JP3243247B2 - エレクトロルミネセントデバイスのための重合体材料 - Google Patents
エレクトロルミネセントデバイスのための重合体材料Info
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- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G61/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
- C08G61/02—Macromolecular compounds containing only carbon atoms in the main chain of the macromolecule, e.g. polyxylylenes
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
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- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B1/00—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
- H01B1/06—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances
- H01B1/12—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances organic substances
- H01B1/124—Intrinsically conductive polymers
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- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
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Description
【０００１】本発明は、電気、電子、光学、およびオプ
トエレクトロニクスのデバイス、例えば、発光ダイオー
ド（ＬＥＤｓ）のような重合体を基材とした発光デバイ
スに使用される重合体に向けられたものである。特に、
本発明は、フォトルミネセンスおよび／またはエレクト
ロルミネセンス効率を向上させるポリ（１，４−アリー
レンビニレン）に関する。
トエレクトロニクスのデバイス、例えば、発光ダイオー
ド（ＬＥＤｓ）のような重合体を基材とした発光デバイ
スに使用される重合体に向けられたものである。特に、
本発明は、フォトルミネセンスおよび／またはエレクト
ロルミネセンス効率を向上させるポリ（１，４−アリー
レンビニレン）に関する。
【０００２】有機半導体の潜在的な高いフォトルミネセ
ント量子収率は、電場が印加された状況下において、電
荷注入を介する発光（エレクトロルミネセンス）を実現
するものである。よって、この結果、ＬＥＤｓのために
有機材料が使用されることとなり、有機層の構造的安定
性および処理性を改良すべく、より小さい有機化合物を
超える利点を有する重合体が使用される。
ント量子収率は、電場が印加された状況下において、電
荷注入を介する発光（エレクトロルミネセンス）を実現
するものである。よって、この結果、ＬＥＤｓのために
有機材料が使用されることとなり、有機層の構造的安定
性および処理性を改良すべく、より小さい有機化合物を
超える利点を有する重合体が使用される。
【０００３】重合体を基材とする最初のＬＥＤｓは、正
孔注入電極としてのインジウムスズ酸化物（indium tin
oxide, ＩＴＯ）と、電子注入電極としてのアルミニウ
ムまたはカルシウムと、両者の間に介装されたポリ
（１，４−フェニレンビニレン）（ＰＰＶ）の発光層と
から構成されたものである（Burroughesら、Nature, 19
90, 347, 539）。これに続き、他の重合体がＬＥＤ用途
に供され、重合体における置換パターンおよび有効な共
役長さを制御することによって発光の色を調節すること
が主流となった。
孔注入電極としてのインジウムスズ酸化物（indium tin
oxide, ＩＴＯ）と、電子注入電極としてのアルミニウ
ムまたはカルシウムと、両者の間に介装されたポリ
（１，４−フェニレンビニレン）（ＰＰＶ）の発光層と
から構成されたものである（Burroughesら、Nature, 19
90, 347, 539）。これに続き、他の重合体がＬＥＤ用途
に供され、重合体における置換パターンおよび有効な共
役長さを制御することによって発光の色を調節すること
が主流となった。
【０００４】ＬＥＤｓのためのＰＰＶｓを合成する経路
は、Wesslingのスルホニウム塩前駆体経路が主たるもの
であるが（米国特許第3,401,152号／1968、Wessling
ら）、他の重要な方法にGilchのものがある（Gilchら、
J. Poly. Sci. 1-A, 1966, 4, 1337）。これは、過剰な
カリウムｔ−ブトキシドを用いてビス（ハロメチル）ベ
ンゼンの脱ハロゲン化水素を行うことにより共役重合体
を直接得るものである。この手順は、典型的には約１５
〜２０％の絶対的なＰＬ効率を有する赤色発光性のポリ
（２，５−ジアルコキシ−１，４−フェニレンビニレ
ン）に適用された。最も普通の形態では、その調製につ
いては、ポリ［２−メトキシ−５（２′−エチルヘキシ
ロキシ）−１，４−フェニレンビニレン］が言及されて
いる（Wudl、米国特許第5,189,136号／1990）。Swatos
とGordonは、クロロ前駆体経路を基礎としてこの経路を
改変した。これは、１等量の塩基を使用してクロロ置換
可溶性前駆体重合体を形成し、次いでこの前駆体重合体
を熱変換して完全に共役した重合体を形成するものであ
る［SwatosとGordon、Polym. Prepr., 1990, 31(1), 50
5］。以来、この経路は、アルキル−、アリール−、お
よびアルコキシ−置換ＰＰＶｓを作製するために、様々
なグループが利用している（Hsiehら、Adv. Mater., 19
95, 7, 36；Polym. Adv. Tech., 1997, 8, 392；米国特
許第5,558,904号；Sarneckiら、Synth. Met., 1995, 6
9, 545）。
は、Wesslingのスルホニウム塩前駆体経路が主たるもの
であるが（米国特許第3,401,152号／1968、Wessling
ら）、他の重要な方法にGilchのものがある（Gilchら、
J. Poly. Sci. 1-A, 1966, 4, 1337）。これは、過剰な
カリウムｔ−ブトキシドを用いてビス（ハロメチル）ベ
ンゼンの脱ハロゲン化水素を行うことにより共役重合体
を直接得るものである。この手順は、典型的には約１５
〜２０％の絶対的なＰＬ効率を有する赤色発光性のポリ
（２，５−ジアルコキシ−１，４−フェニレンビニレ
ン）に適用された。最も普通の形態では、その調製につ
いては、ポリ［２−メトキシ−５（２′−エチルヘキシ
ロキシ）−１，４−フェニレンビニレン］が言及されて
いる（Wudl、米国特許第5,189,136号／1990）。Swatos
とGordonは、クロロ前駆体経路を基礎としてこの経路を
改変した。これは、１等量の塩基を使用してクロロ置換
可溶性前駆体重合体を形成し、次いでこの前駆体重合体
を熱変換して完全に共役した重合体を形成するものであ
る［SwatosとGordon、Polym. Prepr., 1990, 31(1), 50
5］。以来、この経路は、アルキル−、アリール−、お
よびアルコキシ−置換ＰＰＶｓを作製するために、様々
なグループが利用している（Hsiehら、Adv. Mater., 19
95, 7, 36；Polym. Adv. Tech., 1997, 8, 392；米国特
許第5,558,904号；Sarneckiら、Synth. Met., 1995, 6
9, 545）。
【０００５】容易に製造することができかつ処理するこ
とのできるフォトルミネセントおよびエレクトロルミネ
セント重合体を提供する必要性は依然として存在する。
フォトルミネセンスおよびエレクトロルミネセンス効率
を向上させる重合体の必要性も依然として存在する。
とのできるフォトルミネセントおよびエレクトロルミネ
セント重合体を提供する必要性は依然として存在する。
フォトルミネセンスおよびエレクトロルミネセンス効率
を向上させる重合体の必要性も依然として存在する。
【０００６】本発明の目的は、前記した問題点を解決す
ることにある。よって、本発明によれば、隣接する置換
基を有するアリーレン単位を含むとともに膜形成可能な
共役ポリ（１，４−アリーレンビニレン）化合物であっ
て、当該共役ポリ（１，４−アリーレンビニレン）化合
物は少なくとも１つの溶媒に対して可溶性であり、かつ
前記置換基が、化合物のフォトルミネセンスおよび／ま
たはエレクトロルミネセンスにおけるブルーシフトを生
起するのに十分な影響を化合物の電子的構造に与えるよ
うに配向されていることを特徴とする共役ポリ（１，４
−アリーレンビニレン）化合物が提供される。
ることにある。よって、本発明によれば、隣接する置換
基を有するアリーレン単位を含むとともに膜形成可能な
共役ポリ（１，４−アリーレンビニレン）化合物であっ
て、当該共役ポリ（１，４−アリーレンビニレン）化合
物は少なくとも１つの溶媒に対して可溶性であり、かつ
前記置換基が、化合物のフォトルミネセンスおよび／ま
たはエレクトロルミネセンスにおけるブルーシフトを生
起するのに十分な影響を化合物の電子的構造に与えるよ
うに配向されていることを特徴とする共役ポリ（１，４
−アリーレンビニレン）化合物が提供される。
【０００７】また、本発明によれば、デバイスにおける
ブルーシフトしたエレクトロルミネセンスまたはフォト
ルミネセンスを生成するために、電気、電子、光学、ま
たはオプトエレクトロニクスの部品またはデバイスにお
いて、隣接する置換基を有するアリーレン単位を含むポ
リ（アリーレンビニレン）化合物を使用することを特徴
とする使用方法が提供される。
ブルーシフトしたエレクトロルミネセンスまたはフォト
ルミネセンスを生成するために、電気、電子、光学、ま
たはオプトエレクトロニクスの部品またはデバイスにお
いて、隣接する置換基を有するアリーレン単位を含むポ
リ（アリーレンビニレン）化合物を使用することを特徴
とする使用方法が提供される。
【０００８】置換基は、立体効果または立体電子効果を
及ぼすことによって、化合物の電子的構造に影響を与え
ることができ、例えば、立体的な塊を収容するよう重合
体骨格を捻るようにし、この捻れにより、化合物の共役
