PT833864E - Massa para colar , vedar e revestir - Google Patents

Description

DESCRIÇÃO "MASSA PARA COLAR, VEDAR E REVESTIR" A invenção refere-se à utilização de uma massa com base num copolímero de estireno com pelo menos outro comonómero e um óxido de polialquileno como emoliente.

Este tipo de massas é conhecido. Na patente US 4 869 934 encontra-se descrita uma composição para polir, limpar e revestir pisos, constituída, por exemplo, pelos seguintes componentes: 31,2 partes de peso de um copolímero de metacrilato de butilo, ácido metacrílico, metacrilato de metilo e estireno na relação de 10 : 18 : 52 : 20,1,6 partes de peso do emoliente permanente (Bu0CH2CH20)3P0 e 7,0 partes de peso do emoliente volátil Me(OC3H6)20H, assim como cerca de 48 partes de peso de água. Esta conhecida composição tem a desvantagem de pelo menos os emolientes voláteis serem prejudiciais ao ambiente ou até mesmo de serem tóxicos.

Na informação técnica TI/ED 1115 d-1 das BASF de Janeiro de 1984, encontra-se descrito o produto “Plastilit 3060”. Trata-se neste caso de polipropilenoghcol-alquilfeniléter, que é empregue como emoliente para a dispersão de polímeros, em especial de poliacrilatos. São de nomear em concreto como polímeros: um copolímero de estireno e acrilato de butilo, assim como um copolímero de acrilato de etilo, acrilato de etil-hexilo e acrilnitrilo. As composições deste género poderão, por exemplo, ser utilizadas como massas vedantes com formação mais rápida de película após a aplicação, com um reduzido endurecimento posterior e com um melhor comportamento de dilatação a temperaturas muito baixas. Para além disso, estes dão origem juntamente com agentes de carga a substâncias adesivas de ladrilhar pastosas, apreseulaudo boas resistências à ruptura por traeção no caso de uma maior elasticidade. O emoliente tem um efeito elastificante sobre o copolímero, sem piorar de forma visível a absorção de água da película. Assim, a dilatação de uma película aumenta quase linearmente de cerca dc 300% para 4 000 % com a adição de 9 % de emolientes. Em relação ao efeito biológico do emoliente, afirma-se que, de acordo com as presentes informações, este não produz quaisquer efeitos prejudiciais à saúde, embora no caso de exposição prolongada se tome possível a ocorrência de irritações cutâneas e de irritações das mucosas. Outras desvantagens são: A viscosidade da dispersão é aumentada consideravelmente pela adição de Plastilit 3060. Desta forma, restringe-se fortemente a adição de agentes de carga. Para além disso, é quase impossível juntar adicionalmente outros emolientes.

As mesmas desvantagens também se verificam no caso das duas publicações que se seguem. Na patente polaca PL 119091 encontra-se descrita uma substância adesiva não-tóxica e não-inflamável para cerâmica e plásticos que, para além de uma dispersão de acrilato/estireno, contém éter de polipropilenoglicol-alquilfenilo, agentes de carga e solventes orgânicos, assim como água.

Na patente alemã DE 36 38 224, encontra-se descrito um material vedante elástico, contendo uma borracha de estireno/butadieno, um polímero de a-metilestireno, solventes como hidrocarbonetos e hidrocarbonetos aromáticos, assim como éter de polipropilenoglicol-alquilfenilo.

Na patente checa CS 259825, encontra-se descrita uma substância auto-adesiva para etiquetas e tiras, contendo fundamentalmente um copolímero de acrilatos, ácidos carboxílicos insaturados, assim como eventualmente estireno, alquilestireno ou acetato de vinilo. Outros componentes são solventes orgânicos, emolientes como polietilenoglicol e polipropilenoglicol.

Na DE 1669052, encontra-se descrito um preparado de uma película, constituído 1) por um polímero misto de um acrilato de alquilo e de ácidos carboxílicos insaturados de α,β-olefina com 1 a 10 átomos de carbono, assim como eventualmente também por nitrilos insaturados de α,β-olefina e compostos aromáticos de hidrocarbonetos de monovinilo com 8 a 11 átomos de carbono e 2) por um aducto passível de reacção de um triol com óxido de alquileno, assim como 3) por uma resina termoendurecível, tórmada pela condensação de formaldeído com fenol, ureia ou triazina. Através de 3 reticulação destes componentes 1) e 2) com 3), por meio do aumento expontâneo da dureza a temperaturas de 250 a 350 °C, origina-se uma camada tal como se pretende na laqueação de automóveis e instrumentos. Não se encontra descrita uma utilização sem recorrer à resina termoendurecível.

Na DE 3203488 encontra-se descrita uma massa de moldagem termoplástica para o fabrico de peças moldadas, composta A) por um copolímero de pelo menos um monómero vinilaromático e de pelo menos um monómero insaturado de fornia etilénica, assim como B) por um poliéter de polialquileno e C) por 0,5 a 5 % em peso, relativamente a A + B + C, de um copolímero de estireno e pelo menos outro componente monomérico, apresentando pelo menos uma função de ácido carboxílico. Não existe qualquer referência a uma utilização para o fabrico de substâncias adesivas, massas vedantes e massas de revestimento.

