JP3226984B2 - 新規なポリエステル樹脂用反応型難燃剤 - Google Patents
新規なポリエステル樹脂用反応型難燃剤Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、繊維又はフィルム用に
利用される新規なポリエステル樹脂用反応型難燃剤に関
するものである。
利用される新規なポリエステル樹脂用反応型難燃剤に関
するものである。
【０００２】
【従来の技術】近年、安全性の追求が重視され、この意
味から繊維、フィルムなどの種々の成形物の難燃化の必
要性が増大している。線状ポリエステル樹脂から誘導さ
れる成形品においても種々検討が行われており、いくつ
かの提案がなされて来た。
味から繊維、フィルムなどの種々の成形物の難燃化の必
要性が増大している。線状ポリエステル樹脂から誘導さ
れる成形品においても種々検討が行われており、いくつ
かの提案がなされて来た。
【０００３】とりわけ、効果の持続性、生産性などの観
点から、ポリエステル樹脂の重合時に添加して共重合さ
せる反応型が有利であると考えられるため、リン酸トリ
フェニル、又はベンゼンホスホン酸などのリン系化合物
が用いられてきた。しかしこのような化合物は、ポリエ
ステル重縮合反応の触媒を失活させたり、エーテル結合
が多く生成するため、ポリエステル樹脂の融点を低下さ
せたり、高温における重縮合反応中にこれら化合物自身
が揮散するなど種々の問題があった。
点から、ポリエステル樹脂の重合時に添加して共重合さ
せる反応型が有利であると考えられるため、リン酸トリ
フェニル、又はベンゼンホスホン酸などのリン系化合物
が用いられてきた。しかしこのような化合物は、ポリエ
ステル重縮合反応の触媒を失活させたり、エーテル結合
が多く生成するため、ポリエステル樹脂の融点を低下さ
せたり、高温における重縮合反応中にこれら化合物自身
が揮散するなど種々の問題があった。
【０００４】上記の問題を解決するため、ポリエステル
中に特定の構造のホスフィン酸エステルを共重合させる
もの（西独公開Ｎｏ．２３４６７８７号公報）、特定構
造のホスホン酸エステルと環状のホスフィン酸エステル
を併用するもの（特開昭５２−１４１８６０号公報）な
どが提案され実用化されているが、ポリエステル重合時
の反応速度を遅延させたり、反応中にゲル化を起こした
り、製品色相を悪くしたり、Ｐ−Ｏ−Ｃ結合に由来する
耐加水分解性の低下をまねいたりと問題が数多く残され
ている。
中に特定の構造のホスフィン酸エステルを共重合させる
もの（西独公開Ｎｏ．２３４６７８７号公報）、特定構
造のホスホン酸エステルと環状のホスフィン酸エステル
を併用するもの（特開昭５２−１４１８６０号公報）な
どが提案され実用化されているが、ポリエステル重合時
の反応速度を遅延させたり、反応中にゲル化を起こした
り、製品色相を悪くしたり、Ｐ−Ｏ−Ｃ結合に由来する
耐加水分解性の低下をまねいたりと問題が数多く残され
ている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、ポリエステ
ル樹脂の反応型難燃剤として前記のような欠点のない環
状のホスフィンオキサイドを含有する二塩基性カルボン
酸を提供することを課題とするものである。
ル樹脂の反応型難燃剤として前記のような欠点のない環
状のホスフィンオキサイドを含有する二塩基性カルボン
酸を提供することを課題とするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明、下記一般式
（１）で示される環状ホスフィン酸化合物（以下、環状
ホスフィン酸化合物と略す）と二塩基性不飽和カルボン
酸又はその低級アルキルエステルを付加反応させて得た
環状ホスフィンオキサイド含有二塩基性カルボン酸を主
成分とする新規なポリエステル樹脂用反応型難燃剤であ
る。
（１）で示される環状ホスフィン酸化合物（以下、環状
ホスフィン酸化合物と略す）と二塩基性不飽和カルボン
酸又はその低級アルキルエステルを付加反応させて得た
環状ホスフィンオキサイド含有二塩基性カルボン酸を主
