JPH02187487A - ラテックスコーキング材用のエチレン―ビニルアセテートポリマー - Google Patents

ラテックスコーキング材用のエチレン―ビニルアセテートポリマー

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JPH02187487A
JPH02187487A JP1266395A JP26639589A JPH02187487A JP H02187487 A JPH02187487 A JP H02187487A JP 1266395 A JP1266395 A JP 1266395A JP 26639589 A JP26639589 A JP 26639589A JP H02187487 A JPH02187487 A JP H02187487A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ラテックスコーキング材用のエチレン−ビニ
ルアセテートポリマーに関するものである。
（従来技術） コーキング材またはシーラントは、２つの隣接する材料
間の間隙をブリッジし、該間隙からの気体、液体または
熱の通過に対する遮断層を提供する。ラテックスコーキ
ング材およびシーラントは、主に住宅用家屋および数例
の商業用建物に使用されている。これらの用途において
、支持体は、しばしば木材、アルミニウム、ガラスおよ
びビニルである。充分に実行するために、コーキング材
は、両支持体に接着しなければならず、またその遮蔽性
を損なうことなしに寸法変化を吸収できなければならな
い、このコーキング材は、建物に浸入する水に対する遮
蔽し且つ空気が出てい（のことからの遮蔽を提供する。
屋外の使用において、温度変化に従って、応力が建物の
膨張および収縮を生じる。非常に詭いためにこの応力を
吸収できないラテックスコーキング材は、接着力を損な
うことによって或いは破損することによって衰えるであ
ろう。非常に柔らかいラテックスコーキング材は、応力
を初期には吸収するが、収縮と膨張の繰り返しサイクル
においてその元の寸法を回復することができないであろ
う。
係るコーキング材は、一般に比較的に多量の充填材およ
び／または顔料を該顔料の被覆ベヒクルとして作用し、
水の蒸発および硬化後そのバインダーとして作用するア
クリルエマルジッン　ポリマーに分散させることによっ
て製造される。
膨張／収縮および復元に関するコーキング材の性能は、
コーキング材ベースとして使用されるポリマーに依ると
ころが大きい、エマルジョン　ポリマーは、３０年以上
に渡ってコーキング用途におけるベースとして使用され
てきている。この間に、ラテックスコーキング材は、新
規ポリマーの開発および処方における精製により引き続
いて改良されている。
この元のラテックスコーキング材は、接着剤および被覆
用途にもくろまれているポリビニル　アセテート　エマ
ルジョンを使用している。このポリマーは、比較的に脆
く且つ水に対して感応性であるが、これらを配合して適
度に良好で、且つ低価格な内装用のコーキング材とする
ことができた。
酢酸ビニルのコポリマーがこれに続き、そして耐久性お
よび永久柔軟性が改良された。
性能の象、激な向上、特に外装耐候性およびゴム弾性が
望まれる性能の急激な向上を提供するコーキング用のア
クリル　ラテックスは、約２０年前に紹介さているた。
最近、バインダー成分として低価格エマルジョンを使用
して上記性質を達成しようとする試みが行われている。
（発明の構成） 本発明者等は、全てのアクリル系コポリマーに匹敵する
要求性能が、コーキング材ベースとして３０〜７０重量
部のアルカン酸のビニルエステル；１５〜６０重量部の
アルキル（炭素原子数２〜８）アクリレートまたはジア
ルキル（炭素原子数２〜１０）マレエート；１０〜３０
重量部のエチレン；１〜５部のオレフィン性不飽和モノ
−またはジ−カルボン酸；０〜５重量部の多官能基モノ
