JP3260864B2 - 熱転写可能なフッ素樹脂フィルム - Google Patents
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、装飾用のマーキングフ
ィルムやフレキシブルフェースあるいは、金属板等の基
材の上に、表面保護、防汚性、耐候性付与等のために用
いられる、フッ素樹脂フィルムに関し、特に、基材と積
層する際の温度（熱転写温度）が１１０℃以下の低温積
層が可能であり、かつ接着性、透明性にすぐれたことを
特徴とするフッ素樹脂フィルムに関する。
ィルムやフレキシブルフェースあるいは、金属板等の基
材の上に、表面保護、防汚性、耐候性付与等のために用
いられる、フッ素樹脂フィルムに関し、特に、基材と積
層する際の温度（熱転写温度）が１１０℃以下の低温積
層が可能であり、かつ接着性、透明性にすぐれたことを
特徴とするフッ素樹脂フィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、建築物の内外装飾用に、その簡易
性、耐久性、および低コストのためマーキングフィルム
等が多用されている。かかる材料は、ポリ塩化ビニル等
の基材上に、文字、図柄等が印刷されて表示、装飾等の
用途に資するものである。しかし、屋外で使用するた
め、表面保護、防汚性、耐候性等の問題を生じていた。
性、耐久性、および低コストのためマーキングフィルム
等が多用されている。かかる材料は、ポリ塩化ビニル等
の基材上に、文字、図柄等が印刷されて表示、装飾等の
用途に資するものである。しかし、屋外で使用するた
め、表面保護、防汚性、耐候性等の問題を生じていた。
【０００３】そこで、表面保護材として、フッ素樹脂含
有フィルムが知られている。すなわち、特開平１−２６
２１３３にはフッ化ビニリデン系樹脂９５〜５０重量部
とメタクリル酸エステル系樹脂５〜５０重量部とから成
る表面層、及びフッ化ビニリデン系樹脂５〜９５重量部
とメタクリル酸エステル系樹脂９５〜５重量部と紫外線
吸収剤０．１〜１５重量部とから成る裏面層を有する耐
候性フィルムが記載されている。
有フィルムが知られている。すなわち、特開平１−２６
２１３３にはフッ化ビニリデン系樹脂９５〜５０重量部
とメタクリル酸エステル系樹脂５〜５０重量部とから成
る表面層、及びフッ化ビニリデン系樹脂５〜９５重量部
とメタクリル酸エステル系樹脂９５〜５重量部と紫外線
吸収剤０．１〜１５重量部とから成る裏面層を有する耐
候性フィルムが記載されている。
【０００４】特開平２−３０５２８には、フッ化ビニリ
デン系樹脂１００〜５０重量部とメタクリル酸エステル
系樹脂０〜５０重量部とから成る表面層、フッ化ビニリ
デン系樹脂０〜５０重量部とメタクリル酸エステル系樹
脂１００〜５０重量部とから成る中間層、及び熱可塑性
接着剤又はゴム系接着剤から成る接着剤層を有するフィ
ルムが記載されている。このフィルムに用いられる接着
剤層のＴｇは３５℃未満であり、また結晶性が高く不透
明になりやすいという欠点を有する。
デン系樹脂１００〜５０重量部とメタクリル酸エステル
系樹脂０〜５０重量部とから成る表面層、フッ化ビニリ
デン系樹脂０〜５０重量部とメタクリル酸エステル系樹
脂１００〜５０重量部とから成る中間層、及び熱可塑性
接着剤又はゴム系接着剤から成る接着剤層を有するフィ
ルムが記載されている。このフィルムに用いられる接着
剤層のＴｇは３５℃未満であり、また結晶性が高く不透
明になりやすいという欠点を有する。
【０００５】更に、特開昭６１−８３４９（特願昭５９
−１２９７８２）には、フッ化ビニリデン系樹脂１００
〜５０重量部とメタクリル酸エステル系樹脂０〜５０重
量部とから成る表面層、及びフッ化ビニリデン系樹脂０
〜６５重量部とメタクリル酸エステル系樹脂１００〜３
５重量部とからなる裏面層を有し、そのいずれかの層に
遮光性を付与したフィルムが記載されている。
−１２９７８２）には、フッ化ビニリデン系樹脂１００
〜５０重量部とメタクリル酸エステル系樹脂０〜５０重
量部とから成る表面層、及びフッ化ビニリデン系樹脂０
〜６５重量部とメタクリル酸エステル系樹脂１００〜３
５重量部とからなる裏面層を有し、そのいずれかの層に
