JPH11507974A - 接着、封止および被覆組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 スチレンコポリマーからなる接着、封止および被覆組成物は、スチレンコポリマーが主としてスチレンを有し、芳香族成分を有さないポリアルキレンオキシドおよび／またはそれの脂肪誘導体を含有することを特徴とする。これらの非毒性可塑剤が容易に許容でき、剛直さ、弾性および伸縮性を増加する。これらの組成物は、それゆれに、接着剤、被覆および封止組成物を調製するためのバインダーとして適している。

Description

【発明の詳細な説明】 接着、封止および被覆組成物 本発明は、スチレンと少なくとも１種の他のコモノマーとのコポリマーおよび 可塑剤としてのポリアルキレンオキシドに基づく接着、封止および被覆組成物に 関する。 課題となるタイプの組成物は既知である。したがって、米国特許第４，８６９ ，９３４号は、例えば、次の成分：ブチルメタクリレート、メタクリル酸、メチ ルメタクリレートおよびスチレンの比１０：１８：５２：２０のコポリマー３１ ．２重量部、持久性可塑剤（ＢｕＯＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₃ＰＯ １．６重量部および 揮発性可塑剤Ｍｅ（ＯＣ₃Ｈ₆）ＯＨならびに水４８重量部からなる、床を磨き、 洗浄し、被覆するための組成物を記載している。ここで知られる組成物は、少な くとも揮発性可塑剤が、環境を汚染するか、または毒性でさえあるという欠点を 有する。 製品“Plastilit 3060”は、ＢＡＳＦの工業的な情報パンフレットＴｌ／ＥＤ １１１５ ｄ−１（１９８４年１月）に記載されている。この製品は、ポリマ ー分散体、特にポリアクリレート用可塑剤として使用されるポリプロピレングリ コールアルキルフェニルエーテルである。特に記載されるポリマーとして、スチ レンおよびブチルアクリレートのコポリマーおよびエチルアクリレート、エチル ヘキシルアクリレートおよびアクリロニトリルのコポリマーが挙げられる。ここ でのタイプの組成物は、例えば、塗布後、すぐに被膜を形成し、その後ほとんど 硬化を受けないで、低温で良好な弾性挙動を示す封止組成物として使用してよい 。さらに、充填剤と共に、高い弾性率を有する好ましい引張強さを与えるペース ト状タイル接着剤を形成する。可塑剤は、フィルムの水の吸収に大きく影響する ことなしに、コポリマーに弾性効果を与える。したがって、可塑剤９％を添加後 、フィルムの伸びは、ほとんど直線的に約３００％〜４０００％に増加する。可 塑剤の生物的な影響に関するかぎり、入手できる情報によれば、長時間の曝露後 、 皮膚および粘液を分泌する膜に刺激を与えるかもしれないが、健康上でのダメー ジの影響はないことが示されている。他の欠点は、分散体の粘度が、Plastilit 3060の添加によって十分に増加することである。充填剤の添加は、結果的にひど く制限される。さらに、他の可塑剤を添加するための余地がほとんどはい。 同じ欠点が、次の２つの明細書にも適用される。ポーランド特許ＰＬ１１９０ ９１は、アクリレート／スチレン分散体に加えて、ポリプロピレングリコールア ルキルフェニルエーテル、充填剤、有機溶媒および水を含む、セラミックおよび 可塑剤用の非毒性不燃性の接着剤を開示する。 ドイツ特許ＤＥ３６３８２２４は、スチレン／ブタジエンゴム、α−メチルス チレンポリマー、溶媒、例えば炭化水素および芳香族炭化水素およびポリプロピ レングリコールアルキルフェニルエーテルを含有する弾性封止物質を開示してい る。 チェコスロヴェキア特許ＣＳ２５９８２５は、主としてアクリレート、不飽和 カルボン酸および要すれば、スチレン、アルキルスチレンまたはビニルアセテー トを含有するラベルおよびテープ用触圧接着剤を開示している。他の成分は、有 機溶媒および可塑剤、例えばポリエチレングリコールおよびポリブロピレングリ コールである。 従来技術の背景に対して、本発明が解決しようとする課題は、バインダーとし ての使用に適してして、許容できる接着性を与えるスチレンコポリマーおよび非 芳香族可塑剤の非毒性組成物を提供することである。 