６個のアルキルアルミニウム化合物又は
その混合物もしくは錯化合物が特に好ましい。具体的に
は、ジメチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニ
ウムクロリド、ジエチルアルミニウムブロミド、ジエチ
ルアルミニウムアイオダイド、ジイソブチルアルミニウ
ムクロリドなどのジアルキルアルミニウムモノハライ
ド、メチルアルミニウムジクロリド、エチルアルミニウ
ムジクロリド、メチルアルミニウムジブロミド、エチル
アルミニウムジブロミド、エチルアルミニウムジアイオ
ダイド、イソブチルアルミニウムジクロリドなどのモノ
アルキルアルミニウムジハライド、エチルアルミニウム
セスキクロリドなどのアルキルアルミニウムセスキハラ
イド等が挙げられる。
【０００９】バナジウム化合物と有機アルミニウム化合
物の使用割合は、バナジウム化合物１モル当り、有機ア
ルミニウム化合物１〜１，０００モルである。
物の使用割合は、バナジウム化合物１モル当り、有機ア
ルミニウム化合物１〜１，０００モルである。
【００１０】プロピレンのリビング重合 プロピレンのリビング重合は、プロピレンの単独重合以
外に、プロピレンに少量のエチレン又は１−ブテン、１
−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン等のα−オレフ
ィンを共存させて重合することも可能である。
外に、プロピレンに少量のエチレン又は１−ブテン、１
−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン等のα−オレフ
ィンを共存させて重合することも可能である。
【００１１】重合反応は、重合反応に対して不活性で、
かつ重合時に液状である溶媒中で行うのが望ましく、該
溶媒としては、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサ
ン、ヘプタン等の飽和脂肪族炭化水素、シクロプロパ
ン、シクロヘキサン等の飽和脂環式炭化水素、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素等が挙げら
れる。
かつ重合時に液状である溶媒中で行うのが望ましく、該
溶媒としては、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサ
ン、ヘプタン等の飽和脂肪族炭化水素、シクロプロパ
ン、シクロヘキサン等の飽和脂環式炭化水素、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素等が挙げら
れる。
【００１２】プロピレンの重合時の重合触媒の使用量
は、プロピレン又はプロピレンと少量のコモノマー１モ
ル当り、バナジウム化合物が１×１０-4〜０．１モル、
望ましくは５×１０-4〜５×１０-2モル、有機アルミニ
ウム化合物が１×１０-4〜０．５モル、望ましくは１×
１０-3〜０．１モルである。なお、バナジウム化合物１
モル当り、有機アルミニウム化合物は、望ましくは４〜
１００モル用いられる。
は、プロピレン又はプロピレンと少量のコモノマー１モ
ル当り、バナジウム化合物が１×１０-4〜０．１モル、
望ましくは５×１０-4〜５×１０-2モル、有機アルミニ
ウム化合物が１×１０-4〜０．５モル、望ましくは１×
１０-3〜０．１モルである。なお、バナジウム化合物１
モル当り、有機アルミニウム化合物は、望ましくは４〜
１００モル用いられる。
【００１３】リビング重合は、通常−１００℃〜＋１０
０℃で０．５〜５０時間行われる。得られるリビングポ
リプロピレンの分子量及び収量は、反応温度及び反応時
間を変えることにより調節できる。重合温度を低温、特
に−３０℃以下にすることにより、単分散に近い分子量
分布を持つポリマーとすることができる。−５０℃以下
では、Ｍｗ（重量平均分子量）／Ｍｎ（数平均分子量）
が１．０５〜１．４０のリビング重合体とすることがで
きる。
０℃で０．５〜５０時間行われる。得られるリビングポ
リプロピレンの分子量及び収量は、反応温度及び反応時
間を変えることにより調節できる。重合温度を低温、特
に−３０℃以下にすることにより、単分散に近い分子量
分布を持つポリマーとすることができる。−５０℃以下
では、Ｍｗ（重量平均分子量）／Ｍｎ（数平均分子量）
が１．０５〜１．４０のリビング重合体とすることがで
きる。