Na US 2718509 encontra-se descrita uma composição de uma resina amaciada para revestimento superficial, contendo um poliestireno e um glicol de polioxipropileno como emoliente. Não se faz qualquer referência a copolímeros do estireno.

Para além deste estado da técnica, o objectivo de acordo com a invenção consiste em preparar uma composição inócua em termos de toxicidade, a partir de um copolímero de estireno e de um emoliente isento de compostos aromáticos, apropriado como agente adesivo e possuindo uma aderência aceitável. A solução de acordo com a invenção poderá ser encontrada nas reivindicações. A mesma consiste na utilização da massa com base num copolímero de estireno com pelo menos outro comonómero e com base num óxido de polialquileno, contendo o copolímero de estireno preponderantemente estireno e o emoliente um óxido de polialquileno isento de compostos aromáticos e/ou o respectivo derivado quimicamente gordo, e em que a massa não contém.resina potencialmente termoendurecível, sendo formado pela condensação de formaldeído com um fenol, ureia ou triazina, com vista ao fabrico de substâncias adesivas, massas vedantes e massas de revestimento. O copolímero de estireno contém preponderantemente estireno ou metilestireno, de preferência mais de 30, em especial mais de 60 % em peso dos monómeros no total e no máximo 98, em especial 85 % em peso. Os comonómeros do estireno ou do metilestireno são nomeadamente: acrilatos e metacrilatos com 1 a 12 átomos de C no componente álcool, em especial com 2 a 8 átomos de C. Os ésteres do ácido acrílico poderão também conter grupos reactivos para uma posterior pós-reticulação. Outros comonómeros podem ser: éster de vinilo, éster do ácido maleico, etileno, acrilamida, ácido acrílico, butadieno, acrilnitrilo, e isto tanto individualmente como também em mistura. Dos monómeros acima referidos, fabricam-se de preferência copolímeros estatísticos com um peso molecular superior a 100 000 g/mol (cromatografia em gel). Os copolímeros de estireno comerciais são: Acronal 290 D, Scopacryl D 343, Ubatol VAF 1539, Acronal S 360 D, Scopacryl PAA D 8875, Acronal S 400, Acronal S 401, Styrofan A 900, Rhodopas DS 913, Joncryl 678, Vinnapas LL 6010 e SAF 54, Neocryl A 621 (copolímeros de estireno, ésteres do ácido acrílico). Pliotec LS 1 (terpolímero de estireno, acrilato de burilo, ácido metacrílico), Mowilith DM 611, Mowilith DM 680, Styropor P 555 (estireno puro), Buna EM 2116, Styrolux 684 D, Rhodopas SB 012, (copolímeros de estireno, butadieno), Novodur P2M, Synthomer VL 10286 (terpolímeros de estireno, butadieno e acrilnitrilo). É possível fabricar os copolímeros de estireno por meio de processos conhecidos, nomeadamente por polimerização por emulsão ou por efervescência. Aqui surgem dispersões aquosas com uma concentração de cerca de 40 a 70 % em peso de copolímero de estireno. No entanto, também é possível o seu fabrico sob a forma de massa ou de solução.

Um óxido de polialquileno trata-se de um poliéter da fórmula geral X(R-0- )nH. R pode ser um ou mais - de preferência um - dos seguintes grupos: grupo de etileno, de propilcno ou dc tctrametileno. n encontra-se compreendido entre 1 c 50, dc preferencia entre 2 e 30 e, especialmente, entre 4 e 20. X é uma molécula de partida isenta de compostos aromáticos com 1 a 12, em especial 1 a 6, grupos funcionais. Os óxidos de polialquileno preferenciais são o glicol de polietileno e o glicol de polipropileno. No entanto, também são possíveis glicóis de polibutileno. É igualmente possível a utilização de copolímeros em bloco de glicol de polietileno e de glicol de polipropileno. Os grupos OH terminais podem também ser esterificados (com, por exemplo, ácidos gordos ou ácidos dicarboxílicos) ou eterificados total ou parcialmente. O peso molecular (meio de contagem osmótico) encontra-se de preferência abaixo de 5 000, em especial abaixo de 2 500 e, sobretudo, abaixo de 1 500. Os óxidos de polialquileno comerciais são: Glicóis de polipropileno 420, 620 e 2020 (Hiils AG), tipos Pluronic (BASF), voranóis (Dow) e poliglicóis (Hoechst).

Os óxidos de polialquileno fabricam-se em regra pela poliadição de óxido de etileno e/ou óxido de propileno à água, glicol de etileno, glicol de propileno, álcoois polifuncionais como glicerina, poliglicerina, trimetilolpropano, pentaeritrol, sorbitol, glucose, polissacarídios, amoníaco, trietanolamina, ácidos carboxílicos, etc.

Na qualidade de molécula de partida para esta poliadição, adequam-se preferencialmente também as substâncias gordas com grupos funcionais que reajam com óxido de etileno ou óxido de propileno. Estas substâncias gordas contêm em média 1 a 10, de preferência 1,5 a 6,0, de pelo menos um dos seguintes grupos funcionais: -OH, -SH, -NH2, -COOH ou grupos anidro de ácido ou grupos óxido na presença de água.