本発明によって提供される溶液は、請求の範囲において定義され、スチレンコ ポリマーが、主としてスチレンを含有し、一方で、可塑剤が非芳香族ポリアルキ レングリコールおよび／またはそれの油化学誘導体であることを特徴とする。 スチレンコポリマーは、主としてスチレンまたはメチルスチレンを、全体とし てのモノマーに基づいて好ましくは３０重量％を越えて、特に６０重量％を越え て、多くとも９８重量％、特に多くとも８５重量％含有する。スチレンまたはメ チルスチレンのコモノマーは、特にアルコール成分に１〜１２個の炭素原子を、 特に２〜８個の炭素原子を含有するアクリレートおよびメタクリレートである。 アクリレートは、その後の架橋のための反応性基も含んでよい。他の適している コモノマーは、ビニルエステル、マレイン酸エステル、エチレン、アクリルアミ ド、アクリル酸、ブタジエンおよびアクリロニトリルであり、単独および混合物 の形態で使用してよい。１００，００g/mole（ゲルクロマトグラフィ）の分子量 を有するランダムコポリマーを、上記のモノマーから製造することが好ましい。 市販のスチレンコポリマーは、Acronal 290 D、Scopacryl D 343、Ubatol VAF 1 539、Acronal S 360D、Scopacryl PAA D 8875、Acronal S 400、Acronal S 401 、Styrofan A 900、Rhnodopas DS 913、Joncryl 678、Vinnapas LL 6010 および SAF 54、Neocryl A 621(スチレンとアクリル酸エステルのコポリマー);Pliotec LS１（スチレン、ブチルアクリレートとメタクリル酸のターポリマー）；Mowili th DW 611、Mowilith DM 680、Styopor P 555(純スチレン)；Buna EM 2116、Sty rolux 684 D、Rhodopas SB 012(スチレンとブタジエンのコポリマー)；Novodur P2M、Synthomer VL 10286(スチレン、ブタジエンとアクリロニトリルのターポリ マー)である。 スチレンコポリマーは、既知の方法、特にエマルションまたは粒状重合によっ て調製されてよい。スチレンコポリマー約４０〜７０重量％の濃度を有する水性 分散体が形成される。しかしながら、スチレンコポリマーは、塊状または溶液重 合によって調製されてよい。 本発明に関して、ポリアルキレンオキシドは、一般式Ｘ(Ｒ−Ｏ−)_nＨ［式中 、Ｒは、次の基の１種またはそれ以上（好ましくは１種）である：エチレン、プ ロピレンまたはテトラメチレン基；ｎは、１〜５０の数、好ましくは２〜３０の 数であり、さらに好ましくは４〜２０である；Ｘは、１〜１２個、特に１〜６個 の官能基を有する非芳香族出発分子である。］で示されるポリアルキレンオキシ ドである。好ましいポリアルキレンオキシドは、ポリエチレングリコールおよび ポリプロピレングリコールである。しかしながら、ポリブチレングリコールも適 している。ポリエチレングリコールおよびポリプロピレングリコールのブロック コポリマーを使用してもよい。末端ＯＨ基は、完全にまたは部分的にエステル化 （例えば、脂肪酸またはジカルボン酸とエステル化）またはエーテル化されても よい。 分子量（浸透数平均）は、好ましくは５，０００未満、特に２，５００未満、と りわけ１，５００未満である。市販されるポリアルキレンオキシドは、ポリプロ Voranols(Dow)およびポリグリコール(Hoechst)である。 ポリアルキレンオキシドは、一般にエチレンオキシドおよび／またはプロピレ ンオキシドを水、エチレングリコール、プロピレングリコール、多価アルコール 、例えばグリセロール、ポリグリセロール、トリメチロールプロパン、ペンタエ リスリトール、ソルビトール、グルコース、ポリサッカリド、アンモニア、トリ エタノールアミン、カルボン酸などに重付加させることによって製造される。 この重付加に適した他の適した出発分子は、エチレンオキシドまたはポリプロ ピレンオキシドと反応する官能基を有する脂肪化合物である。これらの脂肪化合 物は、以下の官能基の少なくとも１種を平均して１〜１０個、好ましくは１．５ 〜６．０個で含有する：−ＯＨ、−ＳＨ、−ＮＨ₂、−ＣＯＯＨまたは水存在下 での無水物もしくはオキシド基。 しかしながら、官能基を有さない脂肪化合物を使用してもよい。