JP3236024B2

JP3236024B2 - 乳化燃料及びその製造方法

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Publication number: JP3236024B2
Application number: JP53320297A
Authority: JP
Inventors: オペ，アラン; シュルツ，フィリップ; ブロシェット，パスカル
Original assignee: エルフアンタルフランス
Priority date: 1996-03-15
Filing date: 1997-03-17
Publication date: 2001-12-04
Anticipated expiration: 2017-03-17
Also published as: CN1216571A; CZ291498A3; FR2746106A1; EP0888421A1; RU2167920C2; NO317504B1; ATE184639T1; DE69700529T2; ES2140968T3; PL188448B1; EP0888421B1; JP2000502743A; NO984254D0; KR20000064594A; CA2248631A1; NO984254L; DE69700529D1; CZ294200B6; CN1089364C; BR9708074A

Description

【発明の詳細な説明】技術分野本発明の分野は燃料組成物、特に熱機関に使用するた
めの燃料の分野である。さらに詳しくは、本発明の枠内
で想定される燃料は、主として液状炭化水素、具体的に
は・鉱物起源のもの、例えば、ガソリン、ジーゼル燃料、
ケロシン及び加熱油を含むタイプの石油誘導体及び（又
は）例えば石炭又はガスから誘導されるもの（合成エン
ジン燃料）、・植物起源のもの、例えばエステル化又は非エステル化
植物油、及び・これらの混合物を含有する。

さらに詳しくは、本発明は、少なくとも１種の炭化水
素、一般的には炭化水素の混合物、例えばジーゼル燃料
を構成している炭化水素の混合物中の水のエマルジョン
からなる新規な燃料組成物に関する。従って、本発明の
開示は、水／炭化水素エマルジョンを乳化し安定化する
ことができる界面活性剤を含む安定化されたこのような
エマルジョンを取り扱う。

さらに、本発明は、１種以上の界面活性剤を組み合わ
せた乳化した水／炭化水素燃料（例えばエンジン燃料）
の製造方法に関する。

従来の技術本発明は、コストを削減し且つ汚染を制限する目的
で、石油誘導体の代替製品となる燃料組成物、特にエン
ジン燃料組成物を開発するという久しく検討課題であっ
た分野に入る。

水は、ガソリン又はジーゼル燃料に対する価値ある添
加剤である又は部分代替物であることが非常に早くから
わかっていた。事実、水、燃料の消費及び目に見え又は
見えない汚染物の発生を削減することができることが証
明された安価で毒性でない液体である。

これらの全ての想定された利点にもかかわらず、水／
炭化水素エンジン燃料は、その処理及び使用が全く困難
なために具体的な用途に大規模で工業的に使用されたこ
とはなかった。

第一の試行に従えば、車両に水と燃料を別々に貯蔵
し、次いで使用時にそれらを混合するという準備をする
ことが意図された。この試行は、特定の混合計量操作を
行うための複雑で凝った装置を装備することを要求す
る。このような装置のコスト、嵩張り及び精巧さがこの
試行の開発を完全に思いとどまらせることが証明され
た。

第二の考慮に値する試行は水と燃料との直ちに作れる
混合物を使用することからなるが、これはそのような混
合物の−20℃〜−70℃の温度での貯蔵安定性並びにその
エマルジョンの使用条件下での安定性という大きな問題
を考慮に入れていなかった。

しかして、低い消費をもたらす水と、より一般的には
新規な非汚染性エンジン燃料とを含む乳化エンジン燃料
を提供することを意図した（無駄であるが）多くの成果
のない提案がある。

このような従来技術の一例として、炭化水素、水、ア
ルコール（メタノール、エタノール）及びソルビタンモ
ノオレエートとエトキシル化ノニルフェノールとかなる
乳化系を含む乳化エンジン燃料を開示するフランス特許
出願第2470153号が挙げられる。このエマルジョンにお
ける乳化系の濃度は、３〜10容量％である。このエマル
ジョンにおけるアルコールの必須の存在は、特に経済性
並びにこのエマルジョンにより得ることができるエンジ
ン性能特性に関して、極めてペナルティーとなる因子を
構成する。さらに、注目すべきことは、この水／炭化水
素エマルジョンの安定性は所望される何かを残している
ことである。事実、このエマルジョンを72時間（これは
この燃料で走行する車両の現実の未使用期間に相当する
時間である）貯蔵した後に、炭化水素と水性アルコール
混合物との間に相分離（相脱離（デフェージング）／デ
ミキシング）の発端が存在する。この時間後に相脱離し
た炭化水素は、エマルジョンの３容量％を占めることに
なろう。だから、数日間の貯蔵の後には、フランス特許
出願第2470153号に従うエマルジョンの相脱離は正常な
適用条件下で車両の走行を妨げるの十分であることは想
像するに難くない。

さらに、米国特許第4877414号は、ソルビタンセスキ
オレエート、ソルビタンモノオレエート及びドデシルア
ルコールのポリオキシエチレンエーテル（6EO）からな
る乳化系を開示した。この特許によれば、好ましくは、
全添加剤の総濃度は約2.1％である。この乳化系から離
れて、使用することができるその他の添加剤は、モノ−
α−オレフィン（１−デセン）、メトキシメタノール、
トルエン、アルキルベンゼン及び水酸化カルシウムであ
る。この処方物は、使用する添加剤の数についてだけで
も非常に複雑である。また、これは比較的高価である。
さらに、この特許に従う乳化燃料は、特に低温での安定
性の欠如をやはり被る。さらに、本出願人は、この米国
特許に従う好ましい具体例の乳化燃料を再現することに
よって上記の点を明瞭に立証することができた。このエ
マルジョンは１時間内に分離（相脱離）する。この現象
は５℃以下の低温でさらに悪化する。従って、実際の冬
期の使用条件下に置いたときにこのエマルジョンを入れ
た車両のタンクにおいてどんなことが起こるかは想像に
難くない。

Chemical Abstracts No.87:138513xに示された特開
昭52−69909号の要約は、乳化剤としてソルビタンセス
キオレエートとノニルフェノールのポリエチレングリコ
ールエーテルを含む乳化エンジン燃料（ケロシン／水）
に関するものである。水性分散相の液滴の寸法は≧20μ
であって、平均値は10μ程度である。この技術的な提案
は、やはり物理化学的安定性、汚染の制限、コストの削
減及び燃料消費の削減の目的を好適に満足させることは
できない。従って、この技術的教示は、本発明の将来の
分野で実施するにあたって当業者に何の助けも与えな
い。

ブラジル特許第824947号を要約するChemical Abstra
cts No.101:57568zは、極めて粘稠で重質の石油誘導体
からなる炭化水素、水、エタノール及びエトキシル化ノ
ニルフェノールからなる乳化剤を含む乳化燃料に関する
ものである。この乳化燃料は、慣用の炉及び加熱油バー
ナーに使用するのを意図するものである。この燃料は、
燃焼の期待された性能仕様、汚染の制限及び低い消費を
満足しない。さらに、このエマルジョンの物理化学的安
定性は低い。