Contudo, também é possível empregar substâncias gordas sem grupo funcional. Porém, é necessário adicionar à reacção quantidades catalíticas de água, álcoois ou ácidos carboxílicos.

As transformações de derivados gordos funcionalizados tais como o óleo de soja epoxidado ou aductos de triglicerina/MSA com óxidos de polialquileno dão origem também aos produtos a utilizar de acordo com a invenção.

Aqui as “substâncias gordas” tratam-se de ácidos gordos, álcoois gordos e respectivos derivados, quando estas contêm pelo menos um dos grupos funcionais acima referidos. De forma geral, 0 seu peso molecular é superior a 100, em especial superior a 200. O limite superior é de 20 000, de preferência 300 a 1 500. A proporção de peso do polictcr no produto de transformação de óxido de etileno ou óxido de propileno com a substância gorda é de 1 : 0,01 a 3, de preferência 1 : 0,1 a 2.

Os ácidos tratam-se de “ácidos gordos” contendo um ou mais grupos carboxilo (-COOH). Os grupos carboxilo podem estar ligados a radicais alquilo saturados, insaturados, não-ramificados ou ramificados com mais de 8, em especial mais de 12, átomos de C. Para além dos -OH, -SH, -C = C-, -COOH, grupos amino, grupos anidro de ácido ou grupos epóxido acima descritos, podem conter outros grupos como grupos éter, éster, halogéneo, amido, amino, uretano e ureia. No entanto, é dada preferência aos ácidos carboxílicos como os ácidos gordos nativos ou misturas de ácidos gordos, ácidos gordos dímeros e ácidos gordos trímeros. Como exemplos concretos de ácidos gordos existem em particular, para além dos ácidos saturados, os ácidos monoinsaturados ou multi-insaturados, tais como ácido palmitoleico, ácido oleico, ácido elaídico, ácido petroselínico, ácido erúcico, ácido ricinoleico, ácido hidroximetoxiesteárico, ácido 12-hidroxiesteárico, ácido linoleico, ácido linolénico e ácido gadoleico.

Além dos ácidos gordos existentes na natureza, é igualmente possível utilizar ácidos gordos poli-hidroxi. Estes podem ser fabricados, por exemplo, através de epoxidação de gorduras e óleos insaturados ou de ésteres de ácidos gordos com álcoois, abertura anular com compostos H-activos como, por exemplo, álcoois, aminas e ácidos carboxílicos e, depois, através de saponificação. As gorduras ou óleos necessários como material de partida podem ser tanto de origem vegetal como de origem animal ou, eventualmente, serem sintetizados de forma intencional por meios petroquímicos.

Os ácidos gordos podem derivar também de matérias-primas de base gorda ou oleica, podendo ser obtidos por reacções En, reacções Diels-Alder, esterificação, reacções por condensação, tamponamento (com, por exemplo, anidro do ácido maleico ou ácido acrílico, etc.) e epoxidações. Como exemplos disto, há que referir: a) cpóxidos de ácidos gordos insaturados como ácido palmitoleico, ácido oleico, ácido elaídico, ácido petroselínico, ácido erúcico, ácido linoleico, ácido linolénico, ácido gadoleico, b) produtos de transformação de ácidos gordos insaturados com ácido maleico, anidro do ácido maleico, ácido metacrílico ou ácido acrílico, c) produtos de condensação dc 7 ácidos hidroxicarboxílicos como o ácido ricinoleico ou o ácido 12-hidroxiesteárico e ácidos poli-hidroxicarboxílicos.

Nem todos os ácidos gordos acima descritos são estáveis à temperatura ambiente. Se necessário, pode-se empregar, por esse motivo, derivados dos ácidos gordos acima referidos, como ésteres ou amidas, para a utilização de acordo com a invenção.

Numa forma de concretização preferencial da invenção, utilizam-se ésteres ou ésteres parciais dos ácidos gordos acima referidos com álcoois de uma ou mais valências. “Álcoois" aqui tratam-se de derivados hidroxilo de hidrocarbonetos alifáticos e aliciclicos, saturados, insaturados, não-ramificados ou ramificados. A estes pertencem, para além dos álcoois de monovalência, também os agentes de alongamento de cadeia ou retieulantes com grupos hidroxilo de si conhecidos da química do poliuretano. Exemplos concretos na área de reduzido peso molecular são o metanol, etanol, propanol, butanol, pentanol, decanol, octadecanol, 2-etil-hexanol, 2-octanol, glicol de etileno, glicol de propileno, glicol de trimetileno, glicol de tetrametileno, glicol de 2,3-butilcno, hexametilenodiol, octametilenodiol, neopentilglicol, 1,4-bis-hidroximetilciclohexano, álcool de Guerbet, 2-metil-l,3-propanodiol, hexanotriol-(1,2,6), glicerina, propano de trimetilol, etano de trimetilol, pentaeritrol, sorbitol, formitol, metilglicósido, glicol de butileno, os ácidos gordos dímeros e os ácidos gordos trímeros reduzidos a álcoois. Os álcoois derivados de resinas de colofónio como o álcool abiético também podem ser utilizados na esterificação.

