JP2004224916A - 床材用水系接着剤組成物 - Google Patents
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Abstract
【課題】塩化ビニル、ポリオレフィンなどの素材から構成されるシート、タイル等の床材への現場接着施工において、水系接着剤組成物の貯蔵安定性および通常条件下での接着力が優れ、特に初期接着性や塗工性に優れ、かつ有害な有機溶剤や可塑剤等を含まないためシックハウス症候群等の環境問題に懸念の無い床材用水系接着剤組成物を提供する。
【解決手段】ベースポリマー、粘着付与樹脂および水からなる床材用水系接着剤組成物において、当該粘着付与樹脂として、軟化点が８０℃以上である粘着付与樹脂（１）およびガラス転移温度が０℃以下であるロジン系粘着付与樹脂（２）を、（１）／（２）＝１００重量部／（２０〜１５０重量部）の固形分換算割合で併用することを特徴とする床材用水系接着剤組成物を用いる。
【選択図】 なし
【解決手段】ベースポリマー、粘着付与樹脂および水からなる床材用水系接着剤組成物において、当該粘着付与樹脂として、軟化点が８０℃以上である粘着付与樹脂（１）およびガラス転移温度が０℃以下であるロジン系粘着付与樹脂（２）を、（１）／（２）＝１００重量部／（２０〜１５０重量部）の固形分換算割合で併用することを特徴とする床材用水系接着剤組成物を用いる。
【選択図】 なし
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、塩化ビニル、ポリオレフィンなどの素材から構成されるシート、タイル等の床材に対して良好な接着性を有する床材用水系接着剤組成物に関し、更に詳しくは、貯蔵安定性および通常条件下での接着力に優れるのは勿論のこと、特に初期接着性や塗工性に優れ、かつシックハウス症候群等の環境問題につき懸念の無い床材用水系接着剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
床材用接着剤としては、従来は溶剤型が汎用されていたが、火災、爆発、大気汚染、作業環境、人体への安全性等で問題があるため、近年ではアクリル系重合体エマルジョン、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス、天然ゴムラテックス、クロロプレンラテックス等の水性ベースポリマーを主成分とする水系接着剤が多く使用されている。
【０００３】
床材用水系接着剤としては、前記の水性ベースポリマーに、接着力などの粘・接着特性を付与するため、ロジン類、ロジン誘導体、石油系樹脂、テルペン系樹脂等の粘着付与樹脂を配合してなる組成物が知られている（特許文献１、特許文献２を参照）。
【０００４】
これら特許文献に記載された床材用水系接着剤では、粘着付与樹脂のエマルジョンが配合されるが、当該エマルジョンを調製するには、粘着付与樹脂をあらかじめ有機溶剤や可塑剤に溶解させ、これに乳化剤や水を添加して水性エマルジョンとされるため、使用有機溶剤や可塑剤に起因する臭気、引火性、人体や環境への影響などの問題点に加えて、製品化するためには脱溶剤工程が不可欠であるなどの不利があり、また溶剤を完全に除去することも困難であった。特に最近では、シックハウス症候群や環境ホルモンなどの問題から、揮発性有機溶剤や可塑剤の使用が制限されるようになってきており、粘着付与樹脂を無溶剤型の水性エマルジョンとして配合する方法が一般的になってきている。しかし、当該無溶剤型の水性エマルジョンを用いた場合には、初期接着性や塗工性が不十分となることが多い。これら性能を補完するために高沸点の溶剤や保水剤、成膜助剤などが添加される場合もあるが、当該助剤添加により凝集力や耐水性などの接着性能が低下するだけでなく、人体や環境への影響も懸念されている。
【０００５】
【特許文献１】
特開平７−１７３４４３号公報
【特許文献２】