成分とする新規なポリエステル樹脂用反応型難燃剤であ
る。
【０００７】
【化２】
【０００８】 （式中、Ｒ1 及びＲ2 は、Ｈ、Ｃｌ、Ｂ
ｒ又は炭素数１〜４の炭化水素基を示し、ＸはＮ−Ｈ、
Ｎ−Ｒ4 、Ｏ、ＣＨ2 、ＣＯ、ＳＯ2 、Ｓ、ＳＯ又はＣ
（ＣＨ3 ）2 を示し、かつＲ4 は炭素数１〜４のアルキ
ル基又はベンジル基を示す。以下、同じ）
ｒ又は炭素数１〜４の炭化水素基を示し、ＸはＮ−Ｈ、
Ｎ−Ｒ4 、Ｏ、ＣＨ2 、ＣＯ、ＳＯ2 、Ｓ、ＳＯ又はＣ
（ＣＨ3 ）2 を示し、かつＲ4 は炭素数１〜４のアルキ
ル基又はベンジル基を示す。以下、同じ）
【０００９】本発明のポリエステル樹脂用反応型難燃剤
において使用する、前記環状ホスフィン酸化合物として
は、例えば下記の化３、化４、化５、化６、化７、化
８、化９、化１０などが挙げられる。
において使用する、前記環状ホスフィン酸化合物として
は、例えば下記の化３、化４、化５、化６、化７、化
８、化９、化１０などが挙げられる。
【００１０】
【化３】
【００１１】
【化４】
【００１２】
【化５】
【００１３】
【化６】
【００１４】
【化７】
【００１５】
【化８】
【００１６】
【化９】
【００１７】
【化１０】
【００１８】また、二塩基性不飽和カルボン酸又はその
低級アルキルエステルとしては、例えばイタコン酸、ク
ロトン酸、コハク酸、マレイン酸、無水マレイン酸又は
これらの低級アルキル（メチル、エチル、プロピル、ブ
チルなど）エステルなどが挙げられる。
低級アルキルエステルとしては、例えばイタコン酸、ク
ロトン酸、コハク酸、マレイン酸、無水マレイン酸又は
これらの低級アルキル（メチル、エチル、プロピル、ブ
チルなど）エステルなどが挙げられる。
【００１９】前記の環状ホスフィン酸化合物と二塩基性
不飽和カルボン酸又はその低級アルキルエステルの付加
反応は、具体的化合物に基づいて一例を示せば、次の反
応式となる。
不飽和カルボン酸又はその低級アルキルエステルの付加
反応は、具体的化合物に基づいて一例を示せば、次の反
応式となる。
【００２０】
【化１１】
【００２１】環状ホスフィン酸化合物と二塩基性不飽和
カルボン酸又はその低級アルキルエステルの反応割合
は、通常、環状ホスフィン酸化合物１モル当量に対し
０．８〜１．２モル当量の二塩基性不飽和カルボン酸又
はその低級アルキルエステルを加え、必要に応じて溶媒
及び触媒を添加し、温度３０〜１５０℃、好ましくは５
０〜１２０℃にて３０分〜１０時間行うものである。
カルボン酸又はその低級アルキルエステルの反応割合
は、通常、環状ホスフィン酸化合物１モル当量に対し
０．８〜１．２モル当量の二塩基性不飽和カルボン酸又
はその低級アルキルエステルを加え、必要に応じて溶媒
及び触媒を添加し、温度３０〜１５０℃、好ましくは５
０〜１２０℃にて３０分〜１０時間行うものである。
【００２２】前記の溶媒としては、例えばキシレン、ト
ルエン、ジメチルホルムアルデヒド（ＤＭＦ）、ジメチ
ルスルホキシド（ＤＭＳＯ）などが、また触媒として
は、例えば三級アミン類（たとえば、トリエチルアミ
ン、ピリジンなど）、ラジカル開始触媒（たとえば過酸
化ベンゾイル、ｔ−ブチルパーオキサイド、アゾビスイ
ソブチロニトリルなど）などが挙げられる。なお、触媒
の添加量は０．０１〜１重量％である。
ルエン、ジメチルホルムアルデヒド（ＤＭＦ）、ジメチ
ルスルホキシド（ＤＭＳＯ）などが、また触媒として
は、例えば三級アミン類（たとえば、トリエチルアミ
ン、ピリジンなど）、ラジカル開始触媒（たとえば過酸
化ベンゾイル、ｔ−ブチルパーオキサイド、アゾビスイ
ソブチロニトリルなど）などが挙げられる。なお、触媒
の添加量は０．０１〜１重量％である。
【００２３】本発明は、前記のようにして得られた環状
ホスフィンオキサイド含有二塩基性カルボン酸を、ポリ
エステル樹脂に、反応型難燃剤として添加するものであ
るが、その添加量は、ポリエステル樹脂中にリン原子の
含量が５００〜５００００ＰＰＭになるようにポリエス
テル樹脂製造時に添加するものであり、特に耐炎性の繊
維を得るためには１０００〜２００００ＰＰＭのリン原