Em vez dos álcoois, é da mesma forma possível utilizar aminas terciárias contendo OH, poliglicerina ou ésteres de polivinilo parcialmente hidrolisados.

Para além disso, pode adicionar-se ácidos policarboxílicos ou ácidos hidroxicarboxílicos à oligomerização. Exemplos disto são o ácido oxálico, ácido malónico, ácido succínico, ácido maleico, ácido fiimárico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido subérico, ácido sebácico, ácido 1,11-undecanóico, ácido 1,12-dodecanóico, ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido tereftálico, ácido hexahidroftálico, ácido tetrahidroftálico ou ácido gordo dímero, ácido gordo trímero, ácido cítrico, ácido r 8 / láctico, ácido vínico, ácido ricinoleico, ácido 12-hidroxiesteárico. É dada preferência à utilização do ácido adípico.

Exemplos de ésteres apropriados são, para além das gorduras parcialmente saponificadas, como o monoestearato de glicerina, preferencialmente as gorduras e óleos naturais de colza (novo), girassol, soja, linho, rícino, nozes de coco, palma oleícera, sementes de palma oleícera e oliveiras e respectivos ésteres de metilo. As gorduras e óleos preferenciais são, por exemplo, sebo de bovino com uma distribuição de cadeia de 67 % de ácido oleico, 2 % de ácido esteárico, 1 % de ácido heptadecanóico, 10 % de ácidos saturados do comprimento de cadeia C12 aC16, 12 % de ácido linoleico e 2 % de ácidos saturados com > Cl 8 de átomos de carbono ou, por exemplo, o óleo do novo girassol (NSb) com uma composição de cerca de 80 % de ácido oleico, 5 % de ácido esteárico, 8 % de ácido linoleico e cerca de 7 % de ácido palmítico. Obviamente, também é possível utilizar, por exemplo, os respectivos epóxidos e produtos de transformação com anidro do ácido maleico. Outros exemplos são óleo de rícino parcial e totalmente desidratado, óleo de rícino parcialmente acetilado, produtos de abertura em anel de óleo de soja epoxidado com ácido gordo dímero.

Para além disso, pode utilizar-se ésteres de ácidos gordos e os respectivos derivados que podem ser obtidos por epoxidação. Como exemplos deste tipo de ésteres, dever-se-á nomear: ésteres de metilo do ácido gordo de soja, ésteres de metilo do ácido gordo de óleo de linhaça, ésteres de metilo do ácido do óleo de rícino, ésteres de metilo do ácido epoxiesteárico, 2-etil-hexilésteres do ácido epoxiesteárico. Ao nível dos glicéridos, dá-se preferência aos triglicéridos como, por exemplo, óleo de colza, óleo de linhaça, óleo de soja, óleo de rícino, óleos de rícino parcial e totalmente desidratados, óleo de rícino parcialmente acetilado, epóxido de óleo de soja, epóxido de óleo de linhaça, époxido de óleo de colza, óleo de girassol epoxidado.

Os triglicéridos epoxidados de abertura em anel de ácidos gordos insaturados são empregues de preferência com nucleófilos. Aqui os nucleófilos tratam-se de álcoois como, por exemplo, metanol, ctanol, glicol dc etileno, glicerina ou trimetilolpropano, aminas como, por exemplo, etanolamina, dietanolaxnina, trietanolamina, etilenodiamina ou hexametilenodiamina ou ácidos carboxílicos como, por exemplo, ácido acético, ácido gordo dímero, ácido maleico, ácido itálico ou uma mistura de ácidos gordos com 6 a 36 átomos de C.

As gorduras e óleos (triglicéridos) podem ser utilizados tanto na forma nativa como também após tratamento térmico e/ou oxidativo, ou então os derivados obtidos por epoxidação ou pela adição de anidro do ácido maleico ou de ácido acrílico. Como exemplos concretos temos: óleo de palma, óleo de amendoim, óleo de colza, óleo de semente de algodoeiro, óleo de soja, óleo de rícino, óleos de rícino parcial e totalmente desidratados, óleos de rícino parcialmente acetilados, óleo de girassol, óleo de linhaça, óleos de linhaça refinados, óleos soprados, óleo de soja epoxidado, óleo de linhaça epoxidado, óleo de colza, óleo de coco, óleo de semente de palma e sebos.

