JP3215901B2 - 感熱記録材料 - Google Patents

感熱記録材料

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JP3215901B2 JP03238993A JP3238993A JP3215901B2 JP 3215901 B2 JP3215901 B2 JP 3215901B2 JP 03238993 A JP03238993 A JP 03238993A JP 3238993 A JP3238993 A JP 3238993A JP 3215901 B2 JP3215901 B2 JP 3215901B2
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【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は非イオン界面活性剤の添
加により地肌カブリを改良した感熱記録材料に関するも
のである。感熱記録材料は無色ないし淡色のロイコ色素
(発色剤)と顕色剤などを微粒子化後混合し、紙、合成
紙、フィルム等の支持体上に感熱発色層として塗布した
ものであり、加熱により発色させるものである。この方
式の感熱記録材料は普通紙様の外観を有し、一次発色で
定着の必要が無い、無騒音で高速記録が可能、機械が安
価でメンテナンスフリー等の理由により、プリンター、
ファクシミリ、券売機、ラベルなど各種の用途に多用さ
れている。
【0002】
【従来技術と発明が解決しようとする課題】従来感熱記
録材料は例えば特公昭45−14039号公報等に記載
の如く、ロイコ色素と顕色剤を別々に水中で、ポリビニ
ルアルコール等の分散剤と共にサンドグラインダーで微
粒子化し、混合後紙等に塗布し製造されていた。
【0003】感熱記録材料に求められる性能としては、 イ.自然状態で地発色が無く、加熱した時の発色感度が
良く、発色濃度が高いこと。 ロ.地肌の耐光性が良く、発色濃度が高いこと。 ハ.画像の耐光性、保存性(耐湿性、耐可塑剤性、耐油
性等)が良いこと。 などがあげられる。しかし、上記したような従来の方法
では、ロイコ色素分散時における分散液の着色、及び塗
布液中でロイコ色素と顕色剤とが接触反応することに起
因する塗布液の自己発色が起こり、地肌の白度が高く、
しかも地肌耐熱性の良い感熱紙を得ることが出来ない。
【0004】一方、感熱記録材料の製造時に非イオン界
面活性剤を用いる例としては特開昭56−19793号
(2,4,7,9−テトラメチル−5−デシン−4,7
−ジオール−3−メチル−1−ブテン−3−オール)、
特開昭58−69095号(ポリオキシエチレンアルキ
ルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエー
テル、ポリオキシエチレンモノアルキレート、ポリオキ
シエチレンソルビタンアルキレート、ポリプロピレング
リコールポリエチレングリコール)、特開昭58−89
392(アセチレングリコールエチレンオキサイド付加
物)、特開平4−270680(アセチレンアルコール
アルキレンオキサイド付加物、アセチレングリコールア
ルキレンオキサイド付加物)等がある。これらはいずれ
も感熱記録材料の地肌白度向上に効果的であるが、未だ
改良の余地がある。本発明は特に地発色、いわゆる地肌
カブリが極めて少ない感熱記録材料を提供することを主
たる技術的課題とするものである。
【0005】
【課題を解決する為の手段と作用】本発明の目的は、特
定の非イオン界面活性剤をロイコ色素分散時に加えて微
粒子化し、顕色剤分散液と混合し塗布することにより達
成された。即ち、本発明は、無色または淡色のロイコ色
素と加熱時に前記ロイコ色素と反応して発色させる顕色
剤とを含有する感熱発色層を支持体上に有する感熱記録
材料であって、前記感熱発色層が、下記の一般式(1)
で表わされる非イオン界面活性剤をあらかじめ加えて調
製したロイコ色素分散液と顕色剤分散液とを混合したも
のを支持体上に塗布して形成したものである感熱記録材
料である。
【0006】
【化2】 (式中、m,nは、m+nが乃至12となる数値を意
味する。)また一般式(1)で表わされる非イオン界面
活性剤をロイコ色素分散時に加える場合には、ロイコ色
素を所定の粒子径のものに微粒子化するための粉砕時間
を短縮できるという利点も有している。
【0007】一般式(1)で表される非イオン界面活性
剤は、その親水性と親油性のバランスを表わすHLB値
を考慮しなければならず、この値が10〜14であるも
のを使用することが好ましい。界面活性剤の添加量は特
に限定されるものではないが、ロイコ色素に対して0.