子含量になるように添加することが望ましい。上記の範
囲より外れた場合、すなわちリン原子の含有量が少ない
場合、十分な難燃性が得られず、また多ければポリエス
テル樹脂の物性低下が大きく好ましくない。
ホスフィンオキサイド含有二塩基性カルボン酸を、ポリ
エステル樹脂に、反応型難燃剤として添加するものであ
るが、その添加量は、ポリエステル樹脂中にリン原子の
含量が５００〜５００００ＰＰＭになるようにポリエス
テル樹脂製造時に添加するものであり、特に耐炎性の繊
維を得るためには１０００〜２００００ＰＰＭのリン原
子含量になるように添加することが望ましい。上記の範
囲より外れた場合、すなわちリン原子の含有量が少ない
場合、十分な難燃性が得られず、また多ければポリエス
テル樹脂の物性低下が大きく好ましくない。
【００２４】本発明の反応型難燃剤の添加時期は、難燃
性ポリエステル樹脂の製造における、エステル化反応
時、エステル交換反応時、重縮合反応時など、いずれの
時期でもかまわない。また、ポリエステル樹脂の製造条
件は、従来の公知の方法及び条件に準じて行うものであ
る。
性ポリエステル樹脂の製造における、エステル化反応
時、エステル交換反応時、重縮合反応時など、いずれの
時期でもかまわない。また、ポリエステル樹脂の製造条
件は、従来の公知の方法及び条件に準じて行うものであ
る。
【００２５】一例を挙げれば、二塩基性カルボン酸成分
にテレフタル酸、ジオール成分にエチレングリコールを
用いる場合は、エステル交換であれば常圧下１５０℃〜
２４０℃の温度で、エステル化であれば常圧下もしくは
５ｋｇ／ｃｍ2 までの加圧下２２０〜３００℃の温度で
反応させるものである。
にテレフタル酸、ジオール成分にエチレングリコールを
用いる場合は、エステル交換であれば常圧下１５０℃〜
２４０℃の温度で、エステル化であれば常圧下もしくは
５ｋｇ／ｃｍ2 までの加圧下２２０〜３００℃の温度で
反応させるものである。
【００２６】また、このとき使用する反応触媒も従来公
知、例えば亜鉛、マンガン、コバルト、チタンなどの金
属系化合物を用いるものである。そしてこのようにして
得られた反応生成物は、さらに０．１〜１ｍｍＨｇの高
真空下、２５０〜３００℃の温度で重縮合を行い所定の
ポリエステル樹脂が得られる。なお、重縮合反応も従来
公知のアンチモン、ゲルマニウム、チタンなどの金属化
合物を触媒として利用するものである。
知、例えば亜鉛、マンガン、コバルト、チタンなどの金
属系化合物を用いるものである。そしてこのようにして
得られた反応生成物は、さらに０．１〜１ｍｍＨｇの高
真空下、２５０〜３００℃の温度で重縮合を行い所定の
ポリエステル樹脂が得られる。なお、重縮合反応も従来
公知のアンチモン、ゲルマニウム、チタンなどの金属化
合物を触媒として利用するものである。
【００２７】
【作用】本発明に従って得られる、環状ホスフィンオキ
サイド含有二塩基性カルボン酸を主成分とする反応型難
燃剤は、分子中にまったくＰ−Ｏ−Ｃ結合を有しないホ
スフィンオキサイドであるため、耐熱性に優れ、従来の
リン化合物のような色相悪化をもたらさず、また反応性
であるがゆえに反応中における揮散という問題も発生す
ることなく、さらに耐水性及び耐洗濯性にも優れてい
る。
サイド含有二塩基性カルボン酸を主成分とする反応型難
燃剤は、分子中にまったくＰ−Ｏ−Ｃ結合を有しないホ
スフィンオキサイドであるため、耐熱性に優れ、従来の
リン化合物のような色相悪化をもたらさず、また反応性
であるがゆえに反応中における揮散という問題も発生す
ることなく、さらに耐水性及び耐洗濯性にも優れてい
る。
【００２８】
製造例１．化１２の環状ホスフィン酸化合物（融点２１
４〜２１６℃）２１５．２ｇ（１モル当量）を加え、さ
らにトルエン５００ｇ、トリエチルアミンを前記環状ホ
スフィン酸化合物に対し１重量％加えた。次にイタコン
酸１５６．１ｇ（１．２モル当量）を加え、還流温度で
５時間反応させて環状ホスフィンオキサイド含有二塩基
性カルボン酸３１７．９ｇを得た。
４〜２１６℃）２１５．２ｇ（１モル当量）を加え、さ
らにトルエン５００ｇ、トリエチルアミンを前記環状ホ