性が低減されるに至る。このように共役性が低減するこ
とにより、ルミネセンスにおけるブルーシフト（blue-s
hift）がもたらされる。加えて、置換基は、１以上の孤
立電子対を有することができ、これにより重合体におけ
る共役性が妨げられ、ルミネセンスにおけるブルーシフ
トを生じさせることができる。
及ぼすことによって、化合物の電子的構造に影響を与え
ることができ、例えば、立体的な塊を収容するよう重合
体骨格を捻るようにし、この捻れにより、化合物の共役
性が低減されるに至る。このように共役性が低減するこ
とにより、ルミネセンスにおけるブルーシフト（blue-s
hift）がもたらされる。加えて、置換基は、１以上の孤
立電子対を有することができ、これにより重合体におけ
る共役性が妨げられ、ルミネセンスにおけるブルーシフ
トを生じさせることができる。
【０００９】このブルーシフトは、仮説的な化合物、す
なわち、同一構造の重合体であって置換基の配向（その
立体的な塊に起因するか、または何らかの電子的効果に
起因するかは問わない）が化合物の電子的構造に何ら効
果を与えないものと対比してのブルーシフトである。こ
のように、このブルーシフトは、例えば、置換基の立体
的な塊を収容するのに必要な程度、重合体の骨格を捻る
ことによって共役性の低減が引き起こされることに起因
するブルーシフトであろう。
なわち、同一構造の重合体であって置換基の配向（その
立体的な塊に起因するか、または何らかの電子的効果に
起因するかは問わない）が化合物の電子的構造に何ら効
果を与えないものと対比してのブルーシフトである。こ
のように、このブルーシフトは、例えば、置換基の立体
的な塊を収容するのに必要な程度、重合体の骨格を捻る
ことによって共役性の低減が引き起こされることに起因
するブルーシフトであろう。
【００１０】本発明は、隣接する置換基を有するポリ−
１，４−（アリーレンビニレン）、好ましくは２，３−
二置換のＰＰＶを基材とする材料に由来する効率的なブ
ルーシフトした発光の驚くべき発見、およびＬＥＤｓに
おけるその使用を記載するものである。この発明によ
り、従来にない置換パターンが突き止められた。例え
ば、標準的な２，５−二置換ＰＰＶに対峙するものとし
て、フェニル環上の２，３−位置におけるポリ（フェニ
レンビニレン）（ＰＰＶｓ）の場合であり、これにより
発光の色を調節する手段が提供される。加えて、本発明
によれば、好ましくはGilchの経路によって、可溶性で
あると共に直接取得可能なルミネセント重合体が提供さ
れる。この発明は、改良された材料の合成、および有機
ＬＥＤｓにおけるその適用に言及するものである。
１，４−（アリーレンビニレン）、好ましくは２，３−
二置換のＰＰＶを基材とする材料に由来する効率的なブ
ルーシフトした発光の驚くべき発見、およびＬＥＤｓに
おけるその使用を記載するものである。この発明によ
り、従来にない置換パターンが突き止められた。例え
ば、標準的な２，５−二置換ＰＰＶに対峙するものとし
て、フェニル環上の２，３−位置におけるポリ（フェニ
レンビニレン）（ＰＰＶｓ）の場合であり、これにより
発光の色を調節する手段が提供される。加えて、本発明
によれば、好ましくはGilchの経路によって、可溶性で
あると共に直接取得可能なルミネセント重合体が提供さ
れる。この発明は、改良された材料の合成、および有機
ＬＥＤｓにおけるその適用に言及するものである。
【００１１】また、本発明によれば、材料を基材とする
発光デバイス、例えば発光ダイオード（ＬＥＤｓ）が提
供され、この場合、発光重合体の層を使用することによ
り、アルミニウムまたはカルシウム陰極を使用して効率
的なデバイスを構成することが可能である。この重合体
は、隣接するアリール置換基を有するポリ（１，４−ア
リーレンビニレン）、好ましくはフェニレン環の２，３
−位置上に置換基を有するポリ（１，４−フェニレンビ
ニレン）（ＰＰＶ）誘導体である。この置換パターンに
より、ブルーシフトした発光ならびに高いＰＬおよびＥ
Ｌデバイス効率がもたらされる。重合経路は簡素であ
り、また、得られた重合体は可溶性で、かつ固体状態に
おいて高いフォトルミネセンスを有する良好な膜形成特
性を示す。
発光デバイス、例えば発光ダイオード（ＬＥＤｓ）が提
供され、この場合、発光重合体の層を使用することによ
り、アルミニウムまたはカルシウム陰極を使用して効率
的なデバイスを構成することが可能である。この重合体
は、隣接するアリール置換基を有するポリ（１，４−ア
リーレンビニレン）、好ましくはフェニレン環の２，３
−位置上に置換基を有するポリ（１，４−フェニレンビ
ニレン）（ＰＰＶ）誘導体である。この置換パターンに
より、ブルーシフトした発光ならびに高いＰＬおよびＥ
Ｌデバイス効率がもたらされる。重合経路は簡素であ
り、また、得られた重合体は可溶性で、かつ固体状態に
おいて高いフォトルミネセンスを有する良好な膜形成特
性を示す。
【００１２】ここに添付図面を参照し、例として本発明
をさらに詳細に説明する。
をさらに詳細に説明する。
【００１３】本発明によるエレクトロルミネセント（Ｅ
Ｌ）デバイスは、少なくとも１つの活性層（ＥＬ層）と
１以上の電荷輸送層（所望に応じて）とが、２つの異な
る導電層（電極）の間に介装された注入型のダイオード
である。一方の電極は正孔を注入する半透明または透明
な電極であり、他方の電極は電子を注入する電極であ
る。電極は電源を介して互いに電気的に接続され、完成
された回路が形成されている。ＰＰＶまたは正孔輸送
層、例えば、ポリ（ビニルカルバゾール）（ＰＶＫ）を
用いた二重層デバイスを使用することにより、効率を向
上させることができる。
Ｌ）デバイスは、少なくとも１つの活性層（ＥＬ層）と
１以上の電荷輸送層（所望に応じて）とが、２つの異な
る導電層（電極）の間に介装された注入型のダイオード
である。一方の電極は正孔を注入する半透明または透明
な電極であり、他方の電極は電子を注入する電極であ
る。電極は電源を介して互いに電気的に接続され、完成
された回路が形成されている。ＰＰＶまたは正孔輸送
層、例えば、ポリ（ビニルカルバゾール）（ＰＶＫ）を
用いた二重層デバイスを使用することにより、効率を向
上させることができる。
【００１４】この発明は、１つの特定の態様において、
塩基（カリウム第三級ブトキシド）を用いる脱ハロゲン
化水素法により調製することのできる重合体、ポリ
［（２，３−ジブトキシ）−１，４−ポリ（フェニレン
ビニレン）］１に言及するものである。結果的に得られ
る重合体は、高い分子量を有し、そのアルキル鎖によ
り、クロロホルムおよびテトラクロロエタンのような有
機溶剤に対する可溶性が発現する。驚くべきことに、ア
ルコキシ置換基を有するにもかかわらず、固体膜は黄緑
の領域で高い効率（絶対的ＰＬ効率４０％）で蛍光を発
する。また、本発明は、重合体２に関する更なる態様に
も関するものである。ＰＬおよびＥＬデバイスにおける
その発光性の性質に加えて、これは、その金属イオンに
対する親和性により、センサの部品として使用すること
ができる。
塩基（カリウム第三級ブトキシド）を用いる脱ハロゲン
化水素法により調製することのできる重合体、ポリ
［（２，３−ジブトキシ）−１，４−ポリ（フェニレン
ビニレン）］１に言及するものである。結果的に得られ
る重合体は、高い分子量を有し、そのアルキル鎖によ
り、クロロホルムおよびテトラクロロエタンのような有
機溶剤に対する可溶性が発現する。驚くべきことに、ア
ルコキシ置換基を有するにもかかわらず、固体膜は黄緑
の領域で高い効率（絶対的ＰＬ効率４０％）で蛍光を発
する。また、本発明は、重合体２に関する更なる態様に
も関するものである。ＰＬおよびＥＬデバイスにおける
その発光性の性質に加えて、これは、その金属イオンに
対する親和性により、センサの部品として使用すること
ができる。
【００１５】更なる態様では、この発明は、ジアルコキ
シベンジルビスホスホネート８およびジアルコキシ−ベ
ンズアルデヒド７のWadsworth-Emmons反応を使用して合
成された蛍光性オリゴマー９へと展開される。ブルーシ
フトした発光およびかなりの高い蛍光効率が生じる理由
は、９の単結晶Ｘ線解析に示されるように、芳香族環が
注目に値する様式で捻れており、この結果、重合体骨格
の有効な共役長さが分裂していることに由来する。共役
の局在化は、９におけるスチリル置換基のシス類似的な
（cisoid）配置にも起因し得る（図１参照）。
シベンジルビスホスホネート８およびジアルコキシ−ベ
ンズアルデヒド７のWadsworth-Emmons反応を使用して合
成された蛍光性オリゴマー９へと展開される。ブルーシ
フトした発光およびかなりの高い蛍光効率が生じる理由
は、９の単結晶Ｘ線解析に示されるように、芳香族環が
注目に値する様式で捻れており、この結果、重合体骨格
の有効な共役長さが分裂していることに由来する。共役
の局在化は、９におけるスチリル置換基のシス類似的な
（cisoid）配置にも起因し得る（図１参照）。
【００１６】
【化３】
【００１７】クラウンエーテル類似体２も蛍光性であ
る。これは、以下の図式２に示すようにして調製するこ
とができる。
る。これは、以下の図式２に示すようにして調製するこ
とができる。
【００１８】
【化４】
【００１９】重合体２も発光性であることから、これを
発光性の電気化学的デバイスおよび他のデバイスに有利
に使用することができる。この場合、種々の金属イオ
ン、好ましくはリチウムのキレート化により、相分離し
得る１以上の重合体の配合物からではなく、均一な相か
ら作製されるイオン的にドープした材料を得ることがで
きる。この種のドーピングにより、発光層への電荷注入
に対する障壁が低減されるに至り得る。構成ブロック１
０とＤＭＯＳ前駆体１１またはジブトキシ前駆体６との
脱ハロゲン化水素縮合重合から誘導されるランダム共重
合体は、効率的なデバイスを与える（図式３）。ｍ：ｎ
の比率は、１０：１〜１：１０の範囲、好ましくは約
１：１とすることができる。
発光性の電気化学的デバイスおよび他のデバイスに有利
に使用することができる。この場合、種々の金属イオ
ン、好ましくはリチウムのキレート化により、相分離し
得る１以上の重合体の配合物からではなく、均一な相か
ら作製されるイオン的にドープした材料を得ることがで
きる。この種のドーピングにより、発光層への電荷注入
に対する障壁が低減されるに至り得る。構成ブロック１
０とＤＭＯＳ前駆体１１またはジブトキシ前駆体６との
脱ハロゲン化水素縮合重合から誘導されるランダム共重
合体は、効率的なデバイスを与える（図式３）。ｍ：ｎ
の比率は、１０：１〜１：１０の範囲、好ましくは約
１：１とすることができる。
【００２０】
【化５】
【００２１】１を使用し、次のようにして２つの層のデ
バイスを作製した。スルホニウム前駆体経路により作製
したＰＰＶ前駆体重合体の層［「ポリ（ｐ−フェニレン