マーおよび０〜８重量部のヒドロキシル、アミドまたは
メチロール置換基を有する共重合性官能上ツマ−（１０
０重量部まで）の共重合から製造されたポリマー類を使
用することによって得ることができることを見出した。
本発明において利用されるビニルエステル類は、１〜約
１３の炭素原子を有するアルカン酸のエステル類である
。具体例としては、蟻酸ビニル：酢酸ビニル；プロピオ
ン酸ビニル；酪酸ビニル；イソ酪酸ビニル；吉草酸ビニ
ル；ビニル２−エチルヘキサノエート、ビニル　イソオ
クタノエート、ビニル　ノナエート、ビニル　デカノエ
ート、ビニル　ピバレートおよびビニル　パーサテート
等が挙げられる。前記のエステル類のうち、酢酸ビニル
が直ちに利用可能であり且つ低価格であるので好ましい
モノマーである。係るビニルエステルは、３０〜７０重
量％、好ましくは、５０〜６０重量％の両で使用される
。
本発明におて使用されるアルキルアクリレート類は、エ
チル、ブチル、ヘキシル、２−エチルヘキシルおよびオ
クチルアクリレート等の２〜８の炭素原子を有するもの
である。相当するメタクリレートを本発明に使用するこ
ともでき、同様に上記のいずれかの混合物を使用するこ
ともできる。
本発明において使用されるジアルキルマレエートモノマ
ー類ハ、ジ−２−エチルへキシル　マレエート、ジ−ｎ
−オクチル　マレエート、ジ−イソオクチル　マレエー
ト、ジメチルアミル　マレエート、ジブチル　マレエー
トおよびジ−イソ−デシル　マレエート等の炭素原子数
２〜１０のジアルキルマレニー）［を含む。特に好適な
のは、炭素原子数４〜１０のジアルキルマレエート類で
あり、より好ましくは、炭素原子数８のジアルキルマレ
エート類である。その工業的利用性のため、ジ−２−エ
チルへキシル　マレエートが最も一般に使用される０重
合の後にフマレートおよびマレエート（シスおよびトラ
ンス異性体）の構造が同一であるので、相当するフマレ
ートも本発明において使用し得るであろう。
選択された特定のアルキルアクリレートまたはジアルキ
ル　マレエート並びにその使用量は、Ｔｇおよび特定の
コーキング材用途に望まれる要求性能によって異なる。
一般に、この成分は、ポリマー（固形分）に対して２０
〜６０重量％、好ましくは、２５〜４５重量％のレベル
で使用される。
本発明において使用されるオレフィン性不飽和カルボン
酸は、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコ
ン酸、マレイン酸またはフマル酸或いはこれらの混合物
等の炭素原子数３〜６のアルケン酸であり、最終モノマ
ーにおいて１〜５重量％、好ましくは、１〜３．５のモ
ノマー単位を提供するのに充分な量である。
任意に、ポリ不飽和共重合性モノマー類を少量、即ち、
約１重量％までの量で存在させてもよい。
係るコモノマー類は、酢酸ビニルおよびエチレンと共重
合可能なポリオレフィン性不飽和モノマー類であり、低
級アルケニル低級アクリレ−トＩ、例えば、ビニル　ク
ロトネート、アリル　アクリレート、アリル　メタクリ
レート類；ジ−低級アルケニル　アルカンジオエート類
、例えば、ジアリル　マレエート、ジビニル　アジペー
ト、ジアリル　アジペート；ジ−低級アルケニル　ベン
ゼンジカルボキシレート類、例えば、ジアリル　フタレ
ート；低級アルカンジオール　ジ−低級アルケノエート
類、例えば、エチレングリコール　ジアクリレート、エ
チレングリコール　ジメタクリレート、ブタンジオール
　ジメタクリレート；低級アルキレン　ビス−アクリル
イミド類および低級アルキレン　ビス−メタクリルイミ
ド類例えば、メチレン　ビス−アクリルイミド；トリア
リルシアヌレート等が挙げられる。加えて、例えば、２
−アクリルアミド−２−メチルプロパン　スルホン酸お
よびビニルスルホン酸等の本発明のコポリマー　エマル
ジッンの安定性を補助する一定の共重合性上ツマー類も
ラテックス安定材として有効である。これらの任意存在
