JP3241791B2

JP3241791B2 - 酸性シャンプー組成物

Info

Publication number: JP3241791B2
Application number: JP05913192A
Authority: JP
Inventors: 善太郎新條
Original assignee: Lion Corp
Current assignee: Lion Corp
Priority date: 1992-02-14
Filing date: 1992-02-14
Publication date: 2001-12-25
Anticipated expiration: 2016-12-25
Also published as: JPH05221835A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、保存安定性がよく、優
れた染毛効果を示し、かつ泡立ち性が優れ毛髪に良好な
コンディショニングを与える酸性シャンプー組成物に関
するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、熟年市場の拡大により、白髪を目
立たなくするための染毛効果を示すシャンプーやリンス
などに対する要望が高まっている。しかしながら、毛髪
の等電点はｐＨ付近にあるので、これを安定に染色する
には酸性染料を用い、毛髪をｐＨ４以下のカチオニック
状態に保って染色する必要があるが、一般にシャンプー
は、ｐＨ４以下では活性剤の加水分解、高分子の縮退を
伴うため不安定であり、十分な泡立ち性やコンディショ
ニング性を保持することが困難であり、良好な泡立ち性
及びコンディショニング性を保ったまま有効な染毛効果
を奏するシャンプーは、まだ実用化されていない。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
事情に鑑み、優れた染毛効果を示すとともに、保存安定
性がよく、良好な泡立ち性及びコンディショニング性を
示す、実用的な酸性シャンプーを提供することを目的と
してなされたものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、染毛効果
を奏するシャンプーについて種々研究を重ねた結果、ス
ルホン酸基をもつアニオン性界面活性剤とスルホン酸塩
残基をもつ酸性染料とを併用し、特定の範囲にｐＨを調
節すると毛髪に対する染料及び活性剤の吸着量が増大す
ることによって優れた染毛効果を奏し、かつ保存安定性
がよく、泡立ち性及びコンディショニング性も優れてい
ること、及びこれにカチオン性界面活性剤やカチオン性
高分子化合物、ジメチルポリシロキサンやリン酸エステ
ルを配合すればさらに効果が向上することを見出し、こ
の知見に基づいて本発明をなすに至った。

【０００５】すなわち、本発明は、（Ａ）スルホン酸型
アニオン性界面活性剤の少なくとも１種３〜２５重量％
及び（Ｂ）スルホン酸塩残基をもつ酸性染料の少なくと
も１種０．０１〜１重量％を含有し、ｐＨ２〜４に調整
された水溶液から成る酸性シャンプー組成物及びこの水
溶液に、（ａ）カチオン性界面活性剤及びカチオン性
高分子化合物から選ばれる少なくとも１種０．１〜３重
量％か、（ｂ）一般式

【化３】（式中のｎは３〜２５００の数である）で表わされるジ
メチルポリシロキサン０．１〜５重量％か、（ｃ）一
般式

【化４】（式中のＲは炭素数１０〜１８のアルキル基、Ｍは水素
原子、アルカリ金属、アルキル置換アンモニウム基又は
ヒドロキシアルキル置換アンモニウム基であり、ｘは０
〜１５、ｙは０〜１０の整数である）で表わされるリン
酸エステル１〜２５重量％のいずれか１種又は２種以上
を含有させた酸性シャンプー組成物を提供するものであ
る。

【０００６】本発明で用いる（Ａ）成分のスルホン酸型
アニオン性界面活性剤として好適なのは、一般式

【化５】（式中のＲ₁は炭素数１２〜１６のα‐オレフィン基、
炭素数１２〜１６のビニリデン型オレフィン基、炭素数
１２〜１６のインナーオレフィン基、炭素数１２〜１６
のヒドロキシアルキル基又は炭素数１０〜１８の直鎖状
若しくは枝分れ状パラフィン基（アルキル基）、Ｍ₁は
アルカリ金属、アルキル置換アンモニウム基又はヒドロ
キシアルキル置換アンモニウム基である）で表わされる長鎖スルホン酸塩、一般式

【０００７】

【化６】（式中のＲ_２は炭素数７〜１７のアルキル基、アルケニ
ル基又はヒドロキシアルキル基、Ｒ_３は炭素数１〜３の
アルキル基、Ｍ_２はアルカリ金属、アルキル置換アンモ
ニウム基又ヒドロキシアルキル置換アンモニウム基であ
る）で表わされるアシル化アミノスルホン酸又は一般式

