JPS63178841A

JPS63178841A - 光崩壊性マイクロカプセル

Info

Publication number: JPS63178841A
Application number: JP745787A
Authority: JP
Inventors: Junichi Tanaka; 順一田中
Original assignee: Sumitomo Metal Mining Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Metal Mining Co Ltd
Priority date: 1987-01-17
Filing date: 1987-01-17
Publication date: 1988-07-22
Also published as: JPH0547257B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は紫外線および近紫外可視光線の吸収で芯材物質
の放出を起こす光崩壊性マイクロカプセルに関する。

〔従来の技術〕

固体５液体、気体およびこれらの混合物などを有機化合
物、無機化合物および金属等の材料で被覆したマイクロ
カプセルは広く知られている。その多くは圧力や熱等の
作用で崩壊し、上記芯材物質を放出させるものである。

ところで、光の作用で芯材物質を放出させる光崩壊性マ
イクロカプセルについては、特開昭５２−１１９４８０
号、特開昭５３−７１１８７号、特開昭５４−１０９０
７８号および米国特許第３．３０１，４３９号がそれぞ
れ開示している。

特開昭５２−１１９４８０号および特開昭５３−７１１
８７号によれば、ケトン基を有する単量体を界面重合法
で重合させ、液体又は粉体を重合物で被覆して光崩壊性
マイクロカプセルが得られる。また、特開昭５４−１０
９０７８によればポリマーを溶解した溶液に、該溶液に
溶解しない芯物質を分散させ光崩壊性付与剤を添加して
、外壁形成物質および／又は芯材物質中に該光崩壊性付
与剤を含む光崩壊性マイクロカプセルが得られる。上記
方法によって形成される光崩壊性マイクロカプセルは、
外壁形成物質である重合物質が直接光崩壊するものと、
含有されている光崩壊性付与剤の作用で崩壊するものと
に分類される。しかし、上記崩壊は外壁を形成する該重
合物質の光劣化現象を利用するものなので、芯材物質の
放出には数週間以上を要する極めて緩慢なものである。

一方、米国特許第３．３ＯＬ４３９号記載の光崩壊性マ
イクロカプセルは、外壁形成物質および／又は芯材物質
中に光化学反応でガスを発生する化合物を含むので、外
壁をガス圧により崩壊するものである。しかし、該方法
でも、芯材物質の放出には、数分間以上かかる。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明の目的は芯材物質の放出速度を著しく高めた光崩
壊性マイクロカプセルを提供することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は上記目的を達成するために、有機高分子を外壁
形成物質として芯材物質が含まれているマイクロカプセ
ルにおいて、該外壁形成物質および／又は該芯材物質中
に、光分解性ガス発生物質と共にカルボニル基含有化合
物および／又は芳香族多環化合物が配合されてなる光崩
壊性マイクロカプセルを提供する点に特徴がある。

〔作　用〕

該マイクロカプセルの外壁形成物質となる有機高分子と
しては、溶媒可溶性のものならば、何れも使用可能であ
り、例えば、有機溶媒可溶性のものとしては、ポリスチ
レン、ポリメタクリル酸メチル、ポリビニルピロリドン
、ポリビニルホルマリン、ポリアクリル酸エステル、ポ
リエステル。

ポリアクリロニトリル、ポリウレタン、ポリ塩化ビニリ
デン、ポリ酢酸ビニル、アクリロニトリルブタジェンス
チレン樹脂、アクリロニトリル・スチレン樹脂、ポリ塩
化ビニル、ポリアミド、エチルセルロース、酢酸セルロ
ース等が挙げられる。

水溶性のものとしては、ゼラチン、アラビアゴム。

ポリビニルアルコール等が挙げられる。光分解性ガス発
生物質としては、特に窒素を発生する物質が好適であり
、ジアゾ化合物としては、例えば１．２−ベンゾキノン
ジアジド−４−スルホン酸。