モノマー類を利用する場合に、これを、モノマー混合物
の約０．１〜２重量％の非常に少量で添加される。
上記ポリマーにおいて好適に利用される他の重合性コモ
ノマー類として、特にＮ−メチロール、アクリルイミド
またはメタクリルイミド、アクリルアミド、ヒドロキシ
アルキル（炭素原子数２〜４）アクリレート類またはメ
タクリレート類等のヒドロキシル、メチロールまたはア
ミド官能基を含有するものを挙げることがもきる。上記
のコモノマー類は、特定の接着および／または粘着性を
提供し、存在する場合、約１〜５％、好ましくは、１〜
２％の量で使用される。
通常の回分式、半回分式または連続エマルジョン総重量
を使用して、本発明におけるラテックス類を製造するこ
とができる。一般には、上記モノマー類は、水性媒体中
で１００気圧を越えない圧力下に触媒および少なくとも
１種類の乳化剤の存在下に重合する。従って、上記コポ
リマーのエチレン含有量を増加するためには、より高圧
を利用する。少なくとも約１０気圧の圧力が最も好適に
利用される。この混合物を、よく攪拌してエチレンを分
散させるが、上記攪拌は、実質的平衡が達成されるまで
続けられる。このためには、一般に約１５分間を要する
が、容器、攪拌の効率、特定の系等により短時間ですむ
。
重合触媒として好適なものは、エマルジョン総重量に対
して０．０１〜３重量％、好ましくは、０．０１〜１重
量％の量の過酸化水素、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリ
ウムおよび過硫酸アンモニウム並びにｔｅｒｔ−ブチル
ヒドロパーオキシド等の一般に使用されている水溶性フ
リーラジカル形成剤である。
これらを単独で若しくはナトリウム　ホルムアルデヒド
−スルホキシレート、鉄■−塩類、ナトリウム　ジチタ
ネート、亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、壬
子虫酸ナトリウムらと組み合わせてレドックス系触媒と
してエマルジョン総重量に対して０．０１〜３重量％、
好ましくは、０．０１〜１重量％の量で使用することが
できる。上記のフリーラジカル形成剤を水性乳化剤に加
えてもよく、または数回に分けて重合の際に加えてもよ
い。
上記の重合は、２〜７、好ましくは、３〜５のｐＨで行
われる。上記のｐＨ値を維持するために、例えば、アル
カリ金属酢酸塩、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属燐
酸塩等の存在下の如く常套的な緩衝系の存在下に操作す
ることが有効であり得る。
メルカプタン、アルデヒド類、クロロホルム、塩化メチ
レンおよびトリクロロエチレンのような重合調整剤を数
例において加えることもできる。
分散剤は、エマルジッン重合に通常に使用されている全
ての乳化剤並びに任意に存在する保護コロイドである。
乳化剤を単独で或いは保護コロイドと組み合わせて使用
するとこも可能である。
上記の乳化剤は、アニオン、カチオンまたは非イオン性
界面活性化合物であることができる。好適なアニオン性
乳化剤としては、例えば、アルキル　スルホネート類、
アルキルアリール　スルホネート類、アルキルサルフェ
ート類、ヒドロキシアルカノールのサルフェート類、ア
ルキルおよびアルキルアリールジスルホネート類、ポリ
ニドキシルアルカノール類のスルホン化脂肪酸類、サル
フェート類およびホスフェート類およびアルキルフェノ
ール類のホスフェート類並びにスルホ琥珀酸のエステル
類が挙げられる。好適なカチオン性乳化剤としては、例
えば、アルキル第四級アンモニウム塩類、アルキル第四
級ホスホニウム塩類が挙げられる。好適な非イオン性乳
化剤の例は、炭素原子数６〜２２の直鎖または枝分かれ
鎖アルカノール類またはアルキルフェノール類、高級脂
肪酸類、または高級脂肪酸アミド類或いは第１級または
２級高級アルキルアミン類の５〜５０モルのエチレンオ