【００１４】重合反応時に、反応促進剤を用いることが
できる。反応促進剤としては、アニソール、水、酸素、
アルコール（メタノール、エタノール、イソプロパノー
ル等）、エステル（安息香酸エチル、酢酸エチル等）が
挙げられる。促進剤の使用量は、バナジウム化合物１モ
ル当り、通常０．１〜２モルである。上記の方法によ
り、約５００〜約５００，０００の数平均分子量を持
ち、単分散に近いリビングポリプロピレンを製造するこ
とができる。
できる。反応促進剤としては、アニソール、水、酸素、
アルコール（メタノール、エタノール、イソプロパノー
ル等）、エステル（安息香酸エチル、酢酸エチル等）が
挙げられる。促進剤の使用量は、バナジウム化合物１モ
ル当り、通常０．１〜２モルである。上記の方法によ
り、約５００〜約５００，０００の数平均分子量を持
ち、単分散に近いリビングポリプロピレンを製造するこ
とができる。
【００１５】エチレン−プロピレンのリビングランダム共重合 重合反応は、重合反応に対して不活性で、かつ重合時に
液状である溶媒中で行うのが望ましく、該溶媒として
は、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン
等の飽和脂肪族炭化水素、シクロプロパン、シクロヘキ
サン等の飽和脂環式炭化水素、ベンゼン、トルエン、キ
シレン等の芳香族炭化水素等が挙げられる。エチレンお
よびプロピレンと重合触媒との接触方法は、任意に選択
できるが、望ましくは、エチレンとプロピレンの溶媒溶
液に、有機アルミニウム化合物の溶液及びバナジウム化
合物の溶液を順次加えて接触させる方法、或いは有機ア
ルミニウム化合物及びバナジウム化合物を加えた溶媒溶
液にエチレンとプロピレンを加えて接触させる方法等で
ある。
液状である溶媒中で行うのが望ましく、該溶媒として
は、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン
等の飽和脂肪族炭化水素、シクロプロパン、シクロヘキ
サン等の飽和脂環式炭化水素、ベンゼン、トルエン、キ
シレン等の芳香族炭化水素等が挙げられる。エチレンお
よびプロピレンと重合触媒との接触方法は、任意に選択
できるが、望ましくは、エチレンとプロピレンの溶媒溶
液に、有機アルミニウム化合物の溶液及びバナジウム化
合物の溶液を順次加えて接触させる方法、或いは有機ア
ルミニウム化合物及びバナジウム化合物を加えた溶媒溶
液にエチレンとプロピレンを加えて接触させる方法等で
ある。
【００１６】重合触媒の使用量は、エチレンとプロピレ
ン１モル当たり、バナジウム化合物が１×１０-4〜０．
１モル、望ましくは５×１０-4モル〜５×１０-2モル、
有機アルミニウム化合物が１×１０-4〜０．５モル、望
ましくは１×１０-3〜０．１モルである。尚、バナジウ
ム化合物１モル当たり、有機アルミニウム化合物は、望
ましくは４〜１００モル用いる。得られるリビング共重
合体の分子量及び収量は、反応温度及び反応時間を変え
ることにより調整できる。本発明は、重合温度を低温、
特に−３０℃以下にすることにより、単分散に近い分子
量分布を持つポリマーとすることができ、−５０℃以下
では、Ｍｗ（重量平均分子量）／Ｍｎ（数平均分子量）
が１．０５〜１．４０のリビングエチレン−プロピレン
ランダム共重合体が得られる。
ン１モル当たり、バナジウム化合物が１×１０-4〜０．
１モル、望ましくは５×１０-4モル〜５×１０-2モル、
有機アルミニウム化合物が１×１０-4〜０．５モル、望
ましくは１×１０-3〜０．１モルである。尚、バナジウ
ム化合物１モル当たり、有機アルミニウム化合物は、望
ましくは４〜１００モル用いる。得られるリビング共重
合体の分子量及び収量は、反応温度及び反応時間を変え
ることにより調整できる。本発明は、重合温度を低温、
特に−３０℃以下にすることにより、単分散に近い分子
量分布を持つポリマーとすることができ、−５０℃以下
では、Ｍｗ（重量平均分子量）／Ｍｎ（数平均分子量）
が１．０５〜１．４０のリビングエチレン−プロピレン
ランダム共重合体が得られる。
【００１７】重合反応時に、反応促進剤を用いることが
できる。反応促進剤としては、アニソール、水、酸素、
アルコール（メタノール、エタノール、イソプロパノー
ル等）、エステル（安息香酸エチル、酢酸エチル等）が
挙げられる。促進剤の使用量は、バナジウム化合物１モ
ル当たり、通常０．１〜２モルである。リビング共重合