遮光性を付与したフィルムが記載されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
保護フィルムは、表面保護性、耐汚染性、耐候性等は優
れているが、基材と積層する際の温度（熱転写温度）が
高く、具体的には、１１０℃を超える温度が必要で、積
層機器が制限されたり、マーキングフィルム等を熱変形
させる等の問題があった。また、上記フィルムは基材と
の接着性に乏しく、透明性に劣る等の問題があった。
保護フィルムは、表面保護性、耐汚染性、耐候性等は優
れているが、基材と積層する際の温度（熱転写温度）が
高く、具体的には、１１０℃を超える温度が必要で、積
層機器が制限されたり、マーキングフィルム等を熱変形
させる等の問題があった。また、上記フィルムは基材と
の接着性に乏しく、透明性に劣る等の問題があった。
【０００７】このため、すでに絵や文字等が描かれてい
る表示面を保護する等の目的でその表面に現場において
適用することが困難であった。本発明はかかる問題に鑑
みてなされたものであり、熱転写温度が１１０℃以下の
低温積層が可能であり、かつ接着性、透明性にすぐれた
フッ素樹脂フィルムを提供せんとするものである。
る表示面を保護する等の目的でその表面に現場において
適用することが困難であった。本発明はかかる問題に鑑
みてなされたものであり、熱転写温度が１１０℃以下の
低温積層が可能であり、かつ接着性、透明性にすぐれた
フッ素樹脂フィルムを提供せんとするものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】従って、本発明は、表面
層と接着剤層とを有するフッ素樹脂多層フィルムにおい
て、表面層がフッ化ビニリデン系樹脂を６０重量％以上
含む樹脂組成物であり、そして接着剤層が、３５〜９０
℃のＴｇを有する透明アクリル樹脂を主成分とする特定
の樹脂組成物であることを特徴とする、熱転写可能なフ
ッ素樹脂フィルムを提供する。
層と接着剤層とを有するフッ素樹脂多層フィルムにおい
て、表面層がフッ化ビニリデン系樹脂を６０重量％以上
含む樹脂組成物であり、そして接着剤層が、３５〜９０
℃のＴｇを有する透明アクリル樹脂を主成分とする特定
の樹脂組成物であることを特徴とする、熱転写可能なフ
ッ素樹脂フィルムを提供する。
【０００９】又、本発明はアイオノマー樹脂層を離型剤
として表面に有する離型紙または離型フィルムに、前記
熱転写可能なフッ素樹脂フィルムを積層したことを特徴
とするフッ素樹脂フィルム積層体を提供する。更に、本
発明は、前記のフッ素樹脂フィルム又は前記のフッ素樹
脂フィルム積層体を、１１０℃以下の熱転写温度におい
てマーキングフィルム又はフレキシブルフェースに積層
することを特徴とするフッ素樹脂フィルムの積層方法に
関する。
として表面に有する離型紙または離型フィルムに、前記
熱転写可能なフッ素樹脂フィルムを積層したことを特徴
とするフッ素樹脂フィルム積層体を提供する。更に、本
発明は、前記のフッ素樹脂フィルム又は前記のフッ素樹
脂フィルム積層体を、１１０℃以下の熱転写温度におい
てマーキングフィルム又はフレキシブルフェースに積層
することを特徴とするフッ素樹脂フィルムの積層方法に
関する。
【００１０】
【具体的な説明】表面層 本発明で用いられるフッ化ビニリデン系樹脂は、フッ化
ビニリデンのホモポリマー、またはフッ化ビニリデンと
共重合可能な単量体、例えば４ふっ化エチレン、ふっ化
ビニル、６ふっ化プロピレン等とのコポリマーである。
ビニリデンのホモポリマー、またはフッ化ビニリデンと
共重合可能な単量体、例えば４ふっ化エチレン、ふっ化
ビニル、６ふっ化プロピレン等とのコポリマーである。
【００１１】また、表面相にフッ化ビニリデン系樹脂と
混合可能な樹脂としては、メタクリル酸エステル系樹脂
が好ましい。メタクリル酸エステル系樹脂は、フッ化ビ
ニリデン系樹脂との相溶性に良好で機械的強度が高くか
つ、透明性に優れているためである。表面層のフッ化ビ
ニリデン系樹脂の添加量は、６０重量％以上、さらに好
ましくは８０重量％以上である。６０重量％未満では、
汚染性、耐候性等に乏しく、また、８０重量％以上であ
れば耐熱用途にも使用可能だからである。