この場合、し かしながら、触媒量の水、アルコールまたはカルボン酸を反応のために添加しな ければならない。 官能化された脂肪誘導体、例えばエポキシド化大豆油またはトリグリセリド／ ＭＡ付加物とポリアルキレンオキシドとの反応も、本発明の生成物を得る。 本発明に関する「脂肪化合物」は、上記の官能基を少なくとも１つ有する脂肪 酸、脂肪アルコールおよびそれの誘導体である。一般に、それの分子量は、１０ ０を越え、特に２００を越える。上限は２０，０００であり、好ましくは３００ 〜１，５００の範囲である。ポリエーテル対脂肪化合物とのエチレンオキシドま たはプロピレンオキシドの反応付加物の重量比は、１：０．０１〜３、好ましく は１：０．１〜２である。 本発明に関する「脂肪酸」は、１またはそれ以上のカルボキシル基（−ＣＯＯ Ｈ）を有する酸として理解される。カルボキシル基は、８個を越える、特に１２ 個を越える炭素原子を有する飽和、不飽和、直鎖または分枝状アルキル基に結合 されてよい。上記の−ＯＨ、−ＳＨ、−Ｃ＝Ｃ−、−ＣＯＯＨ、アミノ、無水物 またはエポキシド基の他に、脂肪酸は、他の基、例えばエーテル、エステル、ハ ロゲン、アミド、アミノ、ウレタンおよびウレア基を有してよい。しかしながら 、カルボン酸、例えば天然脂肪酸または脂肪酸混合物、二量体脂肪酸および三量 体脂肪酸が好ましい。飽和タイプの他に脂肪酸の特別な例は、特にモノ−または ポリ不飽和酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、エライジン酸、ペトロセリン酸 、エルカ酸、リシノール酸、ヒドロキシメトキシステアリン酸、１２−ヒドロキ システアリン酸、リノール酸、リノレン酸およびガドレイン酸である。 天然産の脂肪酸の他には、ポリヒドロキシ脂肪酸が使用されてもよい。ポリヒ ドロキシ脂肪酸は、例えば不飽和油脂または脂肪酸のアルコールとのエステルの エポキシド化、Ｈ活性化合物、例えばアルコール、アミンおよびカルボン酸によ る開環およびその後のケン化によって得てよい。出発物質として要求される油脂 が、植物および動物由来であってよく、要すれば、石油化学方法によって本質的 に合成されてよい。 脂肪酸は、エン反応、ディールス−アルダー反応、エステル交換反応、縮合反 応、グラフト反応（例えばマレイン酸無水物またはアクリル酸などとのグラフト 反応）およびエポキシ化反応によって得られる油脂からなる原料から誘導されて もよい。次にそのような原料の例を挙げる：ａ）不飽和脂肪酸、例えばパルミト レイン酸、オレイン酸、エライジン酸、ペトロセリン酸、エルカ酸、リシノール 酸、リノレン酸、ガドレイン酸のエポキシド；ｂ）マレイン酸、無水マレイン酸 、メタクリル酸またはアクリル酸と不飽和脂肪酸の反応生成物；ｃ）ヒドロキシ カルボン酸、例えばリシノール酸または１２−ヒドロキシステアリン酸およびポ リヒドロキシカルボン酸の縮合生成物。 上記の脂肪酸がすべて室温で安定なわけではない。したがって、上記の脂肪酸 の誘導体、例えばエステルまたはアミドを、要すれば、本発明による使用に利用 してよい。 本発明の１つの好ましい態様は、一価または多価アルコールとの上記脂肪酸の エステルまたは部分エステルの使用によって特徴づけられる。「アルコール」と は、脂肪族および脂環式、飽和、不飽和、直鎖または分枝状炭化水素のヒドロキ シル誘導体である。一価アルコールの他に、ポリウレタン化学からそれ自体知ら れているヒドロキシル基を有する低分子量鎖延長剤または架橋剤が挙げられる。 低分子量型の特定の例としては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタ ノール、ペンタノール、デカノール、オクタデカノール、２−エチルヘキサノー ル、２−オクタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチ レングリコール、テトラメチレングリコール、２，３−ブチレングリコール、ヘ キサメチレンジオール、オクタメチレンジオール、ネオペンチルグリコール、１ ，４−ビス−ヒドロキシメチルシクロヘキサン、ゲルベアルコール、２−メチル ペンタン−１，３−ジオール、ヘキサン−１，２，６−トリオール、グリセロー ル、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトール、 ソルビトール、ホルミトール、メチルグリコシド、ブチレングリコール、アルコ ールに還元された二量体および三量体脂肪酸である。