ビニレン）、ポリ（２，５−ジメチル−ｐ−フェニレン
ビニレン）およびポリ（２，５−ジメトキシ−ｐ−フェ
ニレンビニレン）の前駆体経路の化学と電子的性質」、
P. L. Burn, D. D. C. Bradley, R. H. Friend, D. A.
Halliday, A. B. Holmes, R. W. JacksonおよびA. Kraf
t, J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1, 1992, 3225-323
1］を、ＩＴＯ被覆したガラスプレート上にスピンコー
トし、熱によりＰＰＶへと変換した。他の種類の二重層
デバイスにおいては、ＰＶＫの輸送層を、溶液から直接
ＩＴＯ上へとスピンコートした。
バイスを作製した。スルホニウム前駆体経路により作製
したＰＰＶ前駆体重合体の層［「ポリ（ｐ−フェニレン
ビニレン）、ポリ（２，５−ジメチル−ｐ−フェニレン
ビニレン）およびポリ（２，５−ジメトキシ−ｐ−フェ
ニレンビニレン）の前駆体経路の化学と電子的性質」、
P. L. Burn, D. D. C. Bradley, R. H. Friend, D. A.
Halliday, A. B. Holmes, R. W. JacksonおよびA. Kraf
t, J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1, 1992, 3225-323
1］を、ＩＴＯ被覆したガラスプレート上にスピンコー
トし、熱によりＰＰＶへと変換した。他の種類の二重層
デバイスにおいては、ＰＶＫの輸送層を、溶液から直接
ＩＴＯ上へとスピンコートした。
【００２２】次に、重合体、ポリ［（２，３−ジブトキ
シ）−１，４−ポリ（フェニレンビニレン）］（ＰＤＢ
−ＰＰＶ）１の層をＰＰＶ層の上にスピンコートした
後、重合体層の上にアルミニウムまたはカルシウムの層
を真空下で製膜した。接点を取り付け、直流電源に接続
した。順バイアス電圧を印加した結果、約２．３ｅＶ
（約５５０ｎｍ）で最大の発光を示し、４，５００ｃｄ
／ｍ2を超える明るさを有する黄緑色の光の発光が得ら
れた。陰極としてカルシウムを用いた場合、約１．５％
の内部効率が観察された。
シ）−１，４−ポリ（フェニレンビニレン）］（ＰＤＢ
−ＰＰＶ）１の層をＰＰＶ層の上にスピンコートした
後、重合体層の上にアルミニウムまたはカルシウムの層
を真空下で製膜した。接点を取り付け、直流電源に接続
した。順バイアス電圧を印加した結果、約２．３ｅＶ
（約５５０ｎｍ）で最大の発光を示し、４，５００ｃｄ
／ｍ2を超える明るさを有する黄緑色の光の発光が得ら
れた。陰極としてカルシウムを用いた場合、約１．５％
の内部効率が観察された。
【００２３】例示的な実施例に基づけば、重合体の芳香
族骨格に対する炭素またはヘテロ原子結合によって結合
されたアリール、ヘテロアリール、アルキル、および分
岐アルキル置換基を保有する単量体から、２，３−二置
換−１，４−フェニレンビニレン重合体のような隣接し
て置換されたアリーレンビニレン重合体を調製する脱ハ
ロゲン化水素経路によって、効率の高いデバイスを得る
ことができることは明らかである。
族骨格に対する炭素またはヘテロ原子結合によって結合
されたアリール、ヘテロアリール、アルキル、および分
岐アルキル置換基を保有する単量体から、２，３−二置
換−１，４−フェニレンビニレン重合体のような隣接し
て置換されたアリーレンビニレン重合体を調製する脱ハ
ロゲン化水素経路によって、効率の高いデバイスを得る
ことができることは明らかである。
【００２４】隣接する置換基は、Ｈ、Ｒ、ＲＯ−、ＲＳ
−、およびＲＲ′Ｎ−（ここでＲ＝Ｃ5Ｈ11、Ｃ6Ｈ13、
またはＣ8Ｈ17等、およびその分岐誘導体）、ならびに
アリール（Ａｒ）（ここで、Ａｒはアリール、ヘテロア
リールまたはその縮合誘導体）から選択することができ
る。好適な置換基は、最終的な重合体を可溶性とするも
のである。これらには、分岐アルキル、アラルキル、お
よび対応するアルコキシ誘導体が含まれる。最も好適な
置換基はブチロキシであり、他の好適な置換基はエチル
ヘキシル（オキシ）（ethylhexyl(oxy)）および３′，
７′−ジメチルオクチル（オキシ）（dimethyloctyl(ox
y)）である。１０までの炭素原子を保有するアルキルま
たはアルコキシ置換基および分岐する置換基のような他
の炭素鎖が有利である。この種の置換基は、あらゆる組
合せで選択することができ、記載したものに限定される
ものではない。
−、およびＲＲ′Ｎ−（ここでＲ＝Ｃ5Ｈ11、Ｃ6Ｈ13、
またはＣ8Ｈ17等、およびその分岐誘導体）、ならびに
アリール（Ａｒ）（ここで、Ａｒはアリール、ヘテロア
リールまたはその縮合誘導体）から選択することができ
る。好適な置換基は、最終的な重合体を可溶性とするも
のである。これらには、分岐アルキル、アラルキル、お
よび対応するアルコキシ誘導体が含まれる。最も好適な
置換基はブチロキシであり、他の好適な置換基はエチル
ヘキシル（オキシ）（ethylhexyl(oxy)）および３′，
７′−ジメチルオクチル（オキシ）（dimethyloctyl(ox
y)）である。１０までの炭素原子を保有するアルキルま
たはアルコキシ置換基および分岐する置換基のような他
の炭素鎖が有利である。この種の置換基は、あらゆる組
合せで選択することができ、記載したものに限定される
ものではない。
【００２５】あらゆる共役ポリアリーレンビニレン重合
体、または他の共役重合体（ポリフルオレン、ポリチエ
ニレン、ポリナフタレン、ポリフェニレン、ポリピリジ
ン、ポリキノリン、ポリキノキサリン、ポリ［チエニレ
ン−コ−フェニレン（thienylene-co-phenylene）］
等）、または少なくとも芳香環上に２，３−二置換を有
するジスチリルベンゼン成分を保有する蛍光性単位に由
来する共重合体を用いて、類似する効果を達成すること
ができる。好適な重合体は、隣接する二置換パターンを
保有するポリ（アリーレンビニレン）共役単位に由来す
るものである。最も好ましくは、２，３−二置換ビスハ
ロメチルベンゼン誘導体が開始単量体として供された共
役重合体生成物である。
体、または他の共役重合体（ポリフルオレン、ポリチエ
ニレン、ポリナフタレン、ポリフェニレン、ポリピリジ
ン、ポリキノリン、ポリキノキサリン、ポリ［チエニレ
ン−コ−フェニレン（thienylene-co-phenylene）］
等）、または少なくとも芳香環上に２，３−二置換を有
するジスチリルベンゼン成分を保有する蛍光性単位に由
来する共重合体を用いて、類似する効果を達成すること
ができる。好適な重合体は、隣接する二置換パターンを
保有するポリ（アリーレンビニレン）共役単位に由来す
るものである。最も好ましくは、２，３−二置換ビスハ
ロメチルベンゼン誘導体が開始単量体として供された共
役重合体生成物である。
【００２６】好適な合成手法は、テトラヒドロフランま
たはジオキサンのような種々の溶剤中でカリウムｔ−ブ
トキシドを塩基として使用する脱ハロゲン化水素縮合重
合を伴うものである。この結果得られる重合体は溶液処
理性であり、重合体エレクトロルミネセントデバイスの
ための良好な膜形成特性を有する。１，４−ビス（ハロ
メチルベンゼン）単量体による重合体は、米国特許第5,
558,904号に開示されている。しかしながら、これらは
不溶性の重合体を与えるものである。本発明における隣
接する２つの置換は重合体の合成方法によって達成され
るものであり、溶液処理性であってかつ驚くべき蛍光発
光波長および効率を有する生成物重合体に至るものであ
る。
たはジオキサンのような種々の溶剤中でカリウムｔ−ブ
トキシドを塩基として使用する脱ハロゲン化水素縮合重
合を伴うものである。この結果得られる重合体は溶液処
理性であり、重合体エレクトロルミネセントデバイスの
ための良好な膜形成特性を有する。１，４−ビス（ハロ
メチルベンゼン）単量体による重合体は、米国特許第5,
558,904号に開示されている。しかしながら、これらは
不溶性の重合体を与えるものである。本発明における隣
接する２つの置換は重合体の合成方法によって達成され
るものであり、溶液処理性であってかつ驚くべき蛍光発
光波長および効率を有する生成物重合体に至るものであ
る。
【００２７】米国特許第5,558,904号に開示された２，
３−ジフェニル（ジアリール）置換パターンを用いた先
の例は、最終重合体に可溶性が欠如しているので、この
ような特徴を示すことを予期し得るものではない。これ
は、H. Antoniadisら、Polym. Adv. Tech., 1197, 8, 3
92に詳細に開示されている。この場合、溶液処理性につ
いては、最終重合体の処理および生成を可能とする前駆
体経路の使用が必要であった。
３−ジフェニル（ジアリール）置換パターンを用いた先
の例は、最終重合体に可溶性が欠如しているので、この
ような特徴を示すことを予期し得るものではない。これ
は、H. Antoniadisら、Polym. Adv. Tech., 1197, 8, 3
92に詳細に開示されている。この場合、溶液処理性につ
いては、最終重合体の処理および生成を可能とする前駆
体経路の使用が必要であった。
【００２８】実施例 共役重合体ＰＤＢ−ＰＰＶ１を調製する方法は、式Ｂｒ
−ＣＨ2−Ａｒ−ＣＨ2−Ｂｒの単量体の調製を伴う。す
なわち、６等量の塩基（好ましくはＴＨＦまたはジオキ
サン中のカリウム第三級ブトキシド）を用いてこの単量
体を重合することにより、クロロホルムおよびテトラク
ロロエタンのような有機溶剤に可溶な所望の重合体が得
られる。重合体の合成を以下の図式４に示す。
−ＣＨ2−Ａｒ−ＣＨ2−Ｂｒの単量体の調製を伴う。す
なわち、６等量の塩基（好ましくはＴＨＦまたはジオキ
サン中のカリウム第三級ブトキシド）を用いてこの単量
体を重合することにより、クロロホルムおよびテトラク
ロロエタンのような有機溶剤に可溶な所望の重合体が得
られる。重合体の合成を以下の図式４に示す。
【００２９】
【化６】
【００３０】実施例１：単量体６の調製 Helgesonらによって記載された方法に従い（J. Am. Che
m. Soc., 1997, 99, 6411）、ホルムアルデヒドとモル
ホリンとを用いてMannich反応を行うことにより、メチ
ルカテコール誘導体３を合成した。その後、水素供与体
の存在下にモルホリン基を除去するために、炭素に加え
て水酸化パラジウムを使用する移動水素化を行うことに
より（Hanessianら、Synthesis, 1981, 118, 396）、適
切な収率（５９％）でジメチルカテコール４を製造し
た。その後、大過剰の炭酸カリウムおよび臭化ジブチル
を使用してＯ−アルキル化を行い、適切な高収率（８３
％）でジアルコキシ−キシレン５を得た。GruterらがJ.
