JP3228757B2

JP3228757B2 - イミダゾロアゾールを含有するケラチン繊維染色用組成物、カップラーとしてのそれらの使用及び染色方法

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Publication number: JP3228757B2
Application number: JP53408097A
Authority: JP
Inventors: ヴィダル，ローラン; マル，ジェラール
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1996-03-22
Filing date: 1997-03-21
Publication date: 2001-11-12
Anticipated expiration: 2017-03-21
Also published as: DE69701684T2; US6165229A; CA2249476A1; EP0893985A1; FR2746308A1; AU2297897A; ATE191640T1; JPH11507069A; ES2148954T3; EP0893985B1; FR2746308B1; WO1997035552A1; DE69701684D1

Description

【発明の詳細な説明】この発明は、カップラーとしての少なくとも１つのピ
ロロ−アゾール化合物、及び少なくとも１つの酸化ベー
スを含む、ケラチン繊維、特にヒトの毛髪の染色用組成
物に関する。

ケラチン繊維、特にヒトの毛髪を、酸化ベースとも呼
ばれる酸化染料前駆体、特にオルト又はパラフェニレン
ジアミン、オルト又はパラアミノフェノール、及び、ヘ
テロ環化合物を含む染色用組成物で染色することが知ら
れている。酸化染料前駆体、即ち酸化ベースは、無色ま
たは僅かに着色された化合物であり、酸化物質と混合さ
れたとき、酸化的縮合過程によって着色化合物となり染
色する。

また、これら酸化ベースで得られる色合い（shade）
は、カップラー又は修正剤と組み合わせることによって
変化させることができ、後者は、特に芳香族メタジアミ
ン、メタアミノフェノール、メタジフェノール及びイン
ドール化合物などのある種のヘテロ環化合物から選択さ
れる。

酸化ベース及びカップラーとして用いられる分子の変
化が、広範な色を得ることを可能にする。

これらの酸化ベースで得られた「永久」着色は、さら
に、幾つかの要件を満たす必要がある。即ち、毒性の欠
点を持たないこと、所望の強さの色合いが得られるこ
と、そして、外的作用因（光、厳しい気候、洗浄、パー
マネントウェーブ、発汗及び摩擦）に対して良好な耐性
を持つことである。

また、染料は、白髪も被覆することができ、出来る限
り非選択性でなければならない。言い換えれば、染料
は、実際には先端から根本の間で様々に過敏化（損傷）
されている一本の繊維の全長に渡って、生成される着色
の相違を最小にしなければならない。

本出願人は、ここに、イミダゾロアゾールを酸化ベー
ス存在下でカップラーとして用いることにより、新たな
強力な染料であって、選択性が低く、耐性が特に優れ、
種々の色合いにおいて強い着色をもたらすことができる
染料が得られることを見出した。

この発見が本発明の根底をなしている。

本発明の主題は、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトの
ケラチン繊維染色用組成物を提供し、この組成物は、染
色に適した媒質中に、カップラーとして、下記式（Ｉ）
で表されるイミダゾロアゾール化合物またはその酸付加
塩の少なくとも１つ、及び、少なくとも１つの酸化ベー
スを含むことを特徴とする、ヒトの毛髪等のケラチン繊
維染色用組成物である。

上記式中、 R₁は、水素原子；ハロゲン原子（臭素、塩素またはフ
ッ素等）；直鎖状または分枝状のC₁−C₅アルキル基であ
って任意に１または２のハロゲン、ヒドロキシル、アル
コキシ、アリールオキシ、アミノ、アルキルアミノ、ア
シルまたはアシルアミノ基で置換されていてもよい基;C
₁−C₄アルコキシ基;C₁−C₄アルキルチオ基；アリールチ
オ基；ベンジルチオ基；アシル基（アセチル;3−フェニ
ルプロパノイル；ベンゾイル;4−ドデシルオキシベンゾ
イル等）；アシルアミノ基；アシルオキシ基（アセトキ
シ基）；カルバモイル基（カルバモイル;N−エチルカル
バモイル、Ｎ−フェニルカルバモイル、N,N−ジブチル
カルバモイル、Ｎ−（２−度セ氏ルオキシエチル）カル
バモイル等）；フェニル基であって、任意に１または２
のハロゲン、ニトロ、スルホニル、C₁−C₄アルコキシ、
C₁−C₄アルキル、C₁−C₃トリフルオロアルキル、アミノ
またはアルキルアミノ基で置換されていてもよい基；ア
ルコキシカルボニル基（メトキシカルボニル、エトキシ
カルボニル、イソプロピルオキシカルボニル、tert−ブ
チルオキシカルボニル、イソブチルオキシカルボニル、
ブチルカルバモイルエトキシカルボニル、ペルフルオロ
ヘキシルエトキシカルボニル等）；アリールオキシカル
ボニル基（フェノキシカルボニル、2,5−アミルフェノ
キシカルボニル等）；シアノ基；ニトロ基；ジアルキル
ホスフィニル基（ジメチルホスフィニル等）；アルキル
スルフィニル基（３−フェノキシプロピルスルフィニル
等）；アリールスルフィニル基（フェニルスルフィニル
等）；スルファモイル基（Ｎ−エチルスルファモイル、
N,N−ジイソプロピルスルファモイル、N,N−ジエチルス
ルファモイル等）；カルボキシル基；スルホ基；アリー
ルオキシ基（フェノキシ、２−メチルフェノキシ、４−
tert−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキシ）;C₁
−C₄アルキルアミノ基；ウレイド（フェニルウレイド、
メチルウレイド等）；スルファモイルアミノ（N,N−ジ
プロピルスルファモイルアミノ等）；アルコキシカルボ
ニルアミノ基（メトキシカルボニルアミノ、エトキシカ
ルボニルアミノ等）；スルホンアミド基（メタンスルホ
ンアミド、ベンゼンスルホンアミド、トルイルスルホン
アミド等）；アリールオキシカルボニルアミノ基（フェ
ノキシカルボニルアミノ等）；ヘテロアリールチオ基
（２−ベンゾチアゾリルチオ、２−ピリジルチオ等）；
ホスホニル基（フェニルホスホニル等）である。

R₂は、水素原子；臭素、塩素又はフッ素等のハロゲン
原子；アセチルアミド基；アルコキシ基（例えば、メト
キシ、エトキシ、プロピロキシ、ベンジルオキシ、メト
キシエトキシ、フェノキシエトキシ、２−シアノエトキ
シ、フェネチルオキシ、ｐ−クロロベンジルオキシ、メ
トキシエチルカルバモイルメトキシ等）；アリールオキ
シ基（例えば、フェノキシ、４−メトキシフェノキシ、
４−ニトロフェノキシ、４−シアノフェノキシ、４−メ
タンスルホンアミドフェノキシ、４−メタンスルホニル
フェノキシ、３−メチルフェノキシ、１−ナフチルオキ
シ等）；アシルオキシ基（例えば、アセトキシ、プロパ
ノイルオキシ、ベンゾイルオキシ、2,4−ジクロロベン
ゾイル、エトキシアルキルオキシ、ピルビロイルキシ、
シンナモイルオキシ、ミリストイルオキシ等）；アリー
ルチオ基（例えば、フェニルチオ、４−カルボキシフェ
ニルチオ、２−エトキシ−５−tert−ブチルフェニルチ
オ、２−カルボキシフェニルチオ、４−メタンスルホニ
ルフェニルチオ等）；アルキルチオ基（例えば、メチル
チオ、エチルチオ、プロピルチオ、ブチルチオ、２−シ
アノエチルチオ、ベンジルチオ、フェネチルチオ、２−
（ジエチルアミノ）エチルチオ、エトキシエチルチオ、
フェノキシエチルチオ等）；ヘテロアリールチオ基（例
えば、５−フェニル−2,3,4,5−テトラゾリルチオ、２
−ベンゾチアゾリルチオ等）；ヘテロアリールオキシ基
（例えば、５−フェニル−2,3,4,5−テトラゾリルオキ
シ、２−ベンゾチアゾリルオキシ等）；チオシアノ基;
N,N−ジエチルチオカルボニルチオ基；ドデシルオキシ
チオカルボニルチオ基；ベンゼンスルホンアミド基;N−
エチルトルエンスルホンアミド基；ペンタフルオロブタ
ンアミド基;2,3,4,5,6−ペンタフルオロベンズアミド
基;p−シアノフェニルウレイド基;N,N−ジエチルスルフ
ァモイルアミノ基；ピラゾリル基；イミダゾリル基；ト
リアゾリル基；テトラゾリル基；ベンズイミダゾリル
基;1−ベンジル−５−エトキシ−３−ヒダントイニル
基;1−ベンジル−３−ヒダントイニル基;5,5−ジメチル
−2,4−ジオキソ−３−オキサゾリジニル;2−オキシ−
1,2−ジヒドロ−１−ピリジル基；アルキルアミド；ア
リールアミド;NR^IIIR^IVであって、R^III及びR^VIが同一で
も異なっていてもよく、C₁−C₄アルキルである基；ヒド
ロキシアルキル；カルボキシル；またはアルコキシカル
ボキシル基である。