Como derivados, é igualmente possível utilizar amidas dos ácidos gordos acima referidos. As mesmas podem ser obtidas pela transformação com aminas ou poliaminas primárias e secundárias como, por exemplo, com monoetanolamina, dietanolamina, etilenodiamina, hexametilenodiamina, amoníaco, precisando, no entanto, ainda de grupos nucleófilo para a transformação com os óxidos de alquileno. “Álcoois gordos” são aqui compostos contendo um ou mais grupos hidroxilo. Os grupos hidroxilo podem estar ligados a radicais alquilo saturados, insaturados, não-ramificados ou ramificados com mais de 8, em especial mais de 12, átomos de C. Estes podem conter, para além dos grupos -SH, -C = C-, -COOH, amino, grupos anidro de ácido ou grupos epóxido necessários à transformação posterior com os óxidos de alquileno, outros grupos como, por exemplo, grupos éter, éster, halogéneo, amido, amino, ureia e uretano. Exemplos concretos de álcoois gordos de acordo com a invenção são: álcool ricinoleico, álcool 12-hidroxiesteárico, álcool oleico, álcool erúcico, álcool linoleico, álcool linolénico, álcool araquídico, álcool gadoleico, álcool erúcico, álcool brassidílico, diol dímero (= produto de hidrogenação do metiléster do ácido gordo dímero). 10

Como derivados dos álcoois gordos, é possível empregar éteres e ésteres simétrico e assimétricos com ácidos monocarboxílicos e policarboxílicos. Os ácidos monocarboxílicos são aqui ácido fórmico, ácido acético, ácido propiónico, ácido butírico, ácido valeriânico, ácido capróico, ácido eunantico, acido caprílico, ácido pelargónico, ácido cáprico, ácido undecanóico, ácido láurico, ácido tridecanóico, ácido mirístico, ácido pentadecanóico, ácido palmítico, ácido margárico, ácido esteárico, ácido nonadecanóico, ácido araquídico, ácido beénico, ácido lignocérico, cerótico e melíssico. Os ácidos policarboxílicos são, por exemplo, ácido oxálico, ácido adípico, ácido maleico, ácido vínico e ácido cítrico. Ao mesmo tempo, é possível utilizar também como ácidos carboxílicos os ácidos gordos acima descritos como, por exemplo, o éster oleico do ácido oleico.

Os álcoois gordos também podem ser eterificados, em especial com álcoois de valência múltipla como, por exemplo, alquilpoliglicósidos, dioléteres dímeros. Também é naturalmente possível utilizar misturas das substâncias gordas acima referidas como moléculas de partida para a transformação com os óxidos de alquileno. A relação de peso do copolímero de estireno para o glicol de polialquileno emoliente isento de compostos aromáticos ou para o respectivo derivado quimicamente gordo é de 100 : 0,5 a 50, de preferência 100 : 2,5 a 40 e, sobretudo, 100 : 7,5 a 15 ou 100 : 20 a 40.

As massas a utilizar de acordo com a invenção podem conter outras substâncias para além destes dois componentes fundamentais como, por exemplo, antioxidantes, pigmentos, agentes de carga, emolientes, conservantes, agentes antiespumantes, agentes fílmógenos, substâncias aromáticas, água, mediadores de adesão, solventes, corantes, agentes ignífiigos, agentes aceleradores, resinas, agentes colantes, reguladores de viscosidade, agentes auxiliares de dispersão (por exemplo, sais de sódio ou de amónio do ácido poliacrílico), emulsionantes (por exemplo, alquiléterfosfatos e sulfosuccinatos) e espessantes (por exemplo, MC, HEG).

As resinas tratam-se aqui de: poli-isobutilenos ou polibutilenos (por exemplo, Hyvis 10 da BP), resina de colofónio e respectivos derivados (ésteres, produtos hidratados, álcool abiético), resinas de acrilato, resinas fenólicas, resinas fenólicas de terpeno, politerpenos, resinas epoxi, resinas de hidrocarbonetos, resinas de cumarona-indeno e resinas de melamina.

Os antioxidantes tratam-se aqui de: por exemplo, ácido fosfórico e respectivos sais, ácido subfosfórico e respectivos sais, ácido ascórbico e respectivos derivados (em especial, palmitato ascórbico), tocoferol e respectivos derivados, misturas de derivados do ácido ascórbico e derivados de tocoferol, derivados de fenol impedidos de forma estérica, em especial BHA (terc.-butil-4-metoxifenol) e BHT (2,6-di-terc.-butil-4-metilfenol), ácido gálico e derivados, em especial gaiatos de alquilo, aminas aromáticas como, por exemplo, difenilamina, naftilamina e 1,4-fenilenodiamina, di-hidroquinolina, sulfuretos e polisulfuretos orgânicos, ditiocarbamatos e mercaptobenzimidazol.

Os reguladores de viscosidade são aqui: por exemplo, éteres de celulose, óleo de rícino endurecido e ácidos silícicos de elevada dispersão.

Como agentes de carga ou pigmentos temos aqui: giz, espato pesado, caulino, fuligem, gesso, aérosil, gel silicioso, caulina, talco, grafite, ácido metálico de alumínio, ferro, zinco, titânio, crómio, cobalto, níquel, manganês, etc., eventualmente como óxidos mistos, cromatos, molibdatos, carbonatos, silicatos, aluminatos, sulfatos, fibras nativas, celulose, aparas de madeira, ftalocianina e pó de quartzo.

Os emolientes adicionais para além daqueles a utilizar de acordo com a invenção são: emolientes quimicamente gordos sem componentes de óxido de polialquileno, em especial éster de metilo de ácidos gordos, ésteres de ácidos gordos com outros álcoois, triglicéridos. As partes de peso destes aditivos irão depender do fim pretendido.