特開平８−１２０２５２号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、塩化ビニル、ポリオレフィンなどの素材から構成されるシート、タイル等の床材への現場接着施工において、当該水系接着剤組成物の貯蔵安定性および通常条件下での接着力が優れるのは勿論のこと、特に初期接着性や塗工性に優れ、かつ有害な有機溶剤や可塑剤等を含まないためシックハウス症候群等の環境問題に懸念の無い床材用水系接着剤組成物を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、前記従来技術の課題を解決すべく、粘着付与樹脂の組成面から鋭意検討を重ねた結果、粘着付与樹脂として、比較的軟化点の高い粘着付与樹脂と、特定のガラス転移温度（以下、Ｔｇという）を有する粘着付与樹脂とを特定割合で併用すること、更に有害な有機溶剤や可塑剤等の添加剤を含有しないことにより、初期接着性や塗工性に優れ、しかも環境問題に懸念のない優れた床材用水系接着剤組成物が得られることを見出した。本発明はかかる新たな知見に基づいて完成されたものである。
【０００８】
すなわち、本発明は、ベースポリマー、粘着付与樹脂および水からなる床材用水系接着剤組成物において、当該粘着付与樹脂として、軟化点が８０℃以上である粘着付与樹脂（１）およびガラス転移温度が０℃以下であるロジン系粘着付与樹脂（２）を、（１）／（２）＝１００重量部／（２０〜１５０重量部）の固形分換算割合で併用する床材用水系接着剤組成物に関する。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明の目的を達成するには、得られる床材用水系接着剤組成物の通常条件下での接着力や凝集力に優れる点から軟化点の高い粘着付与樹脂が必須であり、しかも塗工性や初期接着性に優れる点から極めて軟化点の低い粘着付与樹脂をも必須とする。
【００１０】
軟化点が８０℃以上である粘着付与樹脂（１）としては、軟化点が８０℃以上のものである限り、格別の限定なく公知各種のものを使用できる。例えば、ロジン系樹脂、石油系樹脂、テルペン系樹脂等があげられ、これらは単独使用または併用することができる。通常条件下での接着力や凝集力を更に向上させる観点から、粘着付与樹脂（１）の軟化点は１００〜１６０℃であるのが好ましい。軟化点が８０℃未満の場合は、凝集力などの接着特性が低下するため、本発明の目的である床材用水系接着剤組成物を得ることはできない。
【００１１】
前記ロジン系樹脂としては、ガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジン等の原料ロジン、当該原料ロジンの不均化物、当該原料ロジンを水素添加処理した安定化ロジン、重合ロジン等のロジン類；当該ロジン類のエステル化物、当該ロジン類のフェノール変性物、不飽和酸変性ロジン類等の各種公知のものがあげられる。当該ロジン類のエステル化物とは、前記ロジン類と多価アルコール類とのエステル化物をいう。多価アルコール類としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコールなどの２価アルコール；グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパンなどの３価アルコール；ペンタエリスリトール、ジグリセリンなどの４価アルコール；ジペンタエリスリトールなどの６価アルコール等があげられ、これら多価アルコール類は単独使用または併用することができる。ロジン類のフェノール変性物とは、上記ロジン類にフェノールやアルキルフェノールなどのフェノール類を付加させたものや、当該ロジン類のフェノール付加物と多価アルコール類とのエステル化物、当該ロジン類にレゾール型フェノール樹脂を反応させた、いわゆるロジン変性フェノール樹脂、およびそのエステル化物等があげられる。不飽和酸変性ロジン類としては、前記ロジン類をマレイン酸、フマル酸、（メタ）アクリル酸（なお、「（メタ）アクリル」とは、「アクリル」または「メタクリル」のことをいう。以下同様）等の不飽和酸で変性したものや、そのエステル化物などがあげられ、これらは単独使用または併用できる。なお、不飽和酸変性ロジンのエステル化物とは、前記不飽和酸変性ロジンと前記多価アルコール類をエステル化反応させたものである。
