JP3255191B2 - 徐放揮散体 - Google Patents
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- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L9/00—Disinfection, sterilisation or deodorisation of air
- A61L9/01—Deodorant compositions
-
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- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/18—Vapour or smoke emitting compositions with delayed or sustained release
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
- A23L27/00—Spices; Flavouring agents or condiments; Artificial sweetening agents; Table salts; Dietetic salt substitutes; Preparation or treatment thereof
- A23L27/70—Fixation, conservation, or encapsulation of flavouring agents
-
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は徐放揮散体に関し、詳し
くは、テルペノイドの有する芳香性、殺菌性、殺虫性、
消臭性或いはオゾン分解性などの有効成分が徐々に放出
されるようにした揮散体に関する。
くは、テルペノイドの有する芳香性、殺菌性、殺虫性、
消臭性或いはオゾン分解性などの有効成分が徐々に放出
されるようにした揮散体に関する。
【０００２】
【従来の技術】芳香剤などを長期にわたって揮散させて
使用ならしめるため、従来においては、これらが液状の
ものであれば微粒子体に吸着させ、必要に応じて、これ
をバインダー等で一定の形状に固着する等の手段が採ら
れている。もっとも、液状芳香剤などをそのまま密封容
器に収納し、容器の一部を開口して内容物である芳香剤
などのうちの有効成分を徐々に揮散せしめる手段も採用
されている。
使用ならしめるため、従来においては、これらが液状の
ものであれば微粒子体に吸着させ、必要に応じて、これ
をバインダー等で一定の形状に固着する等の手段が採ら
れている。もっとも、液状芳香剤などをそのまま密封容
器に収納し、容器の一部を開口して内容物である芳香剤
などのうちの有効成分を徐々に揮散せしめる手段も採用
されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来よ
り知られているこれら手段によったのでは、芳香剤等の
うちの有効成分の揮散量は平均化されず、しかも長時間
揮散を持続させることが困難である。即ち、一般には、
芳香剤などは初期に多量に揮散し、時間が経つと急激に
揮散量が減少してしまう傾向がある。更に、前記のよう
に、芳香剤等をバインダー等で微粒子体に吸着させ更に
一定の形状に加工したものは、その使用形態を最後まで
安定に維持することが難しく、使用上の不便さが指摘さ
れていた。本発明はそうした欠点を解消し、有効成分の
揮散量（徐放量）が平均化しておりかつその効果が長時
間にわたって維持でき、しかも、一定形状につくられた
ものは有効成分が揮散し終わるまでその形状が変わらな
いか殆ど変わらない徐放揮散体を提供するものである。
り知られているこれら手段によったのでは、芳香剤等の
うちの有効成分の揮散量は平均化されず、しかも長時間
揮散を持続させることが困難である。即ち、一般には、
芳香剤などは初期に多量に揮散し、時間が経つと急激に
揮散量が減少してしまう傾向がある。更に、前記のよう
に、芳香剤等をバインダー等で微粒子体に吸着させ更に
一定の形状に加工したものは、その使用形態を最後まで
安定に維持することが難しく、使用上の不便さが指摘さ
れていた。本発明はそうした欠点を解消し、有効成分の
揮散量（徐放量）が平均化しておりかつその効果が長時
間にわたって維持でき、しかも、一定形状につくられた
ものは有効成分が揮散し終わるまでその形状が変わらな
いか殆ど変わらない徐放揮散体を提供するものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、以下の
発明が提供される。 （１）親油性モノマーを基体モノマー成分として含む自
己膨潤型吸油性網状高分子材料（以下、単に吸油性網状
高分子材料とも言う）に対して、（ｉ）１種以上のテル
ペノイド、（ii）酸化防止剤及び（iii）常温で液状の
不燃性有機化合物を吸着させてなることを特徴とする徐
放揮散体。 （２）該不燃性有機化合物がハロゲン化炭化水素からな
る前記（１）に記載の徐放揮散体。 （３）該自己膨潤型吸油性網状高分子材料がシート状又
は直方体状である前記（１）又は２に記載の徐放揮散
体。 （４）該テルペノイドがｄ−リモネンである前記（１）
〜（３）のいずれかに記載の徐放揮散体。 （５）オゾンを発生し又は分解する機器又はその周辺に
設置された前記（４）に記載の徐放揮散体。 （６）前記（４）に記載の徐放揮散体が設置された、オ
ゾンを発生し又は分解する機器。 ここで、テルペノイド
とともに酸化防止剤が用いられるのは、テルペノイドは
酸化されやすく（特に単環式テルペノイドはその傾向が
強い）アルコール化し、これが吸油性網状高分子材料か
ら滲出してくるのを防止するためである。一方、必要に