本出願人の名前でのPCT国際特許出願WO−93/18117
は、本発明が改善することを提案する乳化燃料を記載し
ている。

これらの乳化燃料は、エンジン燃料であることがで
き、特定の量の炭化水素並びに少量の、特にソルビタン
オレエート、ポリアルキレングリコール及びアルキルフ
ェノールエトキシレートを含む乳化系を含めて一群の添
加剤を含む。これらの乳化燃料の分散相は５〜35重量％
の割合で存在する水からなるが、添加剤は0.1〜1.5重量
％の割合で存在する。

ソルビタンオレエート、ポリアルキレングリコール及
びアルキルフェノールエトキシレートの濃度範囲（重量
％）はそれぞれ0.20−0.26/0.20−0.25/0.20−0.27であ
る。この特許出願全体は、これらの３種の主要な添加剤
が等しい量:1/1/1で使用されることを述べている。

これらの既知の乳化燃料の、安定性、目に見え又は見
えない汚染物の削減、消費の削減及びコストの削減の面
からの性能特性は、全く改善することができる。特に、
これらの乳化エンジン燃料についての研究及び開発か
ら、エマルジョンのコスト及び安定性の面からの改善が
特に車両における真の使用条件下で望まれることを示す
ことが可能になった。

上記の従来技術の評価により、物理化学的に安定であ
り（相脱離がなく）、汚染を少なくし、経済的であり且
つ消費を削減させる乳化燃料に対する要求が満たされて
いないことが示された。

従って、本出願人は、上記の観察を信じて、以下のよ
うな多くの目的を示す。

本発明の必須の目的は、乳化燃料であって、貯蔵タン
クと該燃料を使用できる燃焼装置を作る回路の要素の双
方において長期間にわたり完全に均質のままである安定
な水／炭化水素エマルジョンからなる乳化燃料、特にエ
ンジン燃料を提供することによって上記の不作為を改め
るものである。

本発明の他の必須の目的は、燃料の消費を削減させ並
びに目に見える汚染、即ち煙及び固体粒子やガス状の目
に見えない汚染物、例えばCO、NOx及び（又は）SO₂、不
燃炭化水素及びCO₂の発生を削減させるという点で良好
な結果を与える新規な改善された乳化エンジン燃料を提
供することである。

本発明の他の必須の目的は、高価な炭化水素を水で部
分的に置換することによって得られる利点を帳消ししな
いように低いコスト価格を有する新規な乳化燃料を提供
することである。

本発明のさらに他の目的は、安定で、汚染が少なく、
経済的な乳化燃料を製造する方法を提供することである
が、この方法もやはり安価であり且つ精巧な操作プロト
コール又は装置を使用せずに実施するのが容易であるこ
とが必要である。

これに関して、本出願人は、その発明的な努力を行
い、その独創的な特色が下記の通りである新規な乳化燃
料を開発した。

一方では、この燃料は、凝集現象を取り決めるための
界面フィルムを有する寸法が小さくなった液滴からなる
水性分散相を有する。また、それは、エマルジョンの安
定性の面から、水の液滴の寸法分布ができるだけ狭くな
るようにするために必須である。

他方では、乳化系の選定された組成は、ジーゼル燃料
相における水性相の安定性、寸法及び寸法分布の規格を
得る際に寄与する因子である。

発明の概要従って、本発明は、少なくとも１種の炭化水素中の水
のエマルジョンからなる改善された乳化燃料であって、
該燃料が次の要件：（ａ）このエマルジョンが下記の物質：（Ｉ）一般式［ここで、基Ｘは互いに同一であっても異なっていても
よく、それぞれOH又はR¹COO−（ここで、R¹は７〜22個
の炭素原子を有する、ヒドロキシルにより置換されてい
てよい線状又は分岐状の飽和又は不飽和の脂肪族炭化水
素基であり、好ましくはR¹は末端カルボキシルのない脂
肪酸残基である）である。ただし、基Ｘの少なくとも一
つはR¹COO−であるものとする。］の少なくとも１種のソルビットエステル（このエステル
（Ｉ）は１〜９のHLBを有する）、（II）一般式［ここで、 R²は７〜22個の炭素原子を有する、ヒドロキシルによ
り置換されていてよい線状又は分岐状の飽和又は不飽和
の脂肪族炭化水素基であり、好ましくはR²は末端カルボ
キシルのない脂肪酸残基であり、 R³は線状又は分岐状のC₁〜C₁₀アルキレン、好ましく
はC₂〜C₃アルキレンであり、ｎは６以上、好ましくは６〜30の整数であり、 R⁴はＨ、線状若しくは分岐状のC₁〜C₁₀アルキル又は
次式（ここで、R⁵はR²について上で定義した通りである）］の少なくとも１種の脂肪酸エステル（このエステル（I
I）は好ましくは９以上のHLBを有する）、及び（III）一般式［ここで、 R⁶は線状又は分岐状のC₁〜C₂₀アルキル、好ましくはC
₅〜C₂₀アルキルであり、ｍは８以上、好ましくは８〜15の整数であり、 R⁷及びR⁸はそれぞれ式（II）のR³及びR⁴について上で
定義した通りである］の少なくとも１種のポリアルコキシル化されたアルキル
フェノール（このエステル（III）は好ましくは10〜15
のHLBを有する）を含む乳化系を含有すること、（ｂ）この乳化系が６〜８、好ましくは6.5〜7.5の総HL
Bを有すること、並びに（ｃ）このエマルジョンが、水性分散相の液滴の平均寸
法が３μｍ以下、好ましくは２μｍ以下、特に１μｍ以
下で、１μｍ未満の標準偏差であるような方法で製造さ
れることを特徴とする乳化燃料に関する。

これらの利点並びに水性相の液滴の寸法プロフィル及
び乳化系のための適切な組成の創作的な選定に関する新
規な特色は、本発明によって改善されるWO93/18117に従
う発明から非常に明瞭に区別されるものである。

これらの特徴を有する改善された乳化エンジン燃料
は、長期間にわたる高い貯蔵安定性から利益を受ける。
それらはタンクにおいても又は燃焼の場として作用でき
る装置の供給回路、即ち内燃機関、バーナーなどのいず
れにおいても相脱離しない（相分離を受けない）。

本発明に従うエマルジョンは完全に均質のままであ
り、、従って燃焼装置内での望まない状態の危険は極め
て限定される。重力によろうと又は任意のその他の分離
手段（ろ過、遠心作用など）によろうとも、この相脱離
（相分離）及び凝集の不存在は、大きな工業的及び商業
的な用途を具体的に思い浮かべるのを可能にさせる主要
な技術的な進歩をなすものである。

これらは、WO93/18117に従う乳化エンジン燃料と比較
して真の改善である。

本発明の用語において、エマルジョンの安定性とは、
室温で少なくとも３ヶ月間貯蔵中にエマルジョンがその
初期の均質な物理化学的状態（相脱離がなく、分散相の
液滴の凝集がない）を維持することを意味するものと理
解されたい。

さらに、本発明に従う乳化燃料は、同時に、汚染の発
生の削減及び消費の削減に関して極めて価値のある満足
できる性能特性をもたらし、これを理にかなったコスト
価格で達成させる。