ロジン樹脂、例えばアビエ チルアルコールから誘導されるアルコールを、エステル化反応のために使用して もよい。 アルコールのかわりに、ＯＨ含有３級アミン、ポリグリセロールまたは部分加 水分解されたポリビニルエステルを使用してもよい。 さらに、ポリカルボン酸またはヒドロキシカルボン酸を、オリゴマー化反応の ために添加してよい。例としては、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、マレイン酸 、フマル酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、１，１１−ウ ンデカン二酸、１，１２−ドデンカン二酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタ ル酸、ヘキサヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸または二量体脂肪酸、三量 体脂肪酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、リシノール酸、１２−ヒドロキシステアリ ン酸がある。アシピン酸を使用することが好ましい。 部分ケン化した脂肪、例えばグリセロールモノステアレートの他の適したエス テルの例としては、好ましくは、菜種（新）、ひまわり、大豆、亜麻仁、ひまし 、ココナッツ、パーム、パーム核および油料植物およびそれのメチルエステルの 天然油脂である。好ましい油脂は、例えばオレイン酸６７％、ステアリン酸２％ 、 ヘプタデカン酸１％、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₆の鎖長を有する飽和酸１０％、リノール酸１２ ％および１８個をこえる炭素原子を有する飽和酸２％の鎖分布を有する牛脂また は、例えばオレイン酸約８０％、ステアリン酸５％、リノール酸およびパルミチ ン酸約７％の組成を有する新しいひまわり（ＮＳｆ）の油である。例えば、対応 エポキシドおよび無水マレイン酸との反応生成物を、使用してもよい。他の例と しては、部分および完全脱水ひまし油、部分アセチル化したひまし油、エポキシ ド化大豆油の二量体脂肪酸による開環生成物が挙げられる。 脂肪酸エステルおよびエポキシド化によって得られるそれの誘導体を使用して もよい。そのようなエステルの例として、大豆油脂肪酸メチルエステル、亜麻仁 油脂肪酸メチルエステル、リシノール酸メチルエステル、エポキシステアリン酸 メチルエステル、エポキシステアリン酸−２−エチルヘキシルエステルがある。 グリセリドの中では、トリグリセリド、例えば菜種油、亜麻仁油、大豆油、ひま し油、部分および完全脱水ひまし油、部分アセチル化ひまし油、大豆油エポキシ ド、亜麻仁油エポキシド、菜種油エポキシド、エポキシド化ひまわり油がある。 求核試薬によって開環した不飽和脂肪酸のエポキシド化トリグリセリドを使用 することが好ましい。本発明での求核試薬は、アルコール、例えばメタノール、 エタノール、エチレングリコール、グリセロールまたはトリメチロールプロパン ；アミン、例えばエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミ ン、エチレンジアミンまたはヘキサメチレンジアミン；またはカルボン酸、例え ば酢酸、二量体脂肪酸、マレイン酸、フタル酸または６〜３６個の炭素原子を有 する脂肪酸の混合物である。 油脂（トリグリセリド）は、天然の形態および熱的および／または酸化処理後 の形態の両方で、または酸化によってまたは無水マレイン酸またはアクリル酸の 付加によって得られる誘導体の形態で使用してよい。特定の例としては、パーム 油、ピーナツ油、菜種油、綿実油、大豆油、ひまし油、部分または完全脱水ひま し油、部分アセチル化ひまし油、ひまわり油、亜麻仁油、スタンド油、吹込み油 、エポキシ化大豆油、エポキシド化亜麻仁油、菜種油、ココナッツ油、パーム核 油および牛脂である。 アミドも、上記の脂肪酸の適した誘導体である。