応じて、不燃性有機化合物が用いられるのはテルペノイ
ドは一般に引火性であり、それを極力押えるためであ
る。以下に本発明をさらに詳細に説明する。
発明が提供される。 （１）親油性モノマーを基体モノマー成分として含む自
己膨潤型吸油性網状高分子材料（以下、単に吸油性網状
高分子材料とも言う）に対して、（ｉ）１種以上のテル
ペノイド、（ii）酸化防止剤及び（iii）常温で液状の
不燃性有機化合物を吸着させてなることを特徴とする徐
放揮散体。 （２）該不燃性有機化合物がハロゲン化炭化水素からな
る前記（１）に記載の徐放揮散体。 （３）該自己膨潤型吸油性網状高分子材料がシート状又
は直方体状である前記（１）又は２に記載の徐放揮散
体。 （４）該テルペノイドがｄ−リモネンである前記（１）
〜（３）のいずれかに記載の徐放揮散体。 （５）オゾンを発生し又は分解する機器又はその周辺に
設置された前記（４）に記載の徐放揮散体。 （６）前記（４）に記載の徐放揮散体が設置された、オ
ゾンを発生し又は分解する機器。 ここで、テルペノイド
とともに酸化防止剤が用いられるのは、テルペノイドは
酸化されやすく（特に単環式テルペノイドはその傾向が
強い）アルコール化し、これが吸油性網状高分子材料か
ら滲出してくるのを防止するためである。一方、必要に
応じて、不燃性有機化合物が用いられるのはテルペノイ
ドは一般に引火性であり、それを極力押えるためであ
る。以下に本発明をさらに詳細に説明する。
【０００５】本発明で用いられるテルペノイドはそれ自
体は、古くから香料原料、医薬品として用いられ、ま
た、樟脳のように化学工業原料として重要なものであ
り、近時は、オゾン除去剤としても用いられるようにな
ったきている（特公平２−３０７２９号公報）。特に、
本発明で使用されるテルペノイドとしては、モノテルペ
ンやセスキテルペンの炭素水素、アルコール、アルデヒ
ド、ケトン等の誘導体が好ましい。例えば、サンテン、
グリプトン、シクロデラニオレン、ミルセン、オシメ
ン、リモネン、カレン、ピネン、ボルニレン、オルトデ
ンゲラニオール、リナロール、テルピネオール、ボルネ
オール、シトロネラール、シラール、ノボール、ヨノ
ン、パルモン、イロン、セスキベニビオール、ファルネ
ソール、アトラントン、ツルメロン等があり、中でもｄ
−リモネンに代表されるＣ10Ｈ16で表わされる単環式あ
るいは鎖状テルペノイドが効果的である。これらは単独
で或いは２種以上混合して使用すればよい。
体は、古くから香料原料、医薬品として用いられ、ま
た、樟脳のように化学工業原料として重要なものであ
り、近時は、オゾン除去剤としても用いられるようにな
ったきている（特公平２−３０７２９号公報）。特に、
本発明で使用されるテルペノイドとしては、モノテルペ
ンやセスキテルペンの炭素水素、アルコール、アルデヒ
ド、ケトン等の誘導体が好ましい。例えば、サンテン、
グリプトン、シクロデラニオレン、ミルセン、オシメ
ン、リモネン、カレン、ピネン、ボルニレン、オルトデ
ンゲラニオール、リナロール、テルピネオール、ボルネ
オール、シトロネラール、シラール、ノボール、ヨノ
ン、パルモン、イロン、セスキベニビオール、ファルネ
ソール、アトラントン、ツルメロン等があり、中でもｄ
−リモネンに代表されるＣ10Ｈ16で表わされる単環式あ
るいは鎖状テルペノイドが効果的である。これらは単独
で或いは２種以上混合して使用すればよい。
【０００６】ｄ−リモネン（無色又は微黄色透明の液
体：引火点４５℃、沸点１７６℃）はオレンジの皮から
得られる精油を蒸留精製したもので、柑橘系の独特の芳
香を有し、主に、芳香性溶剤、香料原料として用いられ
ているものである。従って、テルペノイドとして採用す
れば、形くずれすることのない良好な芳香性を有する徐
放揮散体が得られる。
体：引火点４５℃、沸点１７６℃）はオレンジの皮から
得られる精油を蒸留精製したもので、柑橘系の独特の芳
香を有し、主に、芳香性溶剤、香料原料として用いられ
ているものである。従って、テルペノイドとして採用す
れば、形くずれすることのない良好な芳香性を有する徐
放揮散体が得られる。
【０００７】また、特にｄ−リモネンは容易にオゾンと
酸化還元反応し、オゾンを分解する性質やＮＯｘの分解
能が他のテルペノイドに比べてすぐれている。従って、
本発明の徐放揮散体をＰＰＣ複写機やレーザプリンタな
どの高電圧を利用した機器周辺のオゾン発生場所、オゾ
ンを利用した水処理装置、空気清浄器等が排出するオゾ
ンを分解するような場所に設置するのは有効なことであ
る。
酸化還元反応し、オゾンを分解する性質やＮＯｘの分解
能が他のテルペノイドに比べてすぐれている。従って、
本発明の徐放揮散体をＰＰＣ複写機やレーザプリンタな
どの高電圧を利用した機器周辺のオゾン発生場所、オゾ
ンを利用した水処理装置、空気清浄器等が排出するオゾ
ンを分解するような場所に設置するのは有効なことであ
る。
【０００８】本発明で使用される酸化防止剤は、分子内
に少なくとも嵩高基を有するフェノール、即ちヒンダー
ドフェノール構造単位を有する化合物として、少なくと
も下記の一般式（I）、一般式（II)で表わされる構造単
位を分子内に有する化合物が好ましい。
に少なくとも嵩高基を有するフェノール、即ちヒンダー
ドフェノール構造単位を有する化合物として、少なくと
も下記の一般式（I）、一般式（II)で表わされる構造単
位を分子内に有する化合物が好ましい。
【化１】 （Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は炭素原子数１〜４のアルキル基
であり、直鎖でも分岐していてもよく、具体的にはメチ
ル基、エチル基、プルピル基、ｉ−プロピル基、ブチル
基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基等が挙げられる。