ここでいえることは、これらの結果は燃焼性能特性
（高いレベルの熱効率及び熱機械的効率）を害せずには
得られなかったことである。

また、大きな液滴の不存在は、ろ過手段における目詰
まり、圧力低下及び（又は）水の分離の問題、例えば乳
化燃料のための供給回路で見いだされるような問題を最
小限にするのを可能にさせる。さらに、これらの問題
は、強い冷却状態で悪化し、水性相の液滴を凍結させ
る。これは液滴よりも大きな目詰まり能力を有するビー
ドを形成させることになる。液滴の凍結により生じる損
害は、凍結防止剤の添加により最小限にすることができ
る。

水性相の液滴の平均直径を３μｍ、好ましくは２μ
ｍ、さらに好ましくは１μｍに定め、最大標準偏差を１
μｍにすることは、エマルジョンの安定性、特に凝集及
び相脱離現象の制限を保証するにあたって決定的な因子
の一つであると思われる。従って、本発明によれば、実
際に１μｍほどの《単分散》粒度プロフィルが提供され
る（図５の曲線を参照）。このことは、液滴の集団が寸
法の点で均質であり、これがさらに安定性に対する寄与
因子の一つであるほどに十分に小さいことを意味する。

本発明の用語では、略号HLBは、親水性−親油性バラ
ンスを意味する、これは、乳化剤を特徴づけるのための
周知のパラメーターである。乳化の分野における参照文
献、即ち“エマルジョン、理論及び実際、ポール・ベッ
ヒアー−ライヒホールド社、ACSモノグラフ版1965"は、
その章“乳化剤の化学”、第232頁以下においてHLBの詳
細な定義を与えている。この定義は、ここで参照するこ
とによってここに含めるものとする。

発明の詳細な開示乳化系の定性的及び定量的な組成も、特に安定性に関
して得られる結果に寄与する本発明の必須の特色であ
る。

有利には、エマルジョンは少なくとも５重量％の水を
含み、乳化系の濃度は燃料の総重量に対して３重量％以
下、好ましくは２重量％以下である。

本発明の好ましい具体例においては、乳化系は、３種
の化合物（Ｉ）、（II）及び（III）を以下の割合で含
む。

（Ｉ） 2.5〜3.5重量部、好ましくは３重量部、（II） 1.5〜2.5重量部、好ましくは1.5〜２重量部、（III）0.5〜1.9重量部、好ましくは0.5〜1.5重量部。

ソルビタンの脂肪酸エステル（Ｉ）は、好ましくは、
１種以上のC₁₈ソルビタンオレエートから本質的にな
り、要すれば１種以上のC₁₈（リノール酸、ステアリン
酸）及びC₁₆（パルミチン酸）脂肪酸エステルと組み合
わせてもよい。もちろん、エステル（Ｉ）はソルビタン
の脂肪酸モノエステルに限定されず、ジエステル及び
（又は）トリエステル並びにそれらの混合物もカバーす
る。場合がどうであろうとも、このエステル（Ｉ）のた
めの選択基準の一つは、有利にはそれが１〜９のHLB範
囲に属し、これが顕著な親油性傾向を与える。エステル
（Ｉ）のためのさらに特定的に好ましいHLBは2.5〜5.5
である。

実際には、ソルビタンオレエートと少量のソルビタン
パルミテート、ステアレート及びリノレエートとから本
質的なるエステルの混合物が好ましい。従って、一つの
可能な例は、商標SPAN 83^R又はARLACEL 83^R（ICI社）
として市販されているタイプのソルビタンセスキオレエ
ートである。

挙げられるソルビタンエステル（Ｉ）の他の例は、商
標SPAN 20^R又はARLACEL 20^R（ICI社）或いはALKAMULS
SML（ローヌ・プーラン社）として販売されているタ
イプのソルビタンラウレート並びにARLACEL 60^R（ICI
社）或いはALKAMULS SMS（ローヌ・プーラン社）とし
て販売されているタイプのソルビタンステアレートであ
るが、これらに限定されない。

本発明の面から、エステル（Ｉ）はまたはソルビタン
の脂肪酸エステルの類似体及び誘導体の全てを包含する
ことは自明である。

化合物（II）に関しては、これはポリアルキレングリ
コール、好ましくはポリエチレングリコール（PEG）オ
レエート及び（又は）ステアレート及び（又は）リシノ
レートから、好ましくはPEGが450以下、好ましくは300
程度の分子量を有するものから選択される。

従って、一つの可能な例は、商品名TILOL 163^R（ユ
ニオンデリバン社）又はEMULSOGEN A^R（ヘキスト社）
として市販されているタイプのPEG300モノオレエートで
ある。挙げられる化合物（II）の他の例は、商品名SECO
STER MO400（ステパン社）又はREMCOPAL（CECA社）と
して市販されているタイプのPEG400モノオレエート、商
品名SIMULSOL M45^R（セピック社）又はMYRJ 45^R（ICI
社）として市販されているタイプの８個のエトキシ単位
でエトキシル化されたステアリン酸（＝PEG350ステアレ
ート）、商品名CEREX EL4929^R（オシェムSpA）又はMAR
LOSOL R70^R（ヒュルズAG、ステパン社）として市販さ
れているタイプのPEGリシノレートである。

アルキルフェノールアルコシキレート（III）は、好
ましくはポリエトキシル化ノニルフェノール及び（又
は）オクチルフェノールから選択され、ポリエトキシル
化ノニルフェノールが特に好ましい。

実際には、それは例えばノニルフェノールエトキシレ
ートである。これは、１種以上のその他のアルキルフェ
ノールアルコキシレートで有利に置き換え又は併用する
ことができる。従って、フェノールに置換するアルキル
基が約１〜20個の炭素原子、好ましくは５〜20個の炭素
原子を含有するアルキルフェノールアルコキシレート
（III）を選択することが好ましい。さらに、アルコキ
シ鎖が１分子当たり好ましくは８〜20個、特に好ましく
は８〜15個のアルキレンオキシド（例えばエチレンオキ
シド）を含有するアルキルフェノールアルコキシレート
（例えばエトキシレート）を選択することも好ましい。

実際には、ポリエトキシル化ノニルフェノールC₉H₁₉
−C₆H₄−（OCH₂CH₂）_ｍ−OH（ここで、８＜ｍ＜15）が
好ましい。事実、本発明の範囲内では、その親水性特性
によるのにみならず、１重量％の水溶液を使用して規格
DIN53917で定義されるような30℃以上の雲り点によって
も特徴づけられるポリエトキシル化ノニルフェノールを
使用することが必須であると思われる。これらの特徴の
組み合わせは、事実、本発明の面から水／燃料エマルジ
ョンの製造のための高性能乳化系を得ることのみなら
ず、広い範囲にわたりこのエマルジョンを安定化させる
ことができる全く顕著な耐熱性を得ることも可能にさせ
た。

挙げられる化合物（III）の他の例は、ポリエトキシ
ル化オクチルフェノール、特に商品名OCTAROX^R（セピッ
ク社）又はSINNOPAL OPn^R（シドバー−シンノバ社）と
して市販されているものである。