Z_a、Z_b又はZ_cは、互いに独立に、窒素原子またはR₄、
R₅、R₆または_７基を有する炭素原子であって、基Z_a及び
Z_bの少なくとも一方は炭素原子である。

R₃及びR₄は、互いに独立に、水素原子；ハロゲン原子
（臭素、塩素またはフッ素）；直鎖状または分枝状のC₁
−C₅アルキル基であって任意に１または２のハロゲン、
ヒドロキシル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、
アルキルアミノ、アシルまたはアシルアミノ基で置換さ
れていてもよい基；アリールチオ基；アシル基（アセチ
ル、３−フェニルプロパノイル、ベンゾイル;4−ドデシ
ルオキシベンゾイル等）；アシルオキシ基（アセトキシ
等）；カルバモイル基（カルバモイル;N−エチルカルバ
モイル等）；フェニル基であって、任意に１または２の
ハロゲン、ニトロ、スルホニル、C₁−C₄アルコキシ、C₁
−C₄アルキル、C₁−C₃トリフルオロアルキル、アミノま
たはアルキルアミノ基で置換されていてもよい基；アル
コキシカルボニル基（メトキシカルボニル、エトキシカ
ルボニル、イソプロピルオキシカルボニル、tert−ブチ
ルオキシカルボニル、イソブチルオキシカルボニル、ブ
チルカルバモイルエトキシカルボニル、ペルフルオロヘ
キシルエトキシカルボニル等）；アリールオキシカルボ
ニル基（フェノキシカルボニル、2,5−アミルフェノキ
シカルボニル等）；シアノ基；ニトロ基；ジアルキルホ
スホノ基（ジメチルホスホノ等）；ジアリールホスホノ
基（ジフェニルホスホノ等）；ジアルキルホスフィニル
基（ジメチルホスフィニル等）；ジアリールホスフィニ
ル基（ジフェニルホスフィニル等）；アルキルスルフィ
ニル基（３−フェノキシプロピルスルフィニル等）；ア
リールスルフィニル基（フェニルスルフィニル等）；ア
リールスルホニル基（ベンゼンスルホニル、トルエンス
ルホニル等）；アルキルスルホニル基（メタンスルホニ
ル、オクタンスルホニル等）；スルホニルオキシ基（メ
タンスルホニルオキシ、トルエンスルホニルオキシ
等）；アシルチオ基（アセチルチオ、ベンジルチオ
等）；スルファモイル基（Ｎ−エチルスルファモイル、
N,N−ジイソプロピルスルファモイル、N,N−ジエチルス
ルファモイル等）；チオシアナート基；チオカルボニル
基（メチルチオカルボニル、フェニルチオカルボニル
等）；ハロアルキルアミノ基（N,N−ジ（トリフルオロ
メチルアミノ）等）；ヘテロアリール（２−ベンズオキ
サゾリル、２−ベンゾチアゾリル、５−クロロ−１−テ
トラゾリル、１−ピロリル、２−フリル、２−チエニル
等）である。

R₃及びR₄は共に、置換又は無置換の芳香族環（フェニ
ル等）を形成していてもよい。

R₅は、水素原子、直鎖状または分枝状のC₁−C₂₀アル
キル基であって任意にハロゲン、ニトロ、シアノ、ヒド
ロキシル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、アル
キルアミノ、アシルアミノ、カルバモイル、スルホンア
ミド、スルファモイル、イミド、アルキルチオ、アリー
ルチオ、アリール、アルコキシカルボニル及びアシルか
らなる群から選択される基Ｒの１つ又は２つで置換され
ていてもよい基；アリール基（フェニルまたはナフチル
等）であって任意に上記の基Ｒの１つ又は２つで置換さ
れていてもよい基；少なくとも１つの窒素、酸素又はイ
オウ原子を持つ５−または６−員のヘテロ環（ピリジ
ル、キノリル、ピロリル、モルホリル、フリル、テトラ
ヒドロフリル、ピラゾリル、トリアゾリル、テトラゾリ
ル、チアゾリル、オキサゾリル、イミダゾリルまたはチ
アジアゾリル等）であって、上記の基Ｒの１つ又は２つ
で置換されていてもよい基である。

R₅が、（上記の）アルキル基、アリール基、または５
−または６−員のヘテロ環である場合、それは、酸素、
窒素またはイオウ原子を介して環の炭素原子に結合して
いてもよく（この場合、R₅は、XR₅、但しＸ＝Ｏ、NH、
Ｓとなる）、また、R₅は、ハロゲン原子（臭素、塩素又はフッ
素）；アシル基；スルホニル基；スルフィニル基；ホス
ホニル基；カルバモイル基；スルファモイル基；シアノ
基；シロキシ基；アミノ基；アシルアミノ基；アシルオ
キシ基；カルバモイルオキシ基；スルホンアミド基；イ
ミド基；ウレイド基；スルファモイルアミノ基；アルコ
キシカルボニルアミノ基；アリールオキシカルボニルア
ミノ基；アルコキシカルボニル基；アリールオキシカル
ボニル基またはカルボキシル基であってもよい。

本発明の化合物の酸付加塩は、特に、塩酸塩、臭素酸
塩、酒石酸塩、トシラート、ベンゼンスルホン酸塩、硫
酸塩、乳酸塩及び酢酸塩から選択することができる。

上記式（Ｉ）の基R₁の中で好ましい基は、水素;C₁−C
₄アルキル；フェニル；塩素、臭素、ニトロ、スルホニ
ル、C₁−C₄アルコキシ、C₁−C₄アルキル、C₁−C₃トリフ
ルオロアルキルで置換されたフェニル；アミノまたはC₁
−C₄アルキルアミノ；アシル；アシルオキシ；カルバモ
イル；アルコキシカルボニル；アリールオキシカルボニ
ル；シアノ；ニトロ；アルキルスルフィニル；アリール
スルフィニル；スルファモイル；ハロアルキルからなる
群から選択される。

上記式（Ｉ）の基R₁の中で、より好ましい基は、水
素;C₁−C₄アルキル（メチル、エチル、プロピル、イソ
プロピル、tert−ブチル等）；フェニル；塩素、スルホ
ニル、メトキシ、エトキシ、C₁−C₄アルキルまたはトリ
フルオロメチルで置換されたフェニル；アシル（アセチ
ル、エチルカルボニル、フェニルカルボニル等）；シア
ノ；アルコキシカルボニル（メトキシカルボニル、エト
キシカルボニル等）；カルバモイル（カルバモイル、Ｎ
−エチルカルバモイル等）；トリフルオロメチルからな
る群から選択される。

さらに好ましい基R₁は、水素；メチル、エチルまたは
イソプロピル；フェニル；塩素、メチルまたはメトキシ
で置換されたフェニル；シアノ；メトキシカルボニル；
エトキシカルボニルからなる群から選択される。