これらの基の中で特にｔ−ブチル基が好ましい。Ｒ1、
Ｒ2およびＲ3は同じでも異なっていてもよい。）
であり、直鎖でも分岐していてもよく、具体的にはメチ
ル基、エチル基、プルピル基、ｉ−プロピル基、ブチル
基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基等が挙げられる。
これらの基の中で特にｔ−ブチル基が好ましい。Ｒ1、
Ｒ2およびＲ3は同じでも異なっていてもよい。）
【化２】 （Ｒ4、Ｒ5およびＲ6は炭素原子数１〜１８のアルキル
基であり、直鎖でも分岐していてもよく、具体的にはメ
チル基、エチル基、ペンチル基、アクチル基、ドデシル
基等が挙げられる。Ｒ7は炭素原子数１〜１０のアルキ
ル基であり、具体的にはメチル基、エチル基、ブチル
基、ｔ−ブチル基、ヘキシル基、ノニル基等が挙げられ
る。なお、Ｒ7は水素原子であってもよい。）
基であり、直鎖でも分岐していてもよく、具体的にはメ
チル基、エチル基、ペンチル基、アクチル基、ドデシル
基等が挙げられる。Ｒ7は炭素原子数１〜１０のアルキ
ル基であり、具体的にはメチル基、エチル基、ブチル
基、ｔ−ブチル基、ヘキシル基、ノニル基等が挙げられ
る。なお、Ｒ7は水素原子であってもよい。）
【０００９】その他の酸化防止剤としては、フェニール
基を分子構造内に有するブチルヒドロキシアニソール、
ｄｌ−α−トコフェロール、４，４−チオビス（３−メ
チル−６−ｔ−ブチルフェノールが好ましい。
基を分子構造内に有するブチルヒドロキシアニソール、
ｄｌ−α−トコフェロール、４，４−チオビス（３−メ
チル−６−ｔ−ブチルフェノールが好ましい。
【００１０】本発明の徐放揮散体は、前記のテルペノイ
ド及び酸化防止剤並びに不燃性有機化合物を吸油性網状
高分子材料に吸着させたものであり、その吸油性網状高
分子材料は、分子内部に油を取り込む機能をもった自己
膨潤型高吸油性樹脂であって、親油性モノマーを基本モ
ノマーとした低架橋度重合体からなり、重合体内部の親
油基と油分子との相互作用を推進力として吸油させるも
のである。かかる吸油性網状分子材料は特開昭５０−１
５８８２号、特開昭５０−５９４８６号、特開昭５０−
９４０９２号などの公報に記述されているこの吸油性網
状高分子材料（高吸油性樹脂）は、自重の１０倍ものテ
ルペノイドを吸着するので、単位重量当たり、従来のテ
ルペノイドの担持体を使用した時よりも約１．５倍もの
長寿命化が計れる。
ド及び酸化防止剤並びに不燃性有機化合物を吸油性網状
高分子材料に吸着させたものであり、その吸油性網状高
分子材料は、分子内部に油を取り込む機能をもった自己
膨潤型高吸油性樹脂であって、親油性モノマーを基本モ
ノマーとした低架橋度重合体からなり、重合体内部の親
油基と油分子との相互作用を推進力として吸油させるも
のである。かかる吸油性網状分子材料は特開昭５０−１
５８８２号、特開昭５０−５９４８６号、特開昭５０−
９４０９２号などの公報に記述されているこの吸油性網
状高分子材料（高吸油性樹脂）は、自重の１０倍ものテ
ルペノイドを吸着するので、単位重量当たり、従来のテ
ルペノイドの担持体を使用した時よりも約１．５倍もの
長寿命化が計れる。
【００１１】先に触れたとおり、本発明の徐放揮散体
は、テルペノイド及び酸化防止剤とともに不燃性有機化
合物を吸油性網状高分子材料に吸着させるのが望まし
い。徐放揮散物の不燃化又は難燃化は吸油性網状高分子
材料にハロゲン系難燃剤またはリン系難燃剤或は無機系
難燃剤を混合または分散させて達成することができる。
しかし、それらの方法は加工が煩雑になり勝ちである。
そこで、本発明者らは、高吸油性樹脂がクロロホルム、
四塩化炭素、トリクロロエタン、トリクロロエチレンを
自重の約２０倍程度吸収するので、ハロゲン化炭化水素
（液状の不燃性有機化合物）とテルペノイドとを混合相
溶させたものを高吸油性樹脂に吸収させる方法が加工上
効率的であると考え、実験および検討を重ねた。その結
果、塩化メチレン、トリクロロエチレン、パークロロエ
チレン、１，１，１−トリクロロエタン、２，３−ジブ
ロモ−１−プロパノール、五フッ化プロパノール、ＨＣ
ＦＣ２２５ｃａ（１，１−ジクロロ−２，２，３，３，
３−ペンタフルオロプロパン）およびＨＣＦ２２５ｃｄ
（１，３−ジクロロ−１，２，２，３，３−ペンタフル
オロプロパン）がテルペノイド殊にｄ−リモネンに混合
されることで実際上引火の心配が無いように加工できる
ことを確かめた。中でも、望ましい不燃性有機化合物
は、塩化メチレン、五フッ化プロパノール、ＨＣＦＣ２
２５であり、オゾン層の破壊への影響を考慮した場合に
は、ＨＣＦＣ２２５が好ましい。
は、テルペノイド及び酸化防止剤とともに不燃性有機化
合物を吸油性網状高分子材料に吸着させるのが望まし
い。徐放揮散物の不燃化又は難燃化は吸油性網状高分子
材料にハロゲン系難燃剤またはリン系難燃剤或は無機系
難燃剤を混合または分散させて達成することができる。
しかし、それらの方法は加工が煩雑になり勝ちである。
そこで、本発明者らは、高吸油性樹脂がクロロホルム、
四塩化炭素、トリクロロエタン、トリクロロエチレンを
自重の約２０倍程度吸収するので、ハロゲン化炭化水素
（液状の不燃性有機化合物）とテルペノイドとを混合相
溶させたものを高吸油性樹脂に吸収させる方法が加工上
効率的であると考え、実験および検討を重ねた。その結
果、塩化メチレン、トリクロロエチレン、パークロロエ
チレン、１，１，１−トリクロロエタン、２，３−ジブ
ロモ−１−プロパノール、五フッ化プロパノール、ＨＣ
ＦＣ２２５ｃａ（１，１−ジクロロ−２，２，３，３，
３−ペンタフルオロプロパン）およびＨＣＦ２２５ｃｄ
（１，３−ジクロロ−１，２，２，３，３−ペンタフル
オロプロパン）がテルペノイド殊にｄ−リモネンに混合