本発明の好ましい変形では、乳化系の化合物（III）
は、ポリエトキシル化ノニルフェノールの混合物、好ま
しくはそれぞれ９〜12個のエチレンオキシド残基を有す
る２種のポリエトキシル化ノニルフェノールの混合物で
ある。

制約されるつもりはないが、本発明が特に関係する燃
料は、その構成の一部をなす炭化水素又は炭化水素混合
物が次の製品群：ジーゼル燃料、ガソリン、ケロシン、
加熱油、合成エンジン燃料、エステル化又は非エステル
化植物油及びこれらの混合物から選択されるものであ
る。

さらに好ましくは、本発明は、内燃機関又は熱機関の
燃料として使用されるエンジン燃料（ジーゼル燃料、ガ
ソリン、ケロシン、合成エンジン燃料、エステル化又は
非エステル化植物油又は動物油）を含む燃料の特別の群
に関する。

炭化水素は別として、本発明に従うエンジン燃料又は
その他の燃料には水及び乳化系、種々の目的を果たす多
数の物質を添加することができる。

これに関連して、本発明に従う炭化水素／水エマルジ
ョンの主要な利点の一つは、それらが２種の異なったタ
イプの添加剤用のキャリアー、即ち、炭化水素連続相か
らなる親油性キャリアー及び水性相からなる親水性キャ
リアーを提供することである。これは活性添加剤化合物
を導入する可能性を相当に大きくさせる。事実、以前は
油溶性の化合物しかエンジン燃料及びその他の燃料に容
易に配合することができなかった。このような拘束は、
ここに本発明により除かれる。特に、本発明では水に可
溶な物質の数が燃料に可溶な物質の数よりも非常に多い
からである。

従って、本発明によれば、水又は炭化水素に可溶性の
又は混和性の添加剤を使用することによって乳化エンジ
ン燃料又はその他の燃料にオクタン向上機能を与えるこ
とが期待できる。しかして、これらの添加剤は、好まし
くは過酸化物及び（又は）硝酸塩又はエステルやこれら
の混合物から選択される１種以上のオクタン向上性物質
からなる。硝酸アルキルは、炭化水素相を経てエマルジ
ョンに配合できるセタン向上剤の例である。硝酸塩は、
硝酸アルキルの親水性対応物である。それらの塩の特性
はそれらを水性相により担持されることを可能にさせ
る。

すすを抑制する機能は、本発明の燃料が与えることが
できる別の機能である。この機能の促進剤は、有利に
は、少なくとも１種の金属又はアルカリ土類金属触媒か
らなり且つすすの後燃焼反応を助成できる添加剤であ
る。このような触媒は、好ましくはマグネシウム、カル
シウム、バリウム、セリウム、銅、鉄、又はこれらの混
合物を主体とする。すすを破壊させるこれらの触媒促進
剤は、これらが一般にその塩類が水溶性であって、本発
明に従うエマルジョンの水性相と相溶性にさせる化合物
であるために全て導入するのが容易である。これと同じ
ことは、疎水性炭化水素から専らなる従来技術の慣用の
燃料には当てはまらない。

本発明の変形の一つによれば、乳化燃料に殺生性又は
殺細菌性を与えることが有益であろう。しかして、乳化
燃料は少なくとも１種の殺生剤、好ましくは殺細菌剤を
含むことができる。

本発明によるエマルジョンのために洗浄剤機能が有効
であることを照明できる。しかして、該エマルジョンが
１種以上の洗浄剤又は洗浄添加剤を含む場合に基体する
ことが適当である。

アンモニア化化合物（尿素又はアンモニア水型）によ
り提供できる窒素酸化物（NO_X）抑制機能は、また燃
料、特にエンジン燃料において評価される。

また、凍結防止機能も、グリコール又は塩類溶液のよ
うな凍結防止剤によって乳化燃料に付与することができ
る。

さらに詳しくは、本発明に従う乳化燃料の組成の実際
の例を以下に示す。

・炭化水素 50〜99％、好ましくは65〜99％、・水 0.〜50％、好ましくは１〜35％、・乳化系 0.05〜５％、好ましくは0.1〜３％、・添加剤 0.01〜５％、好ましくは0.05〜２％。

さらに、本発明は、エンジン燃料、特にジーゼル燃料
の部分代替物として“グリーンガソリン”を使用する最
近の傾向と完全に符合する。しかして、少なくとも１種
のエステル化又は非エステル植物油及び（又は）動物油
及び（又は）少なくとも１種のそれらの抽出物を好まし
くは１〜60重量％で配合することが有利に期待できる。

燃料組成物に例えば５重量％、30重量％、さらには50
重量％の割合でさえ配合できる可能な例は、エステル化
又は非エステル化菜種油、大豆油又はサンフラワー油で
ある。

さらに、本発明は、本質的に・上記の乳化系、及び・随意として、以下に説明する物質から好ましくは選択
される少なくとも１種のその他の添加剤、即ち、セタン
向上剤、すす燃焼用触媒促進剤、殺生剤、洗浄剤、アン
モニア化化合物、凍結防止剤、エステル化又は非エステ
ル化植物油及びこれらの混合物を含むエンジン燃料のための添加剤組成物に関する。

他の観点によれば、本発明は、同時的に又は非同時的
に行われる下記の工程：（ａ）少なくとも１種の炭化水素、水及び下記の物質：（Ｉ）一般式［ここで、基Ｘは互いに同一であっても異なっていても
よく、それぞれOH又はR¹COO−（ここで、R¹は７〜22個
の炭素原子を有する、ヒドロキシルにより置換されてい
てよい線状又は分岐状の飽和又は不飽和の脂肪族炭化水
素基であり、好ましくはR¹は末端カルボキシルのない脂
肪酸残基である）である。ただし、基Ｘの少なくとも一
つはR¹COO−であるものとする。］の少なくとも１種のソルビットエステル（このエステル
（Ｉ）は１〜９のHLBを有する）、（II）一般式［ここで、 R²は７〜22個の炭素原子を有する、ヒドロキシルによ
り置換されていてよい線状又は分岐状の飽和又は不飽和
の脂肪族炭化水素基であり、好ましくはR²は末端カルボ
キシルのない脂肪酸残基であり、 R³は線状又は分岐状のC₁〜C₁₀アルキレン、好ましく
はC₂〜C₃アルキレンであり、ｎは６以上、好ましくは６〜30の整数であり、 R⁴はＨ、線状若しくは分岐状のC₁〜C₁₀アルキル又は
次式（ここで、R⁵はR²について上で定義した通りである）］の少なくとも１種の脂肪酸エステル（このエステル（I
I）は好ましくは９以上のHLBを有する）、（III）一般式［ここで、 R⁶は線状又は分岐状のC₁〜C₂₀アルキル、好ましくはC
₅〜C₂₀アルキルであり、ｍは８以上、好ましくは８〜15の整数であり、 R⁷及びR⁸はそれぞれ式（II）のR³及びR⁴について上で
定義した通りである］の少なくとも１種のポリアルコキシル化されたアルキル
フェノール（このエステル（III）は好ましくは10〜15
のHLBを有する）、及び随意のその他の添加剤を含む乳化系（この乳化系は６〜８、好ましくは6.5〜
7.5のHLBを有する）を用意し、（ｂ）これらの成分を混合して油中水滴型エマルジョン
を形成し、（ｃ）このエマルジョンを分別して水性分散相の液滴の
寸法を３μｍ以下、好ましくは２μｍ以下、特に１μｍ
以下の平均寸法に減少させ、１μｍ未満の標準偏差であ
るようにすることから本質的になることを特徴とする乳化燃料の製造
方法に関する。