キシド付加生成物；並びにポリプロピレンオキシドとポ
リエチレンオキシドとのブロックコポリマー類並びにこ
れらの混合物である。乳化剤の組合せを使用する場合に
、比較的に疎水性乳化剤を比較的に親水性乳化剤と組み
合わせて使用することが有効である。乳化剤の量は、重
合において使用されるモノマーの１〜１０重量％、好ま
しくは、約２〜８重量％である。
重合において使用される乳化剤は、その全量を初期添加
において重合ゾーンに加えてもよくまた該乳化剤の１部
分、例えば、その２５〜９５％を重合の際に連続的にま
たは間欠的に加えてもよい。
上記の乳化剤に代えてまたは上記の乳化剤に加えて、種
々の保護コロイドを使用してもよい、好適なコロイド類
としては、合成エマルジツンボリマー技術分野において
公知の如き部分的にアセチル化されたポリビニルアルコ
ール、例えハ、５０％までアセチル化されたカゼイン、
ヒドロキシルエチルでんぷん、カルボキシルメチルセル
ロース、アラビアゴム等が挙げられる。一般に、これら
のコロイド類は、エマルシヨンの総重量に対して０゜０
５〜４重量％のレベルで使用される。
重合反応は、一般に残留酢酸ビニルモノマーが約１％未
満となるまで続けられる０次いで、完結反応生成物を、
外気から密封しながら約室温まで冷却する。
本発明のラテックスの粒子径は、利用される非イオン生
成物またはアニオン性乳化剤または保護コロイドの量に
よって調整される。より微細な粒子径を得るためには、
より多量の乳化剤を使用する。一般に、乳化剤を多く利
用するほど、平均粒子径は、小さくなる。
本発明において使用されるポリマーは、−４０〜０℃１
好ましくは、−３０〜−１０℃のガラス転移温度を有す
るべきである。このポリマーは、ラテックスの重量に対
して約５０〜６５重量％の固形分を含有するラテックス
の形態で利用されるであろう。
得られるポリマーラテックスは、２０〜７０重量％の量
でコーキング材に存在するのが好ましく、充填材および
他の添加物が残りの組成を構成する。
通用に於ける経済性の目的および収縮を極小化する為に
も、コーキング材における固形分はできる限り高いこと
が望ましい。
充填材および顔料は、所望とされる稠度或いは増粘剤の
存在または不存在等により異なる量で存在する。好適な
内部充填材および顔料としては、カルサイト、石灰石（
炭酸カルシウム）雲母、タルク、石綿繊維、スレート粉
、珪酸カルシウム、粘土、コロイドシリカ、炭酸マグネ
シウム、二酸化チタン、カーボンブラック、酸化鉄、ク
ロムグリーン、フタロシアンブルー、珪酸マグネシウム
等が挙げられる。
本発明のコーキング材は、可塑剤、非融解安定剤、乾性
油、顔料分散剤、少量の溶剤、抗細菌性および／または
抗菌性保存剤、増粘剤およびアンチスランプ剤等の流動
学的性質を改良するための薬剤等が挙げられる。可塑剤
は、一般に該組成物の総重量に対して約２５重量％まで
の量で使用され、その他の添加物は、該組成物の総重量
に対して約３重量％までの量で使用されるであろう。可
塑剤は、本発明のコーキング材が７２時間未満の所望の
不粘着性をもつことができるようにコポリマーの粘着力
を低減させることができることが望ましい。
ラテックスポリマーを製造または処方するのに普通に使
用されている通常の界面活性剤および乳化剤を存在させ
ることができる。これらの界面活性剤および乳化剤とし
ては、アニオン性、非イオン性およびカチオン性物質が
挙げられる。
数例において、シランを利用してコーキング材料による
ガラスへのウェット接着を改良することが有効である。
上記のシランは、本発明のコーキング材に後添加または
該コーキング材中に重合することができる。好適なシラ
ン類としては、ビニルトリエトキシシラン、−メタクリ
ロイロキシブロビルトリメトキシシラン、−メルカプト
プロピルトリメトキシシラン、−グリシドキシプロピル
トリメトキシシラン、−（３，４−エポキシシクロヘキ
シル）エチルトリメトキシシラン、−アミノプロピルト