されることで実際上引火の心配が無いように加工できる
ことを確かめた。中でも、望ましい不燃性有機化合物
は、塩化メチレン、五フッ化プロパノール、ＨＣＦＣ２
２５であり、オゾン層の破壊への影響を考慮した場合に
は、ＨＣＦＣ２２５が好ましい。
【００１２】実際に本発明の徐放揮散体をつくるには、
（ｉ）テルペノイド（望ましくは単環式テルペン、更に
望ましくはｄ−リモネンが用いられる）と酸化防止剤と
の混合液を調製し、（ii）これらに更に不燃性有機化合
物を加えた混合物を調製し、これを吸油性網状高分子材
料に十分浸漬し、飽和吸着後、これを常温で乾燥すれば
よい。吸油性網状高分子材料に吸着されるテルペノイ
ド、酸化防止剤、不燃性有機化合物の各々の量はそれら
が吸着される範囲であれば制限されないが、テルペノイ
ド１００重量部に対して酸化防止剤５〜３０重量部が適
当である。また、不燃性有機化合物はテルペノイドの１
００重量部に対し１０〜１００重量部くらいが適当であ
る。
（ｉ）テルペノイド（望ましくは単環式テルペン、更に
望ましくはｄ−リモネンが用いられる）と酸化防止剤と
の混合液を調製し、（ii）これらに更に不燃性有機化合
物を加えた混合物を調製し、これを吸油性網状高分子材
料に十分浸漬し、飽和吸着後、これを常温で乾燥すれば
よい。吸油性網状高分子材料に吸着されるテルペノイ
ド、酸化防止剤、不燃性有機化合物の各々の量はそれら
が吸着される範囲であれば制限されないが、テルペノイ
ド１００重量部に対して酸化防止剤５〜３０重量部が適
当である。また、不燃性有機化合物はテルペノイドの１
００重量部に対し１０〜１００重量部くらいが適当であ
る。
【００１３】
【実施例】次に、実施例及び比較例を示すが、本発明は
これらの実施例に限定されるものではない。
これらの実施例に限定されるものではない。
【００１４】比較例１ 透明固体シート状の高吸油性樹脂（脱イオン水１７０ｍ
ｌにゼラチン０．５ｇを溶解し、この水溶液に、ｔｅｒ
ｔ−ブチルメタクリレート５０ｇ、ジビニルベンゼン
０．０２５ｇ、および過酸化ベンゾイル０．２５ｇを加
えた後、窒素を吹き込んで系内の酸素を除去した。その
後８０℃に昇温し７時間強撹拌下で重合を行なった。生
成する重合体を濾過し、洗浄、乾燥して粒状重合体（平
均粒径０．９５ｍｍ）４８ｇを得た。続いて、これをシ
ート状とした。）を２ｃｍ×４ｃｍ×１ｃｍの直方体に
切断してサンプル用の高吸油性樹脂試片を作成した。こ
のものの重量は４．２６ｇであった。この試片をｄ−リ
モネン（１００％溶液）に浸漬した。２１０時間後に試
片がｄ−リモネンを吸着しなくなることを確認し、これ
を飽和吸着時間とした。浸漬後の試片を常温で乾燥し、
重量を測定したところ、４７．６４ｇまで増量してお
り、また、形状は５ｃｍ×９ｃｍ×２．５ｃｍに肥大し
ていた。これをサンプルＡとした。
ｌにゼラチン０．５ｇを溶解し、この水溶液に、ｔｅｒ
ｔ−ブチルメタクリレート５０ｇ、ジビニルベンゼン
０．０２５ｇ、および過酸化ベンゾイル０．２５ｇを加
えた後、窒素を吹き込んで系内の酸素を除去した。その
後８０℃に昇温し７時間強撹拌下で重合を行なった。生
成する重合体を濾過し、洗浄、乾燥して粒状重合体（平
均粒径０．９５ｍｍ）４８ｇを得た。続いて、これをシ
ート状とした。）を２ｃｍ×４ｃｍ×１ｃｍの直方体に
切断してサンプル用の高吸油性樹脂試片を作成した。こ
のものの重量は４．２６ｇであった。この試片をｄ−リ
モネン（１００％溶液）に浸漬した。２１０時間後に試
片がｄ−リモネンを吸着しなくなることを確認し、これ
を飽和吸着時間とした。浸漬後の試片を常温で乾燥し、
重量を測定したところ、４７．６４ｇまで増量してお
り、また、形状は５ｃｍ×９ｃｍ×２．５ｃｍに肥大し
ていた。これをサンプルＡとした。
【００１５】実施例１ 比較例１で用いたサンプル用の高吸油性樹脂試片と同様
の形状と重量をもつ試片を、ｄ−リモネン７０重量％と
ＨＣＦＣ−２２５ ３０重量％との混合液に２１０時間
浸漬した。浸漬の前と、浸漬後に常温乾燥した試片の重
量はそれぞれ４．４０ｇと４９．００ｇであった。ま
た、形状は２ｃｍ×４ｃｍ×１ｃｍの試片が浸漬・乾燥
後では４．５ｃｍ×８．５ｃｍ×２．５ｃｍまで肥大し
ていた。常温乾燥後の試片をサンプルＢとした。
の形状と重量をもつ試片を、ｄ−リモネン７０重量％と
ＨＣＦＣ−２２５ ３０重量％との混合液に２１０時間
浸漬した。浸漬の前と、浸漬後に常温乾燥した試片の重
量はそれぞれ４．４０ｇと４９．００ｇであった。ま
た、形状は２ｃｍ×４ｃｍ×１ｃｍの試片が浸漬・乾燥
後では４．５ｃｍ×８．５ｃｍ×２．５ｃｍまで肥大し
ていた。常温乾燥後の試片をサンプルＢとした。
【００１６】実施例２ ｄ−リモネン９０重量％と塩化メチレン１０重量％との
混合液を調製し、実施例１と同様の試片及び方法で前記
成分を浸漬し乾燥してサンプルを作成し、これをサンプ
ルＣとした。
混合液を調製し、実施例１と同様の試片及び方法で前記
成分を浸漬し乾燥してサンプルを作成し、これをサンプ
ルＣとした。
【００１７】これらサンプルＡ，ＢおよびＣについて、
恒温槽内で引火試験を行った。その結果、サンプルＡは
ｄ−リモネンの引火点に近い４５．５℃を示した。サン
プルＢはＨＣＦＣ−２２５の不燃効果が寄与して６８．
０℃を示し、常温下での実用では引火性の危険がないこ
とを確認した。サンプルＣは７０℃で良好な難燃性を示
した。一方、サンプルＡ、Ｂ及びＣを４０℃の恒温槽内
に３０日間放置してそれらの経時劣化を観察した。その
結果、すべてのサンプルでは、吸着していた溶液を多量
に液体がたれる程度に滲み出していた。これはｄ−リモ
ネンの二重結合部が酸化され、一部がアルコールに変化
して高吸油性高分子との分子間結合力が弱くなり、その
結果アルコール化されたｄ−リモネンが滲みだしたもの
と想定される。
恒温槽内で引火試験を行った。その結果、サンプルＡは