体中のエチレンとプロピレンの割合は、通常エチレンが
９０モル％迄である。これは、リビング重合時のエチレ
ンとプロピレンの使用割合を変えることにより調節でき
るが、エチレンの使用割合を多くすると、該共重合体の
分子量分布が広くなり望ましくない。エチレン含有量が
高く、分子量分布が狭い、すなわち単分散に近いリビン
グ共重合体を製造する場合は、エチレンとプロピレンを
リビング共重合する前に、重合系に微量のプロピレンを
供給し、０．１〜１時間保持することにより、リビング
共重合体の分子量分布が狭いままで、共重合体中に多量
のエチレンを導入することができる。上記のようにし
て、約５００〜５００，０００の数平均分子量（プロピ
レン換算、以下同じ）を持ち、単分散に近いリビングエ
チレン−プロピレンランダム共重合体を製造することが
できる。
できる。反応促進剤としては、アニソール、水、酸素、
アルコール（メタノール、エタノール、イソプロパノー
ル等）、エステル（安息香酸エチル、酢酸エチル等）が
挙げられる。促進剤の使用量は、バナジウム化合物１モ
ル当たり、通常０．１〜２モルである。リビング共重合
体中のエチレンとプロピレンの割合は、通常エチレンが
９０モル％迄である。これは、リビング重合時のエチレ
ンとプロピレンの使用割合を変えることにより調節でき
るが、エチレンの使用割合を多くすると、該共重合体の
分子量分布が広くなり望ましくない。エチレン含有量が
高く、分子量分布が狭い、すなわち単分散に近いリビン
グ共重合体を製造する場合は、エチレンとプロピレンを
リビング共重合する前に、重合系に微量のプロピレンを
供給し、０．１〜１時間保持することにより、リビング
共重合体の分子量分布が狭いままで、共重合体中に多量
のエチレンを導入することができる。上記のようにし
て、約５００〜５００，０００の数平均分子量（プロピ
レン換算、以下同じ）を持ち、単分散に近いリビングエ
チレン−プロピレンランダム共重合体を製造することが
できる。
【００１８】スチレン誘導体混合物との反応 スチレン誘導体混合物との反応リビングポリプロピレン
又はエチレン−プロピレンランダム共重合体と反応させ
るスチレン誘導体（以下、化合物Ｉ又は化合物ＩＩとい
う。）の混合物は、一般式ＩＩＩ及び一般式ＩＶ
又はエチレン−プロピレンランダム共重合体と反応させ
るスチレン誘導体（以下、化合物Ｉ又は化合物ＩＩとい
う。）の混合物は、一般式ＩＩＩ及び一般式ＩＶ
【化１５】 で表わされる。式において、Ｒ，Ｘ及びＹは前記の通り
である。化合物Ｉとしては、具体的には、ｍ−ジビニル
ベンゼン、ｐ−ジビニルベンゼン、ｐ−メトキシスチレ
ン、ｐ−メトキシ−α−メチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ
−ブトキシスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブトキシ−α−メ
チルスチレン、４−ビニルベンジルメチルエーテル、ｏ
−クロルスチレン、ｍ−クロルスチレン、ｐ−クロルス
チレン、ｍ−クロルメチルスチレン、ｐ−クロルメチル
スチレン、４−ビニル安息香酸エチル、４−ビニルベン
ジルジメチルアミン、ｐ−トリメチルシロキシスチレ
ン、ｐ−（ビストリメチルシリルアミノ）スチレン等が
挙げられる。又、化合物ＩＩとしては、具体的には、ス
チレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ
−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メチル−
α−メチルスチレン、ｍ−エチルビニルベンゼン、ｐ−
エチルビニルベンゼン、等が挙げられる。リビングポリ
プロピレン又はエチレン−プロピレンランダム共重合体
と化合物Ｉ及び化合物ＩＩの混合物との反応は、リビン
グポリプロピレン又はエチレン−プロピレンランダム共
重合体が存在する反応系に、化合物Ｉ及び化合物ＩＩを
供給して反応させる方法が望ましい。反応は−１００℃
〜＋１５０℃の温度で５分間〜５０時間行われる。反応
温度を高くするか、反応時間を長くすることにより、化
合物Ｉ及び化合物ＩＩのランダム共重合体ユニットによ
るポリオレフィン末端の修飾率を増大することができ
る。化合物Ｉ及び化合物ＩＩは、リビングポリオレフィ
ン１モルに対して、１〜１，０００モル用いられる。な
お、化合物Ｉと化合物ＩＩの混合比は任意とすることが