01〜10重量%の範囲で使用することが好ましく、
0.1〜5重量%で使用することが特に好ましい。
【0008】本発明において使用されるロイコ色素の具
体例としては次のようなものが有り、単独または混合し
て使用することができる。 3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6’−
ジメチルアミノフタリド 3−(4−ジエチルアミノ−2−エトキシフェニル)−
3−(1−エチル−2−メチルインドール−3−イル)
フタリド 3−(4−ジエチルアミノ−2−エトキシフェニル)−
3−(1−エチル−2−メチルインドール−3−イル)
−4−アザフタリド 3−(4−ジエチルアミノ−2−ヘキシルオキシフェニ
ル)−3−(1−エチル−2−メチルインドール−3−
イル)−4−アザフタリド 3−(4−メチルシクロヘキシルアミノ−2−エトキシ
フェニル)−3−(1−エチル−2−メチルインドール
−3−イル)−4−アザフタリド 3−(4−ジエチルアミノ−2−エトキシフェニル)−
3−(1−オクチル−2−メチルインドール−3−イ
ル)−4−アザフタリド 2−アニリノ−3−メチル−6−ジエチルアミノフルオ
ラン 2−アニリノ−3−メチル−6−ジブチルアミノフルオ
ラン 2−アニリノ−3−メチル−6−ジペンチルアミノフル
オラン 2−アニリノ−3−メチル−6−メチルプロピルアミノ
フルオラン 2−アニリノ−3−メチル−6−エチルイソブチルアミ
ノフルオラン 2−アニリノ−3−メチル−6−エチルイソペンチルア
ミノフルオラン 2−アニリノ−3−メチル−6−エチルヘキシルアミノ
フルオラン 2−アニリノ−3−メチル−6−メチルシクロヘキシル
アミノフルオラン 2−アニリノ−3−メチル−6−エチル−p−トリルア
ミノフルオラン 2−アニリノ−3−メチル−6−メチルエトキシプロピ
ルアミノフルオラン 2−アニリノ−3−メチル−6−エチルエトキシプロピ
ルアミノフルオラン 2−アニリノ−3−メチル−6−エチルメトキシプロピ
ルアミノフルオラン 2−アニリノ−3−メチル−6−エチルテトラヒドロフ
ルフリルアミノフルオラン 2−アニリノ−3−メチル−6−ピロリジノフルオラン 2−アニリノ−3−メチル−6−ピペリジノフルオラン 2−アニリノ−3−クロロ−6−ジエチルアミノフルオ
ラン 2−o−クロロアニリノ−6−ジエチルアミノフルオラ
ン 2−o−クロロアニリノ−6−ジブチルアミノフルオラ
ン 2−o−クロロアニリノ−6−エチルイソペンチルアミ
ノフルオラン 2−o−フルオロアニリノ−6−ジエチルアミノフルオ
ラン 2−o−フルオロアニリノ−6−ジブチルアミノフルオ
ラン 2−m−トリフルオロメチルアニリノ−6−ジエチルア
ミノフルオラン
【0009】感熱記録材料を製造するに当ってはバイン
ダー、顕色剤、増感剤として公知の次のような材料を使
用すれば良い。 バインダー:ポリビニルアルコール、メチルセルロー
ズ、ヒドロキシエチルセルローズ、カルボキシメチルセ
ルローズ、アラビアゴム、ゼラチン、カゼイン、デン
粉、ポリビニルピロリドン、スチレン−無水マレイン酸
共重合物等。
【0010】顕色剤:p−ヒドロキシ安息香酸メチルエ
ステル、p−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、
2,2−ビス(p−ヒドロキシフェニル)プロパン(ビ
スフェノールA)、3,4’−イソプロピリデンジフェ
ノール、2,2−ビス(p−ヒドロキシフェニル)−4
−メチルペンタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3
−アリルフェニル)プロパン、ビス(4−ヒドロキシフ
ェニル)酢酸、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)酢酸ブチル、4,4’−シクロヘキシリデンジフェ
ノール、4,4’−チオジフェノール、ビス−(4−ヒ