混合可能な樹脂としては、メタクリル酸エステル系樹脂
が好ましい。メタクリル酸エステル系樹脂は、フッ化ビ
ニリデン系樹脂との相溶性に良好で機械的強度が高くか
つ、透明性に優れているためである。表面層のフッ化ビ
ニリデン系樹脂の添加量は、６０重量％以上、さらに好
ましくは８０重量％以上である。６０重量％未満では、
汚染性、耐候性等に乏しく、また、８０重量％以上であ
れば耐熱用途にも使用可能だからである。
【００１２】表面層の厚さは３０μｍ以下が好適であ
り、さらに好ましくは３〜２０μｍである。３０μｍを
超えると、本発明の目的とする、透明性が損なわれるた
めである。また、さらに好ましい厚さを３〜２０μｍと
するのは、３μｍ未満では、ハンドリング性が悪くなっ
たり、フィルムの製造条件が厳格となるためであり、ま
た２０μｍ以下であれば、さらに、透明性が向上し、コ
ストが安くなるためである。
り、さらに好ましくは３〜２０μｍである。３０μｍを
超えると、本発明の目的とする、透明性が損なわれるた
めである。また、さらに好ましい厚さを３〜２０μｍと
するのは、３μｍ未満では、ハンドリング性が悪くなっ
たり、フィルムの製造条件が厳格となるためであり、ま
た２０μｍ以下であれば、さらに、透明性が向上し、コ
ストが安くなるためである。
【００１３】接着剤層 本発明に用いられる接着剤層の樹脂は、Ｔｇが３５〜９
０℃である透明アクリル樹脂を主成分とする樹脂組成物
である。Ｔｇが３５℃未満では、マーキングフィルム等
からの可塑剤が移行して接着力が極端に低下する恐れが
あるためである。また、Ｔｇが９０℃をこえると、１１
０℃以下での熱圧着が不可能となり、さらに、経時で界
面はくり等の現象をおこしたり、接着力が低下するおそ
れがあるためである。なお、Ｔｇは示差熱走査型熱量計
（ＤＳＣ）により測定可能である。
０℃である透明アクリル樹脂を主成分とする樹脂組成物
である。Ｔｇが３５℃未満では、マーキングフィルム等
からの可塑剤が移行して接着力が極端に低下する恐れが
あるためである。また、Ｔｇが９０℃をこえると、１１
０℃以下での熱圧着が不可能となり、さらに、経時で界
面はくり等の現象をおこしたり、接着力が低下するおそ
れがあるためである。なお、Ｔｇは示差熱走査型熱量計
（ＤＳＣ）により測定可能である。
【００１４】本発明においてＴｇが３５〜９０℃である
アクリル樹脂の含有量は、３０重量％以上あることが望
ましい。３０重量％未満では、マーキングフィルム等か
らの可塑剤の移行による接着力の低下が有効に防止でき
ないためである。また、他のＴｇ範囲のアクリル樹脂を
使用する際には、溶液重合等の周知重合方法で、各々別
個に重合した後、混合することが望ましい。上記Ｔｇ範
囲を確保するためである。
アクリル樹脂の含有量は、３０重量％以上あることが望
ましい。３０重量％未満では、マーキングフィルム等か
らの可塑剤の移行による接着力の低下が有効に防止でき
ないためである。また、他のＴｇ範囲のアクリル樹脂を
使用する際には、溶液重合等の周知重合方法で、各々別
個に重合した後、混合することが望ましい。上記Ｔｇ範
囲を確保するためである。
【００１５】Ｔｇが３５〜９０℃でありかつ、透明性を
有するアクリル樹脂の例としては以下の通りである。 メタクリル酸エチル （Ｔｇ＝６５℃） メタクリル酸イソプロピル （Ｔｇ＝８１℃） メタクリル酸ｎ−プロピル （Ｔｇ＝３５℃） メタクリル酸イソブチル （Ｔｇ＝５３℃） メタクリル酸シクロヘキシル （Ｔｇ＝６６℃） メタクリル酸２−ヒドロキシエチル （Ｔｇ＝５５℃） アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル （Ｔｇ＝４１℃） アクリル酸ｎ−ヘキサデシル （Ｔｇ＝３５℃） その他、メタクリル酸エステルとアクリル酸エステルの
共重合体において、Ｔｇが上記範囲に入るものでもよ
い。
有するアクリル樹脂の例としては以下の通りである。 メタクリル酸エチル （Ｔｇ＝６５℃） メタクリル酸イソプロピル （Ｔｇ＝８１℃） メタクリル酸ｎ−プロピル （Ｔｇ＝３５℃） メタクリル酸イソブチル （Ｔｇ＝５３℃） メタクリル酸シクロヘキシル （Ｔｇ＝６６℃） メタクリル酸２−ヒドロキシエチル （Ｔｇ＝５５℃） アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル （Ｔｇ＝４１℃） アクリル酸ｎ−ヘキサデシル （Ｔｇ＝３５℃） その他、メタクリル酸エステルとアクリル酸エステルの
