JP2614132B2 - 持続性芳香剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、光分解性ポリマーに香料を有効成分として
含有せしめた持続性芳香剤に関する。さらに詳しくは、
本発明は光により分解するポリマー、特にエチレン・一
酸化炭素共重合体または光分解促進剤添加ポリエチレン
に香料を有効成分として含有せしめた持続性芳香剤に関
する。

［従来の技術］ 近年、日常生活における芳香・消臭剤の消費量は急激
に伸びており、トイレの芳香・消臭のみならず屋内、自
動車、公共施設などに幅広く普及している。こうした適
用分野の拡大に伴い各種の芳香剤について多くの研究が
なされてきた。

これらに使用される香料は、通常調合香料であり、こ
の調合香料は天然香料、合成香料等の多種多様の成分か
ら構成され、これらの中には酸化、分解、異性化等の変
質を受け易い成分がかなり含有されている。しかも調合
香料構成成分のうち、低沸点のものは早期に揮散するた
め、使用期間が長くなるにつれて調合香料のバランスが
くずれ、香質が著しく変化するという問題を生じてい
た。これらの問題を解決するため、香料自体の開発はも
とより香料の担持材料の面からも多くの検討がなされて
きた。

香料の担持材料は、リキッドタイプ、ソリッドタイプ
あるいは含浸タイプの３種類に大別される。ソリッドタ
イプの担持材料としては、例えば塩化ビニル、ポリスチ
レン、ポリメタクリル酸メチル、ポリ酢酸ビニル、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体樹脂等が知られており、これ
らの熱可塑性樹脂に香料を混合もしくは吸着させた芳香
剤が知られている（特開昭第52−145530号公報、特公昭
第60−2064号公報）。

［発明が解決しようとする課題］ 上記の従来提案の熱可塑性樹脂、例えばポリ塩化ビニ
ルは香料の含浸、吸収に長時間を要し含浸率も極めて低
く、また香料の揮散率が非常に悪い等の問題点がある
（特開昭第52−145530号公報）。また、エチレン−酢酸
ビニル共重合樹脂は、香料の含浸率は他の樹脂に比し優
れているものの香料の残存率が高く、また揮散率も低
く、さらに適用場所によっては溶融してしまう等の問題
点がある（特公昭第60−2064号公報）。

さらに上記以外の樹脂は、いずれも耐香料性が悪く、
香料と接触時は常温下でもこれを吸収して膨潤、軟化、
変形等のトラブルを生じるため、満足できるものではな
い。その理由は種々あるが、香料と樹脂との間に相溶性
がなく香料が樹脂の表面に浸出して急速に効果を失う、
または逆に香料が樹脂内部に完全に密封され表面に拡散
されず香料としての効果を発揮しない、あるいは香料が
芳香剤中において樹脂と物理的、化学的に作用して香料
としての効果を失う等の原因が考えられる。

本発明者らは、このような事情に鑑み、香料の吸収力
が大きくかつ香料の変質がなく、香料を適度の速度でバ
ランスよく発散できる樹脂素材について鋭意研究を進め
てきた所、上記課題を解決できる樹脂素材を見いだすこ
とに成功し本発明に到達した。

［課題を解決するための手段］ 本発明は、光分解性ポリマー、好ましくはエチレン・
一酸化炭素共重合体または光分解促進剤添加ポリエチレ
ンに香料を有効成分として混合せしめてなる持続性芳香
剤を提供する。

本発明は、従来香料の担持材料としては使用されたこ
とのない光分解性ポリマーを担持材料とすることによ
り、従来品では得られなかった持続性芳香剤を提供する
ことに成功し完成された。

即ち本発明は、最近、無公害樹脂として注目されてい
る光分解性ポリマー、特に好ましくはエチレン・一酸化
炭素共重合体または光分解剤添加ポリエチレンに香料を
有効成分として混合せしめた芳香剤であり、光分解性ポ
リマーが光により分解されて該ポリマーの表面積が大と
なり、その結果該ポリマーの内部に密封された香料が揮
散され易くなり、従来の樹脂素材に比して香料の変質が
なく、しかも香料を適度の速度でバランスよく揮散でき
るという優れた特徴を有する。