【０００８】

【化７】（式中のＲ_４は炭素数９〜１５のアルキル基、Ｒ_５は水
素原子又はメチル基、ＡＯはオキシエチレン基又はオキ
シプロピレン基、Ｍ_３とＭ_４はアルカリ金属、アルキル
置換アンモニウム基又はヒドロキシアルキル置換アンモ
ニウム基、ｍは０又は１〜２０の整数、ｚは０又は１で
ある）で表わされるスルホコハク酸モノエステルなどで
ある。

【０００９】前記一般式（ＩＩＩ）で表わされる長鎖ス
ルホン酸塩は、通常α‐オレフィンスルホン酸塩（ＡＯ
Ｓ塩）と称される化合物で例えばワックスクラッキング
法、チーグラー触媒を用いたエチレン重合法などによっ
て得られる平均炭素数１２〜１６のα‐オレフィンを原
料とし、これを薄膜状に保持して不活性ガスで希釈した
ガス状無水硫酸でスルホン化したのち、水酸化ナトリウ
ムなどのアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩で中和
し、加水分解することにより得られる。このようにして
得られた生成物は、例えばＨＯＳ（ヒドロキシアルカン
スルホン酸塩）を１０〜４５重量％（ただし、２ＨＯＳ
が０．５〜８重量％、好ましくは１〜５重量％、３ＨＯ
Ｓ以上が５〜４４．５重量％）、ＡＮＳ（アルケニルス
ルホン酸塩）を５５〜８０重量％、ＤＳ（ジスルホン酸
塩）を３〜１５重量％含有する混合物である。このほか
のスルホン酸塩としては、平均炭素数１０〜１８、好ま
しくは１４〜１８のアルカンスルホン酸のアルカリ金属
塩又はアルカリ土類金属塩がある。これらアルカンスル
ホン酸塩は、例えば炭素数１０〜１８のパラフィンにス
ルホキシデーションを施してアルカンスルホン酸とした
のち、これをアルカリにより中和することにより得るこ
とができる。

【００１０】また、一般式（ＩＶ）で表わされるスルホ
ン酸塩として好適なのは、例えば式中のＲ_２ＣＯ−がＣ
_１１Ｈ_２３ＣＯ−，Ｃ_１３Ｈ_２７ＣＯ−，Ｃ_１５Ｈ_３１
ＣＯ−，Ｃ_１７Ｈ_３５ＣＯ−、Ｃ_１７Ｈ_３３ＣＯ−、あ
るいはヤシ油脂肪酸から得られる炭素数８〜１８の混合
アルキロイル基であり、Ｒ_３がメチル基、エチル基又は
プロピル基のような低級アルキル基であり、Ｍ_２がＮ
ａ，Ｋ，モノエタノールアンモニウム、ジエタノールア
ンモニウム、トリエタノールアンモニウムであるアシル
化アミノスルホン酸塩である。

【００１１】次に、一般式（Ｖ）で表わされるスルホコ
ハク酸モノエステルとして好適なものとしては、例えば
スルホコハク酸ポリオキシエチレン（５）ラウリルエー
テル‐２ナトリウム、スルホコハク酸ポリオキシエチレ
ン（１）ヤシ油脂肪酸アミドエステル‐２ナトリウム、
スルホコハク酸ポリオキシエチレン（３）ヤシ油脂肪酸
アミドエステル‐２ナトリウム、スルホコハク酸ポリオ
キシエチレン（６）ラウロイルアミドエステル‐２ナト
リウム、スルホコハク酸ポリオキシエチレン（１０）ミ
リストイルエステル‐２ナトリウム、スルホコハク酸ポ
リオキシエチレン（１７）ヤシ油脂肪酸イソプロルノー
ルアミドエステル‐２ナトリウムなどが挙げられる。

【００１２】本発明においては、これらのスルホン酸型
アニオン性界面活性剤を単独で用いてもよいし、また２
種以上組み合わせて用いてもよい。

【００１３】次に、本発明で用いる（Ｂ）成分のスルホ
ン酸塩残基を有する酸性染料としては、例えば黒色４０
１号、紫色４０１号、だいだい色２０５号、赤色１０６
号、青色１号、赤色４０１号、赤色５０４号、褐色２０
１号、緑３号、黄色５号、黄色２０３号などが好まし
い。

【００１４】これらは、単独で用いてもよいし、また２
種以上組み合わせて用いることもできる。

【００１５】本発明組成物においては、（Ａ）成分を３
〜２５重量％の範囲で、また（Ｂ）成分を０．０１〜１
重量％の範囲で用いることが必要である。これよりも
（Ａ）成分の量が少ないと泡立ち性やコンディショニン
グ性が低下するし、またこれよりも（Ｂ）成分の量が少
ないと十分な染毛効果が得られない。一方、これよりも
（Ａ）成分や（Ｂ）成分の量が多くなると保存安定性の
よいシャンプーが得られない。