ドロキシ−3−メチルフェニル)サルファィド、ビス
(4−ヒドロキシ−3−tert−ブチル−6−メチル
フェニル)サルファイド、4,4’−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホン、4−ヒドロキシ−4’−メチルジフェ
ニルスルホン、3,4−ジヒドロキシ−4’−メチルジ
フェニルスルホン、4−ヒドロキシ−4’−イソプロポ
キシジフェニルスルホン、4,4’−ジヒドロキシ−
3,3’−ジメチルジフェニルスルホン、4,4’−ジ
ヒドロキシ−3,3’−ジアリルジフェニルスルホン、
4−ヒドロキシフタル酸ジメチル、ビス[2−(4−ヒ
ドロキシフェニルチオ)エチル]エーテル4,4’−メ
チレンビス(オキシエチレンチオ)ジフェノール、1−
ベンジル−2−ナフトール、1,1’−メチレンジ−2
−ナフトール、p−ヒドロキシサリチルアミド、1,3
−ジフェニルチオ尿素、1,3−ジトリールチオ尿素、
1,3−ジクロロフェニルチオ尿素等。
【0011】増感剤:パラフィンろう、カルナウバろ
う、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミド、蓚酸ジベ
ンジル、蓚酸ジ−p−メチルベンジル、蓚酸ジ−p−ク
ロロベンジル、フタル酸エステル、テレフタル酸エステ
ル、4−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、ナフトール
ベンジルエーテル、1,4−ジベンジルオキシベンゼ
ン、1,4−ジ(ビニルオキシエトキシ)ベンゼン、
1,2−ジフェノキシベンゼン、1,4−ジトリルオキ
シベンゼン、1,4−ジアルコキシナフタレン、1,5
−ジアルコキシナフタレン、m−タ−フェニル、p−ベ
ンジルビフェニル、ジベンジルベンゼン、1,2−ジキ
シリルエタン、1−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸エステ
ル、1,2−ジフェノキシエタン、1,2−ジ(3−メ
チルフェノキシ)エタン、1−(2−イソプロピルフェ
ノキシ)−2−ナフトキシ(2)エタン、1−フェノキ
シ−2−ナフトキシ(1)エタン、ビス(p−メトキシ
フェノキシエチル)エーテル、2−ヒドロキシ−3−ナ
フトエ酸エステル、4,4’−ジアルコキシジフェニル
スルホン、ベンツアミド、ベンゼンスルホンアミド、ベ
ンゼンスルホンアニリド、トルエンスルホンアニリド、
トルエンスルホン酸フェニル、メシチレンスルホン酸ト
リル、ジフェニルカーボネート等。
【0012】
【実施例】次に本発明の実施例及び比較例を挙げ、さら
に比較試験を示して本発明を具体的に説明する。以下に
おいて部とあるのは重量部を意味する。 実施例1〜5: 1)発色剤分散液(A液)の調製 発色剤(ロイコ色素)(表1参照) 25.0部 ポリビニルアルコール10%水溶液(株式会社クラレ製PVA−205) 50.0部 ビスフェノールAエチレンオキサイド付加物10%水溶液(表1参照) 2.5部 水 22.5部 上記混合物を直径0.97〜1.57mmのガラスビー
ズとともにサンドグラインダー(アイメックス株式会社
製)に投入し、発色剤の平均粒子径が0.8ミクロンに
なるまで粉砕攪拌した。 2)顕色剤分散液(B液)の調製 ビスフェノールA分散液(中京油脂株式会社製ハイドリンF−568) 16.5部 ステアリン酸亜鉛分散液(中京油脂株式会社製ハイドリンZ−7−30) 7.2部 炭酸カルシウム系フィラー(神島化学工業株式会社製カルシーズX−25) 16.5部 ポリビニルアルコール10%水溶液 26.8部 ヘキサメタ燐酸ナトリウム0.5%水溶液 33.0部 上記混合物をホモジナイザー(株式会社日本精機製作所
製AM−3)で混合攪拌(2000rpm,5分間)し