スフィン酸化合物に対し１重量％加えた。次にイタコン
酸１５６．１ｇ（１．２モル当量）を加え、還流温度で
５時間反応させて環状ホスフィンオキサイド含有二塩基
性カルボン酸３１７．９ｇを得た。
【００２９】
【化１２】
【００３０】製造例２．化１３の環状ホスフィン酸化合
物４５８．４ｇ（２モル当量）を加え、さらにトルエン
１０００ｇ、トリエチルアミンを前記環状ホスフィン酸
化合物に対し１重量％加えた。次にイタコン酸３１２．
２ｇ（２．４モル当量）を加え、還流温度で５時間反応
させて環状ホスフィンオキサイド含有二塩基性カルボン
酸６４０．３ｇを得た。
物４５８．４ｇ（２モル当量）を加え、さらにトルエン
１０００ｇ、トリエチルアミンを前記環状ホスフィン酸
化合物に対し１重量％加えた。次にイタコン酸３１２．
２ｇ（２．４モル当量）を加え、還流温度で５時間反応
させて環状ホスフィンオキサイド含有二塩基性カルボン
酸６４０．３ｇを得た。
【００３１】
【化１３】
【００３２】製造例３．化１４の環状ホスフィン酸化合
物３６９．３ｇ（１．５モル当量）を加え、さらにキシ
レン５００ｇ、過酸化ベンゾイルを前記環状ホスフィン
酸化合物に対し１重量％加えた。次に無水マレイン酸１
７６．５ｇ（１．８モル当量）を加え、１２０℃で１０
時間反応させて環状ホスフィンオキサイド含有二塩基性
カルボン酸４９０．７ｇを得た。
物３６９．３ｇ（１．５モル当量）を加え、さらにキシ
レン５００ｇ、過酸化ベンゾイルを前記環状ホスフィン
酸化合物に対し１重量％加えた。次に無水マレイン酸１
７６．５ｇ（１．８モル当量）を加え、１２０℃で１０
時間反応させて環状ホスフィンオキサイド含有二塩基性
カルボン酸４９０．７ｇを得た。
【００３３】
【化１４】
【００３４】製造例４．化１５の環状ホスフィン酸化合
物２１４．２ｇ（１モル当量）を加え、さらにキシレン
５００ｇ、過酸化ベンゾイルを前記環状ホスフィン酸化
合物に対し１重量％加えた。次に無水マレイン酸１１
７．７ｇ（１．２モル当量）を加え、１２０℃で１０時
間反応させて環状ホスフィンオキサイド含有二塩基性カ
ルボン酸２８５．２ｇを得た。
物２１４．２ｇ（１モル当量）を加え、さらにキシレン
５００ｇ、過酸化ベンゾイルを前記環状ホスフィン酸化
合物に対し１重量％加えた。次に無水マレイン酸１１
７．７ｇ（１．２モル当量）を加え、１２０℃で１０時
間反応させて環状ホスフィンオキサイド含有二塩基性カ
ルボン酸２８５．２ｇを得た。
【００３５】
【化１５】
【００３６】製造例５．化１６の環状ホスフィン酸化合
物２２８．２ｇ（１モル当量）を加え、さらにキシレン
５００ｇ、トリエチルアミンを前記環状ホスフィン酸化
合物に対し１重量％加えた。次にイタコン酸１５６．１
ｇ（１．２モル当量）を加え、１２０℃で５時間反応さ
せて環状ホスフィンオキサイド含有二塩基性カルボン酸
３４４．４ｇを得た。
物２２８．２ｇ（１モル当量）を加え、さらにキシレン
５００ｇ、トリエチルアミンを前記環状ホスフィン酸化
合物に対し１重量％加えた。次にイタコン酸１５６．１
ｇ（１．２モル当量）を加え、１２０℃で５時間反応さ
せて環状ホスフィンオキサイド含有二塩基性カルボン酸
３４４．４ｇを得た。
【００３７】
【化１６】
【００３８】製造例６．化１７の環状ホスフィン酸化合
物５２８．５ｇ（２モル当量）を加え、さらにキシレン
１０００ｇ、トリエチルアミンを前記環状ホスフィン酸
化合物に対し０．５重量％加えた。次にイタコン酸３１
２．２ｇ（２．４モル当量）を加え、１２０℃で５時間
反応させて環状ホスフィンオキサイド含有二塩基性カル
ボン酸７６５．５ｇを得た。
物５２８．５ｇ（２モル当量）を加え、さらにキシレン
１０００ｇ、トリエチルアミンを前記環状ホスフィン酸
化合物に対し０．５重量％加えた。次にイタコン酸３１
２．２ｇ（２．４モル当量）を加え、１２０℃で５時間
反応させて環状ホスフィンオキサイド含有二塩基性カル
ボン酸７６５．５ｇを得た。
【００３９】
【化１７】
【００４０】製造例７．化１８の環状ホスフィン酸化合
物２３２．２ｇ（１モル当量）を加え、さらにトルエン