De forma geral, é possível utilizar como emolientes adicionais as mesmas substâncias gordas descritas anteriormente como substâncias de partida para o fabrico de derivados quimicamente gordos de óxidos de polialquileno. Um grupo rcactivo deixei, para alem 12 do mais, de ser necessário. Este pode, por exemplo, ser desactivado pela transformação com um álcool monofuncional ou um ácido carboxílico com 1 a 4 átomos de C. A massa a utilizar de acordo com a invenção é fabricada a partir das substâncias de partida da seguinte forma: A adição do emoliente a utilizar de acordo com a invenção ao copolímero ou à dispersão de copolímeros poderá ter lugar depois, durante ou antes da polimerização. As fórmulas são normalmente fabricadas de forma a dar origem ao polímero ou à dispersão de polímeros. Depois, adicionam-se os outros componentes mediante agitação (eventualmente, mediante aumento da temperatura). De preferência, utilizam-se dispersões de copolímeros.

Os emolientes a utilizar de acordo com a invenção podem levar normalmente às seguintes modificações do copolímero de estireno: Dá-se uma redução da temperatura de transformação vítrea. O copolímero toma-se adesivo. A viscosidade é aumentada em parte e em parte reduzida. A dilatação de ruptura é aumentada drasticamente. A dilatação sob uma força máxima sofre também um forte aumento, o que indica um comportamento elástico tipo borracha.

No entanto, o que é significativo é o facto de estes efeitos serem permanentes, ou seja, não se observou uma saída do emoliente no período de 3 semanas a 60 °C. Relativamente a isto, é de considerar a realização da seguinte experiência: As películas foram armazenadas durante 3 semanas a 60 °C entre papel de silicone e avaliadas num período de 3 dias quanto à formação de manchas no papel.

Especialmente eficaz é, por exemplo, o glicol de polipropileno com um peso molecular de cerca de 600 g/mol. Dá-se uma redução da viscosidade do copolímero de estireno/acrilato de butilo de 7 500 para 1 700, mediante uma adição de 15 % em peso. As condições foram: 100 partes de peso de Acronal 290 D foram misturadas com 15 partes de peso de glicol de polipropileno 620 (Híils AG) num bécher a 60 °C durante 30 minutos, até a dispersão apresentar um aspecto homogéneo. Também se verificou um 13 ..... aumento da dilatação de ruptura para mais de 12 000 %. A TG baixou para -35 %. Outros emolientes a utilizar de acordo com a invenção especialmente significativos são: pentaglicerina x 20 EO x 50 PO, TMP x 12 PO e um produto de transformação de óleo de soja epoxidado, transformado com ácido gordo percursor com 20 % em peso de óxido de etileno. Estes produzem o seguinte efeito especial: também fazem baixar numa determinada concentração a viscosidade da dispersão e a temperatura de transformação vítrea. Para além disso, também dão origem a um comportamento elástico tipo borracha por parte da película de polímeros.

Devido a estas propriedades, as composições a utilizar de acordo com a invenção apropriam-se como agentes adesivos à confecção de substâncias adesivas, massas vedantes e massas de revestimento. São de nomear concretamente como substâncias adesivas: substâncias adesivas de fusão, de solventes, de dispersão, de montagem, de colagem e de contacto, assim como pós de redispersão, cola-tudo e tubos de cola. Colam-se assim: papel, cartão, madeira têxteis, papel de parede, ladrilho, etiquetas, couro, borracha, plásticos, vidro, cerâmica e metal. São de nomear como revestimentos: plastisol, corantes de dispersão e o isolamento de telhados. As massas vedantes podem ser empregues tanto na área da construção como na área automóvel. À massa a utilizar de acordo com a invenção, é igualmente possível adicionar agentes adesivos hidráulicos como, por exemplo, cimento ou gesso.