リエトキシシランおよびＮ−（ジメトキシメチルシリシ
ルイソブチル）エチレンジアミンが挙げられる。このシ
ラン濃度は、総コーキング材組成物重量に対して０．０
５％から０．５％の間である。
より高い量を使用することができるが、接着における比
例的な改良は、得られない。
中和するために塩基を存在させてもよい、好適なものは
、アンモニア等の揮発性塩基またはジメチルアミン、ト
リメチルアミン、トリエタノールアミン、モルフォリン
、Ｎ−メチルモルフォリンおよびピコリン等の揮発性水
溶性アミン並びに無機塩基が挙げられる。
本発明のコーキング材は、通常のミキサーはヘビーデユ
ーティ−ミキサーを使用して直ちに製造され、続いて脱
気される。混合および脱気法は、当該技術分野において
公知である。
コーキング組成物は、容易に適用される稠度によって測
定されるように充分に流動性でなけらばならず、さらに
基板に施された後にスランプまたは流動化或いは乾燥お
よび硬化した際に過度に収縮してはならない、これらの
性質を与えるコーキング材の重要な組成的な特徴は、固
形分含有量であり、「固形分」とは、使用するもとの条
件において不揮発性である物質の総パーセンテージと規
定されるものである０本発明による水性ラテックスに基
づくコーキング材およびシーリング組成物に関して、固
形分含有量は、６５〜９０重量％であり、好ましくは、
７５〜８５重量％であり、より好ましくは、８０〜８５
重量％である。固形分含有量は、有効な稠度を達成する
一方でできる限り高く保持される。
（実施例） 以下の実施例は、本発明を説明するために与えられるが
、これらの実施例が単に本発明を説明するだけのもので
あり、本発明を限定するものでないことを理解するであ
ろう。尚、実施例において、全ての部は、他に断りのな
い限り重量によるものである。
以下に代表的なコーキング材配合を示す。
コポリマーラテックス 非イオン界面活性剤 分散剤 可塑剤 凍結防止添加物 （５８％　Ｎ、Ｖ、）　　　　３４．００．７５ １．１０ ８．０ １．０ 成形剤　　　　　　　　　　　　　　　２．０水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．８充
填材　　　　　　　　　　　　　　　５１．０顔料　　
　　　　　　　　　　　　　　１．０脱泡剤　　　　　
　　　　　　　　　　　０．１５接着促進剤　　　　　
　　　　　　　　０．５総計　　　　　１００ 実施例１ 加熱／冷却手段、速度可変攪拌器並びにモノマーおよび
開始剤を配量添加する手段が付された１０！のステンレ
ス鋼製オートフレーブを利用した。
この１０Ｉｌオートフレーブに、４５０ｇ（２０χ−／
譜溶液）のアルキルアリールポリエチレンオキシド硫酸
ナトリウム（３モルのエチレンオキシド）　、５０ｇ（
７０χ−／−水溶液）のアルキルアリール　ポリエチレ
ンオキシド（３０モルのエチレンオキシド）　、９０ｇ
（２５χＷ／Ｗ水溶液）のとニルスルホン酸ナトリウム
、０゜５ｇの酢酸ナトリウム、５ｇ　（２５２Ｗ／−水
溶液）の硫酸第一鉄溶液、２ｇのナトリウムホルムアル
デヒドスルホキシレートおよび１７００ｇの水を加えた
。窒素でパージした後、酢酸ビニルの全量（３０００ｇ
）を加え、そして反応器をエチレンで７００ｐｓ　ｉで
加圧し、そして５０℃で１５分間平衡にさせた。
重合を２００ｇの水中の２５ｇのｔｅｒ　ｔ−ブチルヒ
ドロパーオキシド水浸漬および２００ｇの水中の２５ｇ
のナトリウムホルムアルデヒド　スルホキシレートに配
置添加することによって開始した。開始剤を均一の速度
で５時間に渡って添加した。
１０００ｇのブチル　アクリレート、１３５ｇのアクリ
ル酸、２．５ｇのトリアリル　シアヌレートと２２０ｇ
の水における９０ｇのＮ−メチロール　アクリルイミド
（４８χ−／Ｈ水溶液）　、３００ｇ（２０χ−／−水
溶液）のアルキルアリールポリエチレンオキシド硫酸ナ
トリウム（３モルのエチレンオキシド）　、７０ｇ（７