【００１２】
石油系樹脂としては、Ｃ５系石油樹脂、Ｃ９系石油樹脂、Ｃ５−Ｃ９共重合系石油樹脂、石油留分を精製して得られた１種または数種のモノマーを重合させて得られるピュアモノマー樹脂、ジシクロペンタジエン系石油樹脂や、これらの水素化物等を例示できる。
【００１３】
テルペン系樹脂としては、α−ピネン樹脂、β−ピネン樹脂や、α−ピネン、β−ピネン等のテルペン類とスチレン等の芳香族モノマーを共重合させた芳香族変性のテルペン系樹脂や、これらの水素化物等を例示できる。
【００１４】
各種ベースポリマーとの相溶性や接着特性に優れ、また天然物由来で環境に優しいという点から、粘着付与樹脂（１）のうち、軟化点８０℃以上である前記ロジン類のエステル化物が好ましく、初期接着性および塗工性に優れる点で、不飽和酸変性ロジン類を含有する軟化点８０℃以上の前記ロジン系樹脂が特に好ましい。
【００１５】
本発明では、前記のように、粘着付与樹脂として、軟化点８０℃以上である粘着付与樹脂（１）の他に、Ｔｇが０℃以下であるロジン系粘着付与樹脂（２）を併用することを特徴とするものである。ロジン系粘着付与樹脂（２）としては、ロジン類とアルコール類とのエステル化物であり、その性状は通常、液状ないしバルサム状を示す。ここで当該ロジン類とは、前記の粘着付与樹脂（１）に用いた各種のものと実質的に同一であり、これらを単独で、または２種以上を混合物として使用できる。ロジン系粘着付与樹脂（２）の製造に用いるアルコール類としては、格別限定はされず、例えば、メタノール、２−エチルヘキシルアルコールなどの１価アルコール類；トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、エチレングリコール、エチレングリコールモノアルキルエーテル、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノアルキルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノアルキルエーテル、ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコールモノアルキルエーテル、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノアルキルエーテル、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノアルキルエーテル、トリプロピレングリコール、トリプロピレングリコールモノアルキルエーテル、ポリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコールモノアルキルエーテルなどの２価アルコール類またはこれらのモノアルキルエーテル類；グリセリン、ペンタエリスリトール等の３価以上の多価アルコール類などの各種公知のものを例示でき、生成物のＴｇが０℃以下となるようにこれらを単独でまたは２種以上を組合せて使用できる。また、前記ロジン類にエチレンオキシドやプロピレンオキシドなどのアルキレンオキシド類を付加反応させて得られる化合物も、上記ロジンエステル類と同様に使用できる。これらのロジン系粘着付与樹脂（２）のうち、初期接着性に優れる点で、Ｔｇが０〜−４０℃であるロジン類のトリエチレングリコールエステルが特に好ましい。
【００１６】
粘着付与樹脂（１）とロジン系粘着付与樹脂（２）の併用比率は、粘着付与樹脂（１）１００重量部（固形分換算）に対し、ロジン系粘着付与樹脂（２）が２０〜１５０重量部程度（固形分換算）の範囲である。２０重量部に満たない場合は初期接着性が殆ど向上しない場合があり、また１５０重量部を超える場合は凝集力が低下する場合があり、いずれも好ましくない。
【００１７】