Consoante o tipo e a quantidade do emoliente, assim como em função da composição geral, obtém-se uma substância adesiva com diferentes propriedades como, por um exemplo, uma diferente viscosidade, em particular um diferente poder adesivo. Por conseguinte, uma composição, por exemplo, de 80 % em peso de Acronal 290 D e 20 % em peso de glicol dc polipropilcno 600 evita o descenUar de revestimentos de soalho, particularmente de tapetes de ladrilho automontáveis com o avesso em têxtil ou com um revestimento do avesso de betume, PVC ou polipropileno atáctico no caso de subsolos habituais em termos de construção. Os subsolos podem ser, por exemplo, em cimento ou anidrita, ou então de placas dc madeira ou dc aglomerado de madeira, assim como podem ser subsolos metálicos. Estes podem não ter qualquer tratamento ou serèm pré-tratados com uma primeira demão, ou então com uma massa de compensação ou com um revestimento à base de cimento, de poliuretano, de resina epoxi ou de dispersão. A seguinte composição não produz apenas um efeito antiderrapante, fixando também o revestimento de soalho com uma maior, embora limitada, resistência nos subsolos acima referidos, de forma a que seja fácil voltar a retirá-lo: 30 " o cm peso de Acronal 290 D, 5 °o em peso de glicol de polipropileno 600, 5 °o cm peso de agente auxiliar de dispersão, emulsionante, antiespumante, espessante, 15 “o etn peso de ester de metilo de colofónio, 15 ° o em peso de água, 30 % em peso de giz. O revestimento de soalho pode ser de tábuas ou de ladrilho, assim como de PVC ou de materiais têxteis. Sobretudo pode tratar-se de revestimentos de CV (cushioned vinyls) e de revestimentos têxteis com o avesso em látex ou espuma de poliuretano, com o avesso de material têxtil ou com linha de compactação. O fabrico das duas composições ocorre através da agitação das restantes matérias-primas na referida sequência na dispersão, a uma temperatura compreendida entre 15 e 50 °C, em particular entre 15 e 30 °C. A seguinte composição leva a uma adesão fixa do revestimento de soalho sobre os subsolos acima referidos: 35 % em peso de Acronal 290 D, 37 % em peso de giz, 20 % cm peso dc uma solução a 80 % de resina balsâmica em éter de monobutilo de glicol de dietileno, 5 % em peso de glicol de polipropileno 600 e 3 % em peso de agentes auxiliares de dispersão, emulsionantes, antiespumantes, espessantes. O revestimento dc soalho a scr colado pude ser um revestimento em PVC, CV, linóleo ou têxtil com diferentes avessos, assim como um revestimento heterogéneo com o avesso em material têxtil ou em PVC. O fabrico da composição decorre de acordo com a seguintes prescrição de trabalho: procede-se à agitação na dispersão de glicol de polipropileno 600, agentes auxiliares de dispersão, emulsionantes, antiespumantes e espessantes, a uma temperatura compreendida entre 15 e 30 °C. Depois, adiciona-se continuamente a solução de resina balsâmica com uma temperatura entre 50 e 90 °C, de preferência entre 70 e 80 °C, sendo a mistura tomada homogénea ao pós-agitar-se suficientemente a mistura. De seguida, o agente de carga é misturado por agitação e prossegue-se com a agitação até a mistura não apresentar quaisquer grumos e ter um aspecto homogéneo.

Para se fabricar uma massa vedante de juntas, a TG do copolímero de estireno tem de ser inferior a -10 °C, de preferência inferior a -20°C. Para além disso, é necessário que a dispersão forme uma película lisa apesar do elevado teor em agentes de carga. Uma massa vedante aplicável terá, por exemplo, a seguinte composição: 34 % em peso de Acronal 290 D, 1 % de éster de metilo de colza, 5 % de glicol de polipropileno 600 e 60% de gesso. Esta dispersão apresenta a forma de pasta e permite um bom enchimento. A película assim fabricada é elástica e apresenta um elevado poder de reposição. Por conseguinte, esta composição é apropriada como massa vedante de juntas.

Exemplos I. Substâncias de partida 1. Acronal 290 D = dispersão aquosa a 50% de um copolímero de estireno/acrilato de butilo (aniónico) 2. PPG 620 = glicol de polipropileno com MG = ~ 600, 3. PPG 2020 = glicol de polipropileno com Mg = ~ 2 000, 4. A = produto de transformação de um álcool gordo (com 12 a 14 átomos de C) com óxido de etileno na relação molar de 1 : 3, 5. B = produto de transformação de óleo de rícino com óxido de etileno na relação molar de 1: 20, 6. C = alquilfeniléter de glicol de polipropileno (Plastilit 3060), 7. D = Produto de transformação de óleo de soja epoxidado com ácido gordo precursor, transformado com 20% em peso de óxido de etileno, em consonância, por exemplo, com a prescrição que se segue:

Num autoclave, mistura-se 4 000 g de óleo de soja 85 com 12,5 g de KOH aquoso a 50 %. Para remover a água, evacua-se o ar durante 20 minutos a 90°C a < 40 mbar. Depois, a transformação ocorre com um total de 1 000 g de óxido de etileno a 160°C. O tempo de pós-reacção é de 30 minutos. Após arrefecimento para 90°C, adiciona-se 11,1 g de um ácido láctico a 90%. O índice de OH é de 94, o índice de acidez de 0,4. II. Fabrico das massas 100 partes de peso de Acronal 290 D foram misturadas com as quantidades indicadas na tabela de glicóis de polialquileno num bécher a 60 °C durante 30 minutos, até a dispersão apresentar um aspecto homogéneo. III. Análise das massas

As amostras analisadas foram fabricadas da seguinte forma: as dispersões modificadas foram moldadas em películas em moldes a 40 °C num armário de sobre-regeneração, armazenadas 7 dias com uma climatização normalizada (23 °C, 50 % de humidade do ar) e depois medidas. A concentração de sólidos (CS) foi determinada da seguinte forma: 5 a 10 g da amostra são aquecidas num recipiente de alumínio durante 2 horas a uma temperatura compreendida entre 120 e 130 °C. Depois, volta-se a pesar. A viscosidade (Vise.) foi determinada da seguinte forma: Brookfield RVT (20 °C). A dilatação de ruptura (dilatação) foi determinada mediante as seguintes condições: Instron 4302, sistema automático de verificação do material série IX, largura da amostra 5 mm, grossura da amostra 1 mm, comprimento da amostra 15 mm, velocidade de traeção 200 mm/minuto. A compatibilidade dos componentes (exsudação) foi determinada da seguinte forma: as películas foram armazenadas a 60 °C entre papel de silicone e avaliadas após 3 semanas relativamente ao manchar do papel. A temperatura de transformação vítrea (TG) foi determinada da seguinte forma: célula de medida DSC 910 com DuPont 2100, cadinho de alumínio com tampa, 3 1/h N2, 20K/min.. A capacidade de aderência (CA) foi determinada da seguinte forma: uma esfera de aço (20 mm de diâmetro e 32,25 g de peso) rola por uma rampa (26 mm de altura, 115 mm de percurso) sobre uma película da composição de acordo com a invenção). Procedeu-se à medição (em mm) da distensão que ficou na película de polímeros.