１．２−ナフトキノンジアジド−４−スルホン酸。

１．２−ナフトキノンジアジド−５−スルホン酸。

２．１−ナフトキノンジアジド−４−スルホン酸。

２．１−ナフトキノンジアジド−５−スルホン酸。

などが挙げられ該化合物のスルホン酸エステル。

スルホン酸アミド、スルホニルクロリドのように末端基
を変えたものも勿論使用可能である。

アジド化合物としては、ｐ−アジド安息香酸。

ｐ−７ジドヘンズアルデヒド、２，６−ジー（４′−ア
ジドベンザル）−シクロヘキサノン、　２．６−ジー（
４′−アジドベンザル）−４−メチルシクロヘキサノン
、４．４’−ジアジドスチルベン−２゜２′−ジスルホ
ン酸、　４．４　　’−ジアジドベンゾフェノン、４．
４’−ジアジドスチルヘンなどが挙げられる。また、ア
ゾ化合物としては、２１２′−アゾビスイソブチロニト
リル、Ｌ１’−アゾビス−１−シクロへキサノンニトリ
ルなどが挙げられる。

カルボニル基含有化合物としては、ミヒラーケトン、２
−クロルチオキサントン、工、４−ナフトキノン、１，
２−ベンゾアントラキノン、ベンゾフェノン、１，４−
ベンゾキノン、フラボン、キサントン、アントラキノン
、カプリノン、ヒドロイントン、クロモン、アントロン
等が挙げられ、芳香族多環化合物としては、ナフタリン
、アントラセン、フルオレン、フェナントレン等が挙げ
られるが、これらに限定されるものではない。

マイクロカプセルの合成法には、化学的方法。

物理化学的方法９機械的方法等種々あり、界面沈殿法、
相分離法、液中乾燥法、二重ノズル法等が好適であるが
、界面沈殿法がより望ましい。界面沈殿法の場合では、
外壁形成物質となる有機高分子を有機溶媒に溶解し、該
光分解性ガス発生物質と該カルボニル基含有化合物、芳
香族多環化合物とを添加溶解あるいは混合する。例えば
水溶液の芯材物質を該有機溶媒溶液へ添加攪拌し、水溶
液／有機溶媒溶液（Ｗｌｏ）型エマルジョン溶液を調製
し、該Ｗ１０型エマルジョン溶液を界面活性剤を含有す
る水へ添加し攪拌を行えば、水溶液／有機溶媒溶液／水
（Ｗ１０／Ｗ）型エマルジョン溶液を得る。該Ｗ１０／
Ｗ型エマルジョン溶液の攪拌を継続し必要ならば、加温
および／又は減圧することにより、有機溶媒を除去する
と、マイクロカプセルが析出する。これを濾過、水洗、
乾燥することにより、所望のマイクロカプセル粉末を得
ることができる。

該光分解性ガス発生物質、該カルボニル基含有化合物、
および該芳香族多環化合物の添加量は該外壁形成物質に
対して、総計５０重量％以下が良く、３０重量％以下が
望ましいが、５０重量％より多いと、マイクロカプセル
の光崩壊効率が悪くなる。該光分解性ガス発生物質に対
する該カルボニル基含有化合物、および該芳香族多環化
合物の配合割合は特に限定されないが、該光分解性ガス
発生物質が５０重量％以上の場合に好適な結果を得る。

該光分解性ガス発生物質、該カルボニル基含有化合物、
および該芳香族多環化合物とを芯材物質中へ含有するこ
とも可能である。

該光崩壊性マイクロカプセルを光照射して芯材物質を放
出させるには、光源として、紫外線、あるいは近紫外可
視光線を出すものなら、特に限定されず、光化学反応用
水銀ランプ、キセノンランプ、タングステンランプ、紫
外線レーザー等が挙げられる。

該光崩壊性マイクロカプセルは、懸濁液状態、粉末単独
、テープ、板等に塗布した状態等で用いることができる
。また、本発明のマイクロカプセルに用いることのでき
る芯材物質は、特に限定されず、液体、固体、およびこ
れらの混合状態でもよく、有機物、無機物、金属１食品
、医薬、香料。