Org. Chem., 59, 4473で示したようにして、四塩化炭
素中で僅かに過剰のＮ−ブロモスクシンイミドを用いて
キシレンのラジカル臭化を行い、比較的高収率（５７
％）で単量体６を得た。
m. Soc., 1997, 99, 6411）、ホルムアルデヒドとモル
ホリンとを用いてMannich反応を行うことにより、メチ
ルカテコール誘導体３を合成した。その後、水素供与体
の存在下にモルホリン基を除去するために、炭素に加え
て水酸化パラジウムを使用する移動水素化を行うことに
より（Hanessianら、Synthesis, 1981, 118, 396）、適
切な収率（５９％）でジメチルカテコール４を製造し
た。その後、大過剰の炭酸カリウムおよび臭化ジブチル
を使用してＯ−アルキル化を行い、適切な高収率（８３
％）でジアルコキシ−キシレン５を得た。GruterらがJ.
Org. Chem., 59, 4473で示したようにして、四塩化炭
素中で僅かに過剰のＮ−ブロモスクシンイミドを用いて
キシレンのラジカル臭化を行い、比較的高収率（５７
％）で単量体６を得た。
【００３１】実施例２：重合体１の調製 カリウム第三級ブトキシド（０．４１ｇ、３．６ミリモ
ル）の乾性ＴＨＦ（１６ｃｍ3）の脱ガス溶液に、単量
体６（０．２４ｇ、０．６ミリモル）の乾性ＴＨＦ（１
６ｃｍ3）の脱ガス溶液を室温で２０分かけて徐々に添
加した。室温において窒素下で１８時間反応混合物を攪
拌した後、これをメタノール中に注いだ。この結果得ら
れた黄色の沈殿物をろ過によって収集し、メタノールに
より再沈殿させた。これにより、明るい黄色の固体であ
る重合体１を収集した（６０ｍｇ、４０％）。
ル）の乾性ＴＨＦ（１６ｃｍ3）の脱ガス溶液に、単量
体６（０．２４ｇ、０．６ミリモル）の乾性ＴＨＦ（１
６ｃｍ3）の脱ガス溶液を室温で２０分かけて徐々に添
加した。室温において窒素下で１８時間反応混合物を攪
拌した後、これをメタノール中に注いだ。この結果得ら
れた黄色の沈殿物をろ過によって収集し、メタノールに
より再沈殿させた。これにより、明るい黄色の固体であ
る重合体１を収集した（６０ｍｇ、４０％）。
【００３２】実測値：Ｃ，７６．６；Ｈ，９．１；Ｂ
ｒ，０。［Ｃ16Ｈ22Ｏ2］nとすれば、Ｃ，７８．０；
Ｈ，９．０；Ｂｒ，０％が理論値である。
ｒ，０。［Ｃ16Ｈ22Ｏ2］nとすれば、Ｃ，７８．０；
Ｈ，９．０；Ｂｒ，０％が理論値である。
【００３３】ＣＨＣｌ3中でのゲル透過クロマトグラフ
ィ（ＧＰＣ）評価分析により、重量平均分子量（Ｍw）
＝２，１２０，０００、数平均分子量（Ｍn）＝３６
１，０００、またＭw／Ｍn＝５．９であることが示され
た。
ィ（ＧＰＣ）評価分析により、重量平均分子量（Ｍw）
＝２，１２０，０００、数平均分子量（Ｍn）＝３６
１，０００、またＭw／Ｍn＝５．９であることが示され
た。
【００３４】λmax（ＣＨＣｌ3）／ｎｍ４４４、λmax
（膜）／ｎｍ４５０。
（膜）／ｎｍ４５０。
【００３５】ＰＬ発光（最大）／ｎｍ５５１（２．２５
ｅＶ）、ＰＬ効率４０％、ＥＬ発光（最大）／ｅＶ２．
２８。
ｅＶ）、ＰＬ効率４０％、ＥＬ発光（最大）／ｅＶ２．
２８。
【００３６】実施例３：重合体１による２層ＬＥＤの作
製 スルホニウム前駆体重合体の溶液を、インジウムスズ酸
化物で被覆されたガラスプレート上にスピンコートし、
膜を真空中にて２３０℃で６時間熱変換することにより
ＰＰＶの膜（厚さ約１００ｎｍ）を調製した。クロロホ
ルム中の重合体１の１％（ｗ／ｖ）溶液を変換したＰＰ
Ｖ膜の頂部にスピンコートして、約１００ｎｍの厚さの
均一な膜とした。この構造体をマスクの頂部に載置し、
金属エバポレータの内部で、被覆した膜の上にアルミニ
ウムまたはカルシウムを製膜した。金属層は、典型的に
は５００〜１０００Åの厚さとした。その後、電極に金
属接点を取り付け、直流電源に接続した。活性なデバイ
ス面積は、典型的には４ｍｍ2とした。
製 スルホニウム前駆体重合体の溶液を、インジウムスズ酸
化物で被覆されたガラスプレート上にスピンコートし、
膜を真空中にて２３０℃で６時間熱変換することにより
ＰＰＶの膜（厚さ約１００ｎｍ）を調製した。クロロホ
ルム中の重合体１の１％（ｗ／ｖ）溶液を変換したＰＰ
Ｖ膜の頂部にスピンコートして、約１００ｎｍの厚さの
均一な膜とした。この構造体をマスクの頂部に載置し、
金属エバポレータの内部で、被覆した膜の上にアルミニ
ウムまたはカルシウムを製膜した。金属層は、典型的に
は５００〜１０００Åの厚さとした。その後、電極に金
属接点を取り付け、直流電源に接続した。活性なデバイ
ス面積は、典型的には４ｍｍ2とした。
【００３７】二重層デバイス（ＩＴＯ／ＰＰＶ／ＰＤＢ
−ＰＰＶ／Ｃａ）は、１．５％の最大効率を有し、９Ｖ
のターンオン電圧により４５００ｃｄ／ｍ2を超える輝
度を示す。また、正孔輸送層としてのＰＫＶを用いて二
重層デバイスを構成すると、Ａｌ陰極では０．６％の最
大効率を示した。
−ＰＰＶ／Ｃａ）は、１．５％の最大効率を有し、９Ｖ
のターンオン電圧により４５００ｃｄ／ｍ2を超える輝
度を示す。また、正孔輸送層としてのＰＫＶを用いて二
重層デバイスを構成すると、Ａｌ陰極では０．６％の最
大効率を示した。
【００３８】実施例４：モデルオリゴマー９の調製
【００３９】
【化７】
【００４０】９は、淡い緑色の結晶として得られる。融
点（ｍ．ｐ．）８０−８１、λmax（ＣＨＣｌ3）／３６
２ｎｍ、（膜）／３６６ｎｍ、青緑色の蛍光、ＰＬmax
（膜）２．６ｅＶ。
点（ｍ．ｐ．）８０−８１、λmax（ＣＨＣｌ3）／３６
２ｎｍ、（膜）／３６６ｎｍ、青緑色の蛍光、ＰＬmax
（膜）２．６ｅＶ。
【００４１】トルエン（１０ｃｍ3）中の２，３−ジメ
トキシベンズアルデヒド７（０．３３ｇ、２．０ミリモ
ル）と１，４−［（２，３−ジブトキシ）キシリレン］
−ビス（ジエチルホスホネート）８（０．５２ｇ、１．
０ミリモル）の混合物を、窒素雰囲気下で攪拌して約１
００℃に加熱した。この熱混合物に対して、カリウム第
三級ブトキシド（０．３５ｇ、３．０ミリモル）の全て
を一度に添加した結果、オレンジがかった茶色へと色が
変化した。その後、混合物を加熱して４時間還流した。
室温に冷却した後、トルエンを添加し（２０ｃｍ3）、
続いて酢酸による加水分解を行った（１０％水溶液、２
０ｃｍ3）。有機層を分離し、有機層を試験して中性と
なるまで水洗した。有機成分を乾燥させた後、減圧下に
溶剤を除去して黄色の油分を得た。カラムクロマトグラ
フィにより生成物９を単離し（９：１ヘキサン：ジエチ
ルエーテルｖ／ｖ）、メタノールからの再結晶によりさ
らに精製して緑色−白色の針状体を得た（０．３５ｇ、
６４％）。
トキシベンズアルデヒド７（０．３３ｇ、２．０ミリモ
ル）と１，４−［（２，３−ジブトキシ）キシリレン］
−ビス（ジエチルホスホネート）８（０．５２ｇ、１．
０ミリモル）の混合物を、窒素雰囲気下で攪拌して約１
００℃に加熱した。この熱混合物に対して、カリウム第
三級ブトキシド（０．３５ｇ、３．０ミリモル）の全て
を一度に添加した結果、オレンジがかった茶色へと色が
変化した。その後、混合物を加熱して４時間還流した。
室温に冷却した後、トルエンを添加し（２０ｃｍ3）、
続いて酢酸による加水分解を行った（１０％水溶液、２
０ｃｍ3）。有機層を分離し、有機層を試験して中性と
なるまで水洗した。有機成分を乾燥させた後、減圧下に
溶剤を除去して黄色の油分を得た。カラムクロマトグラ
フィにより生成物９を単離し（９：１ヘキサン：ジエチ
ルエーテルｖ／ｖ）、メタノールからの再結晶によりさ
らに精製して緑色−白色の針状体を得た（０．３５ｇ、
６４％）。
【００４２】Ｍ．ｐ．８０．０−８１．０℃。
【００４３】δH (250 MHz; CDCl3) 7.49-7.47 (6H, m,
Ar-HとCH=CH), 7.30-7.26 (2H, m,ArHa), 7.08 (2H,
t, J 8.0, ArHb), 6.86-6.83 (2H, m, ArHc), 4.04 (4
H, t, J 6.6, ArOCH2), 3.89-3.87 (12H, m, ArOCH3),
1.88-1.77 (4H, m, CH2), 1.64-1.49 (4H, m, CH2), 1.