Os diferentes resultados foram resumidos na tabela. Estes indicam que:

Os emolientes alifáticos são compatíveis com os copolímeros aromáticos (ausência de exsudação). A temperatura de transformação vítrea é fortemente reduzida. Obtêm-se valores abaixo dos —10 °C, e até mesmo abaixo dos —20 °C.

As massas tomaram-se aderentes com uma adição de cerca de 10%. Em regra, dá-se um forte aumento da viscosidade. No entanto, esta pode permanecer igual ou até mesmo sofrer uma redução. A dilatação dc ruptura aumenta, cm parte com muita torça. 18 } /

Tab. 1: Composição e propriedades das massas a utilizar de acordo com a invenção (exemplos 2, 3, 4 e 5)

Ex. Adição % CS Vise. MPas Dilatação % Exsudação TG CA I - 0 51,25 7500 1598 Não 21 t PPG 600 2,5 53,70 15500 4471 Não > 130(32) 2b 7,5 57,60 6000 3470 Não -6 >130(32) 2c u 15 59,10 1700 >12000 Não -35 16(32) 3a PPG 2020 2,5 51,80 36000 4544 Não 3b U 7,5 54,30 38000 5642 Não -2 > 130(32) 3c a 15 58,30 122000 6214 Não -17 14(32) 4a A 2,5 50,80 18500 4159 Não 4b ii 7,5 51,93 64000 5875 Não -12 4c (( 15 52,50 1100000 Sim 5a B 2,5 54,00 10500 4312 Não 5b a 7,5 56,30 7400 6819 Não 9 5c ii 15 56,70 11000 4983 Não 6a C 2,5 11000 4779 > 130 6b a 7,5 28000 4274 52 6c 15,0 70000 9000 10 r D 2,5 56,40 32000 4318 Não 7b C( 7,5 55,60 20000 6206 Não 6 7c ii 15,0 62,20 32000 9021 Não -7

Lisboa,

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Claims (2)

1. REIVINDICA ÇÕES Utilização da massa com base num copolímero de estireno com pelo menos outro comonómero e um óxido de polialquileno, em que o copolímero de estireno contém preponderantemente estireno e em que o emoliente é um óxido de polialquileno isento de compostos aromáticos e/ou o respectivo derivado quimicamente gordo, e em que a massa não contém qualquer resina potencialmente termoendurecível, sendo formado pela condensação de formaldeído com um fenol, ureia ou triazina, para o fabrico de substâncias adesivas, massas vedantes e massas de revestimento. Utilização de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo facto de a massa conter adicionalmente um emoliente quimicamente gordo sem transformação com um óxido de alquileno. Utilização de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo facto de se encontrar mais de 30, em particular mais de 60 % em peso, de estireno no copolímero de estireno. Utilização de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo facto de o óxido de polialquileno ser um homopolímero ou copolímero de óxido de etileno, óxido de propileno ou óxido de butileno, em particular um copolímero em bloco, e pelo facto de um derivado quimicamente gordo do óxido de polialquileno ser um produto de transformação de uma substância gorda com óxido de etileno, óxido de propileno ou óxido de butileno. Utilização de acordo com pelo menos uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo facto de o óxido de polialquileno e/ou o respectivo derivado quimicamente gordo ter um peso molecular superior a 400, em especial superior a 600 e, sobretudo, superior a 1 000. 2
2. 6. Utilização de acordo com pelo menos uma das reivindicações l a 5, caracterizada pelo facto de, em 100 partes de peso do copolímero de estireno, existirem 0,5 a 50, de preferência 2,5 a 40 e, sobretudo, 7,5 a 1 parte de peso do derivado quimicamente gordo. 7. Processo para o fabrico da massa de acordo com pelo menos uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo facto de se misturar o emoliente numa dispersão aquosa do copolímero de estireno. 00 • Utilização das massas de acordo com pelo menos uma das reivindicações 1 a 6 para o fabrico de substâncias adesivas e de massas vedantes. . 9. Utilização de acordo com a reivindicação 8, caracterizada pelo facto de a substância adesiva ter por função fixar revestimentos de soalho. 10. Utilização de acordo com a reivindicação 8, caracterizada pelo facto de a massa vedante ser utilizada como massa vedante de juntas. ^ Lisboa, Ora. Maria Sílvina Ferreira Agente Oíícbí r. · · ' k Industrio! } £ ί:ίΛ. yum 8. Castilho, 50-bú · - ;<33L580A Tsíêís. 2bS51oo3 - 213S15050