上記式（Ｉ）の基R₂の中で、好ましい基は、水素原
子;C₁−C₄アルコキシ；フェノキシ；ハロゲン原子、C₁
−C₄アルキル、カルボキシル、トリフルオロメチル基で
置換されたフェノキシ；アシルオキシ基；ベンジルオキ
シ基;C₁−C₄アルキルチオ；フェニルチオ；ハロゲン原
子、C₁−C₄アルキル、カルボキシル、トリフルオロメチ
ル基で置換されたフェニルチオ;C₁−C₄アルキルアミ
ド；フェニルアミド;NR^IIIR^IVであって、R^III及びR^VIが
同一でも異なっていてもよく、C₁−C₄アルキルである
基;C₁−C₄ヒドロキシアルキル；カルボキシル;C₁−C₄ア
ルコキシカルボキシル基からなる群から選択される。

上記式（Ｉ）の基R₂の中で、より好ましい基は、水
素；塩素または臭素；メトキシ又はエトキシ；フェノキ
シ;4−メチルフェノキシ；アシルオキシ；ベンジルオキ
シ；メチルチオまたはエチルチオ；フェニルチオ;4−メ
チルフェニルチオ;2−tert−ブチルフェニルチオ；アセ
トアミド；フェニルアセトアミド；ジメチルアミノ；ジ
エチルアミノ；エチルメチルアミノ；（β−ヒドロキシ
エチル）メチルアミノからなる群から選択される。

さらに好ましい基R₂は、水素；塩素；エトキシ；フェ
ノキシ；ベンジルオキシ；アシルオキシ；アセトアミ
ド；ジメチルアミノからなる群から選択される。

上記式（Ｉ）の基R₃及びR₄の中で、好ましい基は、ア
シル；アシルオキシ；カルバモイル；アルコキシカルボ
ニル；アリールオキシカルボニル；シアノ；ニトロ；ア
ルキルスルフィニル、アリールスルフィニル；アルキル
スルホニル；アリールスルホニル；ハロアルキル；アリ
ール；ヘテロアリール;C₁−C₄アルキル；カルボキシ
ル；水素からなる群から選択される。

上記式Ｉ）の基R₃及びR₄の中で、より好ましい基は、
アルコキシカルボニル（メトキシカルボニル、エトキシ
カルボニル等）；アリールオキシカルボニル（フェノキ
シカルボニル、クロロフェノキシカルボニル、トルイル
オキシカルボニル等）；ニトロ；シアノ；アリールスル
ホニル（フェニルスルホニル等）；カルバモイル（カル
バモイル、Ｎ−エチルカルバモイル等）；ハロアルキル
（トリフルオロメチル等）；カルボキシル；水素；メチ
ル；エチルまたはイソプロピル；水素からなる群から選
択される。

さらに好ましい基R₃及びR₄は、シアノ；トリフルオロ
メチル；メトキシカルボニル；エトキシカルボニル；フ
ェノキシカルボニル；水素；メチル；エチルまたはカル
ボキシルからなる群から選択される。

上記式（Ｉ）の基R₅の中で、好ましい基は、水素原
子、直鎖状または分枝状のC₁−C₄アルキル基；トリフル
オロメチル；フェニル；ハロゲン、C₁−C₄アルキル、C₁
−C₄アルコキシ、ヒドロキシル、カルボキシル、ニトロ
基、C₁−C₄アルキルチオ、メチレンジオキシ基、アミノ
基、トリフルオロメチル基またはC₁−C₄アルキルアミノ
から選択される１つ又は２つの基で置換されたフェニ
ル；ベンジル基；ハロゲン原子、メチルまたはイソプロ
ピル、メトキシで置換されたベンジル基;C₁−C₄ヒドロ
キシアルキル;C₁−C₄アミノアルキル;C₁−C₄アルキルア
ミノアルキル；メトキシ、エトキシ及びフェノキシから
選択されるアルコキシ基；メチルチオ；エチルチオ；フ
ェニルチオ；メタンスルホニルからなる群から選択され
る。

上記式（Ｉ）の基R₅の中で、より好ましい基は、水
素；メチル、エチル、イソプロピル、ｎ−プロピル、te
rt−ブチルから選択されるアルキル；フェニル；トルイ
ル;2−、３−または４−クロロフェニル;3−または４−
ヒドロキシフェニル、３−または４−アミノフェニル;3
または４−メトキシフェニル;4−トリフルオロメチルフ
ェニル；ベンジル；トリフルオロメチル；ヒドロキシメ
チル；ヒドロキシエチル；ヒドロキシイソプロピル；ア
ミノメチルまたはアミノエチル；メトキシまたはエトキ
シ；メチルチオまたはエチルチオからなる群から選択さ
れる。

さらに好ましい基R₅は、水素；メチル；エチル；イソ
プロピル；フェニル;4−クロロフェニル;4−メトキシフ
ェニル、４−アミノフェニル；メトキシまたはエトキ
シ；メチルチオ又はエチルチオからなる群から選択され
る。

上記式（Ｉ）の本発明の好ましい化合物のうち、（ｉ）下記式：で表されるイミダゾロ［3,2−ａ］イミダゾール、（ii）下記式：で表されるイミダゾロ［1,2−ｂ］−1,2,4−トリアゾー
ル（iIi）下記式；で表されるイミダゾロ［2,1−ｃ］−1,2,4−トリアゾー
ルからなる群から選択されるものを挙げることができ
る。但し、式中、R₁、R₂、R₃、R₄及びR₅は、式（Ｉ）に
おいて与えた意味を有する。

上記（I a）の化合物の例として、・R₁が、水素、メチル、エチル、イソプロピルまたはフ
ェニルであり；・R₂が、水素または塩素であり、・R₃及びR₄が、各々、シアノとシアノ；カルボキシルと
カルボキシル；またはメトキシカルボニルとシアノであ
るものを挙げることができる。

上記式（I a）の化合物として、特に好ましいものと
して以下のものを挙げることができる。

・7,8−ジシアノイミダゾロ［3,2−ａ］イミダゾール、・7,8−ジシアノ−４−メチルイミダゾロ［3,2−ａ］イ
ミダゾール、・7,8−ジシアノ−４−エチルイミダゾロ［3,2−ａ］イ
ミダゾール、・7,8−ジシアノ−４−イソプロピルイミダゾロ［3,2−
ａ］イミダゾール、・7,8−ジシアノ−４−フェニルイミダゾロ［3,2−ａ］
イミダゾール、・５−クロロ−7,8−ジシアノ−４−メチルイミダゾロ
［3,2−ａ］イミダゾール、・7,8−ジシアノ−４−トリフルオロメチルイミダゾロ
［3,2−ａ］イミダゾール、及びこれらの酸付加塩。

上記式（I b）の化合物の例として、・R₁が、水素、メチル、エチル、イソプロピルまたはフ
ェニルであり；・R₂が、水素または塩素であり；・R₅が、水素、メチル、エチル、フェニル、トルイルま
たはトリフルオロメチルであるものを挙げることができ
る。

上記式（I b）の化合物として、特に好ましいものと
して以下のものを挙げることができる。

・イミダゾロ［1,2−ｂ］−1,2,4−トリアゾール、・６−メチルイミダゾロ［1,2−ｂ］−1,2,4−トリアゾ
ール、・６−イソプロピルイミダゾロ［1,2−ｂ］−1,2,4−ト
リアゾール、・６−フェニルイミダゾロ［1,2−ｂ］−1,2,4−トリア
ゾール、・2,6−ジメチルイミダゾロ［1,2−ｂ］−1,2,4−トリ
アゾール、・６−イソプロピル−２−メチルイミダゾロ［1,2−
ｂ］−1,2,4−トリアゾール、・２−メチル−６−フェニルイミダゾロ［1,2−ｂ］−
1,2,4−トリアゾール、・６−メチル−２−フェニルイミダゾロ［1,2−ｂ］−
1,2,4−トリアゾール、・６−イソプロピル−２−フェニルイミダゾロ［1,2−
ｂ］−1,2,4−トリアゾール、・７−クロロ−2,6−ジメチルイミダゾロ［1,2−ｂ］−
1,2,4−トリアゾール、・７−クロロ−２−フェニル−６−tert−ブチルイミダ
ゾロ［1,2−ｂ］−1,2,4−トリアゾール、・６−トリフルオロメチルイミダゾロ［1,2−ｂ］−1,
2,4−トリアゾール、及びこれらの酸付加塩。