しかして、本発明に従う方法は、エマルジョンを形成
させること並びにこのエマルジョンを分別して水性分散
相の液滴の寸法を１μｍの単分散粒度が得られ保持され
るまで、しかも標準偏差が１μｍ以下であるように減少
させることであると要約することができる。

乳化は、乳化系に大きく依存する。後者は、好ましく
は下記の組成：（Ｉ） 2.5〜3.5重量部、好ましくは３重量部、（II） 1.5〜2.5重量部、好ましくは1.5〜２重量部、（III）0.5〜1.9重量部、好ましくは0.5〜1.5重量部を有する。

本発明に従う方法は、上で説明した改善された乳化燃
料（エンジン燃料）を製造するのに使用することができ
る方法の一つである。エマルジョンに使用された物質と
関連して上記の説明で示した特徴及び観察は方法に関す
るこの開示の部分にその全部をそっくり適用することが
できる。

エマルジョンの分別は、その細別を促進させるように
液滴の間の凝集力を破壊させることを目的とした機械的
又は熱機械的処理である。工程（ｃ）で好ましくは使用
される分別手段は、静的ミキサー、遠心ポンプ又はその
他のタイプのポンプ、コロイドミル又はその他のタイプ
のミル、回転ミキサー、超音波ミキサー、そしてある液
体を他の不飽和性液体中で破砕するその他の手段を包含
する。

実際には、静的ミキサーを分別手段として使用するこ
とができる。これらの静的ミキサーは、エマルジョンが
高速度で通され且つ該エマルジョンが方向及び（又は）
ミキサーの内部を構成する通路の直径の突然の変化を経
験するような装置である。これが、細度及び安定性の点
で正確なエマルジョンを得る際の因子である圧力損失が
もたらされる。

意図した製造規模に従うエマルジョンを製造する手段
の他の例として、商品名ULTRA−TURRAX^Rとして市販され
ているタイプの回転ミキサー、商品各APV−BAKERとして
市販されている高圧ホモジナイザー又は規模を容易に推
定させる当業者に既知の任意の手段を使用することが可
能である。

本発明の方法の別法の一つとして、混合／分別工程
（ｂ）及び（ｃ）は例えば逐次的である。即ち、その操
作は、炭化水素、乳化系及び適当ならば添加剤を第一工
程で混合し、このプレミックスを第二工程で水と混合し
乳化させることからなる。

本発明の方法の他の別法は、工程（ａ）〜（ｃ）を連
続態様で実施することが提供される。

本発明に従う方法の工程（ａ）〜（ｃ）は室温で行わ
れるが、これはまた使用する流体及び原料の温度でもあ
る。

工業的な用途安定性、低汚染力、低消費及び価格の点でのこれらの
利点に鑑みて、本発明に従い及び（又は）本発明の方法
により得られた乳化燃料は、多くの工業的及び商業的な
用途が予定される。

主要な目標分野は、限定するわけではないが、エンジ
ン燃料、特にジーゼル燃料の分野である。従って、車両
又はヒートエンジン（例えばジーゼルエンジン）付きの
その他の機械のオーナーに５〜15重量％の水を含む乳化
燃料を、エンジンの設定を変更する必要もなく、提供す
ることが可能になろう。

さらに、いくつかの比較的小さい調整の後に、エンジ
ンは、35〜45重量％の水を含む乳化燃料で効率的に経済
的に且つ低い汚染度で運転することができる。

このことは、エンジン燃料の分野で相当な技術的進歩
をもたらす。

また、ボイラー、炉、ガスタービン、発電機などのよ
うな熱機械のための燃料の分野で副次的効果が期待でき
る。燃料の関心は、このような場合の加熱油であろう。

本発明は、本発明に従う乳化エンジン燃料の製造並び
に構造的及び機械的特徴を説明する下記の実施例並びに
最近の従来技術よりも本発明に従うエマルジョンが優秀
であることを示す比較試験から容易に理解されよう。ま
た、これらの実施例は、これらの炭化水素／水エマルジ
ョンの利点及び変形の全てを強調するものである。

実施例を添付する図１〜４によって例示する。

図面の簡単な説明図１は、水性分散相の液滴の寸法が１μｍ以下である
本発明に従う水／ジーゼル燃料エマルジョンの所定の倍
率での光学顕微鏡写真を示す。

図２は、水性分散相の液滴の寸法が10μｍ以上である
最近の従来技術に従う水／ジーゼル燃料エマルジョン
の、図１の倍率と同じ倍率での光学顕微鏡写真を示す。

図３は、本発明に従う方法に使用できるエマルジョン
分別装置の一例の略図を示す。

図４は、本発明並びに従来技術に従う乳化エンジン燃
料について機能的な特徴付け試験を行うため、ジーゼル
エンジンを備えたバスに課した時間（ｔ）の関数として
のエンジン速度サイクル（rpm）のグラフを示す（例I
I）。

図５は、本発明に従う乳化エンジン燃料の単分散粒度
分布のグラフを示す。ここでは、水性相の液滴の平均直
径を横座標にプロットし、ΔN/Nを縦座標にプロット
してある。ここで、Ｎは液滴の総数であり、ΔＮは所定
のの液滴の数である。

図６は、使用時の安定性を決定するために夏期の処方
（図6.1）及び冬期の処方（図6.2）に適用される温度変
化のサイクル及び攪拌のサイクルを示す。

実施例例I: 工程（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）を統合する前記の方法
を使用して、いくつかのエマルジョンを異なった組成の
乳化系を使用して製造した。比較の目的で、界面活性剤
の総量は、エマルジョンの総重量を基準にして1.86重量
％で一定に保持した。水溶液（水＋随意の水溶性添加
剤、例えば殺生剤や凍結防止剤）の総量は、処方物の全
てで13重量％で一定である。

標準処方を表１に詳細に示す。

試験した乳化系の組成物を表２に示す。表２では、組
成物は乳化系の成分のそれぞれの重量割合として示し
た。この系は最終エマルジョン処方物の1.86重量％を占
めることが指摘される。

下記の事項を表２の説明のために述べる。

※組成物Ａ〜Ｆは本発明の組成物である。

※組成物ＧはWO−93/18117に記載された組成物であ
る。

※組成物Ｈ〜Ｔは、２種のみの成分を含有するもの又
はHLBが本発明の範囲外であるものよりも、本発明の組
成物が優秀であることを照明する比較例となるものであ
る。

得られたエマルジョンの品質は下記の基準により特徴
づけられる。

粒度の基準これはジーゼル燃料中に分散された水滴の均質な外観
から定められ、低い多分散性及び１μｍ以下の平均粒
度、１μｍ以下の標準偏差が顕著鏡写真からの画像解析
により定められる。