00 (6H, t, J 7.2, CH3)。
Ar-HとCH=CH), 7.30-7.26 (2H, m,ArHa), 7.08 (2H,
t, J 8.0, ArHb), 6.86-6.83 (2H, m, ArHc), 4.04 (4
H, t, J 6.6, ArOCH2), 3.89-3.87 (12H, m, ArOCH3),
1.88-1.77 (4H, m, CH2), 1.64-1.49 (4H, m, CH2), 1.
00 (6H, t, J 7.2, CH3)。
【００４４】δC(63.5 MHz; CDCl3) 153.1 (C, Ar), 15
0.6 (C, Ar), 147.1 (C, Ar), 132.0 (C, Ar), 131.7
(C, Ar), 124.2 (CH, Ar), 124.1 (CH, Ar), 123.4 (C
H, Ar), 121.0 (CH,Ar), 117.9 (CH, Ar), 111.3 (CH,
Ar), 73.7 (OCH2), 61.1 (OCH2), 55.8 (OCH2), 32.4
(CH2), 19.4 (CH2), 14.0 (CH3)、 m/z (CI) 547 (MH+, 75％), 402 (10), 166 (40), 72
(C4H8O, 60), 52 (C4H4, 70)。
0.6 (C, Ar), 147.1 (C, Ar), 132.0 (C, Ar), 131.7
(C, Ar), 124.2 (CH, Ar), 124.1 (CH, Ar), 123.4 (C
H, Ar), 121.0 (CH,Ar), 117.9 (CH, Ar), 111.3 (CH,
Ar), 73.7 (OCH2), 61.1 (OCH2), 55.8 (OCH2), 32.4
(CH2), 19.4 (CH2), 14.0 (CH3)、 m/z (CI) 547 (MH+, 75％), 402 (10), 166 (40), 72
(C4H8O, 60), 52 (C4H4, 70)。
【００４５】実測値(MH+)：５４７．３０６０。Ｃ34Ｈ
42Ｏ6とすれば、５４６．２９８１が理論値である。
42Ｏ6とすれば、５４６．２９８１が理論値である。
【００４６】実測値：Ｃ，７４．７；Ｈ，７．８。Ｃ34
Ｈ42Ｏ6とすれば、Ｃ，７４．７；Ｈ，７．８％が理論
値である。
Ｈ42Ｏ6とすれば、Ｃ，７４．７；Ｈ，７．８％が理論
値である。
【００４７】λmax（CHCl3／ｎｍ）３６６、λmax（膜
／ｎｍ）３６２。
／ｎｍ）３６２。
【００４８】ＰＬmax（膜／ｎｍ）４７７、ＰＬ効率
（固体状態）約８０％。
（固体状態）約８０％。
【００４９】オリゴマー９のＸ線構造（図１参照）は、
トランスビニレン結合の周囲の一般的でないシス類似的
な配座を示す。ベンゼン環はビニレン結合の平面に対し
て約１５゜捻れており、したがって、ベンゼン環は正規
のパターンから互いに３０゜の角度で捻れている。この
捻れは、最終的に、それぞれ４ベンゼン環後の重合体骨
格の共役を妨害をする。オリゴマーは、固体状態におい
て高いＰＬ効率（約８±８％）を示す。
トランスビニレン結合の周囲の一般的でないシス類似的
な配座を示す。ベンゼン環はビニレン結合の平面に対し
て約１５゜捻れており、したがって、ベンゼン環は正規
のパターンから互いに３０゜の角度で捻れている。この
捻れは、最終的に、それぞれ４ベンゼン環後の重合体骨
格の共役を妨害をする。オリゴマーは、固体状態におい
て高いＰＬ効率（約８±８％）を示す。
【００５０】単量体の合成
【００５１】
【化８】
【００５２】３，６−ジメチルベンゾ−１５クラウン−
５、１４ 窒素雰囲気下において、テトラヒドロフラン（１１０ｃ
ｍ3）中のジメチルカテコール４（２．５ｇ、１８ミリ
モル）の溶液に対して、水酸化ナトリウム（１．４４
ｇ、３６ミリモル）を添加した。混合物を１時間攪拌
し、テトラヒドロフラン（５０ｃｍ3）中のテトラエチ
レングリコール−ジ−ｐ−トシラート（９．０５ｇ、１
８ミリモル）の溶液を３０分かけて滴下添加した。混合
物を２２時間還流した。混合物を冷却し、溶剤を除去
し、残渣をジクロロメタン（２００ｃｍ3）中にとっ
た。水（３×１００ｃｍ3）を用いて有機層を抽出し、
ＭｇＳＯ4で乾燥させた。減圧下で溶剤を除去し、茶色
の粗製物を得た。フラッシュカラムクロマトグラフィ
（ヘキサンに続いて９：１のヘキサン：酢酸エチルｖ／
ｖ）によりベンゾクラウンエーテルを単離し、無色の油
分としてエーテル１４を生成した（２．２ｇ、４１
％）。Ｒf０．２５（６：４ヘキサン：酢酸エチルｖ／
ｖ）。
５、１４ 窒素雰囲気下において、テトラヒドロフラン（１１０ｃ
ｍ3）中のジメチルカテコール４（２．５ｇ、１８ミリ
モル）の溶液に対して、水酸化ナトリウム（１．４４
ｇ、３６ミリモル）を添加した。混合物を１時間攪拌
し、テトラヒドロフラン（５０ｃｍ3）中のテトラエチ
レングリコール−ジ−ｐ−トシラート（９．０５ｇ、１
８ミリモル）の溶液を３０分かけて滴下添加した。混合
物を２２時間還流した。混合物を冷却し、溶剤を除去
し、残渣をジクロロメタン（２００ｃｍ3）中にとっ
た。水（３×１００ｃｍ3）を用いて有機層を抽出し、
ＭｇＳＯ4で乾燥させた。減圧下で溶剤を除去し、茶色
の粗製物を得た。フラッシュカラムクロマトグラフィ
（ヘキサンに続いて９：１のヘキサン：酢酸エチルｖ／
ｖ）によりベンゾクラウンエーテルを単離し、無色の油
分としてエーテル１４を生成した（２．２ｇ、４１
％）。Ｒf０．２５（６：４ヘキサン：酢酸エチルｖ／
ｖ）。
【００５３】νmax(KBr)／cm-1 2860, 1580, (Ar), 128
1, 1134, 1081 (C-O)。
1, 1134, 1081 (C-O)。
【００５４】δH (400 MHz; CDCl3) 6.79 (2H, s, Ar-
H), 4.11 (2×2H, t, J 5.2, Ar-OCH2), 3.96 (2×2H,
t, J 5.2, ArO-CH2CH2), 3.74 (4×2H, m, OCH2), 2.22
(6H, s, ArCH3)。
H), 4.11 (2×2H, t, J 5.2, Ar-OCH2), 3.96 (2×2H,
t, J 5.2, ArO-CH2CH2), 3.74 (4×2H, m, OCH2), 2.22
(6H, s, ArCH3)。
【００５５】δC(400 MHz; CDCl3) 150.6 (C, Ar), 15
0.6 (C, Ar), 129.8 (C, Ar), 129.8 (C, Ar), 125.4
(CH, Ar),125.4 (CH, Ar), 71.9 (CH2), 71.9 (CH2),7
1.1 (CH2), 71.1 (CH2), 70.6 (CH2), 70.6 (CH2),70.3
(CH2), 70.3 (CH2), 15.8 (CH3) 15.8 (CH3)。
0.6 (C, Ar), 129.8 (C, Ar), 129.8 (C, Ar), 125.4
(CH, Ar),125.4 (CH, Ar), 71.9 (CH2), 71.9 (CH2),7
1.1 (CH2), 71.1 (CH2), 70.6 (CH2), 70.6 (CH2),70.3
(CH2), 70.3 (CH2), 15.8 (CH3) 15.8 (CH3)。
【００５６】m/z (CI) 297 (MH+, 20％), 244 (5), 164
(10)。
(10)。
【００５７】実測値(MH+)：２９７．１７０２。Ｃ16Ｈ
24Ｏ5とすれば、２９６．１６２４が理論値である。
24Ｏ5とすれば、２９６．１６２４が理論値である。
【００５８】実測値：Ｃ，６４．４；Ｈ，８．１。Ｃ16
Ｈ24Ｏ5とすれば、Ｃ，６４．８；Ｈ，８．２％が理論
値である。
Ｈ24Ｏ5とすれば、Ｃ，６４．８；Ｈ，８．２％が理論
値である。
【００５９】
【化９】
【００６０】３，６−ビス（ブロモメチル）−ベンゾ−
１５−クラウン５、１０ 四塩化炭素（５０ｃｍ3）中のベンゾ−クラウンエーテ
ル１４（１．７７ｇ、５．９７ミリモル）、Ｎ−ブロモ
スクシンイミド（２．１８ｇ、１２．２ミリモル）、お
よびベンゾルパーオキシド（０．１４ｇ、０．６ミリモ
ル）の混合物を加熱して５時間還流した後、スクシンイ
ミドを溶剤混合物の表面に浮遊させた。室温に冷却した
後、セライト（Celite（商標名））により混合物をろ過
し、エーテルで洗浄した。ろ過物を収集し、減圧下で溶
剤を除去した。残渣をエーテル（１００ｃｍ3）中にと
り、水（２×５０ｃｍ3）を用いて有機層を抽出した。
ＭｇＳＯ4で有機成分を乾燥させ、減圧下で溶剤を除去
して、オレンジ色の固体として粗製生成物を製造した。
沸騰ヘキサンからの再結晶により、無色の固体１０とし
てビスブロモメチル生成物１０が生成した（０．５６
ｇ、２１％）。Ｍ．ｐ．１２７．５−１２８．５℃、Ｒ
f０．３２（６：４ヘキサン：酢酸エチルｖ／ｖ）。
１５−クラウン５、１０ 四塩化炭素（５０ｃｍ3）中のベンゾ−クラウンエーテ