上記式（I c）の化合物の例として、・R₁が、水素、メチル、エチル、イソプロピルまたはフ
ェニルであり；・R₂が、水素または塩素であり；・R₅が、水素、メチル、エチル、フェニル、トルイルま
たはトリフルオロメチルであるものを挙げることができ
る。

上記式（I c）の化合物として、特に好ましいものと
して以下のものを挙げることができる。

・イミダゾロ［2,1−ｃ］−1,2,4−トリアゾール、・５−メチルイミダゾロ［2,1−ｃ］−1,2,4−トリアゾ
ール、・5,8−ジメチルイミダゾロ［2,1−ｃ］−1,2,4−トリ
アゾール、・５−メチル−８−フェニルイミダゾロ［2,1−ｃ］−
1,2,4−トリアゾール、・８−フェニルイミダゾロ［2,1−ｃ］−1,2,4−トリア
ゾール、・６−クロロ−5,8−ジメチルイミダゾロ［2,1−ｃ］−
1,2,4−トリアゾール、及びこれらの酸付加塩。

本発明の化合物、それらの調製のための合成中間体及
び方法は、特許出願、US5,441,863、JP 62−279,337、J
P 06−236,011、及びJP 07−092,632に記載されてい
る。

上記式（Ｉ）の化合物は、染色用組成物の全重量に対
して、好ましくは0.0005から12重量％、より好ましく
は、0.005から６重量％を占める。

本発明の染色用組成物に用いられる酸化ベースの性質
は決定的なものではない。この又はこれらの酸化ベース
は、好ましくは、、パラフェニレンジアミン、ビスフェ
ニルアルキレンジアミン、パラアミノフェノール、オル
トアミノフェノール、ヘテロ環ベース、及びそれらの酸
付加塩から選択される。

本発明の染色用組成物における酸化ベースとして用い
られるパラフェニレンジアミンの中で、下記式（II）で
表される化合物及びその酸付加塩を特に挙げることがで
きる。

上記式中、 R₅は、水素原子、または、C₁−C₄アルキル、C₁−C₄モノ
ヒドロキシアルキル、C₂−C₄ポリヒドロキシアルキルま
たは（C₁−C₄）アルコキシ（C₁−C₄）アルキル基であ
り、 R₆は、水素原子、または、C₁−C₄アルキル、C₁−C₄モノ
ヒドロキシアルキルまたはC₂−C₄ポリヒドロキシアルキ
ル基であり、 R₇は、水素原子、塩素原子などのハロゲン原子、または
C₁−C₄アルキル、スルホ、カルボキシル、C₁−C₄モノヒ
ドロキシアルキル基またはC₁−C₄ヒドロキシアルコキシ
基であり、 R₈は、水素原子、または、C₁−C₄アルキル基である。

上記式（II）において、R₇が水素原子以外のとき、R₅
とR₆は水素原子であるのが好ましく、R₇はR₈と同じであ
るのが好ましい。R₇がハロゲン原子であるとき、R₅及び
R₈が水素原子であるのが好ましい。

上記式（II）のパラフェニレンジアミンの中でも、特
に、パラ−フェニレンジアミン、パラ−トリレンジアミ
ン、２−イソプロピル−パラ−フェニレンジアミン、２
−β−ヒドロキシエチル−パラ−フェニレンジアミン、
２−β−ヒドロキシエチルオキシ−パラ−フェニレンジ
アミン、2,6−ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、
2,6−ジエチル−パラ−フェニレンジアミン、2,3−ジメ
チル−パラ−フェニレンジアミン、N,N−ビス（β−ヒ
ドロキシエチル）−パラ−フェニレンジアミン、４−ア
ミノ−１−（β−メトキシエチル）アミノベンゼン及び
２−クロロ−パラ−フェニレンジアミン、及びこれらの
酸付加塩を挙げることができる。

本発明の染色用組成物において酸化ベースとして用い
られるビスフェニルアルキレンジアミンの中で、特に、
下記式（III）で表される化合物及びその酸付加塩を挙
げることができる。

上記式中、 Q₁及びQ₂は、同一でも異なっていてもよく、ヒドロキシ
ル基または基NHR₁₂であり、R₁₂は水素原子またはC₁−C₄
アルキル基である。

R₉は、水素原子、または、C₁−C₄アルキル、C₁−C₄モノ
ホドロキシアルキルまたはC₂−C₄ポリヒドロキシアルキ
ル基、または、アミノ部分が置換されていてもよいC₁−
C₄アミノアルキル貴である。

R₁₀及びR₁₁は、水素又はハロゲン原子、または、C₁−C₄
アルキル基であり、Ｗは、からなる群から選択される基であり、ここで、ｎは０か
ら８の整数であり、ｍは０から４の整数である。

上記式（III）のビスフェニルアルキレンジアミンの
中で、特に、N,N′−ビス（β−ヒドロキシエチル）−
N,N′−ビス（４′−アミノフェニル）−1,3−ジアミノ
−２−プロパノール、N,N′−ビス（β−ヒドロキシエ
チル）−N,N′−ビス（４′−アミノフェニル）エチレ
ンジアミン、N,N′−ビス（４−アミノフェニル）テト
ラメチレンジアミン、N,N′−ビス（β−ヒドロキシエ
チル）−N,N′−ビス（４−アミノフェニル）テトラメ
チレンジアミン、N,N′−ビス（４−メチルアミノフェ
ニル）テトラメチレンジアミン、及び、N,N′−ビス
（エチル）−N,N′−ビス（４′−アミノ−３′−メチ
ルフェニル）−エチレンジアミン、及びこれらの酸付加
塩を挙げることができる。

これらの式（III）で表されるビスフェニルアルキレ
ンジアミンの中でも、N,N′−ビス（β−ヒドロキシエ
チル）−N,N′−ビス（４′−アミノフェニル）−1,3−
ジアミノプロパノール、またはその酸付加塩の１つが特
に好ましい。

本発明の染色用組成物おける酸化ベースとして用いら
れるパラアミノフェノールの中で、下記式（IV）で表さ
れる化合物及びその酸付加塩を特に挙げることができ
る。

上記式中、 R₁₃は、水素原子、または、C₁−C₄アルキル、C₁−C₄モ
ノヒドロキシアルキル、（C₁−C₄）アルコキシ（C₁−
C₄）アルキルまたはC₁−C₄アミノアルキル基であり、 R₁₄は、水素またはフッ素原子、または、C₁−C₄アルキ
ル、C₁−C₄モノヒドロキシアルキル、C₂−C₄ポリヒドロ
キシアルキル、C₁−C₄アミノアルキル、シアノ（C₁−
C₄）アルキルまたは（C₁−C₄）アルコキシ（C₁−C₄）ア
ルキル基であり、基R₁₃及びR₁₄の少なくとも一方は水素原子であると解さ
れる。

上記式（IV）のパラアミノフェノールの中で、特に、
パラ−アミノフェノール、４−アミノ−３−メチルフェ
ノール、４−アミノ−３−フルオロフェノール、４−ア
ミノ−３−ヒドロキシメチルフェノール、４−アミノ−
２−メチルフェノール、４−アミノ−２−ヒドロキシメ
チルフェノール、４−アミノ−２−メトキシメチルフェ
ノール、４−アミノ−２−アミノメチルフェノール及び
４−アミノ−２−（β−ヒドロキシエチル編みのメチ
ル）フェノール、及びこれらの酸付加塩を挙げることが
できる。