本発明に記載の粘着付与樹脂（１）、（２）は、いずれもベースポリマーエマルジョンに配合する際の作業性や貯蔵安定性に優れる点から、一般に、乳化剤の存在下で水中に乳化分散させて得られるエマルジョンの形態で使用される。ただし、ロジン系粘着付与樹脂（２）の場合は、常温以上では液状または水飴状であるため、エマルジョン化せずにそのまま攪拌混合しても問題なく、攪拌設備や作業性などの面から適宜配合方法を選択すればよい。
【００１８】
本発明において、粘着付与樹脂（１）および／または（２）をエマルジョン化する際に用いる乳化剤としては、重量平均分子量が１０万以下、好ましくは５万以下の各種公知のアニオン系乳化剤やノニオン系乳化剤を単独でまたは数種を混合して使用できる。重量平均分子量を１０万以下とすることにより乳化能の低下を防ぐことができ、また製品粘度が高くなりすぎないため好ましい。当該乳化剤の具体例としては、α−オレフィンスルホン化物、アルキルサルフェート、アルキルフェニルサルフェート、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルサルフェート、ポリオキシエチレンアラルキルフェニルエーテルのスルホコハク酸のハーフエステル塩、アルキルサルコシネート、ロジン石鹸等のアニオン系乳化剤や、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等のノニオン系乳化剤を例示でき、これらの１種を単独でまたは２種以上を混合して使用できるが、環境ホルモン問題の懸念がなく、乳化能に優れる点で、アルキルサルフェートやアルキルサルコシネート、ポリオキシエチレンアルキルエーテル系が好ましい。また乳化剤の使用量は、通常、粘着付与樹脂（１）と（２）の合計量１００重量部に対し、固形分換算で１〜１０重量部程度、好ましくは１〜５重量部である。乳化剤の使用量が１重量部より少ない場合には、粘着付与樹脂（１）と（２）の乳化が困難となる傾向があり、また１０重量部より多い場合には、得られる床材用水系接着剤組成物の耐水性、粘着性能が低下する傾向がある。なお、粘着付与樹脂（１）と（２）は、それぞれ別個に、または同時に乳化させることができる。
【００１９】
本発明で粘着付与樹脂（１）および／または（２）をエマルジョン化する際、乳化方法については格別限定はなく、公知の乳化方法である高圧乳化法、反転乳化法、超音波乳化法、溶剤乳化法などのいずれの方法を採用してもよいが、環境問題を考慮した場合は、溶剤を使用しない無溶剤系反転乳化法を採用するのが好ましい。無溶剤系反転乳化法の場合は、前記粘着付与樹脂を軟化点以上で溶融し、常圧もしくは加圧下でこれに乳化剤を練り込んでいき、次いで水を添加して転相させてエマルジョンを得ることができる。
【００２０】
かくして得られた粘着付与樹脂エマルジョンの固形分濃度は特に限定されないが、通常２０〜７０重量％程度となるように適宜に調整して用いる。また、得られたエマルジョンの平均粒子径は、通常０．１〜２μｍ程度であり、大部分は０．５μｍ以下の粒子として均一に分散している。また、該エマルジョンは白色ないし乳白色の外観を呈し、ｐＨ値は２〜９程度で、粘度は通常１０〜５００ｍＰａ・ｓ程度である。
【００２１】
本発明の床材用水系接着剤組成物は、アクリル系重合体エマルジョン、ゴム系ラテックスおよび合成樹脂系エマルジョンからなる群より選ばれる少なくとも一種のベースポリマーに、前記粘着付与樹脂（１）および（２）を配合してなるものである。
【００２２】
前記粘着付与樹脂（１）、（２）と併用するアクリル系重合体エマルジョンとしては、特に限定はなく、各種公知のものを使用できる。当該アクリル系重合体エマルジョンは、（メタ）アクリル酸エステルを一括仕込み重合法、モノマー逐次添加重合法、乳化モノマー逐次添加重合法、シード重合法等の公知の乳化重合法により容易に製造することができる。
【００２３】