ル１４（１．７７ｇ、５．９７ミリモル）、Ｎ−ブロモ
スクシンイミド（２．１８ｇ、１２．２ミリモル）、お
よびベンゾルパーオキシド（０．１４ｇ、０．６ミリモ
ル）の混合物を加熱して５時間還流した後、スクシンイ
ミドを溶剤混合物の表面に浮遊させた。室温に冷却した
後、セライト（Celite（商標名））により混合物をろ過
し、エーテルで洗浄した。ろ過物を収集し、減圧下で溶
剤を除去した。残渣をエーテル（１００ｃｍ3）中にと
り、水（２×５０ｃｍ3）を用いて有機層を抽出した。
ＭｇＳＯ4で有機成分を乾燥させ、減圧下で溶剤を除去
して、オレンジ色の固体として粗製生成物を製造した。
沸騰ヘキサンからの再結晶により、無色の固体１０とし
てビスブロモメチル生成物１０が生成した（０．５６
ｇ、２１％）。Ｍ．ｐ．１２７．５−１２８．５℃、Ｒ
f０．３２（６：４ヘキサン：酢酸エチルｖ／ｖ）。
【００６１】νmax（生（neat）のビスブロモメチル生
成物１０）／ｃｍ-1 2875, 1451 (Ar), 1287, 1146, 10
57 (C-O), 677 (C-Br)。
成物１０）／ｃｍ-1 2875, 1451 (Ar), 1287, 1146, 10
57 (C-O), 677 (C-Br)。
【００６２】δH (250 MHz; CDCl3) 7.09 (2H, s, Ar-
H), 4.53 (4H, s, CH2Br), 4.33 (4H, t, J 5.0, ArOCH
2), 4.00 (4H, t, J 5.0, ArOCH2CH2), 3.75 (8H, m, O
CH2)。
H), 4.53 (4H, s, CH2Br), 4.33 (4H, t, J 5.0, ArOCH
2), 4.00 (4H, t, J 5.0, ArOCH2CH2), 3.75 (8H, m, O
CH2)。
【００６３】δC(100 MHz; CDCl3) 150.9 (C, Ar), 15
0.9 (C, Ar), 133.4 (C, Ar), 133.4 (C, Ar), 126.1
(CH, Ar), 126.1 (CH, Ar), 72.6 (CH2), 72.6 (CH2),
71.1 (CH2), 71.1 (CH2), 70.4 (CH2), 70.4 (CH2), 2
7.7 (CH2), 27.7 (CH2)、 m/z (CI) 470 (M+NH4 +, 58％), 390 (5), 312 (12), 44
(15)。
0.9 (C, Ar), 133.4 (C, Ar), 133.4 (C, Ar), 126.1
(CH, Ar), 126.1 (CH, Ar), 72.6 (CH2), 72.6 (CH2),
71.1 (CH2), 71.1 (CH2), 70.4 (CH2), 70.4 (CH2), 2
7.7 (CH2), 27.7 (CH2)、 m/z (CI) 470 (M+NH4 +, 58％), 390 (5), 312 (12), 44
(15)。
【００６４】実測値(M+NH4 +)：４７０．０１７８。Ｃ16
Ｈ22Ｏ5Ｂｒ2とすれば、４５１．９８３５が理論値であ
る。実測値：Ｃ，４２．５；Ｈ，４．８；Ｂｒ，３５．
２。Ｃ16Ｈ22Ｏ5Ｂｒ2とすれば、Ｃ，４２．５；Ｈ，
４．９；Ｂｒ，３４．９％が理論値である。
Ｈ22Ｏ5Ｂｒ2とすれば、４５１．９８３５が理論値であ
る。実測値：Ｃ，４２．５；Ｈ，４．８；Ｂｒ，３５．
２。Ｃ16Ｈ22Ｏ5Ｂｒ2とすれば、Ｃ，４２．５；Ｈ，
４．９；Ｂｒ，３４．９％が理論値である。
【００６５】
【化１０】
【００６６】１５Ｃ５−ＰＰＶ、２ ジブロミド単量体１０（０．２ｇ、０．４４ミリモル）
の乾性ＴＨＦ（１６ｃｍ3）の脱ガス溶液に、ＫＯtＢｕ
（０．１ｇ、０．８８ミリモル）の乾性ＴＨＦ（１６ｃ
ｍ3）の脱ガス溶液を室温で２０分かけて徐々に添加し
た。窒素下にて１８時間周囲温度で反応混合物を攪拌し
た後、これを攪拌しながらメタノール（６００ｃｍ3）
中に注いだ。この結果得られる黄色の沈殿を集め、メタ
ノールで洗浄し、真空中で乾燥させた。重合体を最小量
のＣＨＣｌ3中に再溶解し、メタノール（６００ｃｍ3）
中に注ぐことにより再沈殿させた。ろ過により固体を収
集し、真空中で乾燥させることによりオレンジ色の固体
としての重合体９を得た（７５ｍｇ、５８％）。
の乾性ＴＨＦ（１６ｃｍ3）の脱ガス溶液に、ＫＯtＢｕ
（０．１ｇ、０．８８ミリモル）の乾性ＴＨＦ（１６ｃ
ｍ3）の脱ガス溶液を室温で２０分かけて徐々に添加し
た。窒素下にて１８時間周囲温度で反応混合物を攪拌し
た後、これを攪拌しながらメタノール（６００ｃｍ3）
中に注いだ。この結果得られる黄色の沈殿を集め、メタ
ノールで洗浄し、真空中で乾燥させた。重合体を最小量
のＣＨＣｌ3中に再溶解し、メタノール（６００ｃｍ3）
中に注ぐことにより再沈殿させた。ろ過により固体を収
集し、真空中で乾燥させることによりオレンジ色の固体
としての重合体９を得た（７５ｍｇ、５８％）。
【００６７】νmax（膜）／cm-1 2925, 2867, 1492 (A
r), 1285, 1133 (C-O), 938（トランスビニレン）。
r), 1285, 1133 (C-O), 938（トランスビニレン）。
【００６８】δH (400 MHz; CDCl3) 7.50-7.25 (2H, br
m, 共役単位), 4.25 (4H, br m, ArOCH2), 4.05 (4H,
br m, ArOCH2CH2), 3.80 (8H, br m, OCH2)。
m, 共役単位), 4.25 (4H, br m, ArOCH2), 4.05 (4H,
br m, ArOCH2CH2), 3.80 (8H, br m, OCH2)。
【００６９】δC(100 MHz;CDCl3) 150.5, 131.5, 121.0
(C、共役芳香族炭素), 71.5, 70.5, 70.5 (クラウンエ
ーテルCH2)（共役単位は８，０００スキャンによっても
認められなかった）。
(C、共役芳香族炭素), 71.5, 70.5, 70.5 (クラウンエ
ーテルCH2)（共役単位は８，０００スキャンによっても
認められなかった）。
【００７０】実測値：Ｃ，６２．６；Ｈ，６．８；Ｂ
ｒ，１．４。［Ｃ16Ｈ20Ｏ5］nとすれば、Ｃ，６５．
７；Ｈ，６．９；Ｂｒ，０％が理論値である。
ｒ，１．４。［Ｃ16Ｈ20Ｏ5］nとすれば、Ｃ，６５．
７；Ｈ，６．９；Ｂｒ，０％が理論値である。
【００７１】ＣＨＣｌ3中でのＧＰＣ評価分析により、
Ｍw＝１０．７×１０6、Ｍn＝１２６×１０3、またＭw
／Ｍn＝８４であることが示された。
Ｍw＝１０．７×１０6、Ｍn＝１２６×１０3、またＭw
／Ｍn＝８４であることが示された。
【００７２】λmax（膜）／ｎｍ４４２。
【００７３】共重合体の合成
【００７４】
【化１１】
【００７５】１５Ｃ５−ＤＢＰＰＶ共重合体、１２ ビス（ブロモメチル）−ベンゾ−１５−クラウン−５単
量体１０（０．２ｇ、０．４４ミリモル）と２，３−ジ
ブトキシ−１，４−ビス（ブロモメチル）ベンゼン６
（０．１８ｇ、０．４４ミリモル）単量体の混合物の乾
性ＴＨＦ（４０ｃｍ3）の脱ガス溶液に、ＫＯtＢｕ
（０．２６ｇ、２．２ミリモル）の乾性ＴＨＦ（４０ｃ
ｍ3）の脱ガスした溶液を室温で２０分かけて徐々に添
加した。窒素下にて６時間周囲温度で反応混合物を攪拌
した後、これをメタノール（５００ｃｍ3）中に攪拌し
ながら注いだ。この結果得られたオレンジ色の沈殿を収
集し、メタノールで洗浄して真空中で乾燥させた。重合
体を最小量のＣＨＣｌ3中に再溶解し、メタノール（５
００ｃｍ3）により再沈殿させた。ろ過により固体を収
集し、真空中で乾燥させ、明るいオレンジ色の固体とし
て重合体を得た（０．１５ｇ、３５％）。
量体１０（０．２ｇ、０．４４ミリモル）と２，３−ジ
ブトキシ−１，４−ビス（ブロモメチル）ベンゼン６
（０．１８ｇ、０．４４ミリモル）単量体の混合物の乾
性ＴＨＦ（４０ｃｍ3）の脱ガス溶液に、ＫＯtＢｕ
（０．２６ｇ、２．２ミリモル）の乾性ＴＨＦ（４０ｃ
ｍ3）の脱ガスした溶液を室温で２０分かけて徐々に添
加した。窒素下にて６時間周囲温度で反応混合物を攪拌
した後、これをメタノール（５００ｃｍ3）中に攪拌し
ながら注いだ。この結果得られたオレンジ色の沈殿を収
集し、メタノールで洗浄して真空中で乾燥させた。重合
体を最小量のＣＨＣｌ3中に再溶解し、メタノール（５
００ｃｍ3）により再沈殿させた。ろ過により固体を収
集し、真空中で乾燥させ、明るいオレンジ色の固体とし
て重合体を得た（０．１５ｇ、３５％）。
【００７６】νmax（膜）／cm-1 2956, 2869, 1436 (A
r), 1283, 1135 (C-O), 974（トランスビニレン）。
r), 1283, 1135 (C-O), 974（トランスビニレン）。
【００７７】δH (400 MHz; CDCl3) 7.49-7.45（Ｈ−共
役単位）, 4.22-3.73 (20H, m, br, OCH2とArOCH2), 1.