できる。
である。化合物Ｉとしては、具体的には、ｍ−ジビニル
ベンゼン、ｐ−ジビニルベンゼン、ｐ−メトキシスチレ
ン、ｐ−メトキシ−α−メチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ
−ブトキシスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブトキシ−α−メ
チルスチレン、４−ビニルベンジルメチルエーテル、ｏ
−クロルスチレン、ｍ−クロルスチレン、ｐ−クロルス
チレン、ｍ−クロルメチルスチレン、ｐ−クロルメチル
スチレン、４−ビニル安息香酸エチル、４−ビニルベン
ジルジメチルアミン、ｐ−トリメチルシロキシスチレ
ン、ｐ−（ビストリメチルシリルアミノ）スチレン等が
挙げられる。又、化合物ＩＩとしては、具体的には、ス
チレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ
−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メチル−
α−メチルスチレン、ｍ−エチルビニルベンゼン、ｐ−
エチルビニルベンゼン、等が挙げられる。リビングポリ
プロピレン又はエチレン−プロピレンランダム共重合体
と化合物Ｉ及び化合物ＩＩの混合物との反応は、リビン
グポリプロピレン又はエチレン−プロピレンランダム共
重合体が存在する反応系に、化合物Ｉ及び化合物ＩＩを
供給して反応させる方法が望ましい。反応は−１００℃
〜＋１５０℃の温度で５分間〜５０時間行われる。反応
温度を高くするか、反応時間を長くすることにより、化
合物Ｉ及び化合物ＩＩのランダム共重合体ユニットによ
るポリオレフィン末端の修飾率を増大することができ
る。化合物Ｉ及び化合物ＩＩは、リビングポリオレフィ
ン１モルに対して、１〜１，０００モル用いられる。な
お、化合物Ｉと化合物ＩＩの混合比は任意とすることが
できる。
【００１９】リビングポリプロピレン又はエチレン−プ
ロピレンランダム共重合体と化合物Ｉ及び化合物IIの混
合物との反応物は、次いでプロトン供与体と接触させる
ことによって、本発明の末端修飾ポリオレフィンが得ら
れる。プロトン供与体としては、メタノール、エタノー
ル、フェノール等のアルコール類、塩酸、硫酸等の鉱酸
が挙げられる。アルコール類と鉱酸は同時に用いてもよ
い。プロトン供与体は通常大過剰に用いられる。プロト
ン供与体との接触は、通常−１００℃〜＋１００℃で１
分間〜１０時間行われる。
ロピレンランダム共重合体と化合物Ｉ及び化合物IIの混
合物との反応物は、次いでプロトン供与体と接触させる
ことによって、本発明の末端修飾ポリオレフィンが得ら
れる。プロトン供与体としては、メタノール、エタノー
ル、フェノール等のアルコール類、塩酸、硫酸等の鉱酸
が挙げられる。アルコール類と鉱酸は同時に用いてもよ
い。プロトン供与体は通常大過剰に用いられる。プロト
ン供与体との接触は、通常−１００℃〜＋１００℃で１
分間〜１０時間行われる。
【００２０】上記のようにして得られた本発明のポリオ
レフィンは、約５００〜約５００，０００の数平均分子
量（Ｍｎ）を、又前記のリビングポリプロピレン又はエ
チレン−プロピレンランダム共重合体そのものを踏襲し
た非常に狭い分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ＝１．０５〜１．
４０）をそれぞれ持ち、かつその末端が１〜５００個、
望ましくは１〜２００個の前記化合物Ｉ及び化合物IIユ
ニットで修飾されている。又、本発明の末端修飾ポリプ
ロピレンは、シンジオタクチックダイアッド分率が０．
６以上であることが一つの特徴である。
レフィンは、約５００〜約５００，０００の数平均分子
量（Ｍｎ）を、又前記のリビングポリプロピレン又はエ
チレン−プロピレンランダム共重合体そのものを踏襲し
た非常に狭い分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ＝１．０５〜１．
４０）をそれぞれ持ち、かつその末端が１〜５００個、
望ましくは１〜２００個の前記化合物Ｉ及び化合物IIユ
ニットで修飾されている。又、本発明の末端修飾ポリプ
ロピレンは、シンジオタクチックダイアッド分率が０．
６以上であることが一つの特徴である。
【００２１】
【実施例】以下、本発明を実施例により説明する。な