使用される（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル等をあげることができ、これらを単独または２種以上を混合して用いる。また、得られるアクリル系重合体エマルジョンに貯蔵安定性を付与するため、前記（メタ）アクリル酸エステルに換えて（メタ）アクリル酸を少量使用してもよい。さらに所望により（メタ）アクリル酸エステル重合体の接着特性を損なわない程度で、たとえば、酢酸ビニル、スチレン等の共重合可能なモノマーを併用できる。なお、アクリル系重合体エマルジョンに用いられる乳化剤としては、アニオン性乳化剤、ノニオン性乳化剤、部分ケン化ポリビニルアルコール等の各種公知のものを使用でき、その使用量は重合体１００重量部に対して０．１〜５重量部程度、好ましくは０．５〜３重量部である。
【００２４】
アクリル系重合体エマルジョンと粘着付与樹脂（１）および（２）との使用割合は、アクリル系重合体エマルジョン１００重量部（固形分換算）に対して、粘着付与樹脂を合計で２０〜２００重量部程度（固形分換算）配合するのが好ましい。粘着付与樹脂の合計量が２０重量部に満たない場合には、粘着付与樹脂を添加することによる改質効果がほとんど認められない場合があり、また２００重量部を越える場合には凝集力が低下する傾向にある。
【００２５】
また、ゴム系ラテックスとしては、水系接着剤組成物に用いられる各種公知のものを使用できる。例えば天然ゴムラテックス、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス、クロロプレンラテックス等があげられる。
【００２６】
ゴム系ラテックスと粘着付与樹脂（１）および（２）との配合割合は、ゴム系ラテックス１００重量部（固形分換算）に対して、粘着付与樹脂を合計で２０〜３００重量部程度（固形分換算）とするのが好ましい。粘着付与樹脂の合計量が２０重量部に満たない場合は、粘着付与樹脂を添加することによる改質効果がほとんど認められない場合があり、また３００重量部を越える場合には凝集力が低下する傾向にある。
【００２７】
さらに、合成樹脂系エマルジョンとしては、水系接着剤組成物に用いられる各種公知のものを使用でき、例えば酢酸ビニル系エマルジョン、エチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョン、ウレタン系エマルジョン等の合成樹脂エマルジョンがあげられる。
【００２８】
合成樹脂系エマルジョンと粘着付与樹脂（１）および（２）との配合割合は、合成樹脂系エマルジョン１００重量部（固形分換算）に対して、粘着付与樹脂を合計で２０〜２００重量部程度（固形分換算）とするのが好ましい。粘着付与樹脂の合計量が２０重量部に満たない場合には、粘着付与樹脂を添加することによる改質がほとんど認めらない場合があり、また２００重量部を越える場合には凝集力が低下する傾向にある。
【００２９】
本発明の水系接着剤組成物は、ベースポリマー、粘着付与樹脂（１）、粘着付与樹脂（２）および水を必須成分として構成されるが、これらのほかに必要に応じて、充填剤、消泡剤、増粘剤、酸化防止剤、防腐剤などを添加することができ、更に環境問題に懸念の無い範囲で、高沸点の溶剤や可塑剤、保水剤、成膜助剤などを添加することもできる。例えば、本発明で使用される充填剤としては、特に制限されないが、好ましいものとして、重質炭酸カルシウムや珪砂などが挙げられ、これらを単独でも併用してもよい。充填剤の配合割合は、ベースポリマー１００重量部（固形分換算）に対して、通常は２００〜５００重量部程度である。
【００３０】
【発明の効果】
本発明により得られる床材用水系接着剤組成物は、塩化ビニル、ポリオレフィンなどの素材から構成されるシート、タイル等の床材への現場接着施工用として、貯蔵安定性および通常条件下における接着力が優れるのは勿論のこと、特に初期接着性や塗工性に優れ、かつ有機溶剤や可塑剤等を含まないためシックハウス症候群等の環境問題に懸念が無い等の特有の効果を発現できる。
【００３１】
【実施例】
以下に、製造例、実施例及び比較例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれら各例に限定されるものではない。尚、各例中、部及び％は重量基準である。
【００３２】
製造例１（アクリル系重合体エマルジョンの製造例）