安定性の基準これは二元的な基準であり、使用条件下での安定性
（動的特性）及び種々の温度での貯蔵安定性に関する。

使用時の安定性これは、平底のガラス容器（ビーカー型の）に入れ、
タンク内のエンジン燃料の温度変化を真似たサイクルに
付した１リットルの試料について観察されるエマルジョ
ンのデミキシング／沈降又はその他の破断の不存在によ
り特徴づけられる。デミキシングは、ジーゼル燃料の分
離に相当する上層液の容積が試料の総容積の５％以上で
あるときに又は水がビーカーの底に現れるときに起こる
といわれる。

温度変化サイクルのプロフィルを図６にそれぞれの処
方《夏期》及び《冬期》について例示する。ここでいえ
ることは、系はサイクルの相に応じて攪拌（穏やかな機
械的攪拌、約60rpm）し又は静止されねばならないこと
である。図6.1は夏期の処方についてのサイクルを、図
6.2は冬期の処方についてのサイクルを例示する。

貯蔵安定性これは、それぞれ０℃、20℃及び40℃に置いた円錐形
フラスコに３ヶ月間の静的貯蔵した後の３個の試料にお
けるデミキシング／沈降の不存在により特徴づけられ
る。これらの基準は、表３に記載したような組成物Ａ〜
Ｌより得られた処方物に適用した。結果を表３に示す。
処方物のいくつかにはメタノール（MeOH）水溶液又は菜
種油メチルエステル（CME）のジーゼル燃料溶液も添加
した。それぞれの場合の％は全処方物の容積に対して容
積により表した。

貯蔵安定性は、処方物がデミキシング現象を示すのに
要する時間の長さにより評価される。

例II:ジーゼル燃料／水／乳化系エマルジョン（本発明
及び最近の従来技術に従う）の製造 II.1.:本発明に従うエマルジョン（3:2:1エマルジョ
ン）工程（ａ） II.1.1. 下記の出発物質：・164kgのジーゼル燃料、・4kgの乳化系（ES）、・2kgの、参照番号CI 0801としてオクテル社より市販
されている硝酸アルキル型のセタン向上剤、・30kgの水道水を使用して200kgのエマルジョンを製造する。

II.1.2. 乳化系の製造下記の出発物質：・３重量部、即ち2kgの、ユニオンデリバン社より市販
されているSORBITHOM^RS06、・２重量部、即ち1.333kgの、ユニオンデリバン社より
市販されている商品名TILOL^R163のポリエチレングリコ
ールモノオレエート、・１重量部、即ち0.666kgの、ユニオンデリバン社より
商品名NONILFENOL^R9M OXIETHIL^Rとして市販されている
タイプのノニルフェノールエトキシレートを数百rpmで回転するプロペラミキサーで数分間混合す
ることによって4kgの乳化系を得る。

この乳化系は7.2のHLBを有する。

工程（ｂ）及び（ｃ）：予備混合、エマルジョンの形成
及び分別 4kgの乳化系を164kgのジーゼル燃料に配合し、この混
合物を数百rpmの速度で回転するプロペラミキサーによ
り数分間ホモジナイズする。攪拌中に、2kgのセタン向
上剤を添加し、以下に説明する分別の直前に30kgの水を
添加する。

使用する装置を図３に示す。この装置は、・分別前の水を除いてエマルジョンの成分の全部からな
るか又は分別終了後の安定化されたエマルジョンからな
る液体２を収容するための容器１、・厳密な意味での分別手段３、・水（Ｗ）供給回路４からなる。

容器１は、ジーゼル燃料／乳化系／添加剤プレミック
スが連続的に又は断続的に供給される慣用の容器であ
る。

分別手段３は、サルザー社より市販されているSMV−4
DM20型の静的ミキサー（連続した５個の混合部材）から
なる。このミキサーは、液体のための入口及び出口を有
する中空シリンダーからなり、シリンダー内で流体のた
めのジグザグ流路が形成されており、この流路は流体の
通過のための溝を形成する斜めスロットを備えた数段の
横間仕切りにより作られている。静的ミキサー５の出口
は容器１内に出るパイプ６（流出物を容器１に運ぶため
の手段６）に接続しているが、その入口はポンプ８を備
えたパイプ７に接続している。このパイプ７の遊離末端
９は、容器１内に収容されたプレミックス又はエマルジ
ョン２の浴中に浸漬している。また、それは、ポンプ８
の入口の上流で且つその近傍で水供給パイプ10に接続し
ており、後者は弁11と共に上記の回路４を形成してい
る。この装置は、エマルジョンの分散を起こさせるよう
に公称流量で大きな挙圧力損失を保証することができ
る。

この装置による分別は、下記の態様で行われる。容器
１がジーゼル燃料/ES/添加剤プレミックスで満たされた
後、ポンプ８が流体を静的ミキサーに循環させるように
作動される。次いで、水がポンプ８内に供給され且つDF
/ES/Aプレミックスと混合されるのを保証するために電
磁弁が開かれ、次いでこの混合物は静的ミキサーに運ば
れ、そこで所望の分別を受ける。ポンプ８の出口での流
体の圧力は5MPaである。

この例では、30kgの水を約１分間で導入する。系は、
30分間分別を確実にするようにループで操作する。これ
により本発明の特徴に相当する200kgのエマルジョンが
得られた。このエマルジョンは白みがった色であり、20
℃で6.2mm²/sの動粘度を有する。

II.2. 従来技術の割合に従うエマルジョン（1.1:1エマ
ルジョン） 164kgのジーゼル燃料、4kgの乳化系、2kgの酸化マグ
ネシウムとトルエンからなる添加剤及び30kgの水を使用
して200kgのエマルジョンを製造する。

SORBITHOM^RS06:TILOL^R163:NONILFENOL^R9M OXIETHIL^R
の割合は、上記のII.1.におけるような3:2:1よりもむし
ろ1:1:1である。この乳化系は8.7のHLBを有する。

使用したプロトコールはPCT出願WO93/18117に記載し
たものである。

このようにして得られた200kgのエマルジョンは、白
みがかった色である。

例III:例ＩのエマルジョンI.1.及びエマルジョンI.2.の
構造物及び機能的な特徴付けＡ−安定性１−顕微鏡観察添付の図１及び２は、水性分散相の液滴の寸法プロフ
ィルの相違を明瞭に示している。エマルジョンII.1.の
場合には、１μｍ程度の最大値で液滴の直径の均一性を
観察することが可能であり、これは液滴の単分散を証明
している。これに対して、既知のエマルジョンII.2.の
水滴は、５μ以上の寸法を有する液滴が大多数で、液滴
のかなりの割合が10μｍ以上の寸法を有し、非常に大き
い寸法の不同を示す。

２−公的輸送バスで実用中の安定性試験これらの試験に使用したバスは、そのジーゼル燃料タ
ンクが万一ブレーキをかけ、コーナーに入り又は勾配の
坂道になったときに噴射ポンプが切断されないように最
低の位置にその始動点を有するルノー自動車工業製のタ
イプR312である。