本発明に使用される、光分解性ポリマー例えば光分解
性エチレン・一酸化炭素共重合体は、230℃、2000気圧
程度の条件下でエチレンと一酸化炭素とを共重合させて
得られる（GP.863,711）。例えば商品名ECOコポリマー
（Dupont社,Dow Chemical社,UCC社製）として市場で容
易に入手できる。本発明に使用される、他の光分解性ポ
リマー、例えば光分解促進剤添加ポリエチレンは、ポリ
エチレンに光分解を促進する光分解剤、例えば遷移金属
塩（例；鉄ジブチルジチオカルバメート、鉄アセチルア
セトナート、ジルコニウムネオデカノエート等）、光増
感剤（例；ベンゾフェノン、２−フェニルアセトフェノ
ン等）、酸化促進剤等を配合したものであって、これら
も市場で容易に入手できる。通常これらの光分解促進剤
はマスターバッチとして販売されており、これら光分解
剤添加ポリマーとしては、例えばDXM（UCC社製）、ポリ
グレード（アンパセット社製）、31056（アンパセット
社製）、ポリグレードIII（アンパセット社製）、エコ
ライトＳ（エコプラスチック社製）、ポナコール（ポナ
コール社製、イギリス）、リタレース（プラスチゴン−
テクノロジー社製）等の商品名を有するものどして容易
に入手できる（プラスチック、Vol.40,No.9,63〜70頁参
照、日経ビジネス、10月９日号、22〜23頁、1989年参
照）。

上記光分解性ポリマーに混合吸収させる香料は、特に
制限されるものではなく、天然香料、合成香料あるいは
調合香料のいずれをも使用できる。天然香料としては、
次の香料を例示できる。

じゃ香、オレンジ油、レモン油、ペパーミント油、ベ
ルガモット油、シダーウッド油、桂皮油、ラベンダー
油、サンダルウッド油、シトロネラ油、ガーリック油、
ジンジャー油、ホップ油、レモングラス油、スターアニ
ス油、グレープフルーツ油、テレビン油、アビエス油、
カナンガ油、クミン油、ボアードローズ油、キャラウエ
ー油、ユーカリ油等。

合成香料としては次の香料を例示できる。

リモネン、ピネン、カンフェン、ミルセン、テルピノ
ーレン等の炭化水素類；シス−３−ヘキセノール、リナ
ロール、ゲラニオール、ヒドロキシシトロネール、ミル
セノール、メントール、ベンジルアルコール、α−アミ
ルシンナミックアルコール等のアルコール類；メチルヘ
プテノン、イオノン、カルボン、アセトフェノン、アセ
トナフトン、ピペリトン等のケトン類；ノナジエナー
ル、シトラール、ヒドロキシシトロネラール、α−シン
ナミックアルデヒド、サイクラメンアルデヒド、リラー
ル、リリアール等のアルデヒド類；シクロペンタデカノ
ン、シクロペンタデカノリド、エチレンブラシレート、
ファンタリド、ガラキソライド等の環状化合物類；上記
アルコール類の各種アルコール類とのエステル類等。

調合香料は、上記例示の香料類の一種以上を適宜配合
して得られる。これらを例示すれば次の通りである。

ローズ、ジャスミン、ミューゲ等の通常香粧品に使用
される調合香料、ストロベリー、グレープフルーツ、メ
ロン、レモン、オレンジ、チョコレート等のフレーバー
類等。

これらの香料はその適用場所により適宜選択して使用
される。

上記の香料は、そのまま使用してもよくあるいは所望
により各種の溶媒に溶解させて使用してもよい。通常使
用される溶媒を例示とすると次の通りである。

ジプロピレングリコール、プロピレングリコール、ヘ
キシレングリコール、グリセリン、エチルフタレート、
ベンジルベンゾエート、ジメチルフタレート、ハーコリ
ン、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジアセ
チル、リモネンダイマー、イソパラフィン等。

上記溶媒の他に、色素、酸化防止剤、安定剤、防臭
剤、殺菌剤、殺虫剤等を適宜配合してもよい。

本発明の持続性芳香剤の製造法を以下に述べる。光分
解性ポリマー、例えばエチレン・一酸化炭素共重合体ま
たは光分解促進剤添加ポリエチレンの、例えばこれら樹
脂のペレットと香料とを該ペレットの溶融する温度程度
以下の条件下において、機械的に混合または混練して製
造する。また香料含浸率の高いエチレン−酢酸ビニル共
重合体樹脂に、この樹脂が実質上融着しない程度の温度
条件下に香料を含浸、吸収させ、これをマスターバッチ
として本発明の光分解性ポリマーに機械的に混合または
混練して製造してもよい。

混合または混練の方法としては、合成樹脂加工業、ゴ
ム加工業等で採用されている加工器を適用できる。また
成形作業は香料の揮散を防止するため150℃以下、好ま
しくは100℃以下の温度で実施することが好ましい。加
工器としては、ヘンシェルミキサー、ダントルミキサ
ー、ニーダー、ツイーンロール等各種のものを例示でき
る。また本発明の芳香剤は、粉状、粒状、固塊状、シー
ト状、ひも状、円筒状、かまぼこ状等任意の形状に成形
したものでよい。