０′１Ｗ／Ｗ水溶液）のアルキルアリールルポリエチレ
ンオキシド（３０モルのエチレンオキシド）および３．
５ｇの酢酸ナトリウムの乳化混合物を４時間に渡って連
続的に開始剤と混合した。
重合の際、反応温度を冷却手段により６０〜６５℃に維
持し、そして反応の終了の際、このエマルジョンを排気
容器（３０ｆｆｉ　）に移して系から残留エチレンを除
去した。
これは、６５ＶＡ／１５Ｈ／２０ＢＡ／ＩＮＭＡ／３Ａ
Ａ１０．０５ＴＡＣの組成物を提供した。このエマルジ
ョン　ポリマーは、−１４℃のＴｇ、　４．３のｐＨ，
０，２６ミクロンの粒子径および２０ＲＰＭにおいて３
４０ｃｐｓの粘度を示した。このポリマーは、満足ゆく
コーキング材ベースを提供し、そして第１表におけるコ
ーキング材ベースと同定された。
先に記載されたのと同様の方法を使用して、７０部の酢
酸ビニル、３０部のブチル　アクリレート、１５部のエ
チレン、１．７部のメタクリル酸、１．７部のアクリル
酸、１．５部のヒドロキシエチル　メタクリレートおよ
び０．０８部のトリアリルシアヌレートから別のエマル
ジョン　ポリマーを製造した。
このエマルジョン　ポリマーは、約−２０”ＣのＴｇを
示し、そして６０％固形分を与えた。このエマルジョン
は、また満足ゆくコーキング材ベースを与えた。
上記の基本的方法を使用して、一連のコーキング材ベー
スを製造して、そして以下の第１表の組成物（重量部）
によって同定された。第１表において使用される略号は
、以下のとおりである。
Ｅ１１エチレン ■静酢酸ビニル ＢＡ＝ブチル　アクリレート ＭＭＡ−メタクリル酸 ２−ＥＨＡ＝２−エチルへキシル　アクリレートＥＡ＝
エチル　アクリレート ＾Ａ−アクリル酸 ＤＢＭ雪ジブチル　マレエート ＮＭＡ−Ｎ−メチロール　アクリルアミドＡＭ−アクリ
ルアミド ＴＡＣ・トリアリル　シアヌレート ）ＩＢＭ＝ヒドロキシルエチル　アクリレートコーキン
グ材ベースを基本的に上記の配合を使用してコーキング
材に配合した０次いで、このコーキング材を以下の試験
に供した。
コーキング 装！ ａ、　Ｉｎ５ｔｒｏｎ引張テスター ｂ、内径３インチ、長さ６インチおよび深さ１７１６イ
ンチの内寸を有する金属製テンプレートＣ，テフロン被
覆スチール製プレート ｄ、平型スパチュラ ｅ、薄型ブレードナイフ 方決 （ａ）　　テフロン被覆スチール製プレートに上記テン
プレートを配置する。
（ｂ）上記テンプレートをコーキング化合物で満たして
、そして過剰分を平型スパチュラを用いて除去する。
（Ｃ）　　上記テンプレートの内側端部の回りに薄型ナ
イフブレードを操作して、上記化合物を遊離させる。注
意深く上記テンプレートを除去する。
（ロ）上記コーキング材を７７１Ｆおよび５０％Ｒ，Ｈ
，で７日間硬化させ、続いて１４日１４０　”　Ｆで硬
化させる。
（ｅ）　　次いで、上記ｔｎｓｔｒｏｎ検体を長さ３イ
ンチ、輻１インチに切断する。
（ｆ）　　次いで、上記１ｎｓｔｒｏｎテスターを使用
して、引張および伸度を以下のセツティングを使用して
測定する。
クロスヘツド速度　毎分２．０インチ ゲージ長０．５インチ 諌１ｊＬ」旧ＬＬ 装置 ａ、　Ｉｎ５ｔｒｏｎ引張テスター ｂ、　ｌ／１６インチ詰め木 Ｃ０異質粒子のない基板（注意のとおり）ｄ、糊抜き級
Ａ（ｄｅｓｉｚｅｄ　ｇｒａｄｅ　Ａ）エアープレイン
織物の１インチ小片（１ヤードにつき４．２オンス、８
０／８４ｗＡ維密度）。
ｅ、平型スパチュラおよびレーザーブレード方法 （ａ）　　上記詰め木を基板と互いに平行に付着させ、
そして１インチよりやや上で分離させる。
（ｂ）　　上記コーキング化合物をスパチュラを用いて
上記詰め木の厚さまで上記基板に施し、平滑な表面を残
す。１インチ幅のエアプレイン織物をコーキング材表面
に圧着させる。上記織物は、１８００Ｆにおいてフィル
ムの長さをカバーするのに充分の長さであるべきであり
、そしてＩｎ５ｔｒｏｎ　ｊａｗにフィツトするのに充
分残されるべきである。