本発明の染色用組成物における酸化ベースとして用い
られるオルトアミノフェノールの中で、特に、２−アミ
ノフェノール、２−アミノ−１−ヒドロキシ−５−メチ
ルベンゼン、２−アミノ−１−ヒドロキシ−６−メチル
ベンゼン及び５−アセトアミド−２−アミノフェノー
ル、及びこれらの酸付加塩を挙げることができる。

本発明の染色用組成物における酸化ベースとして用い
られるヘテロ環ベースの中で、特に、ピリジン誘導体、
ピリミジン誘導体及びピラゾール誘導体、及びこれらの
酸付加塩が挙げられる。

ピリジン誘導体の中では、例えば、2,5−ジアミノピ
リジン等の、特許GB 1,026,978及びGB 1,153,196に記載
されている化合物及びその酸付加塩を特に挙げることが
できる。

ピリミジン誘導体の中では、例えば、2,4,5,6−テト
ラアミノピリミジン及び４−ヒドロキシ−2,5,6−トリ
アミノピリミジン等の、ドイツ国特許DE 2,359,399また
は日本国特許JP 88−169,571及びJP 91−333,495に記載
されている化合物及びその酸付加塩を特に挙げることが
できる。

ピラゾール誘導体の中では、例えば、4,5−ジアミノ
−１−メチルピラゾール、3,4−ジアミノピラゾール及
び１−（４′−クロロベンジル）−4,5−ジアミノピラ
ゾール等の、特許DE 3,843,892及び4,133,957及び特許
出願WO 94/08969及びWO 94/08970に記載されている化合
物及びその酸付加塩が特に挙げられる。

本発明では、酸化ベースは、染色用組成物の全重量に
対して、好ましくは、約0.0005から12重量％、より好ま
しくは、約0.005から６重量％を占める。

また、本発明の染色用組成物は、上記式（Ｉ）または
（II）の化合物以外の１つ又はそれ以上の付加的カップ
ラー及び／または１つ又はそれ以上の直接染料をさらに
含み、酸化ベースによって得られる光沢及び色合いを変
化させ又は豊かにすることもできる。

本発明の組成物で用いられる付加的カップラーは、酸
化染色で従来から用いれれているカップラーから選択で
き、中でも、メタフェニレンジアミン、メタアミノフェ
ノール、メダジフェノール及びヘテロ環カップラー、例
えば、インドール誘導体、インドリン誘導体、及びそれ
らの酸付加塩を挙げることができる。

これらのカップラーは、特に、２−メチル−５−アミ
ノフェノール、５−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミ
ノ−２−メチルフェノール、３−アミノフェノール、1,
3−ジヒドロキシベンゼン、1,3−ジヒドロキシ−２−メ
チルベンゼン、４−クロロ−1,3−ジヒドロキシベンゼ
ン、2,4−ジアミノ−１−（β−ヒドロキシエトキシ）
ベンゼン、２−アミノ−４−（β−ヒドロキシエチルア
ミノ）−１−メトキシベンゼン、1,3−ジアミノベンゼ
ン、1,3−ビス（2,4−ジアミノフェノキシ）プロパン、
セサモール、α−ナフトール、６−ヒドロキシインドー
ル、４−ヒドロキシインドール、４−ヒドロキシ−Ｎ−
メチルインドール及び６−ヒドロキシインドリン、及び
これらの酸付加塩から選択される。

これらの付加的カップラーは、存在する場合は、好ま
しくは、染色用組成物の全重量の約0.0005から５重量
％、より好ましくは、約0.005から３重量％を占める。

本発明の染色用組成物において用いられる付加的カッ
プラーの酸化ベースの酸付加塩は、特に、塩酸塩、臭素
酸塩、硫酸塩、酒石酸塩、乳酸塩及び酢酸塩から選択さ
れる。

染色に適した媒質（または媒体）は、通常は、水、ま
たは、水と、水には十分溶解しないが化合物を可溶化す
る少なくとも１つの有機溶媒との混合物からなる。有機
溶媒としては、例えば、エタノール及びイソプロパノー
ル等のC₁−C₄低級アルカノール；グリセロール;2−ブト
キシエタノール、プロピレングリコール、プロピレング
リコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモ
ノエチルエーテル及びモノメチルエーテル等のグリコー
ル及びグリコールエーテル；ベンジルアルコールまたは
フェノキシエタノール等の芳香族アルコール、類似物、
及びそれらの混合物を挙げることができる。

溶媒は、好ましくは、染色用組成物の全重量に対し
て、約１から40重量％、より好ましくは、約５から30重
量％の割合で存在する。

本発明の染色用組成物のpHは、通常は３から12の間で
ある。これは、ケラチン繊維の染色に共通に用いられる
酸性化剤または塩基性化剤を用いて所望の値に調節でき
る。

酸性化剤の中で、例として、塩酸、オルトリン酸、酒
石酸及び乳酸等のカルボン酸、及びスルホン酸といった
無機または有機酸を挙げることができる。

塩基性化剤の中で、例として、アンモニア水、アルカ
リ金属炭酸塩、モノ−、ジ−及びトリエタノールアミン
等のアルカノールアミン、及びそれらの誘導体、水酸化
ナトリウムまたは水酸化カリウム、及び下記式（Ｖ）で
表される化合物が挙げられる。

上記式中、Ｒは、プロピレン基を表し、これは任意に
ヒドロキシル基またはC₁−C₄アルキル基で置換されてい
てもよい。R₁₅、R₁₆、R₁₇及びR₁₈は、同一でも異なって
いてもよく、水素原子またはC₁−C₄アルキルまたはC₁−
C₄ヒドロキシアルキル基を示す。

また、本発明の染色用組成物は、アニオン性、カチオ
ン性、非イオン性、両性及び双性界面活性剤又はそれら
の混合物、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性
及び双性ポリマー又はそれらの混合物、有機又は無機の
濃化剤、酸化防止剤、浸透剤、金属イオン封鎖剤、香
料、バッファー、分散剤、例えばシリコーン等のコンデ
ィショナー、被膜形成剤、防腐剤及び不透明化剤等の、
毛髪の染色用組成物で従来から用いられる種々のアジュ
バントを含んでもよい。

当業者は、当然のことながら、上記の任意の補足的化
合物（類）を、本発明の染色用組成物が本来有している
特性を、目論んでいる添加によって損なわないように、
または実質的に損なわないように注意して選択するであ
ろう。

本発明の染色用組成物は、液状、クリーム、ゲル、ま
たは、ケラチン繊維、特にヒトの毛髪の染色に適した他
の形態といって種々の形態であってよい。

また本発明の主題は、上記式（Ｉ）の化合物の、少な
くとも１つの酸化ベースと組み合わせた、ケラチン繊
維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維の酸化染色用組成
物におけるカップラーとしての使用でもある。

さらに本発明の他の主題は、上記の染色用組成物を用
いた、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維
の酸化染色方法でもある。

この方法によると、上述の染色用組成物の少なくとも
１つを前記繊維に適用し、酸性、中性またはアルカリ性
のpHにおいて、前記酸化剤が、染色用組成物の使用時に
添加された、あるいは、同時または引き続き別途適用さ
れる酸化組成物に存在する酸化剤によって発色させる。

本発明の染色方法の特に好ましい実施態様によれば、
上記の染色用組成物は、使用時に、発色するのに十分な
量の少なくとも１つの酸化剤を適当な媒質中に含有して
なる酸化組成物と混合する。得られた混合物は、次い
で、ケラチン繊維に適用され、約３から50分間、好まし
くは約５から30分間放置して作用させ、その後、繊維を
リンスし、シャンプーし、再度リンスして乾燥させる。

上記の酸化組成物中に存在する酸化剤は、ケラチン繊
維の酸化染色に従来から用いられている酸化剤、中で
も、過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属臭素酸塩、
及び、過ホウ酸塩及び過硫酸塩等の過酸塩をから選択さ
れる。過酸化水素が特に好ましい。