マスターバッチとして使用されるエチレン・酢酸ビニ
ル共重合樹脂は、酢酸ビニルの含量が19〜40重量％程度
のものが好ましく用いられ、粒系は通常１〜10mm程度の
ものが好ましく用いられる。香料を該樹脂に吸着させる
には、適当な容器に一定量の香料と該樹脂を入れ常温で
含浸させればよい。この場合、約２〜10時間で該樹脂に
対し40〜100重量％の香料が含浸される。含浸時の温度
を40〜50℃として含浸時間を約１〜５時間に短縮させて
もよい。このようにして製造されたマスターバッチを、
光分解性ポリマーに混合または混練することにより本発
明の持続性芳香剤が得られる。このマスターバッチを使
用する方法は、光分解性ポリマーに直接香料を混合また
は混練する方法に比して、製造中における香料の熱によ
る変質、あるいは香料の揮散が少なく、また光分解性ポ
リマーへの均一配合を容易ならしめるので好ましい方法
である。

以下実施例に基づいて本発明をさらに詳細に説明す
る。以下の各例において部および％は特に断りのない限
り重量部および重量％を示す。

（実施例） 実施例１ エチレン・酢酸ビニル共重合樹脂（商品名EVAFLEX−1
50、酢酸ビニル含有量33％、三井ポリケミカル（株）
製）の透明ペレット70g、オレンジ系調合香料（オレン
ジ70部、オクタナール５部、ノナナール１部、デカナー
ル８部、シトロネラール５部、メチルヘプテノン４部、
シトラール７部）30gをエバポレーターのナス型フラス
コ（容積２）に密封し、常温下（23℃）毎分35回転で
回転させた。

約25分でペレットは香料を含浸吸収するが、さらに回
転を続けると香料は内部に浸透し、湿潤状態のペレット
表面は次第に乾燥し、１時間後にはサラサラした流動性
のよい香料含浸ペレットが得られた。

このペレット15gとDXM（商品名、UCC社製）100gと
を、ツインローラーを用いて約100℃で約15分間練合し
て練合物を得た。この練合物を粉砕機にかけ平均粒子径
1.5mmで粒子径の揃った粒状の芳香剤が得られた。この
芳香剤を網目のある容器に入れた後自動車の室内に置い
た。この室内の香気を専門パネラー10人により検査し
た。その結果、パネラーの全員が３ケ月後の時点におい
ても初期の香気バランスおよび香気の強さが持続してい
ると判定した。

実施例２ 実施例１において、DXM100gの代わりにエチレン・一
酸化炭素共重合体（商品名ECO、Dow Chemical社製）100
gを用いた他は、実施例１と同様に操作して粒状の芳香
剤を製造した。

この芳香剤を網目のある容器に入れ、応接室に設置し
た。この室内の香気を専門パネラー10人により定期的に
検査した。その結果、パネラーの全員が、３ケ月後にお
いても初期の香気バランスと香気の強さを保持している
と判定した。

実施例３ エチレン・一酸化炭素共重合体（商品名ECO、Dupont
社製）500gにジャスミン香料（ベンジルアセテート40
部、ベンジルプロピオネート15部、ベンジルアルコール
10部、リナロール18部、リナリルアセテート５部、イン
ドール（10％ジプロピレングリコール溶液）３部、ジヒ
ドロジャスモン２部、メチルジヒドロジャスモネート５
部、メチルアンスラニレート（10％ジプロピレングリコ
ール溶液）２部）50gを加え、約130℃で15分間ニーダー
で混練した後、１部分を取り出し130℃で圧縮成形して
幅5cm、厚さ0.5cm、長さ5cmの成形物を得た。

本成形物は１個の重さが9.1gであり、香料分を0.95g
含有していた。本成形物を室内に置いて３ケ月に亙って
重量減を測定した。重量減少量は、１ケ月目で0.26g、
２ケ月目で0.41g、３ケ月目で0.60gであった。またこの
間の香気はバランスよく、また適当な強さで芳香を発散
していた。

実施例４ エチレン・一酸化炭素共重合体の代わりに光分解性ポ
リエチレン（商品名DXM、UCC社製）500gを用いた他は実
施例３と同様に操作して成形物を得た。

得られた成形物を自動車室内に設置し、室内の香気を
専門パネラー10人により定期的に検査した。その検査の
いずれの専門パネラーも、３ケ月間に亙って初期の香気
バランスと強さを保持していたと判定した。

［発明の効果］ 本発明によれば、香料の変質がなく、かつ長期間適度
の速度でバランスよく香気を揮散できる持続性の優れた
芳香剤が提供される。

さらに本発明によれば、香料を無駄にすることなく、
該香料の活用率の高い持続性芳香剤が提供される。

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】光分解性ポリマー中に香料を有効成分とし
   て混合せしめてなる持続性芳香剤。
2. 【請求項２】光分解性ポリマーが、エチレン・一酸化炭
   素共重合体または光分解促進剤添加ポリエチレンである
   請求項（１）記載の持続性芳香剤。