お、重合体のキャラクタリゼーションは下記の方法で行
った。 ・分子量及び分子量分布 Ｗａｔｅｒｓ社製ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマ
トグラフィー）モデル１５０を用いた。溶媒：ｏ−ジク
ロルベンゼン、測定温度：１３５℃、溶媒流速：１．０
ｍｌ／分。カラムは東ソー社製ＧＭＨ６ＨＴ（商品名）
を使用した。測定に当り、東ソー社製の単分散ポリスチ
レン標準試料を用い、ポリスチレンの検量線を求め、こ
れよりユニバーサル法によってポリプロピレンの検量線
を作成した。 ・重合体の構造決定 （ 1Ｈ−ＮＭＲスペクトル）：日本電子社製ＧＳＸ−４
００（商品名）、フーリエ変換型ＮＭＲスペクトロメー
ターを用い、４００ＭＨｚ、３０℃、パルス間隔１５秒
の条件で測定した。試料は、重クロロホルムに溶解して
調製した。 （13Ｃ−ＮＭＲスペクトル）：ＰＦＴパルスフーリエ変
換装置付きＶａｒｉａｎ社製ＸＬ−２００型（商品名）
を用い、５０ＭＨｚ、１２０℃、パルス幅８．２μｓ
π／３、パルス間隔４秒、積算回数５，０００の条件で
測定した。試料はトリクロルベンゼンとベンゼン（２：
１）の混合溶媒に溶解して調整した。 （赤外吸収スペクトル）：重合体をＫＢｒ板上にキャス
トとし、日本分光工業社製モデルＩＲ−８１０（商品
名）赤外分光光度計を用いて測定した。
お、重合体のキャラクタリゼーションは下記の方法で行
った。 ・分子量及び分子量分布 Ｗａｔｅｒｓ社製ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマ
トグラフィー）モデル１５０を用いた。溶媒：ｏ−ジク
ロルベンゼン、測定温度：１３５℃、溶媒流速：１．０
ｍｌ／分。カラムは東ソー社製ＧＭＨ６ＨＴ（商品名）
を使用した。測定に当り、東ソー社製の単分散ポリスチ
レン標準試料を用い、ポリスチレンの検量線を求め、こ
れよりユニバーサル法によってポリプロピレンの検量線
を作成した。 ・重合体の構造決定 （ 1Ｈ−ＮＭＲスペクトル）：日本電子社製ＧＳＸ−４
００（商品名）、フーリエ変換型ＮＭＲスペクトロメー
ターを用い、４００ＭＨｚ、３０℃、パルス間隔１５秒
の条件で測定した。試料は、重クロロホルムに溶解して
調製した。 （13Ｃ−ＮＭＲスペクトル）：ＰＦＴパルスフーリエ変
換装置付きＶａｒｉａｎ社製ＸＬ−２００型（商品名）
を用い、５０ＭＨｚ、１２０℃、パルス幅８．２μｓ
π／３、パルス間隔４秒、積算回数５，０００の条件で
測定した。試料はトリクロルベンゼンとベンゼン（２：
１）の混合溶媒に溶解して調整した。 （赤外吸収スペクトル）：重合体をＫＢｒ板上にキャス
トとし、日本分光工業社製モデルＩＲ−８１０（商品
名）赤外分光光度計を用いて測定した。
【００２２】実施例１ 窒素ガスで十分置換した３００ｍｌのフラスコに、ｎ−
ヘプタン１００ｍｌを入れ、−６０℃に冷却した。同温
度でプロピレン２００ミリモルを加え、ｎ−ヘプタン中
に液化溶解させた。次いで、１５ミリモルのＡｌ（Ｃ2
Ｈ5 ）2 Ｃｌのｎ−ヘプタン溶液及び１．５ミリモルの
Ｖ（２−メチル−１，３−ブタンジオナト）3 トルエン
溶液を加え、攪拌と共に重合を開始した。プロピレンの
重合を−６０℃で１時間行った。次いでジビニルベンゼ
ン：エチルビニルベンゼン＝３：２（重量比）の混合物
１５ｇを−６０℃で添加し、同温度で１時間反応を行っ
た。その後、５００ｍｌのエタノール中に反応溶液を注
ぎポリマーを析出させた。得られたポリマーを再度ｎ−
ヘプタンに溶解させ、遠心分離により上澄み液を得た。
この上澄み液を５００ｍｌのメタノールに注ぎ再度ポリ
マーを析出させた。ポリマーはメタノールで５回洗浄し
た後、室温で減圧乾燥して２．２０ｇの重合体を得た。
得られた重合体のＧＰＣ流出曲線は、単峰性であった。
この重合体のＭｎは、５．７×１０3 であり、Ｍｗ／Ｍ
ｎは１．３０と単分散に近い値であった。一方、ポリプ
ロピレン部の分子量及び分子量分布を測定するために、
上記と同一の方法でプロピレンの重合を行い、１．０７
ｇのポリプロピレンを得た。得られたポリプロピレンの
Ｍｎは４．０×１０3 、Ｍｗ／Ｍｎは１．２５であっ
た。得られたポリマーのＮＭＲ分析の結果、ポリプロピ
レンに起因するピーク（δ＝０．７〜１．７ｐｐｍ）以
外に、下記の化学シフト値からなるピークが観測され
た。
ヘプタン１００ｍｌを入れ、−６０℃に冷却した。同温