上記の酸化剤を含む酸化組成物のpHは、それを染色用
組成物と混合した後に得られるケラチン繊維に適用され
る組成物のpHが、好ましくは３から12の間、より好まし
くは５から11の間となるようにする。これは、上述した
ような、毛炉チン繊維の染色に共通に用いられる酸性化
剤又は塩基性化剤を用いて所望の値に調節される。

また、上記の酸化組成物は、上述したような、毛髪染
色用組成物に従来から用いられる種々のアジュバントを
含んでもよい。

最終的にケラチン繊維に適用される組成物は、液状、
クリーム、ゲル、または、ケラチン繊維、特にヒトの毛
髪の染色に適した他の形態といって種々の形態であって
よい。

また、本発明の他のは、上記の染色用組成物を収容し
た第１の区画と、酸化組成物を収容した第２の区画とを
具備してなる複数区画装置または複数区画染色キット、
あるいは、他の任意の区画包装システムでもある。

これらの装置は、本出願人の名義のフランス国特許FR
−2,586,913に記載された装置のような、毛髪に所望の
混合物を噴出させる手段を具備していてもよい。

実施例染色例１次に示す本発明の染色用組成物を調製した。

・パラ−フェニレンジアミン 0.324g ・7,8−ジシアノ−４−メチルイミダゾロ−［3,2−ａ］
−イミダゾール（本発明の式（Ｉ）のカップラー） 0.513g ・ベンジルアルコール 2.0g ・６モルのエチレンオキシドを含むポリエチレングリコ
ール 3.0g ・エチルアルコール 20.0g ・クエン酸ナトリウムで緩衝された60％活性成分を含む
水溶液としての（C₈−C₁₀）アルキルポリグルコシドSEP
PIC社からOramix CG110の名称で市販 6.0g ・20％NH₃を含むアンモニア水 10.0g ・ナトリウムメタビサルファイト 0.228g ・金属イオン封鎖剤適量・脱塩水全体を100.0gとする量注：・7,8−ジシアノ−４−メチルイミダゾロ［3,2−
ａ］イミダゾールは、米国特許5,441,863に記載された
合成方法に従って調製した。

使用時に、上記の染色用組成物を等重量の20容量過酸
化水素溶液（６重量％）と混合した。

得られた各混合物は10.1のpHを有し、それをパーマを
かけた又はかけない90％の白髪を含む天然の灰色毛髪
に、毛髪1g当たりに10g適用した。リンス後、標準的な
シャンプーで洗浄して乾燥させ、乾燥した束の色合いを
以下の表に示した。