共重合体において、Ｔｇが上記範囲に入るものでもよ
い。
【００１６】さらに、アクリル樹脂には、塩化ビニル・
酢酸ビニル共重合体を添加することができる。しかし、
塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体は、接着力に優れてい
るが、一方で耐候性に乏しいという問題がある。そこ
で、混合割合としては、該アクリル樹脂と該塩化ビニル
・酢酸ビニル共重合体樹脂の重量比が６０／４０〜９５
／５であることが望ましい。塩化ビニル・酢酸ビニル共
重合体樹脂の重量比が５重量％未満では、接着力の改善
性への効果が見られず、また、６０重量％を超えると、
耐候性、透明性に乏しくなるためである。
酢酸ビニル共重合体を添加することができる。しかし、
塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体は、接着力に優れてい
るが、一方で耐候性に乏しいという問題がある。そこ
で、混合割合としては、該アクリル樹脂と該塩化ビニル
・酢酸ビニル共重合体樹脂の重量比が６０／４０〜９５
／５であることが望ましい。塩化ビニル・酢酸ビニル共
重合体樹脂の重量比が５重量％未満では、接着力の改善
性への効果が見られず、また、６０重量％を超えると、
耐候性、透明性に乏しくなるためである。
【００１７】本発明において接着剤層の厚みは１〜１５
μｍ、好ましくは、１〜５μｍである。１５μｍを超え
ると透明性が劣り、他方１μｍ未満では十分な接着力が
得られないためである。
μｍ、好ましくは、１〜５μｍである。１５μｍを超え
ると透明性が劣り、他方１μｍ未満では十分な接着力が
得られないためである。
【００１８】中間層 本発明において表面層と接着剤層との接着力の改善のた
め、フッ化ビニリデン系樹脂０〜６０重量％未満のフッ
化ビニリデン系樹脂とメタクリル酸エステル樹脂とを含
む樹脂組成物からなる中間層を設けることができる。フ
ッ化ビニリデン系樹脂量を６０重量％未満とするのは、
６０重量％以上では接着力の改善が不十分なためであ
る。
め、フッ化ビニリデン系樹脂０〜６０重量％未満のフッ
化ビニリデン系樹脂とメタクリル酸エステル樹脂とを含
む樹脂組成物からなる中間層を設けることができる。フ
ッ化ビニリデン系樹脂量を６０重量％未満とするのは、
６０重量％以上では接着力の改善が不十分なためであ
る。
【００１９】離型紙または離型フィルム 離型紙または離型フィルムは、接着剤ラミネート時、あ
るいは熱転写時の支持体として、作業性の向上と製品の
シワの発生を防ぐ目的で有効である。この目的のため、
支持体が紙や樹脂含浸紙であれば、３０〜１５０ｇ／ｍ
2 の坪量が必要であり、またフィルムであれば、２５〜
１００umの厚さが必要である。
るいは熱転写時の支持体として、作業性の向上と製品の
シワの発生を防ぐ目的で有効である。この目的のため、
支持体が紙や樹脂含浸紙であれば、３０〜１５０ｇ／ｍ
2 の坪量が必要であり、またフィルムであれば、２５〜
１００umの厚さが必要である。
【００２０】更に、本発明に用いられる、離型紙はまた
は離型フィルムとフッ素樹脂多層フィルムとの剥離力
が、５〜１５０ｇ／２５mmであることが望ましい。剥離
力が５ｇ／２５mm未満では、接着剤ラミネート時に剥離
するおそれがあり、また１５０ｇ／２５mmを超えると、
容易に、離型紙または離型フィルムを剥がすことができ
ないためである。
は離型フィルムとフッ素樹脂多層フィルムとの剥離力
が、５〜１５０ｇ／２５mmであることが望ましい。剥離
力が５ｇ／２５mm未満では、接着剤ラミネート時に剥離
するおそれがあり、また１５０ｇ／２５mmを超えると、
容易に、離型紙または離型フィルムを剥がすことができ
ないためである。
【００２１】本発明に用いられる、離型紙はまたは離型
フィルムの離型剤として、ＥＶＡ、アイオノマー樹脂、
シリコン樹脂等が使用可能であるが、特に剥離力のコン