度でプロピレン２００ミリモルを加え、ｎ−ヘプタン中
に液化溶解させた。次いで、１５ミリモルのＡｌ（Ｃ2
Ｈ5 ）2 Ｃｌのｎ−ヘプタン溶液及び１．５ミリモルの
Ｖ（２−メチル−１，３−ブタンジオナト）3 トルエン
溶液を加え、攪拌と共に重合を開始した。プロピレンの
重合を−６０℃で１時間行った。次いでジビニルベンゼ
ン：エチルビニルベンゼン＝３：２（重量比）の混合物
１５ｇを−６０℃で添加し、同温度で１時間反応を行っ
た。その後、５００ｍｌのエタノール中に反応溶液を注
ぎポリマーを析出させた。得られたポリマーを再度ｎ−
ヘプタンに溶解させ、遠心分離により上澄み液を得た。
この上澄み液を５００ｍｌのメタノールに注ぎ再度ポリ
マーを析出させた。ポリマーはメタノールで５回洗浄し
た後、室温で減圧乾燥して２．２０ｇの重合体を得た。
得られた重合体のＧＰＣ流出曲線は、単峰性であった。
この重合体のＭｎは、５．７×１０3 であり、Ｍｗ／Ｍ
ｎは１．３０と単分散に近い値であった。一方、ポリプ
ロピレン部の分子量及び分子量分布を測定するために、
上記と同一の方法でプロピレンの重合を行い、１．０７
ｇのポリプロピレンを得た。得られたポリプロピレンの
Ｍｎは４．０×１０3 、Ｍｗ／Ｍｎは１．２５であっ
た。得られたポリマーのＮＭＲ分析の結果、ポリプロピ
レンに起因するピーク（δ＝０．７〜１．７ｐｐｍ）以
外に、下記の化学シフト値からなるピークが観測され
た。
【００２３】
【化１６】
【化１７】 また、ジビニルベンゼンユニットのプロトンシグナル
（ｆ）の強度を基に、ポリプロピレン部のプロトンシグ
ナル（δ＝０．７〜１．７ｐｐｍ）及び各々のユニット
で重なり合ったシグナルからジビニルベンゼン部を相殺
することにより、ユニット比を求めた。これとポリプロ
ピレン部の分子量から、ポリプロピレン鎖の末端に６３
個のジビニルベンゼンユニットと３５個のエチルビニル
ベンゼンユニットがランダムに結合していることが確認
された。
（ｆ）の強度を基に、ポリプロピレン部のプロトンシグ
ナル（δ＝０．７〜１．７ｐｐｍ）及び各々のユニット
で重なり合ったシグナルからジビニルベンゼン部を相殺
することにより、ユニット比を求めた。これとポリプロ
ピレン部の分子量から、ポリプロピレン鎖の末端に６３
個のジビニルベンゼンユニットと３５個のエチルビニル
ベンゼンユニットがランダムに結合していることが確認
された。
【００２４】実施例２ 窒素ガスで十分置換した１．５リットルのオートクレー
ブにｎ−ヘプタン４００ｍｌを入れ、−６０℃に冷却し
た。同温度でプロピレン２００ｇを入れ、ｎ−ヘプタン
中に液化溶解せしめた。次いで５０ミリモルのＡｌ（Ｃ
２Ｈ５）２Ｃｌのｎ−ヘプタン溶液及び０．６ミリモル
のＶ（２−メチル−１，３−ブタンジオナト）３トルエ
ン溶液を加え、攪拌と共に重合を開始し、１５時間継続
した。次いで同温度でジビニルベンゼン：エチルビニル
ベンゼン＝３：２（重量比）の混合物７０ｇを添加した
後、反応系の温度を１時間かけて０℃に上昇させ、反応
を０℃で５時間行った。以下、実施例１と同様に処理
し、表１に示す性状の末端修飾ポリプロピレンを得た。
ブにｎ−ヘプタン４００ｍｌを入れ、−６０℃に冷却し
た。同温度でプロピレン２００ｇを入れ、ｎ−ヘプタン
中に液化溶解せしめた。次いで５０ミリモルのＡｌ（Ｃ
２Ｈ５）２Ｃｌのｎ−ヘプタン溶液及び０．６ミリモル
のＶ（２−メチル−１，３−ブタンジオナト）３トルエ
ン溶液を加え、攪拌と共に重合を開始し、１５時間継続
した。次いで同温度でジビニルベンゼン：エチルビニル
ベンゼン＝３：２（重量比）の混合物７０ｇを添加した
後、反応系の温度を１時間かけて０℃に上昇させ、反応
を０℃で５時間行った。以下、実施例１と同様に処理
し、表１に示す性状の末端修飾ポリプロピレンを得た。
【００２５】実施例３ 窒素ガスで十分置換した３００ｍｌのフラスコにトルエ
ン１００ｍｌを入れ、−７８℃に冷却した。同温度でプ
ロピレン２００ミリモルを加え、トルエン中に液化溶解
させた。次いで１５ミリモルのＡｌ（Ｃ２Ｈ５）２Ｃｌ
のｎ−ヘプタン溶液及び１．５ミリモルのＶ（アセチル
アセトナト）３トルエン溶液を加え、攪拌と共に重合を
開始した。プロピレンの重合を−７８℃にて３時間行っ
た。次いで、反応条件を−６０℃で３時間とした以外
は、実施例１と同様にしてジビニルベンゼン及びエチル
ビニルベンゼン混合物との反応を行い、表１に示す性状