た。 3)増感剤分散液(C液)の調 β−ナフトールベンジルエーテル 25.0部 ポリビニルアルコール10%水溶液 50.0部 水 25.0部 上記混合物をサンドグラインダーで平均粒子径が1.5
ミクロンになるまで粉砕攪拌した。 4)感熱塗液の調及び塗工 A液11.0部、B液67.0部、C液22.0部を充
分に混合攪拌して感熱塗液を得た。この塗液をワイヤー
バーで中性紙に乾燥後の重量が6g/m2 になるように
均一に塗布した後、カレンダー処理を行い感熱記録紙を
得た。この感熱記録紙は地肌カブリが無く、ほぼ無色で
あり、熱ペン等の加熱により速やかに濃い黒色に発色し
た。
【0013】
【表1】
【0014】比較例1〜3 実施例1の発色剤分散液の調製において、ビスフェノー
ルAエチレンオキサイド付加物の代わりにポリオキシエ
チレンモノステアレート(日本油脂株式会社製ニッサン
ノニオンS−6)、ポリオキシエチレンノニルフェニル
エーテル(日本油脂株式会社製ニッサンノニオンNS−
202S)、ポリオキシエチレンラウリルエーテル(日
本乳化剤株式会社製Newcol1100)をそれぞれ
使用した以外は実施例1と同様にして感熱記録紙を得
た。
【0015】比較例4 実施例1の発色剤分散液の調製において、2−アニリノ
−3−メチル−6−エチルイソペンチルアミノフルオラ
ンの代わりに2−アニリノ−3−メチル−6−ジエチル
アミノフルオラン、及びビスフェノールAエチレンオキ
サイド付加物の代わりにポリオキシエチレンノニルフェ
ニルエーテル(日本油脂株式会社製ニッサンノニオンN
S−202S)を使用した以外は実施例1と同様にして
感熱記録紙を得た。
【0016】比較例5 実施例1において、ビスフェノールAエチレンオキサイ
ド付加物を使用しなかった以外は実施例1と同様にして
感熱記録紙を得た。
【0017】
【表2】 上記の実施例、比較例で得た感熱記録紙の地肌白度を色
差計(日本電色工業株式会社製SZ−Σ80)で測定し
た。測定結果を表3に示す。
【0018】
【表3】 上記測定結果により、本発明の感熱記録紙は、地肌カブ
リが少なく白度が高いものであることが確認された。
【0019】
【発明の効果】本発明の感熱記録材料は、地肌カブリが
少なく地肌白度が高い。また一般式(1)で表わされる
非イオン界面活性剤をロイコ色素分散時に加える場合に
は、ロイコ色素を所定の粒子径のものに微粒子化するた
めの粉砕時間を短縮できるという利点も有している。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭54−139741(JP,A) 特開 昭55−9827(JP,A) 特開 昭63−296978(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) B41M 5/28 - 5/34

Claims (1)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 無色または淡色のロイコ色素と加熱時に
    前記ロイコ色素と反応して発色させる顕色剤とを含有す
    る感熱発色層を支持体上に有する感熱記録材料であっ
    て、前記感熱発色層が、下記の一般式(1)で表わされ
    る非イオン界面活性剤をあらかじめ加えて調製したロイ
    コ色素分散液と顕色剤分散液とを混合したものを支持体
    上に塗布して形成したものである感熱記録材料。 【化1】 式中、m,nは、m+nが乃至12となる数値を意
    味する。
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EP2819713A4 (en) * 2012-02-29 2015-12-02 Kimberly Clark Co WATER-BASED HUMIDITY INDICATOR COMPOSITION AND SENSOR
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