トロールが容易な点でＮａ錯体や、Ｚｎ錯体をポリマー
中に含んだ、アイオノマー樹脂が望ましい。アイオノマ
ー樹脂としては、具体的に、デュポン社のサーリンＡ、
三井デュポン社のハイミラン１６０５，１７０７，１７
０２等がある。
フィルムの離型剤として、ＥＶＡ、アイオノマー樹脂、
シリコン樹脂等が使用可能であるが、特に剥離力のコン
トロールが容易な点でＮａ錯体や、Ｚｎ錯体をポリマー
中に含んだ、アイオノマー樹脂が望ましい。アイオノマ
ー樹脂としては、具体的に、デュポン社のサーリンＡ、
三井デュポン社のハイミラン１６０５，１７０７，１７
０２等がある。
【００２２】製造方法 本発明に用いられる、表面層、中間層、接着剤層、離型
紙等は、上述のとおりであるが、かかる材料を用いて本
発明品を製造することができる。すなわち、まずはじめ
に表面層の材料および中間層の材料を共押し出し器等に
より、押し出し、フィルム状に成型する。
紙等は、上述のとおりであるが、かかる材料を用いて本
発明品を製造することができる。すなわち、まずはじめ
に表面層の材料および中間層の材料を共押し出し器等に
より、押し出し、フィルム状に成型する。
【００２３】そして、表面層または中間層を接着剤また
は加熱によりラミネートして複合フィルムを作成する。
一方、かかるフッ素樹脂フィルムは、市販のものを用い
ることも可能である。具体的には、ＤＸフィルム（電気
化学社製）、ＫＹＮＡＲフィルム（三菱油化社製）、Ｋ
ＦＣフィルム（クレハ化学工業社製）等のものが入手可
能である。
は加熱によりラミネートして複合フィルムを作成する。
一方、かかるフッ素樹脂フィルムは、市販のものを用い
ることも可能である。具体的には、ＤＸフィルム（電気
化学社製）、ＫＹＮＡＲフィルム（三菱油化社製）、Ｋ
ＦＣフィルム（クレハ化学工業社製）等のものが入手可
能である。
【００２４】また、本発明に使用可能な特定の接着剤
は、溶液重合や乳化重合等により、モノマーから重合す
ることも可能であり、市販の接着剤を混合して使用する
ことも可能である。具体的には、接着剤溶液としては、
トルエン、キシレン、ＭＥＫ等の溶剤に、１０〜３０％
の固形分に、平均数分子量５万〜１００万の既述の特定
接着剤が溶解したものや、あるいは接着剤ポリマーを２
００℃以上に加熱軟化して、使用することも可能であ
る。
は、溶液重合や乳化重合等により、モノマーから重合す
ることも可能であり、市販の接着剤を混合して使用する
ことも可能である。具体的には、接着剤溶液としては、
トルエン、キシレン、ＭＥＫ等の溶剤に、１０〜３０％
の固形分に、平均数分子量５万〜１００万の既述の特定
接着剤が溶解したものや、あるいは接着剤ポリマーを２
００℃以上に加熱軟化して、使用することも可能であ
る。
【００２５】そして、かかる接着剤溶液をフッ素樹脂フ
ィルム上に塗布するか、あるいはラミネートすることに
より、本発明品を製造することが可能である。
ィルム上に塗布するか、あるいはラミネートすることに
より、本発明品を製造することが可能である。
【００２６】
【実施例】次に実施例により本発明をさらに具体的に説
明する。実施例１． ＤＸ−１４Ｓ（電気化学工業社製、フッ化ビ
ニリデン樹脂８０重量％とアクリル樹脂２０重量％から
なる表面層（厚さ６μ）とフッ化ビニリデン樹脂２０重
量％とアクリル樹脂８０重量％からなる中間層（厚さ１
４μ）の積層フィルム）を、支持体にラミネートした。
明する。実施例１． ＤＸ−１４Ｓ（電気化学工業社製、フッ化ビ
ニリデン樹脂８０重量％とアクリル樹脂２０重量％から
なる表面層（厚さ６μ）とフッ化ビニリデン樹脂２０重
量％とアクリル樹脂８０重量％からなる中間層（厚さ１
４μ）の積層フィルム）を、支持体にラミネートした。
【００２７】支持体には、坪量７０ｇ／ｍ2 のアクリル
含浸紙に酢酸ビニル樹脂２１％を含有する４０ミクロン
厚のＥＶＡ層と２５ミクロン厚のアイオノマー層を順次
積層したキンバリークラーク社製の剥離紙を使用した。
ラミネートは、ヒートラミネターを用い、ヒートドラム
温度１００℃で行った。この場合ラミネート面は、フッ
化ビニリデン樹脂フィルムの表面層の面と支持体のアイ
オノマー面である。
含浸紙に酢酸ビニル樹脂２１％を含有する４０ミクロン