アミドは、１級および２級ア ミンまたはポリアミン、例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、エ チレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、アンモニアとの反応によって得てよ いが、アルキレンオキシドとの反応のための求核基を含まなくてはならない。 本発明での「脂肪アルコール」とは、１またはそれ以上のヒドロキシル基を有 する化合物である。ヒドロキシル基が、炭素原子数が８個を越える、特に１２個 を越える飽和、不飽和、直鎖または分枝状アルキル基に結合していてよい。アル キレンオキシドとのその後の反応に要求される−ＳＨ、−Ｃ＝Ｃ−、−ＣＯＯＨ 、アミノ、無水基の他に、脂肪アルコールは、他の基、例えばエーテル、エステ ル、ハロゲン、アミド、アミノ、尿素およびウレタン基を含んでよい。本発明に よる脂肪アルコールの特定の例としては、リシノレイルアルコール、１２−ヒド ロキシステアリルアルコール、オレイルアルコール、エルシルアルコール、リノ レイルアルコール、リノレニルアルコール、アラキジルアルコール、ガドレイル アルコール、エルシルアルコール、ブラシジルアルコール、二量体ジオール（二 量体脂肪酸メチルエステルの水素化生成物）である。 脂肪アルコールの誘導体としては、モノカルボン酸およびポリカルボン酸との 対称および非対称のエーテル及びエステルが挙げられる。モノカルボン酸とは、 ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル 酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミ リスチン酸、ペンタドデンカン酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸 、ノンナデカン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸および メリシン酸である。ポリカルボン酸は、例えばシュウ酸、アジピン酸、マレイン 酸、酒石酸およびクエン酸である。同時に、上記の脂肪酸、例えばオレイン酸オ レイルエステルも、カルボン酸として使用してよい。 脂肪アルコールは、特に、多価アルコール、例えばアルキルポリグリコシド、 二量体エーテルによって、エーテル化されてよい。上記の脂肪化合物の混合物は 、アルキレンオキシドとの反応のための出発分子として使用してもよい。 スチレンコポリマーと可塑化非芳香族ポリアルキレングリコールまたはそれの 油化学誘導体との重量比は、１００：０．５〜５０、好ましくは１００：２．５ 〜４０、特に１００：７．５〜１５、とりわけ１００：２０〜４０である。 これら２つの重要な成分の他に、本発明による組成物は、他の成分、例えば酸 化防止剤、顔料、充填剤、可塑剤、防腐剤、脱泡剤、皮膜形成助剤、香料、水、 カップリング剤、溶剤、染料、防炎剤、流れ調整剤、樹脂、粘着付与剤、粘度調 整剤、分散助剤（例えば、ポリアクリル酸のナトリウムまたはアンモニウム塩） 、乳化剤（例えば、アルキルエーテルホスフェートおよびスルホスクシネート） および増粘剤（例えばＭＣ、ＨＥＧ）を含んでよい。 適した樹脂は、ポリイソブチレンおよびポリブチレン(例えば、Hyvis 10(BP)) 、ロジン樹脂およびそれの誘導体（エステル、水素化生成物、アビエチルアルコ ール）、アクリレート樹脂、フェノール樹脂、テルペン／フェノール樹脂、ポリ テルペン、エポキシ樹脂、炭化水素樹脂、インデン／クロマリン樹脂およびメラ ミン樹脂である。 適した酸化防止剤は、例えばリン酸およびそれの塩、ホスフィン酸およびそれ の塩、アスコルビン酸およびそれの誘導体（特にアスコルビルパルミテート）、 トコフェロールおよびそれの誘導体、アスコルビン酸誘導体およびトコフェロー ル誘導体の混合物、立体障害フェノール誘導体、特にＢＨＡ（tert−ブチル−４ −メトキシフェノール）およびＢＨＴ（２，６-ditert−ブチル−４−メチルフ ェノール）、没食子酸およびそれの誘導体、特にアルキルガレート、芳香族アミ ン、例えば、ジフェニルアミン、ナフチルアミンおよび１，４−フェニレンジア ミン、ジヒドロキノン、有機スルフィドおよびポリスルフィド、ジチオカルバメ ートおよびメルカプトベンジミダゾールである。 適した粘度調整剤は、例えばセルロースエーテル、水素化ひまし油、高分散シ リカである。 