【００１６】本発明組成物は、これらの（Ａ）成分と
（Ｂ）成分を併用した上、ｐＨを２〜４の範囲に調節す
ることにより、はじめて優れた染毛効果と良好な泡立ち
性及びコンディショニング性が得られる。

【００１７】この際のｐＨ調整は、有機酸及び無機酸の
中から選ばれた１種又は２種以上の酸を用いて行われ
る。このような酸としては、クエン酸、リン酸、硫酸、
塩酸などが好ましい。

【００１８】本発明においては、前記した必須成分の
（Ａ）成分及び（Ｂ）成分に加えて、カチオン性界面活
性剤やカチオン性高分子化合物を含有させることによ
り、染毛性をいっそう向上させるとともに、使用感をよ
り改善することができる。

【００１９】このようなカチオン性界面活性剤として好
適なのは、一般式

【化８】（式中のＲ_６，Ｒ_７，Ｒ_８及びＲ_９はいずれもアルキル
基で、その中の１個又は２個は炭素数８〜２２の直鎖状
若しくは枝分れ状の長鎖アルキル基であり、Ｘはハロゲ
ン原子又はアルキル基の炭素数が１〜２のアルキル硫酸
基である）で表わされる第四級アンモニウム塩型カチオ
ン性界面活性剤、一般式

【化９】（式中のＲ_１０は炭素数９〜１９のアルキル基である）
で表わされるアミドアミン型カチオン性界面活性剤であ
る。

【００２０】前記一般式（ＶＩ）で表わされる第四級ア
ンモニウム塩型カチオン性界面活性剤の例としては、ス
テアリルトリメチルアンモニウムクロライド、セチルト
リメチルアンモニウムクロライド、ベヘニルトリメチル
アンモニウムクロライド、ジステアリルジメチルアンモ
ニウムクロライド、ジセチルジメチルアンモニウムクロ
ライド、ジベヘニルジメチルアンモニウムクロライド、
２‐ドデシルヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロ
ライドなどを挙げることができる。

【００２１】また、一般式（ＶＩＩ）で表わされるアミ
ドアミン型カチオン活性剤の例としては、ステアリン酸
ジエチルアミノエチルアミドの塩酸塩、硫酸塩、リン酸
塩等の無機酸塩や、酢酸塩、乳酸塩、コハク酸塩、クエ
ン酸塩等の有機酸塩やＬ‐グルタミン酸塩、ピログルタ
ミン酸塩等の酸性アミノ酸塩や高級脂肪酸塩等が挙げら
れる。なお、中和に用いる酸は２種以上を併用してもよ
い。

【００２２】また、カチオン性高分子化合物として好ま
しいのは、第四級窒素を含有する高分子化合物及び第四
級以外の窒素であるが、カチオン性を示す窒素含有基を
もつ高分子化合物であって、２０００〜３，０００，０
００の分子量をもつものである。このような化合物とし
ては、例えば四級化ビニルピロリドン‐アミノエチルメ
タクリレート共重合体（ガフ社製、ガフコート７５
６）、ポリ（Ｎ，Ｎ‐ジメチル‐３，５‐メチレンピペ
リジウムクロライド）（メルク社製、マーコート１０
０）、Ｎ，Ｎ‐ジメチル‐３，５‐メチレンピペリジニ
ウムクロリド）‐アクリルアミド共重合体（メルク社
製、マーコート５５０）、ポリエチレイミン（日本触媒
社製、エホミンＰ‐１０００）、ポリエチレングリコー
ル‐エピクロルヒドリン‐ココスアミン、ジプロピレン
トリアミン縮合物（ヘンケル社製、ポリコートＨ）、四
級化ヒドロキシエチルセルロース（Ｕ．Ｃ．Ｃ社製、ポ
リマーＪＲ４００）、アジピン酸ジメチル‐アミノヒド
ロキシプロピルジエチルトリアミン共重合体、第四級窒
素含有スターチなどを挙げることができる。これらのカ
チオン性高分子化合物は単独で用いてもよいし、また、
２種以上組み合わせて用いてもよい。

【００２３】本発明組成物におけるカチオン性界面活性
剤及び／又はカチオン性高分子化合物の配合量として
は、通常０．１〜３重量％、好ましくは０．１〜１重量
％の範囲が選ばれる。この量が０．１重量％未満ではコ
ンディショニング効果が不十分になるし、また３重量％
よりも多いと、染毛性が著しく劣化し、ヌルツキやヌメ
リ感が著しく使用感をそこなう。