厚のＥＶＡ層と２５ミクロン厚のアイオノマー層を順次
積層したキンバリークラーク社製の剥離紙を使用した。
ラミネートは、ヒートラミネターを用い、ヒートドラム
温度１００℃で行った。この場合ラミネート面は、フッ
化ビニリデン樹脂フィルムの表面層の面と支持体のアイ
オノマー面である。
【００２８】接着剤層を形成するために、以下の配合の
アクリル樹脂溶液を製造した。 アクリロイドＢ−４４（Ｔｇ＝６０℃） １６ アクリロイドＢ−８２（Ｔｇ＝３０℃） ４ ユビナール４００（ＵＶ吸収剤） １ トルエン ７９ 計 １００ アクリロイドはローム＆ハース社製、ユビナールはＢＡ
ＳＦ社製である。
アクリル樹脂溶液を製造した。 アクリロイドＢ−４４（Ｔｇ＝６０℃） １６ アクリロイドＢ−８２（Ｔｇ＝３０℃） ４ ユビナール４００（ＵＶ吸収剤） １ トルエン ７９ 計 １００ アクリロイドはローム＆ハース社製、ユビナールはＢＡ
ＳＦ社製である。
【００２９】この後に、フッ化ビニリデン樹脂フィルム
の中間層にグラビアコーターを用いて上記アクリル溶液
を塗布乾燥し、３μｍの接着剤層を形成した。
の中間層にグラビアコーターを用いて上記アクリル溶液
を塗布乾燥し、３μｍの接着剤層を形成した。
【００３０】実施例２．実施例１のアクリル樹脂溶液中
のアクリル樹脂を全てＴｇ＝３５℃にした。
のアクリル樹脂を全てＴｇ＝３５℃にした。
【００３１】実施例３．実施例１のアクリル樹脂溶液中
のアクリル樹脂を全てＴｇ＝８１℃にしたもの。
のアクリル樹脂を全てＴｇ＝８１℃にしたもの。
【００３２】比較例１．実施例のアクリル樹脂溶液中の
アクリル樹脂を全てＴｇ＝３０℃にしたもの。
アクリル樹脂を全てＴｇ＝３０℃にしたもの。
【００３３】比較例２．実施例のアクリル樹脂溶液中の
アクリル樹脂を全てＴｇ＝９５℃にしたもの。上記のフ
ィルムを真空式熱転写装置を用い、６７０mmHgまで減圧
後、１０７℃で１分間加熱し、フレキシブルフェース、
及び塩酢ビ樹脂をビヒクルとするインクで着色されたフ
レキシブルフェースの表面に熱転写を行った。支持体は
熱転写終了後に除去した。
アクリル樹脂を全てＴｇ＝９５℃にしたもの。上記のフ
ィルムを真空式熱転写装置を用い、６７０mmHgまで減圧
後、１０７℃で１分間加熱し、フレキシブルフェース、
及び塩酢ビ樹脂をビヒクルとするインクで着色されたフ
レキシブルフェースの表面に熱転写を行った。支持体は
熱転写終了後に除去した。
【００３４】（性能試験方法）接着強度試験 熱転写されたフィルムの接着強度試験は、ＪＩＳ Ｋ
５４００「塗料一般試験方法」の「碁盤目テープ法」に
て行った。接着強度試験前の養生条件として室温下（２
１℃，６５％RH）にて２４時間放置（常態）、６５℃の
熱風循環式オーブンにて７日間、３０日間及び６０日間
加熱、更に、プログラム式サイクル恒温恒湿槽* に７サ
イクル、３０サイクル及び６０サイクル放置の７種類と
した。
５４００「塗料一般試験方法」の「碁盤目テープ法」に
て行った。接着強度試験前の養生条件として室温下（２
１℃，６５％RH）にて２４時間放置（常態）、６５℃の
熱風循環式オーブンにて７日間、３０日間及び６０日間
加熱、更に、プログラム式サイクル恒温恒湿槽* に７サ
イクル、３０サイクル及び６０サイクル放置の７種類と
した。
【００３５】* １サイクル＝−３０℃，０％RH（１２h
r）と８０℃，５０％RH（１２hr）の繰返し。 実施例１，２，３、及び比較例１，２，３の性能試験結
果を表１に示す。
r）と８０℃，５０％RH（１２hr）の繰返し。 実施例１，２，３、及び比較例１，２，３の性能試験結
果を表１に示す。
【００３６】
【表１】
【００３７】防汚性試験 フッ化ビニリデン樹脂とアクリル樹脂の混合フィルムに
於いてフッ化ビニリデン樹脂の含有量が５０重量％、６
０重量％、８０重量％及び１００重量％の各フィルム
に、下記の汚染物質を直接接触後、１２時間常温放置
し、イソプロピルアルコールを浸した脱脂綿で清掃した
後の外観を観測した。
於いてフッ化ビニリデン樹脂の含有量が５０重量％、６
０重量％、８０重量％及び１００重量％の各フィルム
に、下記の汚染物質を直接接触後、１２時間常温放置
し、イソプロピルアルコールを浸した脱脂綿で清掃した