触媒、接着剤、エツチング液、染料、塗料、Ｒ料。

酵素、バクテリア等が挙げられる。

尚、該カルボニル基含有化合物および該芳香族多環化合
物の添加効果の理由は明らかではないが、該光分解性ガ
ス発生物質の光分解反応と、マイクロカプセルの外壁を
形成する有機高分子の光劣化反応とを同時に増感する作
用をあられすためと考えられる。

〔実施例−１〕ポリスチレン（出光石油化学）４ｇをジクロルメタン９
６ｍＡへ溶解し、１，２−ナフトキノンジアジド−５−
スルホニルクロライド１．２ｇおよび２−クロロチオキ
サントン０１４ｇを攪拌溶解させた。

４％の塩酸１０ｍｊ！を上記ジクロルメタン溶液にホモ
ジナイザーで１２００Ｏｒｐｍの攪拌下で添加しＷ１０
型エマルジョン溶液を調製した。ゼラチンの２％水１０
００ｍ４を２００Ｏｒｐｍで攪拌しながら、調製した前
記Ｗ１０型エマルジョン溶液を添加し、Ｗ１０／Ｗ型エ
マルジョン溶液を調製した。室温で１２時間攪拌してジ
クロルメタンを除去する、と、平均径１０μｍの塩酸を
芯材物質とするマイクロカプセルが析出した。該懸濁液
を静置しマイクロカプセルを沈殿させ、濾過水洗し、暗
所で通気乾燥させた。また別に、２−クロロチオキサン
トンを除去し、他の条件はすべて上記と同様のマイクロ
カプセルを合成した。得られた二種類のマイクロカプセ
ル粉末から、０．１ｇをシャーレに入れ純水２０ｍ７！
を加え懸濁水としたものを、それぞれ４つ準備し、４０
０Ｗ光化学反応用紫外線ランプで３Ｑｃ＋ｎの高さから
、各３０秒、１分、３分、１０分と照射した。照射によ
り液中の増加した水素イオン濃度をｐＨ計で測定した。

この結果を第１表に示した。

第　　　１　　　表〔実施例２〕ポリスチレン４ｇをジクロルメタン９６ｍβへ溶解し、
ｐ−アジド安息香酸１．２ｇおよびヘンシフエノン０．
４ｇを攪拌溶解させた。以後、実施例−１と同様の処理
で塩酸を芯材物質とするマイクロカプセルの合成および
ヘンシフエノンを含まないが、他は上記と同じマイクロ
カプセルの合成を行った。実施例−１と同様に処理して
、マイクロカプセル懸濁水を準備し、紫外線照射を行い
、該懸濁水の水素イオン濃度を測定したところ、第２表
のようであった。

第　　　２　　　表〔実施例−３〕ポリスチレン４ｇをジクロルメタン９６ｍ１へ溶解し、
２．２′−アゾビスイソブチロニトリル１．２ｇおよび
アントラセン０．４　ｇを攪拌溶解させた。以後、実施
例−１と同様の処理で塩酸を芯材物質とするマイクロカ
プセルの合成およびアントラセンを含まないが、他は上
記と同じマイクロカプセルの合成を行った。実施例−１
と同様に処理して、マイクロカプセル懸濁水を準備し、
紫外線照射を行い、該懸濁水の水素イオン濃度を測定し
たところ、第３表のようであった。

第　　　３　　　表〔効　果〕実施例で示したように、本発明の光崩壊性マイクロカプ
セルの芯材物質放出速度は、従来品に比べ数倍に高まり
、且つ１分以内での放出が可能であり、このような高速
放出型の光崩壊性マイクロカプセルは産業に貢献すると
ころ極めて大なるものである。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）有機高分子を外壁形成物質として芯材物質が含ま
れているマイクロカプセルにおいて、該外壁形成物質お
よび／又は該芯材物質中に、光分解性ガス発生物質と共
にカルボニル基含有化合物および／又は芳香族多環化合
物が配合されてなる光崩壊性マイクロカプセル。
（２）前記光分解性ガス発生物質がジアゾ化合物、アジ
ド化合物、アゾ化合物である特許請求の範囲第１項記載
の光崩壊性マイクロカプセル。