染色例２上記の実施例１と同様の染色用組成物を調製した。

使用時に、この染色用組成物を等重量の、６×10−３
モル％の濃度の過硫酸アンモニウム水溶液と混合した。

得られた各混合物は9.8のpHを有し、それを90％の白
髪を含む天然の灰色毛髪の束に、毛髪1g当たりに10gの
割合で適用した。リンス後、標準的なシャンプーで洗浄
して乾燥させると、束は金色の色合いに染色された。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) A61K 7/00 - 7/50 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】適当な媒質中に、カップラーとして、下記
式：（式中、 R₁は、水素原子；ハロゲン原子；直鎖状または分枝状の
C₁−C₅アルキル基であって任意に１または２のハロゲ
ン、ヒドロキシル、アルコキシ、アリールオキシ、アミ
ノ、アルキルアミノ、アシルまたはアシルアミノ基で置
換されていてもよい基;C₁−C₄アルコキシ基;C₁−C₄アル
キルチオ基；アリールチオ基；ベンジルチオ基；アシル
基；アシルアミノ基；アシルオキシ基；カルバモイル
基；フェニル基であって、任意に１または２のハロゲ
ン、ニトロ、スルホニル、C₁−C₄アルコキシ、C₁−C₄ア
ルキル、C₁−C₃トリフルオロアルキル、アミノまたはア
ルキルアミノ基で置換されていてもよい基；アルコキシ
カルボニル基；アリールオキシカルボニル基；シアノ
基；ニトロ基；ジアルキルホスフィニル基；アルキルス
ルフィニル基；アリールスルフィニル基；スルファモイ
ル基；カルボキシル基；スルホ基；アリールオキシ基;C
₁−C₄アルキルアミノ基；ウレイド；スルファモイルア
ミノ；スルホンアミド基；アルコキシカルボニルアミノ
基；アリールオキシカルボニルアミノ基；ヘテロアリー
ルチオ基；ホスホニル基であり、 R₂は、水素原子；ハロゲン原子；アセチルアミド基；ア
ルコキシ基；アリールオキシ基；アシルオキシ基；アリ
ールチオ基；アルキルチオ基；ヘテロアリールチオ基；
ヘテロアリールオキシ基；チオシアノ基;N,N−ジエチル
チルカルボニルチオ基；ドデシルオキシチオカルボニル
チオ基；ベンゼンスルホンアミド基;N−エチルトルエン
スルホンアミド基；ペンタフルオロブタンアミド基;2,
3,4,5,6−ペンタフルオロベンズアミド基;p−シアノフ
ェニルウレイド基;N,N−ジエチルスルファモイルアミノ
基；ピラゾリル基；イミダゾリル基；トリアゾリル基；
テトラゾリル基；ベンズイミダゾリル基;1−ベンジル−
５−エトキシ−３−ヒダントイニル基;1−ベンジル−３
−ヒダントイニル基;5,5−ジメチル−2,4−ジオキソ−
３−オキサゾリジニル;2−オキシ−1,2−ジヒドロ−１
−ピリジル基；アルキルアミド；アリールアミド;NR^III
R^IVであって、R^III及びR^VIが同一でも異なっていてもよ
く、C₁−C₄アルキル、ヒドロキシアルキルである基；カ
ルボキシル；またはアルコキシカルボニル基であり、 Za、及びZbは、互いに独立に、窒素原子またはR₃、R₄、
またはR₅基を有する炭素原子であって、基Za及びZbの少
なくとも一方は炭素原子であり、 R₃及びR₄は、互いに独立に、水素原子；ハロゲン原子；
直鎖状または分枝状のC₁−C₅アルキル基であって任意に
１または２のハロゲン、ヒドロキシル、アルコキシ、ア
リールオキシ、アミノ、アルキルアミノ、アシルまたは
アシルアミノ基で置換されていてもよい基；アリールチ
オ基；アシル基；アシルオキシ基；カルバモイル基；フ
ェニル基であって、任意に１または２のハロゲン、ニト
ロ、スルホニル、C₁−C₄アルコキシ、C₁−C₄アルキル、
C₁−C₃トリフルオロアルキル、アミノまたはアルキルア
ミノ基で置換されていてもよい基；アルコキシカルボニ
ル基；アリールオキシカルボニル基；シアノ基；ニトロ
基；ジアルキルホスホノ基；ジアリールホスホノ基；ジ
アルキルホスフィニル基；ジアリールホスフィニル基；
アルキルスルフィニル基；アリールスルフィニル基；ア
リールスルホニル基；アルキルスルホニル基；スルホニ
ルオキシ基；アシルチオ基；スルファモイル基；チオシ
アナート基；チオカルボニル基；ハロアルキルアミノ
基；ヘテロ環；カルボキシル基であり、 R₃及びR₄は共に、置換又は無置換の芳香族環を形成して
いてもよく、 R₅は、水素原子、直鎖状または分枝状のC₁−C₂₀アルキ
ル基であって任意にハロゲン、ニトロ、シアノ、ヒドロ
キシル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、アルキ
ルアミノ、アシルアミノ、カルバモイル、スルホンアミ
ド、スルファモイル、イミド、アルキルチオ、アリール
チオ、アリール、アルコキシカルボニル及びアシルから
なる群から選択される基Ｒの１つ又は２つで置換されて
いてもよい基；アリール基であって任意に上記の基Ｒの
１つ又は２つ、又はアルキル、カルボキシル、メチレン
ジオキシ、若しくはトリフルオロメチルの１つ又は２つ
で置換されていてもよい基；少なくとも１つの窒素、酸
素又はイオウ原子を持つ５−または６−員のヘテロ環で
あって、上記の基Ｒの１つ又は２つで置換されていても
よい基であり、 R₅が、（上記の）アルキル基、アリール基、または５−
または６−員のヘテロ環である場合、それは、酸素、窒
素またはイオウ原子を介して環の炭素原子に結合してい
てもよく（この場合、R₅は、XR₅、但しＸ＝Ｏ、NH、Ｓ
となる）、また、R₅は、ハロゲン原子；アシル基；スルホニル基；
スルフィニル基；ホスホニル基；カルバモイル基；スル
ファモイル基；シアノ基；シロキシ基；アミノ基；アシ
ルアミノ基；アシルオキシ基；カルバモイルオキシ基；
スルホンアミド基；イミド基；ウレイド基；スルファモ
イルアミノ基；アルコキシカルボニルアミノ基；アリー
ルオキシカルボニルアミノ基；アルコキシカルボニル
基；アリールオキシカルボニル基またはカルボキシル基
であってもよい）で表されるイミダゾロアゾール化合物またはその酸付加
塩の少なくとも１つ、及び、少なくとも１つの酸化ベー
スを含むことを特徴とする、ヒトの毛髪等のケラチン繊
維染色用組成物。
【請求項２】上記式（Ｉ）の基R₁が、水素;C₁−C₄アル
キル；フェニル；塩素、臭素、ニトロ、スルホニル、C₁
−C₄アルコキシ、C₁−C₄アルキル、C₁−C₃トリフルオロ
アルキル、アミノ、又はC₁−C₄アルキルアミノで置換さ
れたフェニル；アシル；アシルオキシ；カルバモイル；
アルコキシカルボニル；アリールオキシカルボニル；シ
アノ；ニトロ；アルキルスルフィニル；アリールスルフ
ィニル；スルファモイル；ハロアルキルからなる群から
選択されることを特徴とする請求項１記載の組成物。
【請求項３】上記式（Ｉ）の基R₁が、水素;C₁−C₄アル
キル；フェニル；塩素、スルホニル、メトキシ、エトキ
シ、C₁−C₄アルキルまたはトリフルオロメチルで置換さ
れたフェニル；アシル；シアノ；アルコキシカルボニ
ル；カルバモイル；トリフルオロメチルからなる群から
選択されることを特徴とする請求項２記載の組成物。
【請求項４】基R₁が、水素；メチル；エチル；イソプロ
ピル；フェニル；塩素、メチルまたはメトキシで置換さ
れたフェニル；シアノ；メトキシカルボニル；エトキシ
カルボニルからなる群から選択されることを特徴とする
請求項２または３記載の組成物。
【請求項５】上記式（Ｉ）の基R₂が、水素原子;C₁−C₄
アルコキシ；フェノキシ；ハロゲン原子、C₁−C₄アルキ
ル、カルボキシル、トリフルオロメチル基で置換された
フェノキシ；アシルオキシ基；ベンジルオキシ基、C₁−
C₄アルキルチオ；フェニルチオ；ハロゲン原子、C₁−C₄
アルキル、カルボキシル、トリフルオロメチル基で置換
されたフェニルチオ;C₁−C₄アルキルアミド；フェニル
アミド;NR^IIIR^IVであって、R^III及びR^IVが同一でも異な
っていてもよく、C₁−C₄アルキル、C₁−C₄ヒドロキシア
ルキルである基；カルボキシル； C₁−C₄アルコキシカルボキシル基からなる群から選択さ
れることを特徴とする請求項１から４のいずれかに記載
の組成物。
【請求項６】上記式（Ｉ）の基R₂が、水素；塩素または
臭素；メトキシ又はエトキシ；フェノキシ;4−メチルフ
ェノキシ；アシルオキシ；ベンジルオキシ；メチルチオ
またはエチルチオ；フェニルチオ;4−メチルフェニルチ
オ;2−tert−ブチルフェニルチオ；アセトアミド；フェ
ニルアセトアミド；ジメチルアミノ；ジエチルアミノ；
エチルメチルアミノ；（β−ヒドロキシエチル）メチル
アミノからなる群から選択されることを特徴とする請求
項５記載の組成物。
【請求項７】上記式（Ｉ）の基R₂が、水素；塩素；エト
キシ；フェノキシ；ベンジルオキシ；アシルオキシ；ア
セトアミド；ジメチルアミノからなる群から選択される
ことを特徴とする請求項６記載の組成物。
【請求項８】上記式（Ｉ）の基R₃及びR₄が、アシル；ア
シルオキシ；カルバモイル；アルコキシカルボニル；ア
リールオキシカルボニル；シアノ；ニトロ；アリールス
ルフィニル；アルキルスルホニル；アリールスルホニ
ル；ハロアルキル；アリール；ヘテロアリール;C₁−C₄
アルキル；カルボキシル；水素からなる群から選択され
ることを特徴とする請求項１から７のいずれかに記載の
組成物。