後の外観を観測した。
【００３８】汚染物質：靴墨・油性マジックインク・油
性ボールペン・朱肉 防汚試験結果を表２に示す。
性ボールペン・朱肉 防汚試験結果を表２に示す。
【００３９】
【表２】
【００４０】光透過率測定試験 厚みを３，１０，２０，３０，５０μｍと変えたフッ化
ビニリデン樹脂８０重量％とアクリル樹脂２０重量％か
らなるフッ素樹脂フィルムに、３μｍ厚さの実施例１と
同じ接着剤層を設けて、全光透過率を光度計を用いて測
定した。実用的に、９０％以上の透過率があれば、見栄
えのよい装飾部材等が得られることが知られている。
ビニリデン樹脂８０重量％とアクリル樹脂２０重量％か
らなるフッ素樹脂フィルムに、３μｍ厚さの実施例１と
同じ接着剤層を設けて、全光透過率を光度計を用いて測
定した。実用的に、９０％以上の透過率があれば、見栄
えのよい装飾部材等が得られることが知られている。
【００４１】 表 ３ フッ素樹脂フィルム厚み（μｍ） ３ １０ ２０ ３０ ５０ 光透過率（％） ９９ ９７ ９４ ９０ ５８
【００４２】
【発明の効果】本発明のフッ素樹脂フィルムは、フレキ
シブルフェースやマーキングフィルムの表面に１１０℃
以上の温度で転写することができ、そのため大型の転写
装置を使用しないで、現場で転写を行い、フレキシブル
フェースやマーキングフィルムの表面を保護することが
できる。
シブルフェースやマーキングフィルムの表面に１１０℃
以上の温度で転写することができ、そのため大型の転写
装置を使用しないで、現場で転写を行い、フレキシブル
フェースやマーキングフィルムの表面を保護することが
できる。
【００４３】また、本発明のフッ素樹脂フィルムを用い
た装飾部材は、フッ素樹脂フィルムが透明性に優れてい
るため、下色を正確に再現し、極めて見栄えのよいもの
となる。
た装飾部材は、フッ素樹脂フィルムが透明性に優れてい
るため、下色を正確に再現し、極めて見栄えのよいもの
となる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭51−59971（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−138236（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−8349（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−8350（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−275042（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−16730（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−262133（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−30528（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B32B 1/00 - 35/00 B29C 65/00 - 65/82
Claims (3)
- 【請求項１】 表面層と接着剤層とを有するフッ素樹脂
多層フィルムであって、表面層がフッ化ビニリデン系樹
脂を６０重量％以上含む樹脂組成物であり、そして接着
剤層が、３５〜９０℃のガラス転移点（Ｔｇ）を有する
透明アクリル樹脂を主成分とする樹脂組成物である、熱
転写可能なフッ素樹脂多層フィルムにおいて、 前記表面層と前記接着剤層の間に、メタクリル酸エステ
ル樹脂を必須成分として含有し、フッ化ビニリデン系樹
脂を０〜６０重量％未満の割合で含む樹脂組成物からな
る中間層を有することを特徴とする、フッ素樹脂多層フ
ィルム。 - 【請求項２】 表面層と接着剤層とを有する多層フィル
ムであって、表面層がフッ化ビニリデン系樹脂を６０重
量％以上含む樹脂組成物であり、そして接着剤層が、３
５〜９０℃のガラス転移点（Ｔｇ）を有する透明アクリ
ル樹脂を主成分とする樹脂組成物である、熱転写可能な
フッ素樹脂多層フィルムと、前記表面層を介して前記フ