５００ｇ、過酸化ベンゾイルを前記環状ホスフィン酸化
合物に対し０．５重量％加えた。次に無水マレイン酸１
１７．７ｇ（１．２モル当量）を加え、還流温度で５時
間反応させて環状ホスフィンオキサイド含有二塩基性カ
ルボン酸２９８．５ｇを得た。
物２３２．２ｇ（１モル当量）を加え、さらにトルエン
５００ｇ、過酸化ベンゾイルを前記環状ホスフィン酸化
合物に対し０．５重量％加えた。次に無水マレイン酸１
１７．７ｇ（１．２モル当量）を加え、還流温度で５時
間反応させて環状ホスフィンオキサイド含有二塩基性カ
ルボン酸２９８．５ｇを得た。
【００４１】
【化１８】
【００４２】製造例８．化１９の環状ホスフィン酸化合
物４９６．５ｇ（２モル当量）を加え、さらにトルエン
１０００ｇ、過酸化ベンゾイルを前記環状ホスフィン酸
化合物に対し０．５重量％加えた。次に無水マレイン酸
２３５．３ｇ（２．４モル当量）を加え、還流温度で５
時間反応させて環状ホスフィンオキサイド含有二塩基性
カルボン酸６１０．３ｇを得た。
物４９６．５ｇ（２モル当量）を加え、さらにトルエン
１０００ｇ、過酸化ベンゾイルを前記環状ホスフィン酸
化合物に対し０．５重量％加えた。次に無水マレイン酸
２３５．３ｇ（２．４モル当量）を加え、還流温度で５
時間反応させて環状ホスフィンオキサイド含有二塩基性
カルボン酸６１０．３ｇを得た。
【００４３】
【化１９】
【００４４】実施例１〜１０．ジメチルテレフタレ−ト
２５００ｇ、エチレングリコ−ル１６００ｇ、前記ジメ
チルテレフタレ−トに対し０．０４重量％の酢酸亜鉛を
常圧下で１５０〜２３０℃の温度で１２０分間加熱し反
応させた。次いで反応系に製造例１〜８に示される環状
ホスフィンオキサイド含有二塩基性カルボン酸をそれぞ
れ所定量添加した後、系の温度を１００分間で２７５℃
に昇温させつつ系の圧力を徐々に減じて最終的に０．１
ｍｍＨｇとし、さらに２７５℃、０．１ｍｍＨｇで５４
分間重合を続け、難燃性ポリエステル樹脂を得た。これ
らの性状、物性を測定し、結果を表１に示す。
２５００ｇ、エチレングリコ−ル１６００ｇ、前記ジメ
チルテレフタレ−トに対し０．０４重量％の酢酸亜鉛を
常圧下で１５０〜２３０℃の温度で１２０分間加熱し反
応させた。次いで反応系に製造例１〜８に示される環状
ホスフィンオキサイド含有二塩基性カルボン酸をそれぞ
れ所定量添加した後、系の温度を１００分間で２７５℃
に昇温させつつ系の圧力を徐々に減じて最終的に０．１
ｍｍＨｇとし、さらに２７５℃、０．１ｍｍＨｇで５４
分間重合を続け、難燃性ポリエステル樹脂を得た。これ
らの性状、物性を測定し、結果を表１に示す。
【００４５】
【表１】
【００４６】
【発明の効果】本発明の反応型難燃剤は、分子中にまっ
たくＰ−Ｏ−Ｃ結合を有しないホスフィンオキサイドで
あるため、ポリエステル樹脂製造時の高い反応温度にも
十分に耐え、色相悪化をもたらさず、また反応性である
がゆえに反応中における揮散という問題も発生すること
もなく、更に加水分解性のＰーＯーＣ結合をまったく含
まないためポリエステル繊維に使用した場合、耐洗濯性
にも優れている。従ってポリエステル樹脂の繊維及びフ
ィルムの使用拡大に多いに貢献しうるものである。
たくＰ−Ｏ−Ｃ結合を有しないホスフィンオキサイドで
あるため、ポリエステル樹脂製造時の高い反応温度にも
十分に耐え、色相悪化をもたらさず、また反応性である
がゆえに反応中における揮散という問題も発生すること
もなく、更に加水分解性のＰーＯーＣ結合をまったく含
まないためポリエステル繊維に使用した場合、耐洗濯性
にも優れている。従ってポリエステル樹脂の繊維及びフ