第一のバスにはII.1.に従うエマルジョンを300リット
ル供給し、比較用の第二バスにはII.2.に従うエマルジ
ョンを300リットル供給する。

両バスとも100kmの都市の巡回を行った。

次いで48時間停車した。

次いで、２台のバスは共にうまく再始動した。しか
し、15〜30秒間アイドリングした後に、比較用バスは停
止したが、燃料が本発明に従うエマルジョンからなるバ
スの場合にはそうではなかった。

比較用バスの停止は、48時間の停車期間中に重力によ
り沈降するために相脱離を受けたエマルジョンII.2.の
安定性の欠如によって説明される。このように、燃料が
タンクの底から引き出されると、噴射ポンプにより多量
の相脱離した水が燃焼室に運ばれたことになる。これら
の過度に多量の水がエンジンを不可逆的に停止させる原
因となる。

さらに、全てのジーゼルエンジンの噴射回路の要素に
エマルジョンII.2.（本発明に従うエマルジョンII.1.と
は対照をなして不安定である）が起こしうる動揺が考慮
される。このような回路は、噴射ポンプ及びインジェク
ターの作動特性に相当する１〜２μｍのカットオフを持
つフィルターを収容している。

直径がろ過のカットオフ以上である水滴がフィルター
と接触するときには、水滴は移動できないか、又はフィ
ルターの細孔中を移動しがたく、従って、水はフィルタ
ーの本体に保持され蓄積するが、これは特に有害であ
る。さらに、フィルターの望ましくない妨害及び目詰ま
りも起こるであろう。

この現象は、１〜２μｍのカットオフを持つフィルタ
ーにエマルジョン回路を作ることによってその場で証明
することができる。一定の圧で作業すれば、目詰まり
は、・圧力損失及び流量低下を測定することによって、・大きい液滴の形態をとる水又は水に富むエマルジョン
をフィルターの底で集めることによって評価することができる。

冬期の運転条件下で起こりうる水の凍結現象は、本発
明に従うエマルジョンよりもむしろ、が５μｍ以上で
ある水滴を含む従来技術に従うエマルジョンが使用され
るならば、目詰まりの危険及び割合を増大させるだけで
ないことに留意されたい。

B.ジーゼルエンジンの走行中における本発明に従う水／
ジーゼル燃料エマルジョンII.1.の性質 1.直噴ジーゼルエンジンのRVI312バス上記のRVIR312車両について、これらをアイドリング
段階Ｒ、加速段階Ａ、フルスピード段階Ｐ（平坦域）及
び減速段階Ｄを含む図４に示すような作動サイクルに付
すことによって一連の試験を行う。スピードは、段階Ｒ
の500rpmから段階Ｐの2200rpm間で変動する。サイクル
の段階RAPDの期間はグラフに示す。これらの試験条件下
で、この試験をRVI312車両で数十回繰り返す。

1.1.段階Ａ中の煙の最大不透明度の測定この測定は、テクノテスト490型の（オンライン）フ
ルフローオパシメーターで行う。

本発明に従うエマルジョンII.1.及び対照例としての
純ジーゼル燃料について５回測定する。使用したエマル
ジョンの製造するのに使用したジーゼル燃料は対照例ジ
ーゼル燃料と同じであることに留意されたい。

最大不透明度は、m^-1で表して、純ジーゼル燃料につ
いて平均3.51であり、本発明に従うエマルジョンについ
て1.22であった。

これは本発明に従うエマルジョンについて65％の不透
明度の削減を表す。

1.2.目に見えない汚染物（NO及びCO）及び目に見える汚
染物（煙）の平均含有量（ｉ）NO_x この汚染物NO_xはCOSMA分析計を使用する化学ルミネセ
ンスによって行った。

上記のように、純ジーゼル燃料並びに対照例として使
用した純ジーゼル燃料と同じ起源のジーゼル燃料から製
造したエマルジョンII.1.について５回測定を行った。
次の結果が得られた。

・純ジーゼル燃料:266vpm（100万部当たりの部数）・エマルジョン:224vpm 即ち、16％の削減である。

（ii）CO 排気ガス中のこの汚染物の分析は、赤外線吸収を使用
してCOSMA分析計により行った。条件は（ｉ）と同じで
あった。

下記の結果が得られた。

・ジーゼル燃料:475vpm ・エマルジョン:216vpm 即ち、33％のCO削減である。

（iii）固形粒子固形粒子の測定は、標準化法ISO8178に従う小型希釈
トンネルを使用して行う。

条件は上記と同じである。

次の結果が得られた。

・純ジーゼル燃料:45.6mg/m³ ・エマルジョン:29.6mg/m³ 即ち、本発明に従うエマルジョンについて35％の固形
粒子の削減である。

2.プジョー106−タイプTU D5間接噴射ジーゼルエンジ
ン、大気圧バージョン試験は、ヨーロッパ車両認可協会、即ちECE（都市型
サイクル）及びEUDC（郊外型サイクル−エンジンはホッ
ト状態）において標準化されたプロトコールに従って、
上記のプジョー106車両について行う。汚染物の平均含
有量をこれらの試験条件下で測定する。

（ｉ）NO ・ジーゼル燃料:0.64g/km ・本発明に従うエマルジョンII.1.:0.54g/km 即ち、16％の削減である。

（ii）不燃炭化水素これらの試験は、ECE/EUDC基準により規定された標準
条件下で加熱炎イオン化分析計により行う。

次の結果が得られた。

・純ジーゼル燃料:0.08g/km ・エマルジョン:0.07g/km 即ち、8.8％の削減である。

（iii）固形粒子・ジーゼル燃料:0.04g/km ・エマルジョンII.1.:0.02g/km 即ち、46％の削減である。

例IV:35重量％の水を含有する水／ジーゼル燃料エマル
ジョンの製造及び特徴付け IV.1.製造製造したエマルジョンの組成は、次の通りである。

・122kgのジーゼル燃料、・4kgの、例II.1.に従う3:2:1型の乳化系（エマルジョ
ンの総重量を基にして２％の乳化系）、・4kgの、オクテル社製のCI 0801セタン向上剤、・70kgの水（35％）。

製造プロトコールは、例II.1.に示したものと同じで
ある。

IV.2.特徴付け実施は、500cm³程度の容積の直噴一気筒エンジンにつ
いての試験基準で行う。

IV.1.で製造したエマルジョンは安定であり、例II.1.
に従うエマルジョンと実質的に同じ寸法プロフィルの水
滴を有した。

試験中にエンジンに課された速度は、8.4MPaの平均有
効圧力（全負荷）で2250rpmである。

汚染性ガスの測定を排気物について行う。

（ｉ）吸入物への排気ガスの循環をしない場合測定方法は、前記したものと同じである。

＊NO_x ・純ジーゼル燃料:23.7mg/s ・エマルジョンIV.1.:11.0mg/s 即ち、54％の削減である。

＊煙−ボッシュポイント・純ジーゼル燃料:1.1 ・エマルジョンIV.1.:0.2 即ち、82％の削減である。

（ii）吸入物に排気ガスを16.5％再循環した場合＊NO_x ・純ジーゼル燃料:7.95mg/s ・エマルジョンIV.1.:4.98mg/s 即ち、38％の削減である。