の末端修飾ポリプロピレンを得た。
ン１００ｍｌを入れ、−７８℃に冷却した。同温度でプ
ロピレン２００ミリモルを加え、トルエン中に液化溶解
させた。次いで１５ミリモルのＡｌ（Ｃ２Ｈ５）２Ｃｌ
のｎ−ヘプタン溶液及び１．５ミリモルのＶ（アセチル
アセトナト）３トルエン溶液を加え、攪拌と共に重合を
開始した。プロピレンの重合を−７８℃にて３時間行っ
た。次いで、反応条件を−６０℃で３時間とした以外
は、実施例１と同様にしてジビニルベンゼン及びエチル
ビニルベンゼン混合物との反応を行い、表１に示す性状
の末端修飾ポリプロピレンを得た。
【００２６】実施例４ 窒素ガスで十分置換した１．０リットルのオートクレー
ブにトルエン５００ｍｌを入れ、−６０℃に冷却した
後、同温度で２５ミリモルのＡｌ（Ｃ２Ｈ５）２Ｃｌの
ｎ−ヘプタン溶液及び１．５ミリモルのＶ（２−メチル
−１，３−ブタンジオナト）３トルエン溶液を加えた。
次いで、系内を６８０ｍｍＨｇまで減圧した後、エチレ
ンとプロピレンの混合ガス（４０／６０モル比）を連続
的に供給し、エチレン−プロピレンの共重合を−６０℃
にて４時間行った。次いで、ジビニルベンゼン：エチル
ビニルベンゼン＝３：２（重量比）の混合物７０ｇを−
６０℃で添加した後、反応系の温度を１時間かけて−４
０℃に上昇させ、同温度で１時間反応させた。以下、実
施例１と同様に処理し、表１に示す性状の末端修飾エチ
レン−プロピレンランダム共重合体を得た。一方、エチ
レン−プロピレン共重合体部の分子量、分子量分布及び
プロピレン含有量を測定するために、上記と同一の方法
でエチレンとプロピレンの共重合を行い、９．２４ｇの
エチレン−プロピレンランダム共重合体を得た。得られ
た共重合体のＭｎは２８．５×１０３、Ｍｗ／Ｍｎは
１．２４であった。さらに、この共重合体の１３Ｃ−Ｎ
ＭＲ測定を行い、二級炭素に帰属するピーク（Ｓ）と三
級炭素に帰属するピーク（Ｔ）の面積から次式に基づい
て、プロピレンの含有量を計算した。その結果、共重合
体中のプロピレン含有量は５３．８モル％であった。 プロピレン含有量（モル％）={Ｔ／1/2（Ｓ＋Ｔ）}×１００ なお、この共重合体を差動走査熱量計（ＤＳＣ）により
熱分析した結果、プロピレン単独重合体に起因するガラ
ス転移温度（約−１０℃）は観測されなかった。
ブにトルエン５００ｍｌを入れ、−６０℃に冷却した
後、同温度で２５ミリモルのＡｌ（Ｃ２Ｈ５）２Ｃｌの
ｎ−ヘプタン溶液及び１．５ミリモルのＶ（２−メチル
−１，３−ブタンジオナト）３トルエン溶液を加えた。
次いで、系内を６８０ｍｍＨｇまで減圧した後、エチレ
ンとプロピレンの混合ガス（４０／６０モル比）を連続
的に供給し、エチレン−プロピレンの共重合を−６０℃
にて４時間行った。次いで、ジビニルベンゼン：エチル
ビニルベンゼン＝３：２（重量比）の混合物７０ｇを−
６０℃で添加した後、反応系の温度を１時間かけて−４
０℃に上昇させ、同温度で１時間反応させた。以下、実
施例１と同様に処理し、表１に示す性状の末端修飾エチ
レン−プロピレンランダム共重合体を得た。一方、エチ
レン−プロピレン共重合体部の分子量、分子量分布及び
プロピレン含有量を測定するために、上記と同一の方法
でエチレンとプロピレンの共重合を行い、９．２４ｇの
エチレン−プロピレンランダム共重合体を得た。得られ
た共重合体のＭｎは２８．５×１０３、Ｍｗ／Ｍｎは
１．２４であった。さらに、この共重合体の１３Ｃ−Ｎ
ＭＲ測定を行い、二級炭素に帰属するピーク（Ｓ）と三
級炭素に帰属するピーク（Ｔ）の面積から次式に基づい
て、プロピレンの含有量を計算した。その結果、共重合
体中のプロピレン含有量は５３．８モル％であった。 プロピレン含有量（モル％）={Ｔ／1/2（Ｓ＋Ｔ）}×１００ なお、この共重合体を差動走査熱量計（ＤＳＣ）により
熱分析した結果、プロピレン単独重合体に起因するガラ
ス転移温度（約−１０℃）は観測されなかった。
【００２７】
【表１】
【００２８】
【発明の効果】本発明の重合体は、異種ポリマーの相溶
化剤、ポリマーに染色性や接着性を付与するポリマー改
質剤、潤滑油等の粘度指数向上剤等に使用することがで
きる。
化剤、ポリマーに染色性や接着性を付与するポリマー改
質剤、潤滑油等の粘度指数向上剤等に使用することがで