84-1.57 (8H, m, br, CH2), 1.03-0.99 (6H, m, br, CH
3)。
役単位）, 4.22-3.73 (20H, m, br, OCH2とArOCH2), 1.
84-1.57 (8H, m, br, CH2), 1.03-0.99 (6H, m, br, CH
3)。
【００７８】1ＨＮＭＲにより決定されたｍ：ｎの比率
は約１：１。
は約１：１。
【００７９】実測値：Ｃ，７０．０；Ｈ，７．８；Ｂ
ｒ，０．９。［Ｃ32Ｈ42Ｏ7］nとすれば、Ｃ，７１．
４；Ｈ，７．８；Ｂｒ，０％が理論値である。
ｒ，０．９。［Ｃ32Ｈ42Ｏ7］nとすれば、Ｃ，７１．
４；Ｈ，７．８；Ｂｒ，０％が理論値である。
【００８０】ＣＨＣｌ3中でのＧＰＣ評価分析により、
Ｍw＝２．７×１０6、Ｍn＝２４×１０3、またＭw／Ｍn
＝１１０であることが示された。
Ｍw＝２．７×１０6、Ｍn＝２４×１０3、またＭw／Ｍn
＝１１０であることが示された。
【００８１】λmax（ＣＨＣｌ3）／ｎｍ４４２、λmax
（膜）／ｎｍ４５２。
（膜）／ｎｍ４５２。
【００８２】
【化１２】
【００８３】１５Ｃ５−ＤＭＯＳＰＰＶ共重合体、１３ １０（０．１４ｇ、０．３ミリモル）と２−メチルオク
チルシリル−１，４−ビス（ブロモメチル）ベンゼン１
１（０．１３ｇ、０．３ミリモル）単量体の混合物の乾
性ＴＨＦ（１３ｃｍ3）の脱ガス溶液に、ＫＯtＢｕ
（０．１６ｇ、１．３ミリモル）の乾性ＴＨＦ（１２ｃ
ｍ3）の脱ガス溶液を室温で２０分かけて徐々に添加し
た。窒素下にて８時間周囲温度で反応混合物を攪拌した
後、これを攪拌しながらメタノール（２００ｃｍ3）中
に注いだ。この結果得られたオレンジ色の沈殿を収集し
てメタノールで洗浄し、真空中で乾燥させた。重合体を
最小量のＣＨＣｌ3中に再溶解し、メタノール（２００
ｃｍ3）中に注ぐことにより再沈殿させた。ろ過により
固体を収集した後に真空中で乾燥させ、明るいオレンジ
色の固体として重合体を得た（０．１３ｇ、７６％）。
チルシリル−１，４−ビス（ブロモメチル）ベンゼン１
１（０．１３ｇ、０．３ミリモル）単量体の混合物の乾
性ＴＨＦ（１３ｃｍ3）の脱ガス溶液に、ＫＯtＢｕ
（０．１６ｇ、１．３ミリモル）の乾性ＴＨＦ（１２ｃ
ｍ3）の脱ガス溶液を室温で２０分かけて徐々に添加し
た。窒素下にて８時間周囲温度で反応混合物を攪拌した
後、これを攪拌しながらメタノール（２００ｃｍ3）中
に注いだ。この結果得られたオレンジ色の沈殿を収集し
てメタノールで洗浄し、真空中で乾燥させた。重合体を
最小量のＣＨＣｌ3中に再溶解し、メタノール（２００
ｃｍ3）中に注ぐことにより再沈殿させた。ろ過により
固体を収集した後に真空中で乾燥させ、明るいオレンジ
色の固体として重合体を得た（０．１３ｇ、７６％）。
【００８４】νmax（膜）／cm-1 2923, 2856, 1459 (A
r), 1283, 1137 (C-O), 937（トランスビニレン）。
r), 1283, 1137 (C-O), 937（トランスビニレン）。
【００８５】δH (400 MHz; CDCl3) 7.67-6.95 (9H, m,
br, Ｈ−共役単位), 4.22 (4H, s, br, ArOCH2), 4.05
(4H, s, br, ArOCH2CH2), 3.79 (8H, s, br, OCH2),
1.31-1.22 (12H, m, br, OCH2), 0.88 (5H, m, br, CH2
CH3), 0.43-0.36 (6H, m, br, CH3)、1ＨＮＭＲにより
決定されたｍ：ｎの比率は約１：１。
br, Ｈ−共役単位), 4.22 (4H, s, br, ArOCH2), 4.05
(4H, s, br, ArOCH2CH2), 3.79 (8H, s, br, OCH2),
1.31-1.22 (12H, m, br, OCH2), 0.88 (5H, m, br, CH2
CH3), 0.43-0.36 (6H, m, br, CH3)、1ＨＮＭＲにより
決定されたｍ：ｎの比率は約１：１。
【００８６】実測値：Ｃ，７１．４；Ｈ，８．３；Ｂ
ｒ，１．９。［Ｃ34Ｈ48Ｏ5Ｓｉ］nとすれば、Ｃ，７
２．３；Ｈ，８．６；Ｂｒ，０％が理論値である。
ｒ，１．９。［Ｃ34Ｈ48Ｏ5Ｓｉ］nとすれば、Ｃ，７
２．３；Ｈ，８．６；Ｂｒ，０％が理論値である。
【００８７】ＣＨＣｌ3中でのＧＰＣ評価分析により、
Ｍw＝２８６×１０3、Ｍn＝３７×１０3、またＭw／Ｍn
＝７．７であることが示された。
Ｍw＝２８６×１０3、Ｍn＝３７×１０3、またＭw／Ｍn
＝７．７であることが示された。
【００８８】λmax（ＣＨＣｌ3）／ｎｍ４３４、λmax
（膜）／ｎｍ４４２。
（膜）／ｎｍ４４２。
【００８９】共重合体１２、１３のＰＬ効率およびＥＬ
効率と、ＤＭＯＳ−ＰＰＶおよび１の対応する効率を以
下の表１に示す。特に、重合体１２、１３のエレクトロ
ルミネセンス効率が高く、一方、これらの共重合体はさ
らに、良好なフォトルミネセンス効率をも示している。
効率と、ＤＭＯＳ−ＰＰＶおよび１の対応する効率を以
下の表１に示す。特に、重合体１２、１３のエレクトロ
ルミネセンス効率が高く、一方、これらの共重合体はさ
らに、良好なフォトルミネセンス効率をも示している。
【００９０】
【表１】
【００９１】参考文献は次の通りである。米国特許第3.
401,152号、Wesslingら。米国特許第5,558,904号、Hsie
hら。米国特許第5,189,136号、Wudl, F.。J. H. Burrou
ghesら、Nature, 1990, 365, 47。H. G. Gilchら、J. P
oly. Sci. 1-A, 1966, 4, 1337。B. R. Hsiehら、Adv.
Mater., 1995, 7, 36。WO 95/32526、StaringとDemand
t。H. Antoniadisら、Poly. Adv. Tech., 1997, 8, 39
2。 ［図面の簡単な説明］
401,152号、Wesslingら。米国特許第5,558,904号、Hsie
hら。米国特許第5,189,136号、Wudl, F.。J. H. Burrou
ghesら、Nature, 1990, 365, 47。H. G. Gilchら、J. P
oly. Sci. 1-A, 1966, 4, 1337。B. R. Hsiehら、Adv.