（Ｃ）　　付加的なコーキング化合物を上記織物表面に
塗布して該表面を均一に被覆する。
（ロ）上記コーキング化合物を７７”　Ｆおよび５ｏ％
Ｒ０Ｈ０負荷された空気オーブンで７日間硬化させ、１
２２°Ｆで１４日、次いで室温で１日再条件下に硬化さ
せる。
（ｅ）　　次いで、上記化合物の硬化した検体を、織物
と基板の外側端部に沿って切断して、上記詰め木を除去
する。
（ｆ）　　次いで、上記検体を、Ｉｎｓ　ｔｒｏｎ引張
テスターに配置して、そして布を１８０　＠Ｆでその上
で後退させ（ｐｕｌｌｅｄ　ｂａｃｋ）　、そしテンプ
レートｓ　７ンｇ−（ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ　ｊａｗｓ
）中にフィツトさせる・（８０上記１ｎｓｔｒｏｎ引張
テスターのジッーの剥離速度を毎分２インチに、そして
チャート速度を毎分１インチに保持する。この値を、ポ
ンドパーインチで記録する。
約５ｐｌｉ以上の値は、適用可能とみなされ、特に接着
（ａ）モード（ａｄｈｅｓｉｖｅ）というよりも粘着（
ｃｏｈｅｓｉｖｅ）不良の場合に適用可能とみなされる
。
！斑戒皿立 配合されたコーキング化合物を、１／８インチ細孔によ
り５０ｐｓ　ｉの圧力を負荷した。時間における与えら
れた期間押し出された重量を記録する。この押出成形性
は、８７秒で記録される。約１〜ｌＯｇ／秒の押出成形
性の値はが好ましく、１〜１５ｇ／秒の値が適用可能で
ある。
耐候性 Ｉ）虹Ｌ ａ、アルミニウムＱＵＶパネルに配置された内寸（２＋
Ａ＃’Ｘ５　′Ａ＄：′Ｘ１／１６Ｊ：′）の金属テン
プレート。
ｂ、上記テンプレートをコーキング化合物で満たして、
そして過剰分を平型スパチュラを用いて除去する。
Ｃ１上記テンプレートを薄型ブレードナイフを使用して
注意深（除去する。
ｄ、上記化合物を７７＠Ｆ１５０％Ｒ，Ｈ，で７日間劣
化させ、続いて１２０°Ｆに負荷された空気オーブン中
で１４日間劣化させる。
ｅ、上記化合物を有するＱＵＶパネルをＱＵＶ装置に配
置し、そして１０００時問屋外暴露する。
ｆ、このパネルを除去して、ふくれ、接着力の損失並び
に色変化について評価する。
■）　　　２　　　　　　　　　　八ＳＴＭ　　Ｃ７３
４−８２ａ、内寸５　＄’ｘ２　′／４＄：′Ｘ１／８
　ｇ’を有する長方形黄銅テンプレートをｔ３テンパー
アルクラド（ａｌｃｌａｄ）アルミニウムパネル上に配
置する。
ｂ、上記テンプレートをコーキング化合物で満たして、
そして過剰分を平型スパチュラを用いて除去する。
Ｃ０上記コーキング化合物を残して、上記テンプレート
を除去する。
ｄ、このサンプルを２３℃において２日間条件付けする
。
ｅ６条件付けされた上記サンプルを、人工屋外暴露ユニ
ット（ＱＵＶ）に配置して、そして５００時間サイクル
させる。
ｆ、このサンプルをＱＵＶから除去して、１ンのマング
ー（ｓｌａｎｄｅｒ）に沿って４時間０＠でフリーザー
に配置する。
ｇ、フリーザーに存在するうちに、各サンプルをマンド
レルのまわりに曲げる。
ｈ、このコーキング化合物を、亀裂または接着力の損失
に関して検査する。
合格とは、基板に亀裂がなく接着力の損失がないことを
意味する。
不合格とは、基板に亀裂および／または接着力の損失が
生じることを意味する。
実施例２ 実施例１の如く、一連のコーキング材ベースを製造して
、そして上記の如く試験した。
第１表および第２表の結果は、通常の全てのアクリル系
コーキング材を使用して達成された結果と実質的に同等
（およびしばしば上記の結果より良好な）結果が本発明
のコーキング材ベースを含有する低価格エチレンを使用
して得られることを示す。
種々の変更および改良が本発明の範囲を逸脱することな
しに上記の本発明の実施Ｎ４様によって成されることは
明らかであり、特許請求の範囲に記載された如く、また
それゆえに、上記の記載に含まれる全ての物質が単に説
明するためのものであり本発明をなんら限定するもので
はないつもりである。