＊煙−ボッシュポイント・純ジーゼル燃料:3.6 ・エマルジョンIV.1.:1.6 即ち、55％の削減である。

3.6の値は満足できないことが知られているが、これ
に対して1.6の値は完全に許容でできる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者ブロシェット，パスカルフランス国エフ64000 ポー，プラスミュロ，３ (56)参考文献特開平９−59656（ＪＰ，Ａ) 特開平５−78678（ＪＰ，Ａ) 特開平５−78677（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C10L 1/32 CRJ

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも１種の炭化水素中の水のエマル
ジョンからなる改善された燃料であって、該燃料が次の
要件：（ａ）このエマルジョンが下記の物質：（Ｉ）一般式［ここで、基Ｘは互いに同一であっても異なっていても
よく、それぞれOH又はR¹COO−（ここで、R¹は７〜22個
の炭素原子を有する、ヒドロキシルにより置換されてい
てよい線状又は分岐状の飽和又は不飽和の脂肪族炭化水
素基である）である。ただし、基Ｘの少なくとも一つは
R¹COO−であるものとする。］の少なくとも１種のソルビットエステル（このエステル
（Ｉ）は１〜９のHLBを有する）、（II）一般式［ここで、 R²は７〜22個の炭素原子を有する、ヒドロキシルにより
置換されていてよい線状又は分岐状の飽和又は不飽和の
脂肪族炭化水素基であり、 R³は線状又は分岐状のC₁〜C₁₀アルキレンであり、ｎは６以上の整数であり、 R⁴はＨ、線状若しくは分岐状のC₁〜C₁₀アルキル又は次
式（ここで、R⁵はR²について上で定義した通りである）］の少なくとも１種の脂肪酸エステル、及び（III）一般式［ここで、 R⁶は線状又は分岐状のC₁〜C₂₀アルキルであり、ｍは８以上の整数であり、 R⁷及びR⁸はそれぞれ式（II）のR³及びR⁴について上で定
義した通りである］の少なくとも１種のポリアルコキシル化されたアルキル
フェノールを含む乳化系を含有すること、（ｂ）この乳化系が６〜８の総HLBを有すること、並び
に（ｃ）このエマルジョンが、水性分散相の液滴の平均寸
法が３μｍ以下で、１μｍ未満の標準偏差であるような
方法で製造されることを特徴とする改善された燃料。
【請求項２】エマルジョンが少なくとも５重量％の水を
含むこと及び乳化系の濃度が燃料の総重量に関して３重
量％以下であることを特徴とする請求項１に記載の燃
料。
【請求項３】乳化系が３種の化合物（Ｉ）、（II）及び
（III）を含み、これらの化合物の割合が（Ｉ） 2.5〜3.5重量部、（II） 1.5〜2.5重量部、（III） 0.5〜1.9重量部であることを特徴とする請求項１又は２記載の燃料。
【請求項４】（Ｉ）がソルビタンオレエートから選択さ
れ、（II）がポリエチレングリコール（PEG）オレエー
ト及び（又は）ステアレート及び（又は）リシノレート
から選択され、（III）がポリエトキシル化ノニルフェ
ノール及び（又は）オクチルフェノールから選択される
ことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の燃
料。
【請求項５】炭化水素が次の物質群：ジーゼル燃料、ガ
ソリン、ケロシン、加熱油、合成エンジン燃料、エステ
ル化又は非エステル化植物油又は動物油及びこれらの混
合物から選択される請求項１〜４のいずれかに記載の乳
化燃料。
【請求項６】乳化系の他に、１種以上のオクタン向上性
物質からなる添加剤を含むことを特徴とする請求項１〜
５のいずれかに記載の乳化燃料。
【請求項７】下記の組成：・炭化水素 50〜99％、・水 0.1〜50％、・乳化系 0.05〜５％、・添加剤 0.01〜５％をことを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の乳
化燃料。
【請求項８】請求項１〜７のいずれかに記載の乳化系
と、随意の少なくとも１種のその他の添加剤とを本質的
に含むことを特徴とする燃料用の添加剤組成物。
【請求項９】同時的に又は非同時的に行われる下記の工
程：（ａ）少なくとも１種の炭化水素、水及び下記の物質：（Ｉ）一般式［ここで、基Ｘは互いに同一であっても異なっていても
よく、それぞれOH又はR¹COO−（ここで、R¹は７〜22個
の炭素原子を有する、ヒドロキシルにより置換されてい
てよい線状又は分岐状の飽和又は不飽和の脂肪族炭化水
素基である）である。ただし、基Ｘの少なくとも一つは
R¹COO−であるものとする。］の少なくとも１種のソルビットエステル（このエステル
（Ｉ）は１〜９のHLBを有する）、（II）一般式［ここで、 R²は７〜22個の炭素原子を有する、ヒドロキシルにより
置換されていてよい線状又は分岐状の飽和又は不飽和の
脂肪族炭化水素基であり、 R³は線状又は分岐状のC₁〜C₁₀アルキレンであり、ｎは６以上の整数であり、 R⁴はＨ、線状若しくは分岐状のC₁〜C₁₀アルキル又は次
式（ここで、R⁵はR²について上で定義した通りである）］の少なくとも１種の脂肪酸エステル、（III）一般式［ここで、 R⁶は線状又は分岐状のC₁〜C₂₀アルキルであり、ｍは８以上の整数であり、 R⁷及びR⁸はそれぞれ式（II）のR³及びR⁴について上で定
義した通りである］の少なくとも１種のポリアルコキシル化されたアルキル
フェノール及び随意のその他の添加剤を含む乳化系（この乳化系は６〜８のHLBを有する）を
用意し、（ｂ）これらの成分を混合して油中水滴型エマルジョン
を形成し、（ｃ）このエマルジョンを分別して水性分散相の液滴の
寸法を３μｍ以下の平均寸法に減少させ、１μｍ未満の
標準偏差であるようにすることから本質的になることを特徴とする乳化燃料の製造
方法。
【請求項１０】（ａ）炭化水素／乳化系／添加剤プレミ
ックス（２）及び（又は）その構成成分の一部を形成す
る水の全部又は一部を含むエマルジョンを収容すること
ができる少なくとも１個の容器（１）、（ｂ）少なくとも１個の静的ミキサー（５）からなり、
その入口が少なくとも１個のポンプ（８）を備えたパイ
プ（７）に接続しており且つその遊離末端（９）が容器
（１）内の容器（２）に浸漬するようにされ、ミキサー
（５）の出口が容器（１）内に流出物を運ぶための手段
（６）に接続している、エマルジョンを分別するための
手段（３）、及び（ｃ）弁（11）を備えた少なくとも１個のパイプ（10）
を含み且つポンプ（８）の上流でパイプ（７）に接続し
ている水供給回路（４）から本質的になることを特徴とする請求項９記載の方法
を実施するための装置。