【請求項９】基R₃及びR₄が、アルコキシカルボニル；ア
リールオキシカルボニル；ニトロ；シアノ；アリールス
ルホニル；カルバモイル；ハロアルキル；カルボキシ
ル；メチル；エチルまたはイソプロピル；水素からなる
群から選択されることを特徴とする請求項８記載の組成
物。
【請求項１０】基R₃及びR₄が、シアノ；トリフルオロメ
チル；メトキシカルボニル；エトキシカルボニル；フェ
ノキシカルボニル；水素；メチル；エチルまたはカルボ
キシルからなる群から選択されることを特徴とする請求
項９記載の組成物。
【請求項１１】上記式（Ｉ）の基R₅が、水素原子、直鎖
状または分枝状のC₁−C₄アルキル基；トリフルオロメチ
ル；フェニル；ハロゲン、C₁−C₄アルキル、C₁−C₄アル
コキシ、ヒドロキシル、カルボキシル、ニトロ、C₁−C₄
アルキルチオ基、メチレンジオキシ基、アミノ基、トリ
フルオロメチル基またはC₁−C₄アルキルアミノから選択
される１つ又は２つの基で置換されたフェニル；ベンジ
ル基；ハロゲン原子、メチルまたはイソプロピル、メト
キシで置換されたベンジル基;C₁−C₄ヒドロキシアルキ
ル;C₁−C₄アミノアルキル;C₁−C₄アルキルアミノアルキ
ル；メトキシ、エトキシ及びフェノキシから選択される
アルコキシ基；メチルチオ；エチルチオ；フェニルチ
オ；メタンスルホニルからなる群から選択されることを
特徴とする請求項１から10のいずれかに記載の組成物。
【請求項１２】上記式（Ｉ）の基R₅が、水素；メチル、
エチル、イソプロピル、ｎ−プロピル、tert−ブチルか
ら選択されるアルキル；フェニル；トルイル;2−、３−
または４−クロロフェニル;3−または４−ヒドロキシフ
ェニル、３−または４−アミノフェニル;3−または４−
メトキシフェニル;4−トリフルオロメチルフェニル；ベ
ンジル；トリフルオロメチル；ヒドロキシメチル；ヒド
ロキシエチル；ヒドロキシイソプロピル；アミノメチル
またはアミノエチル；メトキシまたはエトキシ；メチル
チオまたはエチルチオからなる群から選択されることを
特徴とする請求項11記載の組成物。
【請求項１３】上記式（Ｉ）の基R₅が、水素；メチル；
エチル；イソプロピル；フェニル;4−クロロフェニル;4
−メトキシフェニル、４−アミノフェニル；メトキシま
たはエトキシ；メチルチオ又はエチルチオからなる群か
ら選択されることを特徴とする請求項12記載の組成物。
【請求項１４】上記式（Ｉ）の化合物が、（ｉ）下記式：で表されるイミダゾロ［3,2−ａ］イミダゾール、（ii）下記式：で表されるイミダゾロ［1,2−ｂ］−1,2,4−トリアゾー
ル（iii）下記式：で表されるイミダゾロ［2,1−ｃ］−1,2,4−トリアゾー
ル（式中、R₁、R₂、R₃、R₄及びR₅は、請求項１から13のい
ずれかで定義した通りである）からなる群から選択され
ることを特徴とする請求項１から13のいずれかに記載の
組成物。
【請求項１５】上記式（I a）の化合物が、・R₁が、水素、メチル、エチル、イソプロピルまたはフ
ェニルであり；・R₂が、水素または塩素であり、・R₃及びR₄が、各々、シアノとシアノ；カルボキシルと
カルボキシル；またはメトキシカルボニルとシアノであ
るものであることを特徴とする請求項14記載の組成物。
【請求項１６】上記式（I b）の化合物が、・R₁が、水素、メチル、エチル、イソプロピルまたはフ
ェニルであり；・R₂が、水素または塩素であり；・R₅が、水素、メチル、エチル、フェニル、トルイルま
たはトリフルオロメチルであるものであることを特徴と
する請求項14記載の組成物。
【請求項１７】上記式（I c）の化合物が、・R₁が、水素、メチル、エチル、イソプロピルまたはフ
ェニルであり；・R₂が、水素または塩素であり；・R₅が、水素、メチル、エチル、フェニル、トルイルま
たはトリフルオロメチルであるものであることを特徴と
する請求項15記載の組成物。
【請求項１８】上記式（Ｉ）で表される化合物が、・7,8−ジシアノイミダゾロ［3,2−ａ］イミダゾール、・7,8−ジシアノ−４−メチルイミダゾロ［3,2−ａ］イ
ミダゾール、・7,8−ジシアノ−４−エチルイミダゾロ［3,2−ａ］イ
ミダゾール、・7,8−ジシアノ−４−イソプロピルイミダゾロ［3,2−
ａ］イミダゾール、・7,8−ジシアノ−４−フェニルイミダゾロ［3,2−ａ］
イミダゾール、・５−クロロ−7,8−ジシアノ−４−メチルイミダゾロ
［3,2−ａ］イミダゾール、・7,8−ジシアノ−４−トリフルオロメチルイミダゾロ
［3,2−ａ］イミダゾール、・イミダゾロ［1,2−ｂ］−1,2,4−トリアゾール、・６−メチルイミダゾロ［1,2−ｂ］−1,2,4−トリアゾ
ール、・６−イソプロピルイミダゾロ［1,2−ｂ］−1,2,4−ト
リアゾール、・６−フェニルイミダゾロ［1,2−ｂ］−1,2,4−トリア
ゾール、・2,6−ジメチルイミダゾロ［1,2−ｂ］−1,2,4−トリ
アゾール、・６−イソプロピル−２−メチルイミダゾロ［1,2−
ｂ］−1,2,4−トリアゾール、・２−メチル−６−フェニルイミダゾロ［1,2−ｂ］−
1,2,4−トリアゾール、・６−メチル−２−フェニルイミダゾロ［1,2−ｂ］−
1,2,4−トリアゾール、・６−イソプロピル−２−フェニルイミダゾロ［1,2−
ｂ］−1,2,4−トリアゾール、・７−クロロ−2,6−ジメチルイミダゾロ［1,2−ｂ］−
1,2,4−トリアゾール、・７−クロロ−２−フェニル−６−tert−ブチルイミダ
ゾロ［1,2−ｂ］−1,2,4−トリアゾール、・６−トリフルオロメチルイミダゾロ［1,2−ｂ］−1,
2,4−トリアゾール、・イミダゾロ［2,1−ｃ］−1,2,4−トリアゾール、・５−メチルイミダゾロ［2,1−ｃ］−1,2,4−トリアゾ
ール、・5,8−ジメチルイミダゾロ［2,1−ｃ］−1,2,4−トリ
アゾール、・５−メチル−８−フェニルイミダゾロ［2,1−ｃ］−
1,2,4−トリアゾール、・８−フェニルイミダゾロ［2,1−ｃ］−1,2,4−トリア
ゾール、・６−クロロ−5,8−ジメチルイミダゾロ［2,1−ｃ］−
1,2,4−トリアゾール、及びこれらの酸付加塩から選択されることを特徴とする
請求項14記載の組成物。
【請求項１９】上記式（Ｉ）の化合物の酸付加塩が、塩
酸塩、臭素酸塩、酒石酸塩、トシラート、ベンゼンスル
ホン酸塩、硫酸塩、乳酸塩及び酢酸塩から選択されるこ
とを特徴とする請求項１から18のいずれかに記載の組成
物。
【請求項２０】上記式（Ｉ）の化合物が、染色用組成物
の全重量に対して、0.0005から６重量％を占めることを
特徴とする請求項１から19のいずれかに記載の組成物。
【請求項２１】酸化ベースが、パラフェニレンジアミ
ン、ビス（フェニル）アルキレンジアミン、パラアミノ
フェノール、オルトアミノフェノール、ヘテロ環ベー
ス、及びそれらの酸付加塩から選択されることを特徴と
する請求項20記載の組成物。
【請求項２２】酸化ベースが、パラフェニレンジアミ
ン、ビスフェニレンジアミン、パラアミノフェノール、
オルトアミノフェノール、ヘテロ環ベース、及びそれら
の酸付加塩から選択されることを特徴とする請求項１か
ら21のいずれかに記載の組成物。
【請求項２３】酸化ベースが、染色用組成物の全重量に
対して、0.0005から12重量％を占めることを特徴とする
請求項１から22のいずれかに記載の組成物。
【請求項２４】酸化ベースが、染色用組成物の全重量に
対して、0.005から６重量％を占めることを特徴とする
請求項23記載の組成物。
【請求項２５】上記式（Ｉ）の化合物以外の１つ又はそ
れ以上の付加的カップラー及び／または１つ又はそれ以
上の直接染料をさらに含むことを特徴とする請求項１か
ら24のいずれかに記載の組成物。
【請求項２６】染色に適した媒質（または媒体）が、
水、あるいは、水と、C₁−C₄低級アルカノール、グリセ
ロール、グリコール及びグリコールエーテル、芳香族ア
ルコール、類似物、及びそれらの混合物から選択される
少なくとも１つの有機溶媒との混合物からなることを特
徴とする請求項１から25のいずれかに記載の組成物。
【請求項２７】３から12の間のpHを持つことを特徴とす
る請求項１から26のいずれかに記載の組成物。
【請求項２８】液状、クリーム、ゲル、または、ヒトの
毛髪等のケラチン繊維の染色に適した他の形態であるこ
とを特徴とする請求項１から27のいずれかに記載の組成
物。
【請求項２９】請求項１から19のいずれかに記載の式
（Ｉ）の化合物又はそれらの酸付加塩の、少なくとも１
つの酸化ベースと組み合わせた、ヒトの毛髪等のケラチ
ン繊維の酸化染色用組成物におけるカップラーとしての
使用。
【請求項３０】ヒトの毛髪等のケラチン繊維の酸化染色
方法において、請求項１から28のいずれかに記載の染色
用組成物の少なくとも１つを前記繊維に適用し、酸性、
中性またはアルカリ性のpHにおいて、前記酸化剤が、染
色用組成物の使用時に添加された、あるいは、同時また
は引き続き別途適用される酸化組成物に存在する酸化剤
によって発色させる方法。
【請求項３１】酸化剤が、過酸化水素、過酸化尿素、ア
ルカリ金属臭素酸塩、及び、過ホウ酸塩及び過硫酸塩等
の過酸塩から選択されることを特徴とする請求項30記載
の方法。
【請求項３２】請求項１から28のいずれかに記載の染色
用組成物を収容した第１の区画と、酸化組成物を収容し
た第２の区画とからなる複数区画装置または複数区画染
色キット。