Mater., 1995, 7, 36。WO 95/32526、StaringとDemand
t。H. Antoniadisら、Poly. Adv. Tech., 1997, 8, 39
2。 ［図面の簡単な説明］
【図１】オリゴマー９のＸ線結晶構造を示す図である。
【図２】オリゴマー９の吸収およびＰＬスペクトルを示
す図である。
す図である。
【図３】ＰＰＶ膜と比較したＰＤＢＰＰＶ１の吸収スペ
クトルを示す図である。
クトルを示す図である。
【図４】ＰＰＶ膜と比較したＰＤＢＰＰＶ１のＰＬスペ
クトルと、二重層デバイス（構成；ＩＴＯ／ＰＰＶ／Ｐ
ＤＢ−ＰＰＶ１／Ｃａ）のＥＬスペクトルを示す図であ
る。
クトルと、二重層デバイス（構成；ＩＴＯ／ＰＰＶ／Ｐ
ＤＢ−ＰＰＶ１／Ｃａ）のＥＬスペクトルを示す図であ
る。
【図５】二重層デバイス（構成；ＩＴＯ／ＰＰＶ／ＰＤ
Ｂ−ＰＰＶ／Ｃａ）についての電流密度対印加電圧のプ
ロットを示す図である。
Ｂ−ＰＰＶ／Ｃａ）についての電流密度対印加電圧のプ
ロットを示す図である。
【図６】共重合体１２、１３の膜の吸収とフォトルミネ
センススペクトルとを示す図である。
センススペクトルとを示す図である。
【図７】単一層デバイスＩＴＯ／１５Ｃ５−ＤＢＰＰＶ
１２／ＡｌについてのＩ−Ｖ−Ｌプロットを示す図であ
る。
１２／ＡｌについてのＩ−Ｖ−Ｌプロットを示す図であ
る。
【図８】単一層デバイスＩＴＯ／１５Ｃ５−ＤＭＯＳＰ
ＰＶ１３／ＡｌについてのＩ−Ｖ−Ｌプロットを示す図
である。
ＰＶ１３／ＡｌについてのＩ−Ｖ−Ｌプロットを示す図
である。
【図９】駆動電圧約１４Ｖ、ＥＬ量子収率２．０％まで
における二重層デバイスＩＴＯ／ＰＰＶ／１５Ｃ５−Ｄ
ＭＯＳＰＰＶ１３／ＡｌについてのＩ−Ｖ−Ｌプロット
を示す図である。
における二重層デバイスＩＴＯ／ＰＰＶ／１５Ｃ５−Ｄ
ＭＯＳＰＰＶ１３／ＡｌについてのＩ−Ｖ−Ｌプロット
を示す図である。
【図１０】１５Ｃ５−ＤＢＰＰＶ共重合体１２のＣＶプ
ロットを示す図である。
ロットを示す図である。
【図１１】１５Ｃ５−ＤＭＯＳＰＰＶ共重合体１３のＣ
Ｖプロットを示す図である。
Ｖプロットを示す図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 チュア、ベング、シム イギリス国、ケンブリッジ シービー３ ９イーティー シルバー ストリート クイーンズ カレッジ (72)発明者 カシアリ、フランコ イギリス国、ケンブリッジ シービー１ ３エイチエル ブラムトン ロード 52 (72)発明者 モラッティ、スティーブン、カール イギリス国、ケンブリッジ シービー３ ９ジェイエイチ オウルストーン ロ ード 28 (56)参考文献 米国特許5558904（ＵＳ，Ａ) 欧州特許出願公開745658（ＥＰ，Ａ １) 欧州特許出願公開652243（ＥＰ，Ａ ２) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08G 61/00 - 61/02 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (29)
- 【請求項１】 隣接する置換基を有するアリーレン単位
を含むとともに膜形成可能な共役ポリ（１，４−アリー
レンビニレン）化合物であって、 当該共役ポリ（１，４−アリーレンビニレン）化合物は
少なくとも１つの溶媒に対して可溶性であり、 かつ前記置換基が、化合物のフォトルミネセンスおよび
／またはエレクトロルミネセンスにおけるブルーシフト
を生起するのに十分な影響を化合物の電子的構造に与え
るように配向されていることを特徴とする共役ポリ
（１，４−アリーレンビニレン）化合物。 - 【請求項２】 請求項１記載の化合物において、置換基
は、 （ｉ）Ｒ−、ＲＯ−、ＲＳ−、およびＲＲ′Ｎ− （式中、ＲおよびＲ′は、独立に、直鎖または分岐鎖ア
ルキル基、アルケニル基、または１〜１０の炭素原子を
有するアルキニル基；アリール基；あるいは芳香族もし
くは非芳香族複素環基である）、ならびに （ｉｉ）隣接する置換基が互いに環状基を形成する基で
あって、環状基が、該環状基に結合するアリーレン単位
の２つの炭素原子に加えて、１〜１０の炭素原子とＯ、
Ｓ、およびＮから選択される０または１〜６のヘテロ原
子を含有する基 から独立に選択されることを特徴とする化合物。 - 【請求項３】 請求項２記載の化合物において、環状基
が２〜６のヘテロ原子を含有することを特徴とする化合
物。 - 【請求項４】 請求項１〜３のいずれか１項に記載の化
合物において、隣接する置換基の一方または両方は、分
岐アルキル基および分岐アルコキシ基から独立に選択さ
れることを特徴とする化合物。 - 【請求項５】 請求項１〜４のいずれか１項に記載の化
合物において、アリール単位の隣接する置換位置におけ
る炭素原子のそれぞれが、Ｏ、Ｓ、またはＮから選択さ
れるヘテロ原子を介してその置換基に結合することを特
徴とする化合物。 - 【請求項６】 請求項１〜５のいずれか１項に記載の化
合物において、置換基が重合体を可溶化する置換基であ
ることを特徴とする化合物。 - 【請求項７】 請求項１〜６のいずれか１項に記載の化
合物において、隣接する置換基の一方または両方は、ブ
チロキシ、エチルヘキシロキシ、および３′，７′−ジ
メチルオクチロキシ基から独立に選択されることを特徴
とする化合物。 - 【請求項８】 請求項１〜７のいずれか１項に記載の化
合物において、アリーレン単位は、フルオレン単位、フ
ェニル単位、チエニル単位、ナフタレン単位、ピリジン
単位、キノリン単位、キノキサリン単位、またはチエニ
レンおよびフェニレンを含む単位であることを特徴とす
る化合物。 - 【請求項９】 請求項１〜８のいずれか１項に記載の化
合物において、ポリ（アリーレンビニレン）は、ジスチ
リル−２，３−置換ベンゼン成分（fragment）を保有す
る蛍光単位を含む共重合体であることを特徴とする化合
物。 - 【請求項１０】 請求項１〜９のいずれか１項に記載の
化合物において、ポリ（フェニレンビニレン）化合物で
あることを特徴とする化合物。 - 【請求項１１】 請求項１０記載の化合物において、隣
接する置換基は、フェニレン残基の２−位置および３−
位置にあることを特徴とする化合物。 - 【請求項１２】 請求項１１記載の化合物において、式
（Ｉ）の化合物であることを特徴とする化合物。 【化１】 （式中、Ｓｕｂは請求項１〜７のいずれか１項に記載さ
れた置換基であり、ビニレン単位はトランスビニレン単
位またはシスビニレン単位とすることができ、ｎは重合
体における式の単位の数である。） - 【請求項１３】 請求項１１記載の化合物において、式
（ＩＩ）または式（ＩＩＩ）の化合物であることを特徴
とする化合物。 【化２】 （式中、ビニレン単位はトランスビニレン単位またはシ
スビニレン単位とすることができ、ｎは重合体における
それぞれの式の単位の数である。） - 【請求項１４】 請求項１〜１３のいずれか１項に記載
された化合物を製造する方法であって、塩基の存在下に
ビス（ハロメチル）置換アリール単量体を重合してポリ
（アリーレンビニレン）を生成することを含み、前記ア
リール単量体は、アリール残基上に隣接する置換基を有
するものであることを特徴とする化合物の製造方法。 - 【請求項１５】 請求項１４記載の製造方法において、
単量体がビス（クロロメチル）、ビス（ブロモメチル）
またはビス（ヨードメチル）単量体であることを特徴と
する製造方法。 - 【請求項１６】 請求項１４または１５記載の製造方法
において、塩基がカリウム第三級ブトキシドであること
を特徴とする製造方法。 - 【請求項１７】 請求項１〜１３のいずれか１項に記載
された化合物を含むことを特徴とする部品またはデバイ
ス。 - 【請求項１８】 請求項１７記載の部品またはデバイス
において、電気、電子、光学、またはオプトエレクトロ
ニクスの部品またはデバイスであることを特徴とする部
品またはデバイス。 - 【請求項１９】 請求項１７または１８記載の部品また
はデバイスにおいて、フォトルミネセントまたはエレク
トロルミネセントの部品またはデバイスであることを特
徴とする部品またはデバイス。 - 【請求項２０】 請求項１７〜１９のいずれか１項に記
載された部品またはデバイスを含むことを特徴とする発
光ダイオード。 - 【請求項２１】 請求項１７〜２０のいずれか１項に記
載された部品またはデバイスを製造する方法であって、
請求項１〜１３のいずれか１項に記載された化合物の溶
液を基板上に被覆して膜を形成することを含むことを特
徴とする部品またはデバイスの製造方法。 - 【請求項２２】 請求項２１記載の製造方法において、
基板がインジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）であることを特
徴とする製造方法。 - 【請求項２３】 請求項２１または２２記載の製造方法
において、溶液がクロロホルム溶液であることを特徴と
する製造方法。 - 【請求項２４】 請求項２１〜２３のいずれか１項に記
載の製造方法において、溶液を基板上にスピンコートす
ることを特徴とする製造方法。 - 【請求項２５】 電気、電子、光学、またはオプトエレ
クトロニクスの部品またはデバイスにおいて、請求項２
０記載の発光ダイオードを使用することを特徴とする使
用方法。 - 【請求項２６】 デバイスにおけるブルーシフトしたエ
レクトロルミネセンスまたはフォトルミネセンスを生起
するために、電気、電子、光学、あるいはオプトエレク
トロニクスの部品またはデバイスにおいて、隣接する置
換基を有するアリーレン単位を含むポリ（アリーレンビ
ニレン）化合物を使用することを特徴とする使用方法。 - 【請求項２７】 請求項２６記載の使用方法において、
隣接する置換基が請求項１〜７のいずれか１項に記載さ
れたものであることを特徴とする使用方法。 - 【請求項２８】 請求項２６または２７記載の使用方法
において、アリーレン単位が請求項８〜１３のいずれか
１項に記載されたものであることを特徴とする使用方
法。 - 【請求項２９】 請求項２６〜２８のいずれか１項に記
載の使用方法において、電気、電子、光学、またはオプ
トエレクトロニクスの部品またはデバイスが発光ダイオ
ードのような発光デバイスであることを特徴とする使用
方法。
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