適した充填剤および顔料は、チョーク、重晶石、カオリン、カーボンブラック 、石膏、エーロシル（Aerosil）、シリカゲル、カオリン、タルク、グラファイ ト、アルミニウム、鉄、亜鉛、チタン、クロム、コバルト、ニッケル、マンガン などの金属酸化物、要すれば混合酸化物の形態で、クロメート、ボリブデート、 カー ボネート、シリケート、アルミネート、スルフェート、天然繊維、セルロール、 木片、フタロシアニンおよびシリカ粉である。 本発明による可塑剤に加えて使用されてよい他の可塑剤は、ポリアルキレンオ キシド成分のない油化学可塑剤、特に脂肪酸メチルエステル、他のアルコールと の脂肪酸エステル、例えばトリグリセリドである。添加剤が使用される量（重量 ％）は、意図される用途によって支配される。 一般に、ポリアルキレンオキシドの油化学誘導体の製造のための出発物質とし て上記した同じ脂肪化合物は、付加的な可塑剤として使用してもよい。しかしな がら、反応性基は、もはや必要でない。反応性基は、１〜４個の炭素原子を有す る一価アルコールまたはカルボン酸との反応によって失活される。 本発明の組成物は、次のように出発物質から調製される：本発明による可塑剤 を、重合の後、その間またはその前にコポリマーまたはコポリマー分散体に添加 してよい。最初にポリマーまたはポリマー分散体を反応溶液に入れ、（要すれば 高温で）撹拌しながら、他の成分を添加することによって、一般に組成物を調製 する。コポリマー分散体を使用することが好ましい。 本発明による可塑剤は、一般に、スチレンコポリマーに次の変化を与えること ができる： − ガラス転移点を低下させる。 − コポリマーを粘着性にする。 − 粘度を部分的に増加、部分的に減少させる。 − 破断点伸びを非常に増加させる。 − ゴム弾性挙動を示す最大力下での伸びを、非常に増加させる。 しかしながら、これらの効果は持続性である、つまり可塑剤の移動なしで、６ ０℃で６週間にわたって観察されることが特に重要である。このことを、以下の 試験によって確認した：フェイルムは、６０℃で３週間シリコン紙の間で貯蔵し 、３日間隔で紙のしみに対して評価した。 例えば、約６００ｇ／ｍｏｌｅの分子量を有するポリプロピレングリコールは 、特に効果的である。これを１５重量％の量で添加した場合、スチレン／ブチル ア クリレートコポリマーの粘度を減少させる。条件は、次のとおりであった：Acro nal 290 D １００重量部を、ガラスビーカー中で、６０℃で３０分間、 破断点伸びは、１２，０００％を越える値に増加した。ＴＧは−３５℃に減少す る。本発明による他の特に重要な可塑剤は、Pentaglycerol×２０ＥＯ×５０Ｐ Ｏ、ＴＭＰ×１２ＰＯおよび２０重量％エチレンオキシドとの反応したヘッド分 画した脂肪酸とのエポキシ化大豆油の反応生成物である。その可塑剤は、次の特 定の効果を有する：特定の濃度で、分散体の粘度およびガラス転移点を減少させ る。その可塑剤は、ゴム弾性挙動を有するポリマーフィルムも与える。 これらの特性によって、本発明の組成物は、接着剤、封止組成物および被覆組 成物の調合においてバインダーとしての使用に適している。 本発明に関する接着剤には、ホットメルト接着剤、溶液型接着剤、分散接着剤 、二次接着剤、触圧および感圧接触剤および再分散粉体、多目的接着剤および接 着ステックが含まれる。適している基材としては、紙、厚紙、木、繊維製品、壁 装材、タイル、ラベル、皮革、ゴム、プラスチック、ガラス、セラミックおよび 金属が挙げられる。被覆としては、プラスチゾル、分散塗料およびルーフ絶縁材 が挙げられる。封止組成物は、建築産業および自動車産業の両方において使用さ れてよい。本発明による組成物は、液圧バインダー、例えば、セメントまたは石 膏に添加してもよい。 接着剤は、使用される可塑剤の種類および量および一般組成にしたがって、特 性、例えば、粘度、特に接着強度を変化させる。例えば、Acronal 290 D ８０ 重量％およびPolypropylenglykol 600 ２０重量％の組成物は、床仕上材、特に 、ビチューメン、ＰＶＣもしくはアタクチックポリプロピレンの繊維製品の底面 または裏打ちを有するカーペットタイルが典型的な基材上を滑ることを防ぐ。