ッ素樹脂多層フィルムに積層された離型剤の層を有する
離型紙または離型フィルムとを含んでなり、 前記離型剤がアイオノマー樹脂を含んでなることを特徴
とするフッ素樹脂多層フィルム積層体。 - 【請求項３】 フッ素樹脂多層フィルム、またはアイオ
ノマー樹脂を離型剤として用いた離型紙または離型フィ
ルムにフッ素樹脂多層フィルムを積層したフッ素樹脂フ
ィルム積層体を、１１０℃以下の熱転写温度においてマ
ーキングフィルムまたはフレキシブルフェースに積層す
るフッ素樹脂フィルムの積層方法において、 前記フッ素樹脂多層フィルムは、表面層と、前記マーキ
ングフィルムまたは前記フレキシブルフェースに熱接着
される接着剤層とを有する多層フィルムであって、表面
層がフッ化ビニリデン系樹脂を６０重量％以上含む樹脂
組成物であり、そして接着剤層が、３５〜９０℃のガラ
ス転移点（Ｔｇ）を有する透明アクリル樹脂を主成分と
する樹脂組成物である、熱転写可能なフッ素樹脂多層フ
ィルムであることを特徴とする、フッ素樹脂フィルムの
積層方法。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32152892A JP3260864B2 (ja) | 1992-12-01 | 1992-12-01 | 熱転写可能なフッ素樹脂フィルム |
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| CA002149536A CA2149536A1 (en) | 1992-12-01 | 1993-11-19 | Heat transferable fluorinated resin film |
| AU56762/94A AU677268B2 (en) | 1992-12-01 | 1993-11-19 | Heat transferable fluorinated resin film |
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| JP4550392B2 (ja) * | 2003-09-26 | 2010-09-22 | 共栄社化学株式会社 | 釘用コーティング組成物 |
| JP2006150988A (ja) * | 2006-03-17 | 2006-06-15 | Dainippon Printing Co Ltd | 保護層転写シート |
| JP5125012B2 (ja) * | 2006-07-25 | 2013-01-23 | 凸版印刷株式会社 | 太陽電池裏面封止用シート |
| JP2009078393A (ja) * | 2007-09-25 | 2009-04-16 | Toppan Cosmo Inc | 化粧シート |
| JP2010082826A (ja) * | 2008-09-29 | 2010-04-15 | Toppan Cosmo Inc | 化粧シート |
| JP6222246B2 (ja) * | 2014-11-04 | 2017-11-01 | 三菱ケミカル株式会社 | 積層フィルム及びその製造方法、並びにメラミン化粧板 |
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| US11340524B2 (en) * | 2019-04-01 | 2022-05-24 | Taiwan Semiconductor Manufacturing Company Ltd. | Photomask, method of fabricating a photomask, and method of fabricating a semiconductor structure using a photomask |
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- 1993-11-19 CA CA002149536A patent/CA2149536A1/en not_active Abandoned
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