ｄ−リモネンの引火点に近い４５．５℃を示した。サン
プルＢはＨＣＦＣ−２２５の不燃効果が寄与して６８．
０℃を示し、常温下での実用では引火性の危険がないこ
とを確認した。サンプルＣは７０℃で良好な難燃性を示
した。一方、サンプルＡ、Ｂ及びＣを４０℃の恒温槽内
に３０日間放置してそれらの経時劣化を観察した。その
結果、すべてのサンプルでは、吸着していた溶液を多量
に液体がたれる程度に滲み出していた。これはｄ−リモ
ネンの二重結合部が酸化され、一部がアルコールに変化
して高吸油性高分子との分子間結合力が弱くなり、その
結果アルコール化されたｄ−リモネンが滲みだしたもの
と想定される。
【００１８】実施例３ ジブチルヒドロキシトルエン及びｄｌ−α−トコフェロ
ールをｄ−リモネン用の酸化防止剤として選択し、ｄ−
リモネン５９．２ｇと、ＨＣＦＣ−２２５ ４５．８ｇ
からなる混合液に、それぞれの酸化防止剤を１ｇ，３
ｇ，５ｇ，８ｇずつ添加して８種類の溶液を調製した。
比較例１で用いたサンプル用の高吸油性樹脂試片（２ｃ
ｍ×４ｃｍ×１ｃｍ）を８個用意し、１個ずつを前記８
種類の溶液に浸漬し、２１０時間放置した。ついで膨潤
した８個の試片を取りだし、常温乾燥して８個のサンプ
ルを作成した。この８個のサンプルを温度５０℃、湿度
６０％の恒温槽に３０日間放置し、その間、ｄ−リモネ
ンの滲みだし状態を観察した。この結果を表１に示す。
ールをｄ−リモネン用の酸化防止剤として選択し、ｄ−
リモネン５９．２ｇと、ＨＣＦＣ−２２５ ４５．８ｇ
からなる混合液に、それぞれの酸化防止剤を１ｇ，３
ｇ，５ｇ，８ｇずつ添加して８種類の溶液を調製した。
比較例１で用いたサンプル用の高吸油性樹脂試片（２ｃ
ｍ×４ｃｍ×１ｃｍ）を８個用意し、１個ずつを前記８
種類の溶液に浸漬し、２１０時間放置した。ついで膨潤
した８個の試片を取りだし、常温乾燥して８個のサンプ
ルを作成した。この８個のサンプルを温度５０℃、湿度
６０％の恒温槽に３０日間放置し、その間、ｄ−リモネ
ンの滲みだし状態を観察した。この結果を表１に示す。
【００１９】
【表１】 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ サンプルNo. ジブチルヒドロキシトルエン/ d-リモネンが滲み出す d-リモネンとHCFC-225との までの期間 混合液 ─────────────────────────────────── サンプル１ １ｇ／１０５ｇ ５日後 ２ ３ｇ／１０５ｇ １５日後 ３ ５ｇ／１０５ｇ ３０日後 ４ ８ｇ／１０５ｇ ３０日後 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ dl-α-トコフェノロール/ d-リモネンが滲み出す d-リモネン までの期間 とHCFC-225との混合液 ─────────────────────────────────── サンプル５ １ｇ／１０５ｇ ５日後 ６ ３ｇ／１０５ｇ １２日後 ７ ５ｇ／１０５ｇ ３０日後 ８ ８ｇ／１０５ｇ ３０日後 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
【００１９】表１にみられるように、２つの酸化防止剤
には十分な酸化防止効果のあることが判り、とくに添加
量が５ｇ以上のときは、５０℃の高温下では、３０日以
上もｄ−リモネンを漏出しないことが判った。つまり酸
化防止効果によってアルコール化しないことが確かめら
れた。
には十分な酸化防止効果のあることが判り、とくに添加
量が５ｇ以上のときは、５０℃の高温下では、３０日以
上もｄ−リモネンを漏出しないことが判った。つまり酸
化防止効果によってアルコール化しないことが確かめら
れた。
【００２０】実施例４ ｄ−リモネンの代りにｄ−リモネン７０％とβ−ミルセ
ン３０％とからなる混合液体を用いた以外は実施例３と
同様にして８種類の溶液を調製し、さらに実施例３と同
じ条件でｄ−リモネンの滲みだし状態を観察した。この
結果を表２に示す。
ン３０％とからなる混合液体を用いた以外は実施例３と
同様にして８種類の溶液を調製し、さらに実施例３と同
じ条件でｄ−リモネンの滲みだし状態を観察した。この
結果を表２に示す。
【００２１】
【表２】 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ サンプルNo. ジブチルヒドロキシトルエン/ d-リモネンが滲み出す d-リモネン70%及びβ-ミルセン までの期間 30%からなる混合溶液とHCFC-225 との混合液 ─────────────────────────────────── サンプル９ １ｇ／１０５ｇ ５日後 10 ３ｇ／１０５ｇ １５日後 11 ５ｇ／１０５ｇ ３０日後 12 ８ｇ／１０５ｇ ３０日後 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ dl-α-トコフェノロール/ d-リモネンが滲み出す d-リモネン70%及びβ-ミルセン までの期間 30%からなる混合溶液とHCFC-225 との混合液 ─────────────────────────────────── サンプル13 １ｇ／１０５ｇ ５日後 14 ３ｇ／１０５ｇ １２日後 15 ５ｇ／１０５ｇ ３０日後 16 ８ｇ／１０５ｇ ３０日後 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
【００２２】表１にみられるように、２つの酸化防止剤
には十分な酸化防止効果のあることが判り、とくに添加
量が５ｇ以上のときは、５０℃の高温下では、３０日以
上もｄ−リモネンを漏出しないことが判った。
には十分な酸化防止効果のあることが判り、とくに添加
量が５ｇ以上のときは、５０℃の高温下では、３０日以