基 材は、スクリード、例えばセメントまたは硬石膏スクリード、木板またはチップ ボードおよび金属基材からなってよい。これらは、未処理であってよく、または セメント、ポリウレタン、エポキシ樹脂もしくは分散体からなるレベリング化合 物または被覆によって前もって下塗および前処理されていてよい。 以下の組成物は、滑らない効果を有するだけでなく、比較的高いが限定される 強度を有する状態で上記の基材上で床仕上材を固定し、再び取り除くことを容易 にする： Acronal 290 D ３０重量％ Polypropylenglyko 1600 ５重量％ 分散助剤、乳化剤、脱泡剤、増粘剤５重量％ ロジンメチルエステル１５重量％ 水１５重量％ チョーク３０重量％。 床仕上材がシートまたはタイルの形態であってよく、ＰＶＣまたは繊維製品材 料からなってよい。さらに、ラテックスまたはＰＩＲフォーム、繊維製品底面ま たは安定化被覆を有する緩衝ビニルまたは繊維製品被覆であってよい。 ２つの組成物は、上記の順序で、１５〜５０℃、特に１５〜３０℃の温度で分 散体中に他の原料を撹拌することによって調製してよい。 以下の組成物は、上記の基材に床仕上材をしっかりと結合するフィルムを導く ： Acronal 290 D ３５重量％ チョーク３７重量％ ジエチレングリコールモノブチルエーテル中のバルサムの８０％溶液 ２０重量 ％ Polypropylenglykol 600 ５重量％および 分散助剤、乳化剤、脱泡剤、増粘剤３重量％。 結合される床仕上材は、さまざまな裏うちを有するＰＶＣ、ＣＶ、リノリウム または繊維製品被覆または繊維製品またはＰＶＣの底面を有する不均一被覆であ ってよい。 組成物は、以下のように調製される：Polypropylenglykol 600、分散助剤、乳 化剤、脱泡剤および増粘剤を１５〜３０℃で分散体に撹拌する。次いで、５０〜 ９０℃、好ましくは７０〜８０℃に加熱したバルサム樹脂溶液を連続的に添加し 、 混合物を撹拌することによって均一化する。次いで、撹拌下、充填剤を添加する 。その後混合物を、塊がない、均一になるまで、撹拌した。 接合封止組成物を調製するために、スチレンコポリマーのＴＧが−１０℃未満 、好ましくは−２０℃未満でなければならない。さらに、高い充填剤含量にもか かわらず分散体が滑らかなフィルムを形成する。適している封止組成物は、例え ば以下の組成を有する：Acronal 290 D ３４重量％、菜種油メチルエステル１ ％、Polypropylenglykol 600 ５％およびチョーク６０％。この分散体は、ペー スト状であり、広がりやすい。分散体から調製されるフィルムは、弾性であり、 高いレジリエンスを示す。したがって、この組成物は、接合封止組成物としての 使用に適している。 実施例Ｉ．出発物質 １．Acronal 290 D＝スチレン／ブチルアクリレートコポリマー（陰イオン）の ５０％水性分散体 ２．ＰＰＧ ６２０＝Polypropylenglykol、ＭＷ〜６００、 ３．ＰＰＧ ２０２０＝Polypropylenglykol、ＭＷ〜２０００、 ４．Ａ＝１：３のモル比の脂肪アルコール（１２〜１４個の炭素原子を有する） とエチレンオキシドとの反応生成物、 ５．Ｂ＝１：２０のモル比のひまし油とエチレンオキシドとの反応生成物、 ６．Ｃ＝プロピレングリコールアルキルフェニルエーテル（Plastilit 3060）、 ７．Ｄ＝エチレンオキシド２０重量％と反応したヘッド分画した脂肪酸とエポキ シ化大豆油の反応生成物、例えば以下のとおりである： オートクレーブ中で、大豆ポリオール８５ ４，０００ｇを５０％ＫＯＨ水溶 液１２．５ｇと反応する。存在する水を除去するために、＜４０ｍｂａｒの減圧 を９０℃で２０分間適用する。次いで、オートクレーブの内容物を１６０℃でエ チレンオキシド全量１，０００ｇと反応する。後反応の時間は３０分である。９ ０℃に冷却後、９０％乳酸１１．１ｇを添加する。ＯＨ値:９４、酸価:０．４。II ．組成物の製造 Acronal 290 D １００重量部を、ガラスビーカー中で６０℃で３０分間、表で 示される量のポリアルキレングリコールとともに混合し、分散体を均一にした。III ．組成物の試験 試験片を以下に示すように製造した：変化した分散体を、モールドに置き、４ ０℃でインキュベーターに移し、フィルムを形成した。次いで、標準条件雰囲気 （２３℃／５０％湿気）中で７日間貯蔵し、その後測定した。 