ィルムの使用拡大に多いに貢献しうるものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｇ 63/692 Ｃ０８Ｇ 63/692 63/78 63/78 (56)参考文献 ”Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｃ”，24, ｐ．3026−3028，1968年 ”Ａｒｃｈ．Ｐｈａｒｍ．（Ｗｅｉｎ ｈｅｉｍ）”，Ｖｏｌ．304，Ｎｏ．11, ｐ．842−849，1971年 (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C09K 21/12 C07F 9/6568 C07F 9/6571 C07F 9/6578 C07F 9/6584 C08G 63/692 C08G 63/78 ＣＡ（ＳＴＮ) ＣＡＯＬＤ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (1)
- 【請求項１】 下記一般式（１）で示される環状ホスフ
ィン酸化合物と二塩基性不飽和カルボン酸又はその低級
アルキルエステルを付加反応させて得た環状ホスフィン
オキサイド含有二塩基性カルボン酸を主成分とする新規
なポリエステル樹脂用反応型難燃剤。 【化１】 （式中、Ｒ1 及びＲ2 は、Ｈ、Ｃｌ、Ｂｒ又は炭素数１
〜４の炭化水素基を示し、ＸはＮ−Ｈ、Ｎ−Ｒ4 、Ｏ、
ＣＨ2 、ＣＯ、ＳＯ2 、Ｓ、ＳＯ又はＣ（ＣＨ3）2 を
示し、かつＲ4 は炭素数１〜４のアルキル基又はベンジ
ル基を示す。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27791992A JP3226984B2 (ja) | 1992-09-21 | 1992-09-21 | 新規なポリエステル樹脂用反応型難燃剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27791992A JP3226984B2 (ja) | 1992-09-21 | 1992-09-21 | 新規なポリエステル樹脂用反応型難燃剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06100577A JPH06100577A (ja) | 1994-04-12 |
| JP3226984B2 true JP3226984B2 (ja) | 2001-11-12 |
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ID=17590121
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27791992A Expired - Fee Related JP3226984B2 (ja) | 1992-09-21 | 1992-09-21 | 新規なポリエステル樹脂用反応型難燃剤 |
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|---|---|
| JP (1) | JP3226984B2 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TWI605055B (zh) * | 2012-12-21 | 2017-11-11 | 陶氏全球科技有限責任公司 | 啡膦化合物 |
| TWI606056B (zh) * | 2012-12-21 | 2017-11-21 | 陶氏全球科技有限責任公司 | 用於有機發光二極體之組成物 |
-
1992
- 1992-09-21 JP JP27791992A patent/JP3226984B2/ja not_active Expired - Fee Related
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| "Ａｒｃｈ．Ｐｈａｒｍ．（Ｗｅｉｎｈｅｉｍ）"，Ｖｏｌ．３０４，Ｎｏ．１１，ｐ．８４２−８４９，１９７１年 |
| "Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｃ"，２４，ｐ．３０２６−３０２８，１９６８年 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06100577A (ja) | 1994-04-12 |
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