上もｄ−リモネンを漏出しないことが判った。
【００２３】実施例５ ｄ−リモネンの代りにｄ−リモネン５０％とリナロール
５０％とからなる芳香剤を用いた以外は実施例３と同様
にして８種類の溶液を調製し、さらに実施例３と同じ条
件でｄ−リモネンの滲みだし状態を観察した。この結果
を表３に示す。
５０％とからなる芳香剤を用いた以外は実施例３と同様
にして８種類の溶液を調製し、さらに実施例３と同じ条
件でｄ−リモネンの滲みだし状態を観察した。この結果
を表３に示す。
【００２４】
【表３】 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ サンプルNo. ジブチルヒドロキシトルエン/ d-リモネンが滲み出す d-リモネン50%及びリナロール までの期間 50%からなる芳香剤とHCFC-225 との混合液 ─────────────────────────────────── サンプル17 １ｇ／１０５ｇ ５日後 18 ３ｇ／１０５ｇ １５日後 19 ５ｇ／１０５ｇ ３０日後 20 ８ｇ／１０５ｇ ３０日後 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ dl-α-トコフェノロール/ d-リモネンが滲み出す d-リモネン50%及びロナロール までの期間 50%からなる芳香剤とHCFC-225 との混合液 ─────────────────────────────────── サンプル21 １ｇ／１０５ｇ ５日後 22 ３ｇ／１０５ｇ １２日後 23 ５ｇ／１０５ｇ ３０日後 24 ８ｇ／１０５ｇ ３０日後 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
【００２５】表１にみられるように、２つの酸化防止剤
には十分な酸化防止効果のあることが判り、とくに添加
量が５ｇ以上のときは、５０℃の高温下では、３０日以
上もｄ−リモネンを漏出しないことが判った。
には十分な酸化防止効果のあることが判り、とくに添加
量が５ｇ以上のときは、５０℃の高温下では、３０日以
上もｄ−リモネンを漏出しないことが判った。
【００２６】実施例６ 粉体状の別種の高吸油性樹脂（脱イオン水１７０ｍｌに
ゼラチン１．０ｇを溶解し、この水溶液にパラｔｅｒｔ
−ブチルスチレン５０ｇ、エチレンジメタクリレート
０．０５ｇおよびアゾビスイソブチロニトリル０．１ｇ
を加えた後、室温で窒素を吹き込んで系内の酸素を除去
した。その後６０℃に昇温して撹拌下重合を行ない、６
時間後反応率が約６０％に達した時点で８０℃に昇温し
て更に２時間重合を行なった。生成するポリマーを濾過
し、洗浄、乾燥して粒状ポリマー（平均粒径０．６ｍ
ｍ）４７ｇを得た。続いて、これをシート状とした。）
１０ｇをシャーレに入れ、ｄ−リモネン７０ｇ、ＨＣＦ
Ｃ−２２５ ３０ｇ及びジブチルヒドロキシトルエン５
ｇからなる溶液を注ぎ、２１０時間放置した。このもの
は透明の寒天状に変化し、溶液を完全に吸着していた。
このサンプルを実施例３と同様の方法で、５０度℃の高
温下で３０日間放置したが、吸着しているｄ−リモネン
がアルコールに変化して漏出することはなかった。
ゼラチン１．０ｇを溶解し、この水溶液にパラｔｅｒｔ
−ブチルスチレン５０ｇ、エチレンジメタクリレート
０．０５ｇおよびアゾビスイソブチロニトリル０．１ｇ
を加えた後、室温で窒素を吹き込んで系内の酸素を除去
した。その後６０℃に昇温して撹拌下重合を行ない、６
時間後反応率が約６０％に達した時点で８０℃に昇温し
て更に２時間重合を行なった。生成するポリマーを濾過
し、洗浄、乾燥して粒状ポリマー（平均粒径０．６ｍ
ｍ）４７ｇを得た。続いて、これをシート状とした。）
１０ｇをシャーレに入れ、ｄ−リモネン７０ｇ、ＨＣＦ
Ｃ−２２５ ３０ｇ及びジブチルヒドロキシトルエン５
ｇからなる溶液を注ぎ、２１０時間放置した。このもの
は透明の寒天状に変化し、溶液を完全に吸着していた。
このサンプルを実施例３と同様の方法で、５０度℃の高
温下で３０日間放置したが、吸着しているｄ−リモネン
がアルコールに変化して漏出することはなかった。
【００２７】実施例７ 実施例３で作成したサンプルからＮｏ．３および７を選
択し、オゾン除去性能とＮＯｘ除去性能についてテスト
した。テスト結果を表２に示す。
択し、オゾン除去性能とＮＯｘ除去性能についてテスト
した。テスト結果を表２に示す。
【表４】 ─────────────────────────────────── サンプル d-リモネン揮散量 オゾン除去率 ＮＯｘ除去率 ─────────────────────────────────── ＮＯ．３ 1.16g/day/全開 (初期値:O3=3ppm) (初期値:NOx=0.53ppm) 10mg/hr/2mmφ 平均95%/2mmφ/hr 平均26%/55mmφ/hr ─────────────────────────────────── ＮＯ．７ 1.14g/day/全開 (初期値:O3=3ppm) (初期値:NOx=0.53ppm) 10mg/hr/2mmφ 平均96%/2mmφ/hr 平均27%/55mmφ/hr ───────────────────────────────────
【００２８】表４にみられるように、ｄ−リモネン揮散
量は、容器の開口部を全開した場合（直径５５ミリ）、
平均して１日当り１．１６ｇから１．１４ｇ程度蒸発す
ることが判った。開口部をアルミシールで被覆して２ｍ
ｍの小さい穴をあけた場合は、１時間あたり１０ｍｇし
か揮散しない（但し、常温で無風の状態場合）。オゾン
除去率は、大きなデシケータ内にサンプルを入れ、３ｐ
ｐｍのオゾンを管で導入し、デシケータ内部で反応した
オゾンとｄ−リモネンの混合気体を取りだし、そのオゾ