固体物濃度（ＳＣ）は、以下のとおり測定した：試料５〜１０ｇをアルミニウ ム皿に置き、１２０〜１３０℃で２時間加熱し、次いで再び重量を測定した。粘 度(visc.)は、以下のとおり測定した：Brookfield RVF（２０℃）。 破断点伸び（伸び）は、以下の条件下で測定した：Instron 4302、Automatic Materials Testing System Series IX、試料幅５ｍｍ、試料厚さ１ｍｍ、 試料長１５ｍｍ、引張速度２００ｍｍ／分。 成分の相溶性（滲出）を以下のとおり測定した：フィルムを、６０℃で３週間 シリコン紙の間で貯蔵し、紙のしみを評価した。 ガラス転移点（ＴＧ）を以下のとおり測定した：DuPont２１００を有するＤＳ Ｃ９１０測定セル、蓋を有するＡｌるつぼ、３Ｌ／時間Ｎ₂、２０Ｋ／分。 粘着性（ＴＣＫ）を以下のとおり測定した：本発明による組成物のフィルム上 で斜面（高さ２６ｍｍ、長さ１１５ｍｍ）を転げ落ちるスチールボール（直径２ ０ｍｍ、重量３２．２５ｇ）。ポリマーフィルムの上で移動した距離を測定した （ｍｍ単位）。 個々の結果は、表において記載され、以下のことを示す： − 脂肪族可塑剤は、芳香族コポリマーに相溶性である（滲出しない）。 − ガラス転移点を、非常に低下させる。−１０℃未満およびさらに−２０℃未 満の値が得られる。 − 約１０％の添加後、組成物は粘着性になる。 − 一般に、粘度が非常に増加する。しかしながら、粘度が同じままであってよ も、減少してさえもしてよい。 − 破断点伸びが、場合によって非常に増加する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 71:02） (72)発明者 ロート，ヘルムート ドイツ連邦共和国デー−45131エッセン、 ウルズラシュトラーセ17番 (72)発明者 クラウク，ヴォルフガング ドイツ連邦共和国デー−40670メーアブッ シュ、ノイアー・ヴェーク30番 (72)発明者 クライン，ヨハン ドイツ連邦共和国デー−40233デュッセル ドルフ、ベートーヴェンシュトラーセ１番 (72)発明者 ベーゲ，カイ ドイツ連邦共和国デー−40217デュッセル ドルフ、エリザベトシュトラーセ76番

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．スチレンと少なくとも１種の他のコモノマーとのコポリマーおよびポリア ルキレンオキシドを含んでなる接着、封止および被覆組成物であって、スチレン コポリマーが、主としてスチレンを含有し、可塑剤が、非芳香族ポリアルキレン オキシドおよび／またはそれの油化学誘導体であることを特徴とする組成物。 ２．アルキレンオキシドと反応しない油化学可塑剤をさらに含有することを特 徴とする請求項１に記載の組成物。 ３．スチレンコポリマーが３０重量％を越えて、特に６０重量％を越えてスチ レンを含有することを特徴とする請求項１に記載の組成物。 ４．ポリアルキレンオキシドが、エチレンオキシド、プロピレンオキシドまた はブチレンオキシドのホモポリマーまたはコポリマー、特にブロックコポリマー であり、ポリアルキレンオキシドの油化学誘導体が、エチレン、プロピレンまた はブチレンオキシドと脂肪化合物の反応生成物であることを特徴とする請求項１ に記載の組成物。 ５．ポリアルキレンオキシドおよび／またはそれの油化学誘導体が、４００を 越える、特に６００を越える、さらには１０００を越える分子量を有することを 特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の組成物。 ６．スチレンコポリマー１００重量部につき、油化学誘導体０．５〜５０、好 ましくは２．５〜４０、特に７．５〜１重量部が存在する請求項１〜５のいずれ かに記載の組成物。 ７．可塑剤が、スチレンコポリマーの水性分散体に添加することを特徴とする 請求項１〜６のいずれかに記載の組成物を調製する方法。 ８．接着剤、封止組成物および被覆組成物の製造ための請求項１〜６のいずれ かに記載の組成物の使用。 ９．接着剤が、床仕上材を敷設するために使用されることを特徴とする請求項 ８に記載の使用。 １０．封止組成物が、接合封止組成物として使用されることを特徴とする請求 項８に記載の使用。