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）３０〜８０重量％の充填材および ３０〜７０重量部のアルカン酸のビニルエステル；１５
    〜６０重量部のアルキル（炭素原子数２〜８）アクリレ
    ートまたはジアルキル（炭素原子数２〜１０）マレエー
    ト；１０〜３０重量部のエチレン；１〜５部のオレフィ
    ン性不飽和モノ−またはジ−カルボン酸；０〜５重量部
    の多官能基モノマーおよび０〜８重量部のヒドロキシル
    、アミドまたはメチロール置換基を有する共重合性官能
    モノマー（１００重量部まで）の共重合によって製造さ
    れた３０〜７０重量％エマルジョンポリマーからなるラ
    テックスコーキング組成物。
  2. （２）上記ビニルエステルが酢酸ビニルであり、且つ５
    ０〜６０重量％の量で存在する請求項１に記載のコーキ
    ング材。
  3. （３）上記アクリレートまたはジアルキルマレエートが
    ２５〜４０重量％の量で存在する請求項１に記載のコー
    キング材。
  4. （４）上記オレフィン性不飽和カルボン酸がアクリル酸
    、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸
    またはフマル酸或いはこれらの混合物からなる群から選
    ばれた請求項１に記載のコーキング材。
  5. （５）ポリオレフィン性不飽和モノマーが存在し、且つ
    低級アルケニル　低級アルケノエート類、メタクリレー
    ト；ジ−低級アルケニルアルカンジオエート類；ジ−低
    級アルケニルベンゼンジカルボキシレート類；低級アル
    カンジオールジ−低級アルケノエート類；低級アルキレ
    ンビス−アクリルイミド類および低級アルキレンビス−
    メタクリルイミド類並びにトリアリルシアヌレートから
    なる群から選ばれた請求項１に記載のコーキング材。
  6. （６）上記ポリマーにメタクリルアミド、アクリルアミ
    ド、ヒドロキシアルキル（炭素原子数２〜４）アクリレ
    ートまたはメタクリレートからなる群から選ばれた共重
    合性モノマーも存在する請求項１に記載のコーキング材
    。
  7. （７）上記ポリマーが−４０〜０℃のガラス転移温度を
    有する請求項１に記載のコーキング材。
  8. （８）上記ポリマーが−２０〜１０℃のガラス転移温度
    を有する請求項１に記載のコーキング材。
  9. （９）上記充填材およびエマルジョンポリマーの他に顔
    料、可塑剤、非融解安定剤（ｆｒｅｅ−ｔｈａｗ　ｓｔ
    ａｂｉｌｉｚｅｒ）、乾性油、顔料分散剤、溶剤、抗細
    菌性または抗菌性保存剤、増粘剤およびアンチスランプ
    剤（ａｎｔｉ−ｓｌｕｍｐ　ａｇｅｎｔ）からなる群か
    ら選ばれた少なくとも１種類を含有する請求項１に記載
    のコーキング材。
  10. （１０）充填材および任意の添加剤をエマルジョンポリ
    マーに分散する段階からなるラテックスコーキング組成
    物の製造方法において、 上記エマルジョンポリマーとして３０〜７０重量部のア
    ルカン酸のビニルエステル；１５〜６０重量部のアルキ
    ル（炭素原子数２〜８）アクリレートまたはジアルキル
    （炭素原子数２〜１０）マレエート；１０〜３０重量部
    のエチレン；１〜５部のオレフィン性不飽和モノ−また
    はジ−カルボン酸；０〜５重量部の多官能基モノマーお
    よび０〜８重量部のヒドロキシル、アミドまたはメチロ
    ール置換基を有する共重合性官能モノマー（１００重量
    部まで）の共重合から製造されたポリマーを使用するこ
    とを特徴とする上記の方法。
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