ン濃度をオゾンモニタで測定した（デシケータおよび導
管内部の圧力、吸引量、送風量などはすべてコントロー
ルしてあり、これをデシケータ測定法と呼ぶ）。また、
表４にみられるように、３ｐｐｍの高濃度オゾンは９５
〜９６％分解除去されて０．１５ｐｐｍ程度になった。
ＮＯｘ除去率は同じデシケータ法で行ない、サンプルの
開口率を全開して測定したが、除去率は２６％程度と低
かった。しかし反応時間を長くとれば除去率は上がるこ
とが判った。
量は、容器の開口部を全開した場合（直径５５ミリ）、
平均して１日当り１．１６ｇから１．１４ｇ程度蒸発す
ることが判った。開口部をアルミシールで被覆して２ｍ
ｍの小さい穴をあけた場合は、１時間あたり１０ｍｇし
か揮散しない（但し、常温で無風の状態場合）。オゾン
除去率は、大きなデシケータ内にサンプルを入れ、３ｐ
ｐｍのオゾンを管で導入し、デシケータ内部で反応した
オゾンとｄ−リモネンの混合気体を取りだし、そのオゾ
ン濃度をオゾンモニタで測定した（デシケータおよび導
管内部の圧力、吸引量、送風量などはすべてコントロー
ルしてあり、これをデシケータ測定法と呼ぶ）。また、
表４にみられるように、３ｐｐｍの高濃度オゾンは９５
〜９６％分解除去されて０．１５ｐｐｍ程度になった。
ＮＯｘ除去率は同じデシケータ法で行ない、サンプルの
開口率を全開して測定したが、除去率は２６％程度と低
かった。しかし反応時間を長くとれば除去率は上がるこ
とが判った。
【００２２】
【発明の効果】請求項１の発明によれば、吸油性網状高
分子材料にテルペノイドを高吸着量で添加でき、しかも
酸化防止剤が同時に吸着されているためテルペノイドの
酸化防止され、これらによってテルペノイドの揮散時間
を長くすることができる。請求項２の発明によれば、実
質的に引火点が上げられたため安全性が向上する。
分子材料にテルペノイドを高吸着量で添加でき、しかも
酸化防止剤が同時に吸着されているためテルペノイドの
酸化防止され、これらによってテルペノイドの揮散時間
を長くすることができる。請求項２の発明によれば、実
質的に引火点が上げられたため安全性が向上する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 清水 栄 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株 式会社リコー内 (56)参考文献 特開 昭56−121560（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−115377（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−244366（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−32192（ＪＰ，Ａ) 特表 平１−500756（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) A61L 9/01 - 9/22
Claims (6)
- 【請求項１】 親油性モノマーを基体モノマー成分とし
て含む自己膨潤型吸油性網状高分子材料に対して、
（ｉ）１種以上のテルペノイド、（ii）酸化防止剤及び
（iii）常温で液状の不燃性有機化合物を吸着させてな
ることを特徴とする徐放揮散体。 - 【請求項２】 該不燃性有機化合物がハロゲン化炭化水
素からなる請求項１に記載の徐放揮散体。 - 【請求項３】 該自己膨潤型吸油性網状高分子材料がシ
ート状又は直方体状である請求項１又は２に記載の徐放
揮散体。 - 【請求項４】 該テルペノイドがｄ−リモネンである請
求項１〜３のいずれかに記載の徐放揮散体。 - 【請求項５】 オゾンを発生し又は分解する機器又はそ
の周辺に設置された請求項４に記載の徐放揮散体。 - 【請求項６】 請求項４に記載の徐放揮散体が設置され
た、オゾンを発生し又は分解する機器。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34542592A JP3255191B2 (ja) | 1992-11-30 | 1992-11-30 | 徐放揮散体 |
| DE4340609A DE4340609C2 (de) | 1992-11-30 | 1993-11-29 | Langsam verdampfende Zusammensetzung |
| US08/158,399 US5567416A (en) | 1992-11-30 | 1993-11-29 | Slow-volatilizing terpenoid composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34542592A JP3255191B2 (ja) | 1992-11-30 | 1992-11-30 | 徐放揮散体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06157352A JPH06157352A (ja) | 1994-06-03 |
| JP3255191B2 true JP3255191B2 (ja) | 2002-02-12 |
Family
ID=18376513
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP34542592A Expired - Fee Related JP3255191B2 (ja) | 1992-11-30 | 1992-11-30 | 徐放揮散体 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5567416A (ja) |
| JP (1) | JP3255191B2 (ja) |