【００２４】本発明組成物には、前記した必須成分のほ
かに、その性能をそこなわない範囲で、所望に応じ、増
粘剤、紫外線吸収剤、防腐剤、乳化剤、殺菌剤、酸化防
止剤、トニック剤、着色剤、香料などを添加することが
できる。また、本発明組成物の溶液化のための溶剤とし
ては、通常精製水が用いられるが、必要ならば、アルコ
ール、エチレングリコール、グリセリンなどを併用する
こともできる。

【００２５】

【発明の効果】本発明の酸性シャンプー組成物は、保存
安定性がよく、すぐれた染毛効果を示し、泡立ち性が優
れ、毛髪に良好なコンディショニングを与えるという顕
著な効果を奏する。

【００２６】

【実施例】次に、実施例及び比較例によって本発明をさ
らに詳細に説明する。なお、各例中のシャンプー性能
は、以下の方法により評価した。

【００２７】（１）起泡力；調製された液体洗浄剤組成
物の６％水溶液２０ｍｌ（２５℃）を１００ｍｌメスシ
リンダーに採取し、人工汚垢として液体ラノリンを０．
２ｇ加え、１０秒間に２０回振とうし、１分後の泡容積
（ｍｌ）を測定した。

【００２８】（２）すすぎ時の使用感；上記と同様のパ
ネラーがシャンプー組成物を使用して洗髪した後、すす
ぎを行った時の髪のきしみのなさ、ごわつきのなさを下
記基準に従って３段階で官能評価し、２０名のパネラー
の評価を集計した合計点により判断した。

【００２９】評価基準＋１点：すすぎ時にきしみ、ごわつきがなく、すすぎや
すい。０点：すすぎ時にきしみ、ごわつきがややあり、ややす
すぎにくい。 −１点：すすぎ時にきしみ、ごわつきがあり、すすぎに
くい。 ◎：２０名のパネラーの合計点が、１１点以上、○：２
０名のパネラーの合計点が、５〜１０点、△：２０名の
パネラーの合計点が、４点〜−４点、×：２０名のパネ
ラーの合計点が、−５点以下

【００３０】（３）仕上り感；上記と同様のパネラーが
シャンプー組成物を使用して洗髪した後、仕上り時のな
めらか感とさらさら感を下記基準に従って３段階で官能
評価し、２０名のパネラーの評価を集計した合計点によ
り判断した。

【００３１】＋１点：なめらかで、さらさらと仕上が
る。０点：なめらかで、さらさらとした仕上感が弱い −１点：ゴワゴワで、パサつき、なめらかで、さらさら
と仕上がらない。 ◎：２０名のパネラーの合計点が、１１点以上、○：２
０名のパネラーの合計点が、５〜１０点、△：２０名の
パネラーの合計点が、４点〜−４点、×：２０名のパネ
ラーの合計点が、−５点以下

【００３２】（４）染毛性；１０ｃｍ、１ｇの山羊白毛
を用い、これに０．１ｍｌのシャンプー組成物を塗布
し、シャンプー処理を行った後、４０℃流水ですすぎ乾
燥させる。この行程を１０回繰り返し、色差計により、
処理前後の山羊毛のＬ、ａ、ｂ値を測定し、色相変化Δ
Ｅを算出して評価した。評価基準は次のとおりである。 ◎：ΔＥが、１０以上、○：ΔＥが、６〜９、△：ΔＥ
が、３〜５、×：ΔＥが、２以下

【００３３】（５）保存安定性；５０℃、１ヶ月の組成
物の外観と初期の外観とを比較し、評価した。評価基準
は次のとおりである。 ○：変化なし、×：変化あり（例、濁り、相分離等）

【００３４】実施例１炭素数１４のα‐オレフィンスルホン酸ナトリウム１５
重量％及び黒色４０１号（スルホン酸塩残基をもつ酸性
染料）０．１重量％を含み、かつクエン酸によりｐＨ３
に調節した水溶液を調製した。このようにして得た酸性
シャンプーの性能を表１に示す。