きる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 植木 聰 埼玉県入間郡大井町西鶴ケ岡一丁目３番 １号 東燃株式会社 総合研究所内 (56)参考文献 特開 昭54−152094（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−201304（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−39331（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08F 297/06 C08F 4/68
Claims (2)
- 【請求項１】 ポリプロピレン又はエチレン−プロピレ
ンランダム共重合体の末端が下記一般式Ｉで表されるラ
ンダム共重合体ユニットで修飾されてなる、分子量分布
（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０５〜１．４０である末端修飾ポ
リオレフィン。 一般式Ｉ 【化１】 〔但し、Ｒはそれぞれ独立して水素原子若しくはメチル
基を表し、Ｘは活性水素を有しない置換基で飽和炭化水
素基を除く置換基を表し、Ｙは水素原子若しくは飽和炭
化水素基を表し、ｌは１〜４９９、ｍは１〜４９９、ｌ
＋ｍは１〜５００の数を表す。〕 - 【請求項２】 下記一般式ＩＩで表されるバナジウム化
合物と有機アルミニウム化合物とからなる触媒の存在
下、プロピレンを重合して得られるリビングポリプロピ
レン又はエチレンとプロピレンをランダム共重合して得
られるリビングエチレン−プロピレンランダム共重合体
に、下記一般式ＩＩＩ及び一般式ＩＶで表されるスチレ
ン誘導体の混合物を反応させることからなる、請求項１
に記載の末端修飾ポリオレフィンの製造方法。一般式ＩＩ 【化２】 〔Ｒ １ 〜Ｒ ３ は水素原子又は炭素数１〜８個の炭化水素
基を示す。但し、Ｒ １ 〜Ｒ ３ の少なくとも一つは水素原
子である必要があるが、Ｒ １ 〜Ｒ ３ の全部が水素原子で
あってはならない。〕 一般式ＩＩＩ【化３】 〔但し、Ｒはそれぞれ独立して水素原子若しくはメチル
基を表し、Ｘは活性水素を有しない置換基で飽和炭化水
素基を除く置換基を表す。〕 一般式ＩＶ【化４】 〔但し、Ｒはそれぞれ独立して水素原子若しくはメチル
基を表し、Ｙは水素原子若しくは飽和炭化水素基を表
す。〕
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP06026492A JP3263424B2 (ja) | 1992-03-17 | 1992-03-17 | 末端修飾ポリオレフィン |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP06026492A JP3263424B2 (ja) | 1992-03-17 | 1992-03-17 | 末端修飾ポリオレフィン |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0632847A JPH0632847A (ja) | 1994-02-08 |
| JP3263424B2 true JP3263424B2 (ja) | 2002-03-04 |
Family
ID=13137122
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP06026492A Expired - Fee Related JP3263424B2 (ja) | 1992-03-17 | 1992-03-17 | 末端修飾ポリオレフィン |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3263424B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPWO2003014247A1 (ja) | 2001-08-10 | 2005-01-13 | 有限会社コスメディ | 皮膚用粘着剤及びそれを用いた皮膚用テープ又はシート |
-
1992
- 1992-03-17 JP JP06026492A patent/JP3263424B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0632847A (ja) | 1994-02-08 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |