JP3198582B2 - 新規な水性エマルジョン、その製造法及び水性エマルジョン組成物 - Google Patents
新規な水性エマルジョン、その製造法及び水性エマルジョン組成物Info
- Publication number
- JP3198582B2 JP3198582B2 JP4621692A JP4621692A JP3198582B2 JP 3198582 B2 JP3198582 B2 JP 3198582B2 JP 4621692 A JP4621692 A JP 4621692A JP 4621692 A JP4621692 A JP 4621692A JP 3198582 B2 JP3198582 B2 JP 3198582B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- emulsion
- aqueous emulsion
- parts
- aqueous
- nfu
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は特定の乳化剤を用いてな
るロジンフェノール樹脂の水性エマルジョン及びその製
造法、並びにそれを構成成分とするエマルジョン組成物
に関するものである。
るロジンフェノール樹脂の水性エマルジョン及びその製
造法、並びにそれを構成成分とするエマルジョン組成物
に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、塗料・粘接着・インキ等の業界に
おいて溶剤タイプが汎用されてきたが、近年では労働安
全衛生や省資源等の見地から水性エマルジョン型へ移行
してきている。これに伴い、上記組成物の構成成分たる
粘着付与樹脂についても水性エマルジョン化が要望され
ている。さらに要求性能のレベルアップに伴い使用され
る粘着付与樹脂についても限定される様になってきてい
る。かかる要求性能としては柔軟性・密着性・タック等
を保持しつつ、乾燥性・耐熱性を上げる事が挙げられ
る。従来、高分子エマルジョンの柔軟性・密着性・タッ
ク等を上げる為に、ロジンエステル類、石油樹脂、水添
石油樹脂、テルペン樹脂又は水添テルペン樹脂を一部添
加する事は公知である。
おいて溶剤タイプが汎用されてきたが、近年では労働安
全衛生や省資源等の見地から水性エマルジョン型へ移行
してきている。これに伴い、上記組成物の構成成分たる
粘着付与樹脂についても水性エマルジョン化が要望され
ている。さらに要求性能のレベルアップに伴い使用され
る粘着付与樹脂についても限定される様になってきてい
る。かかる要求性能としては柔軟性・密着性・タック等
を保持しつつ、乾燥性・耐熱性を上げる事が挙げられ
る。従来、高分子エマルジョンの柔軟性・密着性・タッ
ク等を上げる為に、ロジンエステル類、石油樹脂、水添
石油樹脂、テルペン樹脂又は水添テルペン樹脂を一部添
加する事は公知である。
【０００３】また、乾燥性、耐熱性を上げる為には、こ
れら樹脂の高軟化点品を用いる事が考えられる。しかし
ながら一般的には柔軟性・密着性・タックと乾燥性・耐
熱性は相矛盾する場合が多く、これら性能を同時に満足
させる事は難しいと考えられている。さらに、これら性
能に加えて水性エマルジョンが安定であり、且つ塗工時
に発泡しにくいという事も必須である。しかるに、これ
ら各種の要求性能を同時に満足させることの出来る水性
エマルジョンは未だ見出されていないのが現状である。
れら樹脂の高軟化点品を用いる事が考えられる。しかし
ながら一般的には柔軟性・密着性・タックと乾燥性・耐
熱性は相矛盾する場合が多く、これら性能を同時に満足
させる事は難しいと考えられている。さらに、これら性
能に加えて水性エマルジョンが安定であり、且つ塗工時
に発泡しにくいという事も必須である。しかるに、これ
ら各種の要求性能を同時に満足させることの出来る水性
エマルジョンは未だ見出されていないのが現状である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来技術で
解決し得なかった課題、即ち柔軟性・密着性・タック等
と乾燥性・耐熱性を同時に満足させ、しかも塗工時の発
泡の少ないという従来の諸課題を悉く解決する事を目的
としたものである。
解決し得なかった課題、即ち柔軟性・密着性・タック等
と乾燥性・耐熱性を同時に満足させ、しかも塗工時の発
泡の少ないという従来の諸課題を悉く解決する事を目的
としたものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記従来
技術の課題を解決せんとして、使用される粘着付与樹脂
及び乳化剤の種類について鋭意研究を重ねた結果、ロジ
ンフェノール樹脂を一般式：
技術の課題を解決せんとして、使用される粘着付与樹脂
及び乳化剤の種類について鋭意研究を重ねた結果、ロジ
ンフェノール樹脂を一般式：
【化３】 ［式中、Ｒは水素原子または低級アルキル基を、Ａ1は
炭素数２または３の直鎖もしくは分岐鎖のアルキレン基
を、Ａ2はエチレン基またはプロピレン基を、ｎは４〜
２５の整数を、Ｘ及びＹはいずれか一方が−ＳＯ3Ｍ及
び他方が水素原子を、またＭは１価のカチオンをそれぞ
れ示す］で表される化合物の１種または２種以上を乳化
剤として用いて乳化する事により初めて前記課題を悉く
解決しうる事を見出し本発明を完成するに至ったのであ
る。
炭素数２または３の直鎖もしくは分岐鎖のアルキレン基
を、Ａ2はエチレン基またはプロピレン基を、ｎは４〜
２５の整数を、Ｘ及びＹはいずれか一方が−ＳＯ3Ｍ及
び他方が水素原子を、またＭは１価のカチオンをそれぞ
れ示す］で表される化合物の１種または２種以上を乳化
剤として用いて乳化する事により初めて前記課題を悉く
解決しうる事を見出し本発明を完成するに至ったのであ
る。
【０００６】即ち本発明は、（１）ロジンフェノール樹
脂と、一般式（Ｉ）で表される乳化剤とを含有するロジ
ンフェノール樹脂の水性エマルジョン、（２）ロジンフ
ェノール樹脂に常圧又は加圧下で一般式（Ｉ）で表され
る化合物の１種または２種以上を添加する水性エマルジ
ョンの製造法及び（３）高分子水性エマルジョン１００
重量部（固形分換算）に対して、その水性エマルジョン
５〜５０重量部（固形分換算）配合してなる水性エマル
ジョン組成物に関わる。
脂と、一般式（Ｉ）で表される乳化剤とを含有するロジ
ンフェノール樹脂の水性エマルジョン、（２）ロジンフ
ェノール樹脂に常圧又は加圧下で一般式（Ｉ）で表され
る化合物の１種または２種以上を添加する水性エマルジ
ョンの製造法及び（３）高分子水性エマルジョン１００
重量部（固形分換算）に対して、その水性エマルジョン
５〜５０重量部（固形分換算）配合してなる水性エマル
ジョン組成物に関わる。
【０００７】本発明において用いるロジンフェノール樹
脂としては、例えばプロトン酸、ルイス酸等の酸性触媒
の存在下にトール油ロジン、ウッドロジン及びガムロジ
ンのいずれか少なくとも一種１００重量部に対してフェ
ノール７５〜１５０重量部を付可反応させた後、水酸化
カルシウム等のアルカリにより中和、ろ過し、さらに２
５０〜３００℃の条件下に熱重合させることにより得ら
れるものが挙げられる。本発明において用いるロジンフ
ェノール樹脂としては軟化点＝１４５〜１６０℃，酸価
＝４５〜６０，色調＝ガードナー７以下であるのが好ま
しい。
脂としては、例えばプロトン酸、ルイス酸等の酸性触媒
の存在下にトール油ロジン、ウッドロジン及びガムロジ
ンのいずれか少なくとも一種１００重量部に対してフェ
ノール７５〜１５０重量部を付可反応させた後、水酸化
カルシウム等のアルカリにより中和、ろ過し、さらに２
５０〜３００℃の条件下に熱重合させることにより得ら
れるものが挙げられる。本発明において用いるロジンフ
ェノール樹脂としては軟化点＝１４５〜１６０℃，酸価
＝４５〜６０，色調＝ガードナー７以下であるのが好ま
しい。
【０００８】本発明において用いる一般式（Ｉ）で表さ
れる化合物中、Ｒで定義される低級アルキル基として
は、メチル、エチル、プロピル、ブチル基などを、また
Ｍで定義される１価のカチオンとしては、リチウム、ナ
トリウム、カリウム、セシウムなどのアルカリ金属イオ
ン、アンモニアおよびトリメチルアミン、ジメチルアミ
ン、ジエチルアミン、トリエタノールアミンなどの各種
アミンから誘導されるアンモニウム基を例示できる。一
般式（Ｉ）中
れる化合物中、Ｒで定義される低級アルキル基として
は、メチル、エチル、プロピル、ブチル基などを、また
Ｍで定義される１価のカチオンとしては、リチウム、ナ
トリウム、カリウム、セシウムなどのアルカリ金属イオ
ン、アンモニアおよびトリメチルアミン、ジメチルアミ
ン、ジエチルアミン、トリエタノールアミンなどの各種
アミンから誘導されるアンモニウム基を例示できる。一
般式（Ｉ）中
【化４】 で表される基のうち特に好ましい基としては代表的に
は、例えばジスチリル基
は、例えばジスチリル基
【化５】 ジ（Ｐ−メチルスチリル）基
【化６】 ジ（α−メチルスチリル）基
【化７】 等を例示できる。
【０００９】本発明において用いる上記一般式（Ｉ）で
表される化合物は、例えば対応する公知のジ−置換フェ
ニルポリオキシアルキレンエーテル類と、スルホコハク
酸無水物とのエステル化反応により、あるいは上記エー
テル類に無水マレイン酸をエステル化反応させたのち得
られるエステルをスルホン化することにより容易に合成
できる。これらエステル化反応及びスルホン化反応は、
通常の方法により実施することができ、かくして通常一
般式（Ｉ）中Ｘが−ＳＯ3 Ｍ（Ｍは上記に同じ）である
化合物と、Ｙが−ＳＯ3 Ｍ（Ｍは上記に同じ）である化
合物とが混合された形態で所望の化合物が合成される。
これら各化合物は、特にそのそれぞれを単離せずとも混
合物の形態で、またこれらとともに若干の未反応原料等
を含む反応混合物の形態でも用いることができる。反応
混合物より未反応原料等を除去し、また上記各化合物を
単離した後１種又は２種以上を混合して用いることがで
きる。
表される化合物は、例えば対応する公知のジ−置換フェ
ニルポリオキシアルキレンエーテル類と、スルホコハク
酸無水物とのエステル化反応により、あるいは上記エー
テル類に無水マレイン酸をエステル化反応させたのち得
られるエステルをスルホン化することにより容易に合成
できる。これらエステル化反応及びスルホン化反応は、
通常の方法により実施することができ、かくして通常一
般式（Ｉ）中Ｘが−ＳＯ3 Ｍ（Ｍは上記に同じ）である
化合物と、Ｙが−ＳＯ3 Ｍ（Ｍは上記に同じ）である化
合物とが混合された形態で所望の化合物が合成される。
これら各化合物は、特にそのそれぞれを単離せずとも混
合物の形態で、またこれらとともに若干の未反応原料等
を含む反応混合物の形態でも用いることができる。反応
混合物より未反応原料等を除去し、また上記各化合物を
単離した後１種又は２種以上を混合して用いることがで
きる。
【００１０】本発明において用いる上記一般式（Ｉ）で
表される化合物量は特に限定されないが樹脂１００重量
部に対し、通常は固形分換算で１〜１０重量部程度、好
ましくは１〜５重量部である。１０重量部を越える場合
には得られる粘着剤の耐水性が低下する。１重量部に満
たない場合には乳化時の樹脂エマルジョンの安定性が悪
くなる。
表される化合物量は特に限定されないが樹脂１００重量
部に対し、通常は固形分換算で１〜１０重量部程度、好
ましくは１〜５重量部である。１０重量部を越える場合
には得られる粘着剤の耐水性が低下する。１重量部に満
たない場合には乳化時の樹脂エマルジョンの安定性が悪
くなる。
【００１１】本発明の水性エマルジョンはロジンフェノ
ール樹脂をベンゼン、トルエン等の溶剤に溶解したのち
前記一般式（Ｉ）で表される乳化剤と軟水を添加し、高
圧乳化機を用いてエマルジョン化した後減圧下に溶剤を
除去する方法、または、樹脂の軟化点が約９０℃以下と
なるよう少量のベンゼン、トルエン等の溶剤を混合し、
つづいて乳化剤を練り込み、さらに熱水を徐々に添加し
てゆき転相乳化させてエマルジョンを得た後溶剤を減圧
下に除去またはそのまま使用する方法、あるいはオート
クレーブ中にて樹脂の軟化点以上に昇温して乳化剤を練
り込み熱水を徐々に添加してゆき転相乳化させてエマル
ジョン化する方法等により得ることができ、いずれの方
法によってもよい。
ール樹脂をベンゼン、トルエン等の溶剤に溶解したのち
前記一般式（Ｉ）で表される乳化剤と軟水を添加し、高
圧乳化機を用いてエマルジョン化した後減圧下に溶剤を
除去する方法、または、樹脂の軟化点が約９０℃以下と
なるよう少量のベンゼン、トルエン等の溶剤を混合し、
つづいて乳化剤を練り込み、さらに熱水を徐々に添加し
てゆき転相乳化させてエマルジョンを得た後溶剤を減圧
下に除去またはそのまま使用する方法、あるいはオート
クレーブ中にて樹脂の軟化点以上に昇温して乳化剤を練
り込み熱水を徐々に添加してゆき転相乳化させてエマル
ジョン化する方法等により得ることができ、いずれの方
法によってもよい。
【００１２】本発明においては上記ロジンフェノール樹
脂の水性エマルジョンを、該水性エマルジョンと相溶性
を有する高分子水性エマルジョンに加えることにより、
該高分子水性エマルジョンを改質した水性エマルジョン
組成物を得ることができる。このような高分子水性エマ
ルジョンとしては、アクリルエマルジョン、ウレタンエ
マルジョン、アルキッド系エマルジョン、各種ゴムラテ
ックス、エチレン酢ビエマルジョン等を例示することが
出来る。これら高分子水性エマルジョンに添加する当該
ロジンフェノール樹脂水性エマルジョンの量は高分子水
性エマルジョンの固形分換算１００重量部に対し５〜５
０重量部程度配合するのが好ましい。特に好ましいの
は、１０〜３０重量部である。ロジンフェノール樹脂水
性エマルジョンの添加量が５重量部に満たない場合に
は、本発明に用いるロジンフェノール樹脂の水性エマル
ジョンの十分な改質効果を付与する事が困難となり、５
０重量部を越える場合には系が固くなりすぎ、これも十
分な改質効果が得られなくなる。本発明の水性エマルジ
ョン組成物は必要に応じて消泡剤、増粘剤、充填剤、酸
化防止剤、耐水化剤、造膜助剤、ｐＨ調整剤等を若干使
用してもよい。
脂の水性エマルジョンを、該水性エマルジョンと相溶性
を有する高分子水性エマルジョンに加えることにより、
該高分子水性エマルジョンを改質した水性エマルジョン
組成物を得ることができる。このような高分子水性エマ
ルジョンとしては、アクリルエマルジョン、ウレタンエ
マルジョン、アルキッド系エマルジョン、各種ゴムラテ
ックス、エチレン酢ビエマルジョン等を例示することが
出来る。これら高分子水性エマルジョンに添加する当該
ロジンフェノール樹脂水性エマルジョンの量は高分子水
性エマルジョンの固形分換算１００重量部に対し５〜５
０重量部程度配合するのが好ましい。特に好ましいの
は、１０〜３０重量部である。ロジンフェノール樹脂水
性エマルジョンの添加量が５重量部に満たない場合に
は、本発明に用いるロジンフェノール樹脂の水性エマル
ジョンの十分な改質効果を付与する事が困難となり、５
０重量部を越える場合には系が固くなりすぎ、これも十
分な改質効果が得られなくなる。本発明の水性エマルジ
ョン組成物は必要に応じて消泡剤、増粘剤、充填剤、酸
化防止剤、耐水化剤、造膜助剤、ｐＨ調整剤等を若干使
用してもよい。
【００１３】
【発明の効果】本発明によれば、塗料・粘接着・インキ
等の業界において従来用いられた水性エマルジョンでは
解決し得なかった課題を解決できる。特に、粘着付与樹
脂水性エマルジョンとして使用した場合には柔軟性・密
着性・タック等と乾燥性・耐熱性を満足させ、しかも塗
工時の発泡も少ないという効果を有する。更に本発明に
より、労働安全性、省資源も達成出来る。
等の業界において従来用いられた水性エマルジョンでは
解決し得なかった課題を解決できる。特に、粘着付与樹
脂水性エマルジョンとして使用した場合には柔軟性・密
着性・タック等と乾燥性・耐熱性を満足させ、しかも塗
工時の発泡も少ないという効果を有する。更に本発明に
より、労働安全性、省資源も達成出来る。
【００１４】
【実施例】以下、製造例、実施例及び比較例を挙げて本
発明を詳細に説明するが、本発明はこれら各例に限定さ
れるものではない。尚、各例中、部及び％は特記しない
限りすべて重量基準である。
発明を詳細に説明するが、本発明はこれら各例に限定さ
れるものではない。尚、各例中、部及び％は特記しない
限りすべて重量基準である。
【００１５】製造例 (1)水 44.46 部 (2)アニオン系乳化剤 1.80 部 （ポリオキシエチレン（平均重合度１３）ジスチリルフ
ェニルエーテルスルホコハク酸半エステルのナトリウム
塩、前記一般式（Ｉ）で表される化合物中Ｘが−ＳＯ3
Ｎａである化合物と、Ｙが−ＳＯ3 Ｎａである化合物と
の混合物であり、いずれもｎは１３である。 商品名 ネオハイテノールＦ−１３，固形分２５％ 第一工業製薬株式会社製） (3)ブチルアクリレート 43.90 部 アクリル酸 1.36 部 (4)触媒（過硫酸カリウム） 0.23 部 ｐＨ調整剤（重ソウ） 0.11 部 水 9.04 部 攪拌装置、冷却管、滴下ロート及び窒素導入管を備えた
四つ口フラスコ中、７０℃の窒素ガス気流下で上記(1)、
(2) を溶解した後、攪拌下に(3)、(4) の1/10量を添加
し、７０℃で窒素ガス気流下にて３０分間予備反応を行
い、その後、(3)、(4) の９／１０量を２時間かけて滴下
し、滴下重合を行なった。(3)、(4) の全量を滴下し終わ
った後、１時間完結反応を７０℃で行ない室温に冷却後
１００メッシュ金網ろ過を行ないながら取出し、固形分
４５．７％のアクリルエマルジョンを得た。
ェニルエーテルスルホコハク酸半エステルのナトリウム
塩、前記一般式（Ｉ）で表される化合物中Ｘが−ＳＯ3
Ｎａである化合物と、Ｙが−ＳＯ3 Ｎａである化合物と
の混合物であり、いずれもｎは１３である。 商品名 ネオハイテノールＦ−１３，固形分２５％ 第一工業製薬株式会社製） (3)ブチルアクリレート 43.90 部 アクリル酸 1.36 部 (4)触媒（過硫酸カリウム） 0.23 部 ｐＨ調整剤（重ソウ） 0.11 部 水 9.04 部 攪拌装置、冷却管、滴下ロート及び窒素導入管を備えた
四つ口フラスコ中、７０℃の窒素ガス気流下で上記(1)、
(2) を溶解した後、攪拌下に(3)、(4) の1/10量を添加
し、７０℃で窒素ガス気流下にて３０分間予備反応を行
い、その後、(3)、(4) の９／１０量を２時間かけて滴下
し、滴下重合を行なった。(3)、(4) の全量を滴下し終わ
った後、１時間完結反応を７０℃で行ない室温に冷却後
１００メッシュ金網ろ過を行ないながら取出し、固形分
４５．７％のアクリルエマルジョンを得た。
【００１６】実施例１ 軟化点１４７℃のロジンフェノール樹脂１００部をトル
エン６０部に１００℃にて約１時間溶解した後、８０℃
まで冷却してアニオン系乳化剤（ネオハイテノールＦ−
１３）を固形分換算で３部及び水１６０部を添加し７５
℃にて１時間強攪拌し予備乳化を行なった。得られた予
備乳化物を高圧乳化機（マントンガウリン社製）により
３００ｋｇ／ｃｍ3の圧力で高圧乳化して乳化物を得
た。次いで、減圧蒸留装置に前記乳化物２００部を仕込
み５０℃、１００ｍｍＨｇの条件下に６時間減圧蒸留を
行ない固形分５０％のロジンフェノール樹脂エマルジョ
ンを得た。このようにして得たロジンフェノール樹脂エ
マルジョン１０部（固形分換算）と前記製造例で得られ
たアクリルエマルジョン１００部（固形分換算）を混合
し、さらに、アクリル系の増粘剤として「プライマルＡ
ＳＥ−６０」（日本アクリル社製）０．５部（固形分換
算）を添加しアンモニア水にて増粘させて水性粘着剤組
成物を得た。
エン６０部に１００℃にて約１時間溶解した後、８０℃
まで冷却してアニオン系乳化剤（ネオハイテノールＦ−
１３）を固形分換算で３部及び水１６０部を添加し７５
℃にて１時間強攪拌し予備乳化を行なった。得られた予
備乳化物を高圧乳化機（マントンガウリン社製）により
３００ｋｇ／ｃｍ3の圧力で高圧乳化して乳化物を得
た。次いで、減圧蒸留装置に前記乳化物２００部を仕込
み５０℃、１００ｍｍＨｇの条件下に６時間減圧蒸留を
行ない固形分５０％のロジンフェノール樹脂エマルジョ
ンを得た。このようにして得たロジンフェノール樹脂エ
マルジョン１０部（固形分換算）と前記製造例で得られ
たアクリルエマルジョン１００部（固形分換算）を混合
し、さらに、アクリル系の増粘剤として「プライマルＡ
ＳＥ−６０」（日本アクリル社製）０．５部（固形分換
算）を添加しアンモニア水にて増粘させて水性粘着剤組
成物を得た。
【００１７】実施例２ 実施例１においてロジンフェノール樹脂エマルジョンの
添加量をアクリルエマルジョン１００部（固形分換算）
に対し３０部とした他は実施例１と全く同様の操作を行
い、水性粘着剤組成物を得た。
添加量をアクリルエマルジョン１００部（固形分換算）
に対し３０部とした他は実施例１と全く同様の操作を行
い、水性粘着剤組成物を得た。
【００１８】比較例１ 実施例１において、ロジンフェノール樹脂に換えて脂肪
族系石油樹脂（軟化点１００℃、「クイントンＡ−１０
０」、日本ゼオン株式会社製）を用いた他は実施例１と
全く同様の操作を行ないエマルジョンを得た。また、同
様の配合により水性粘着剤組成物を得た。
族系石油樹脂（軟化点１００℃、「クイントンＡ−１０
０」、日本ゼオン株式会社製）を用いた他は実施例１と
全く同様の操作を行ないエマルジョンを得た。また、同
様の配合により水性粘着剤組成物を得た。
【００１９】比較例２ 実施例１において、ロジンフェノール樹脂に換えて芳香
族系石油樹脂（軟化点１２０℃、「ペトロジン１２
０」、三井石油化学株式会社製）を用いた他は実施例１
と全く同様の操作を行ないエマルジョンを得た。また、
同様の配合により水性粘着剤組成物を得た。
族系石油樹脂（軟化点１２０℃、「ペトロジン１２
０」、三井石油化学株式会社製）を用いた他は実施例１
と全く同様の操作を行ないエマルジョンを得た。また、
同様の配合により水性粘着剤組成物を得た。
【００２０】比較例３ 実施例１において、ロジンフェノール樹脂に換えて不均
化ロジンのグリセリンエステル（軟化点１００℃、「ス
ーパーエステルＡ−１００」、荒川化学工業株式会社
製）を用いた他は実施例１と全く同様の操作を行ないエ
マルジョンを得た。また、同様の配合により水性粘着剤
組成物を得た。
化ロジンのグリセリンエステル（軟化点１００℃、「ス
ーパーエステルＡ−１００」、荒川化学工業株式会社
製）を用いた他は実施例１と全く同様の操作を行ないエ
マルジョンを得た。また、同様の配合により水性粘着剤
組成物を得た。
【００２１】比較例４ 実施例１において、ロジンフェノール樹脂に換えてマレ
イン化ロジンのグリセリンエステル（軟化点１５０℃、
「マルキードＮｏ．５」、荒川化学工業株式会社製）を
用いた他は実施例１と全く同様の操作を行ないエマルジ
ョンを得た。また、同様の配合により水性粘着剤組成物
を得た。
イン化ロジンのグリセリンエステル（軟化点１５０℃、
「マルキードＮｏ．５」、荒川化学工業株式会社製）を
用いた他は実施例１と全く同様の操作を行ないエマルジ
ョンを得た。また、同様の配合により水性粘着剤組成物
を得た。
【００２２】比較例５ 実施例１において、ロジンフェノール樹脂に換えてポリ
テルペン樹脂（軟化点１１５℃、「ＹＸ−レジンＰ＃１
１５０」安原油脂化学混合物工業株式会社製）を用いた
他は実施例１と全く同様の操作を行ないエマルジョンを
得た。また、同様の配合により水性粘着剤組成物を得
た。
テルペン樹脂（軟化点１１５℃、「ＹＸ−レジンＰ＃１
１５０」安原油脂化学混合物工業株式会社製）を用いた
他は実施例１と全く同様の操作を行ないエマルジョンを
得た。また、同様の配合により水性粘着剤組成物を得
た。
【００２３】比較例６ 実施例１において、ロジンフェノール樹脂に換えて、１
０％フマル化ホルマル化変性ロジン（特公昭５９−４８
０６４号に記載の方法にて製造されたもの）を用いた他
は実施例１と全く同様の操作を行ないエマルジョンを得
た。また、同様の配合により水性粘着剤組成物を得た。
０％フマル化ホルマル化変性ロジン（特公昭５９−４８
０６４号に記載の方法にて製造されたもの）を用いた他
は実施例１と全く同様の操作を行ないエマルジョンを得
た。また、同様の配合により水性粘着剤組成物を得た。
【００２４】比較例７ 実施例１において、アニオン系乳化剤ネオハイテノール
Ｆ−１３に代えてドデシルベンゼンスルホン酸ソーダを
固形分換算で３部用いた他は実施例１と全く同様の操作
を行ないエマルジョンを得た。また、同様の配合により
水性粘着剤組成物を得た。
Ｆ−１３に代えてドデシルベンゼンスルホン酸ソーダを
固形分換算で３部用いた他は実施例１と全く同様の操作
を行ないエマルジョンを得た。また、同様の配合により
水性粘着剤組成物を得た。
【００２５】比較例８ 実施例１において、アニオン系乳化剤ネオハイテノール
Ｆ−１３に代えてアニオン系乳化剤（ポリオキシエチレ
ン（平均重合度１３）ジスチリルフェニルエーテルスル
ホン酸のアンモニウム塩、商品名 ハイテノールＮＦ−
１３、固形分９２％、第一工業製薬株式会社製）を固形
分換算で３部用いた他は実施例１と全く同様の操作を行
ないエマルジョンを得た。また、同様の配合により水性
粘着剤組成物を得た。
Ｆ−１３に代えてアニオン系乳化剤（ポリオキシエチレ
ン（平均重合度１３）ジスチリルフェニルエーテルスル
ホン酸のアンモニウム塩、商品名 ハイテノールＮＦ−
１３、固形分９２％、第一工業製薬株式会社製）を固形
分換算で３部用いた他は実施例１と全く同様の操作を行
ないエマルジョンを得た。また、同様の配合により水性
粘着剤組成物を得た。
【００２６】比較例９ 実施例１において、ロジンフェノール樹脂エマルジョン
を全く添加しない事の他は実施例１と全く同様の操作を
行ない、水性粘着剤組成物を得た。
を全く添加しない事の他は実施例１と全く同様の操作を
行ない、水性粘着剤組成物を得た。
【００２７】比較例１０ 実施例１において、ロジンフェノール樹脂エマルジョン
の添加量を固形分換算で７０部用いた他は実施例１と全
く同様の操作を行ない、水性粘着剤組成物を得た。
の添加量を固形分換算で７０部用いた他は実施例１と全
く同様の操作を行ない、水性粘着剤組成物を得た。
【００２８】試験 各実施例及び比較例にて調製した水性粘着剤組成物を乾
燥後の糊厚が４０μｍとなるように厚さ４０μｍのポリ
エステルフイルムに塗布し、１０５℃の循風乾燥器中に
て３分間乾燥し、粘着シートを作成して各種試験を行な
った結果を表１に示す。
燥後の糊厚が４０μｍとなるように厚さ４０μｍのポリ
エステルフイルムに塗布し、１０５℃の循風乾燥器中に
て３分間乾燥し、粘着シートを作成して各種試験を行な
った結果を表１に示す。
【表１】 各種試験は以下の方法による。 １．密着性：測定温度２０℃、引張速度３００mm／min
で、１８０°剥離により、密着性（ｇ／25mm）を測定し
た。被着体は、ポリプロピレン板（ＰＰ）である。 ２．タック：ＪＩＳ Ｚ ０２３７ に記載されたＪ．
Ｄｏｗ法により、傾斜℃３０°、測定温度２０℃で測定
した。表１中の数値はＢａｌｌＮｏ．を示す。 ３．耐熱性：ＪＩＳ Ｃ ２１０７により、貼付面積２
５×２５mm2 、荷重１kgで、ステンレス板に対する４０
℃での１時間後のずれ（mm）を測定した。 ４．発泡性：各実施例及び各比較例にて調整された水性
粘着剤組成物１００ｇを２００ccの共栓付メスシリンダ
ー（目盛の高さ５０cm）に入れ、２０回振盪後、経時に
よる泡の高さ（cm）の変化を比較した。 ５．乾燥性：各実施例及び各比較例にて調整された水性
粘着剤組成物をウエットで約１００μの厚さに塗布し、
室温に３０分間放置した後の乾燥程度を指触から判断し
た。支持体：ステンレス板 ６．シートの濁り：乾燥後の粘着シートを目視で判定し
た。濁りのあるものは×、濁りのないものは○で表示し
た。
で、１８０°剥離により、密着性（ｇ／25mm）を測定し
た。被着体は、ポリプロピレン板（ＰＰ）である。 ２．タック：ＪＩＳ Ｚ ０２３７ に記載されたＪ．
Ｄｏｗ法により、傾斜℃３０°、測定温度２０℃で測定
した。表１中の数値はＢａｌｌＮｏ．を示す。 ３．耐熱性：ＪＩＳ Ｃ ２１０７により、貼付面積２
５×２５mm2 、荷重１kgで、ステンレス板に対する４０
℃での１時間後のずれ（mm）を測定した。 ４．発泡性：各実施例及び各比較例にて調整された水性
粘着剤組成物１００ｇを２００ccの共栓付メスシリンダ
ー（目盛の高さ５０cm）に入れ、２０回振盪後、経時に
よる泡の高さ（cm）の変化を比較した。 ５．乾燥性：各実施例及び各比較例にて調整された水性
粘着剤組成物をウエットで約１００μの厚さに塗布し、
室温に３０分間放置した後の乾燥程度を指触から判断し
た。支持体：ステンレス板 ６．シートの濁り：乾燥後の粘着シートを目視で判定し
た。濁りのあるものは×、濁りのないものは○で表示し
た。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭57−34156（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−155450（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−151265（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−106534（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−167349（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−70158（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−167350（ＪＰ，Ａ) 特開 昭53−133259（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−111355（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−87421（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−118874（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−196725（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 93/04 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (3)
- 【請求項１】ロジンフェノール樹脂と、 一般式： 【化１】 ［式中、Ｒは水素原子または炭素数１〜４の低級アルキ
ル基を、Ａ1は炭素数２または３の直鎖もしくは分岐鎖
のアルキレン基を、Ａ2はエチレン基またはプロピレン
基を、ｎは４〜２５の整数を、Ｘ及びＹはいずれか一方
が−ＳＯ3Ｍ及び他方が水素原子を、またＭは１価のカ
チオンをそれぞれ示す］で表される化合物の１種または
２種以上とを含有することを特徴とする水性エマルジョ
ン。 - 【請求項２】ロジンフェノール樹脂に常圧又は加圧下で
一般式： 【化２】 ［式中、Ｒ、Ａ1、Ａ2、ｎ、Ｘ及びＹはそれぞれ前と同
じ意味］で表される化合物の１種または２種以上を添加
することを特徴とする水性エマルジョンの製造法。 - 【請求項３】アクリルエマルジョン、ウレタンエマルジ
ョン、アルキッドエマルジョン、ゴムラテックス、及び
エチレン酢酸ビニルエマルジョンからなる群より選択さ
れる高分子水性エマルジョン１００重量部（固形分換
算）に対して、請求項１記載の水性エマルジョン５〜５
０重量部（固形分換算）を配合してなる水性エマルジョ
ン組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4621692A JP3198582B2 (ja) | 1992-01-31 | 1992-01-31 | 新規な水性エマルジョン、その製造法及び水性エマルジョン組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4621692A JP3198582B2 (ja) | 1992-01-31 | 1992-01-31 | 新規な水性エマルジョン、その製造法及び水性エマルジョン組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06107903A JPH06107903A (ja) | 1994-04-19 |
| JP3198582B2 true JP3198582B2 (ja) | 2001-08-13 |
Family
ID=12740913
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4621692A Expired - Lifetime JP3198582B2 (ja) | 1992-01-31 | 1992-01-31 | 新規な水性エマルジョン、その製造法及び水性エマルジョン組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3198582B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5380809B2 (ja) * | 2006-09-29 | 2014-01-08 | 荒川化学工業株式会社 | 高温環境用途用エマルジョン型粘・接着剤組成物 |
| JP2010535891A (ja) * | 2007-08-10 | 2010-11-25 | エトクス ケミカルズ リミテッド ライアビリティ カンパニー | 乳化重合におけるスチレン化フェノールエトキシレート |
| JP4814895B2 (ja) * | 2008-01-26 | 2011-11-16 | 日東電工株式会社 | 水分散型粘着剤組成物並びに粘着シート及びこれらを用いたゴム発泡体粘着シート |
| JP5273348B2 (ja) * | 2008-03-31 | 2013-08-28 | 荒川化学工業株式会社 | 粘着付与樹脂エマルジョン、アクリルエマルジョン型粘・接着剤組成物、フォーム基材用アクリルエマルジョン型粘・接着剤組成物およびポリウレタンフォーム用アクリルエマルジョン型粘・接着剤組成物 |
| CN117004272A (zh) * | 2023-08-18 | 2023-11-07 | 中山市富日印刷材料有限公司 | 一种柔韧度好的油墨用松香酚醛树脂及其制备方法 |
-
1992
- 1992-01-31 JP JP4621692A patent/JP3198582B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06107903A (ja) | 1994-04-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0669853B1 (en) | Rosin derivative as surfactants | |
| EP0150218B1 (en) | Pressure-sensitive adhesive composition | |
| EP0989173B1 (en) | Thermosetting pressure-sensitive adhesive | |
| WO1996023820A1 (en) | Waterborne (meth)acrylic latex polymers for release | |
| JP3198582B2 (ja) | 新規な水性エマルジョン、その製造法及び水性エマルジョン組成物 | |
| EP0088510B1 (en) | Improvement in or relating to petroleum resins | |
| PT833864E (pt) | Massa para colar , vedar e revestir | |
| JPH07133473A (ja) | 粘着付与剤樹脂エマルジョンおよび水性粘着剤組成物 | |
| JP2000309771A (ja) | 粘着付与樹脂エマルジョンおよび水系粘着剤組成物 | |
| JP2720712B2 (ja) | 水性粘着剤組成物 | |
| JP4214424B2 (ja) | 粘着付与剤樹脂エマルジョンおよび水性粘着剤組成物 | |
| JP5614706B2 (ja) | 粘着付与樹脂エマルジョンおよびその製造方法並びに水系粘・接着剤組成物 | |
| DE3605799A1 (de) | Zitronensaeurederivate als emulgatoren fuer die emulsionspolymerisation | |
| JP2003238932A (ja) | 粘着付与樹脂エマルジョンおよびその製造方法ならびに水系粘・接着剤組成物 | |
| JP4305934B2 (ja) | アクリル系重合体組成物の製造方法および粘・接着剤組成物 | |
| JP2599589B2 (ja) | 水性粘着剤組成物 | |
| JP2748033B2 (ja) | 水性粘着剤組成物 | |
| JPH0813957B2 (ja) | 水性粘着剤組成物 | |
| JP2000327708A (ja) | アクリル系重合体組成物の製造方法および当該製造方法により得られるアクリル系重合体組成物 | |
| JPH0225390B2 (ja) | ||
| JP3371986B2 (ja) | 高水酸基価樹脂酸エステルおよびそのエマルジョン並びにそれらの製造方法 | |
| KR102593098B1 (ko) | 비이온 반응성 계면활성제, 이를 포함하는 수계 점착제 조성물, 및 그 제조방법 | |
| JPH01165545A (ja) | モノオレフイン性不飽和のカルボキシル基含有バーサチツク酸エステルの製法及びその用途 | |
| JPS6345430B2 (ja) | ||
| JPH0830151B2 (ja) | 粘着付与樹脂水性エマルジョンの製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 7 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080615 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090615 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 8 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090615 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090615 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100615 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100615 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 10 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110615 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110615 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 11 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120615 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term | ||
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 11 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120615 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120615 Year of fee payment: 11 |