| DE (1) | DE4340609C2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104650282A (zh) * | 2015-02-06 | 2015-05-27 | 宁波纽康生物技术有限公司 | 昆虫诱芯缓释载体材料的制备方法及其应用 |
| KR20220022986A (ko) * | 2020-08-20 | 2022-03-02 | 서울대학교산학협력단 | 방향 탈취용 조성물 |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19503934C2 (de) * | 1995-02-07 | 1998-12-17 | Reinhard Dr Greiff | Verwendung von ungesättigten Aromastoffen zur Verhütung von Ozonschädigungen |
| FR2806307B1 (fr) * | 2000-03-20 | 2002-11-15 | Mane Fils V | Preparation parfumee solide sous forme de microbilles et utilisation de ladite preparation |
| IL145767A (en) * | 2001-10-04 | 2006-10-31 | Israel State | Microbicidal formulation comprising an essential oil or its derivatives |
| US7169318B1 (en) * | 2003-03-18 | 2007-01-30 | Hall Richard H | Imbibed organic liquids, especially halogenated organics |
| KR20070090237A (ko) * | 2004-12-07 | 2007-09-05 | 액세스 비지니스 그룹 인터내셔날 엘엘씨 | 항산화 성질을 가지는 프레그런스를 사용한, 산화하는 질소및 산소 화학종의 제거방법 |
| WO2020059548A1 (ja) * | 2018-09-19 | 2020-03-26 | 大日本除蟲菊株式会社 | 吸収促進剤、飛翔害虫忌避香料含有組成物、及び飛翔害虫忌避製品 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2618975A1 (de) * | 1976-04-29 | 1977-11-17 | Globol Werk | Insektenrepellent |
| US4301043A (en) * | 1976-12-25 | 1981-11-17 | Idemitsu Kosan Company Limited | Sublimable perfume compositions |
| JPS5952417B2 (ja) * | 1979-06-22 | 1984-12-19 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| US4343854A (en) * | 1981-03-12 | 1982-08-10 | Witco Chemical Corporation | Flame retardant composition |
| JPS6290167A (ja) * | 1985-10-15 | 1987-04-24 | 松下電工株式会社 | 消臭剤 |
| US4906488A (en) * | 1987-05-01 | 1990-03-06 | Arcade, Inc. | Modification of permeant |
-
1992
- 1992-11-30 JP JP34542592A patent/JP3255191B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1993
- 1993-11-29 DE DE4340609A patent/DE4340609C2/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-11-29 US US08/158,399 patent/US5567416A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104650282A (zh) * | 2015-02-06 | 2015-05-27 | 宁波纽康生物技术有限公司 | 昆虫诱芯缓释载体材料的制备方法及其应用 |
| CN104650282B (zh) * | 2015-02-06 | 2017-07-18 | 宁波纽康生物技术有限公司 | 昆虫诱芯缓释载体材料的制备方法及其应用 |
| KR20220022986A (ko) * | 2020-08-20 | 2022-03-02 | 서울대학교산학협력단 | 방향 탈취용 조성물 |
| KR102410960B1 (ko) | 2020-08-20 | 2022-06-20 | 서울대학교산학협력단 | 방향 탈취용 조성물 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE4340609A1 (de) | 1994-06-23 |
| US5567416A (en) | 1996-10-22 |
| JPH06157352A (ja) | 1994-06-03 |
| DE4340609C2 (de) | 1994-11-24 |
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