【００３５】実施例２黒色４０１号の量を０．０１重量％にする以外は、全く
実施例１と同様にして、酸性シャンプーを製造した。こ
のものの性能を表１に示す。

【００３６】比較例１黒色４０１号の量を０．００５重量％にする以外は全く
実施例１と同様にして、酸性シャンプーを製造した。こ
のものの性能を表１に示す。

【００３７】比較例２ｐＨを５に調節する以外は全く実施例１と同様にして、
シャンプーを製造した。このものの性能を表１に示す。

【００３８】比較例３黒色４０１号の代りに赤色３号（スルホン酸塩残基を有
しない染料）を用いる以外は全く実施例１と同様にして
酸性シャンプーを製造した。このものの性能を表１に示
す。

【００３９】

【表１】

【００４０】この表から明らかなように、染料の量が
０．０１重量％よりも少ないもの（比較例１）、ｐＨが
２〜４の範囲にないもの（比較例２）、スルホン酸塩残
基を有しない染料を用いたもの（比較例３）は、いずれ
も満足できる性能を示さない。

【００４１】実施例３〜５３種の異なったスルホン酸型アニオン性界面活性剤１５
重量％を用いること以外は実施例１と同様にして酸性シ
ャンプー組成物を調製した。これらの性能を表２に示
す。

【００４２】比較例４スルホン酸型アニオン性界面活性剤の代りにポリオキシ
エチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウムを用い、他は
実施例１と全く同様にして酸性シャンプー組成物を調製
した。このものの性能を表２に示す。

【００４３】

【表２】

【００４４】この表から明らかなようにスルホン酸型ア
ニオン性界面活性剤を用いた場合は優れた性能を示す
が、それ以外のものを用いると所望の性能を得ることが
できない。

【００４５】実施例６〜８種々の異なったスルホン酸型アニオン性界面活性剤及び
異なったスルホン酸塩基を有する酸性染料を単独である
いは２種以上混合して用い、ｐＨを３〜４の範囲に調整
して、酸性シャンプーを製造した。これらのシャンプー
の性能を表３に示す。

【００４６】比較例５炭素数１４のα‐オレフィンスルホン酸ナトリウムの量
を３０重量％、黒色４０１号の量を０．５重量％にする
以外は実施例１と同様にして酸性シャンプーを製造し
た。このものの性能を表３に示す。

【００４７】

【表３】

【００４８】この表から明らかなようにスルホン酸型ア
ニオン性界面活性剤の量が３〜２５重量％の範囲にある
ものは、これを２種以上混合して用いても良好な結果が
得られるが、上記の範囲を逸脱すると良好な結果が得ら
れない。

【００４９】実施例９〜１５、比較例６、７炭素数１４のα‐オレフィンスルホン酸ナトリウムを１
０重量％、炭素数１４〜１８のアルカンスルホン酸ナト
リウム（分子量３２８）を１０重量％、黒色４０１号酸
性染料０．１重量％及びだいだい色２０５号酸性染料
０．１重量％を含有する水溶液に、表４に示すカチオン
性界面活性剤及び／又はカチオン性高分子化合物を組成
物の全重量に基づき表４に示す割合になるように加え、
さらにクエン酸を加えてｐＨ３に調整した。このように
して得た酸性シャンプーの性能を表４に示す。

【００５０】

【表４】

【００５１】この表から明らかなように、カチオン性界
面活性剤等を用いる場合、その量が３重量％よりも多く
なると染毛性が低下する。

【００５２】実施例１６〜１９表５に示す成分をそこに示されている量で混合し、水を
加えて全体を１００重量部にしたのち、クエン酸により
ｐＨ３に調整した。このようにして得た酸性シャンプー
の性能を表５に示す。

【００５３】

【表５】

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）スルホン酸型アニオン性界面活性
剤の少なくとも１種３〜２５重量％及び（Ｂ）スルホン
酸塩残基をもつ酸性染料の少なくとも１種０．０１〜１
重量％を含有し、ｐＨ２〜４に調整された水溶液から成
る酸性シャンプー組成物。
【請求項２】カチオン性界面活性剤及びカチオン性高
分子化合物から選ばれる少なくとも１種０．１〜３重量
％を含有する請求項１記載の酸性シャンプー組成物。
【請求項３】一般式【化１】（式中のｎは３〜２５００の数である）で表わされるジ
メチルポリシロキサン０．１〜５重量％を含有する請求
項１又は２記載の酸性シャンプー組成物。
【請求項４】一般式【化２】（式中のＲは炭素数１０〜１８のアルキル基、Ｍは水素
原子、アルカリ金属、アルキル置換アンモニウム基又は
ヒドロキシアルキル置換アンモニウム基であり、ｘは０
〜１５、ｙは０〜１０の整数である）で表わされるリン
酸エステル１〜２５重量％を含有する請求項１，２又は
３記載の酸性シャンプー組成物。