撹拌装置、還流冷却管、滴下ロートおよび窒素導入管を備えた四つ口フラスコに、窒素ガス気流下、７０℃で、水４０部およびアニオン性乳化剤としてポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム（商品名「ニューコール２３２０ＳＮ」、日本乳化剤（株）製）０．９部を溶解した。また、（１）スチレン２０部、２−エチルヘキシルアクリレート２５部およびアクリル酸２部と、（２）触媒（過硫酸カリウム）０．２部、ｐＨ調整剤（重曹）０．１部および水８．２部を、それぞれ別々の滴下ロートから、１／１０量ずつ滴下し、７０℃で窒素ガス気流下にて３０分間予備反応を行ない、その後、（１）および（２）の９／１０量を２時間かけて滴下重合を行なった。（１）および（２）の全量を滴下し終った後、７０℃で１時間完結反応を行ない、室温に冷却後、１００メッシュ金網ろ過を行ないながら取り出し、固形分５０％のアクリル系重合体エマルジョンを得た。
【００３３】
製造例２（粘着付与樹脂（１）のエマルジョンの製造例）
軟化点１２５℃の重合ロジンエステル（商品名「ペンセルＤ−１２５」、荒川化学工業（株）製）１００部を、１８０℃にて約１時間溶融した後、１５０℃まで冷却した。次いでアニオン性乳化剤（商品名「モノゲンＹ−１００」、第一工業製薬（株）製）５部と熱水１０部を添加し、加圧条件下で１２０℃、６０分混練りを行った。更に水９５部を添加し１０分間攪拌することにより、固形分５０％の粘着付与樹脂エマルジョン（Ａ）を得た。
【００３４】
製造例３（粘着付与樹脂（１）のエマルジョンの製造例）
製造例２において、軟化点１２５℃の重合ロジンエステル（前記商品名「ペンセルＤ−１２５」、荒川化学工業（株）製）１００部とあるのを、軟化点１２５℃の重合ロジンエステル（前記商品名「ペンセルＤ−１２５」）６０部および軟化点１１０℃のマレイン化変性ロジン（商品名「ＳＳ−１４」、荒川化学工業（株）製）４０部からなる軟化点１１９℃の粘着付与樹脂組成物に代えた以外は製造例２と同様にして固形分５０％の粘着付与樹脂エマルジョン（Ｂ）を得た。
【００３５】
製造例４（ロジン系粘着付与樹脂（２）のエマルジョンの製造例）
ロジンのトリエチレングリコールエステル（商品名「エステルガムＡＴ」、Ｔｇ：−１８℃、荒川化学工業（株）製）１００部を、５０℃に加熱後、アニオン性乳化剤（前記商品名「モノゲンＹ−１００」）５部と水１０部を添加し、５０℃で６０分混練りを行った。更に水９５部を添加し１０分間攪拌することにより、固形分５０％の粘着付与樹脂エマルジョン（Ｃ）を得た。
【００３６】
比較製造例１（粘着付与樹脂エマルジョンの製造例）
軟化点７５℃の不均化ロジンエステル（商品名「スーパーエステルＡ−７５」、荒川化学工業（株）製）１００部を、１２０℃にて約１時間溶融した後、１００℃まで冷却した。次いでアニオン性乳化剤（前記商品名「モノゲンＹ−１００」）５部と熱水１０部を添加し、８０℃で６０分混練りを行った。更に水９５部を添加し１０分間攪拌することにより、固形分５０％の粘着付与樹脂エマルジョン（Ｄ）を得た。
【００３７】
実施例１
製造例１のアクリル系重合体エマルジョン１００部に、製造例２の粘着付与樹脂エマルジョン（Ａ）を６０部（固形換算）加えて混合し、次いでロジンのトリエチレングリコールエステル（前記商品名「エステルガムＡＴ」）５０部を５０℃に加熱溶融させて添加し、更に重質炭酸カルシウム（丸尾カルシウム（株）製）２５０部を加えて均一に攪拌混合し、床材用水系接着剤組成物を得た。
【００３８】
実施例２
実施例１において、粘着付与樹脂エマルジョン（Ａ）を６０部（固形分換算）を、製造例３の粘着付与樹脂エマルジョン（Ｂ）６０部（固形分換算）に代えて添加した以外は実施例１と同様にして床材用水系接着剤組成物を得た。
【００３９】
実施例３
実施例１において、ロジンのトリエチレングリコールエステル（前記商品名「エステルガムＡＴ」）５０部を、そのエマルジョンである製造例４の粘着付与樹脂エマルジョン（Ｃ）５０部（固形分換算）に代えて添加した以外は実施例１と同様にして床材用水系接着剤組成物を得た。
【００４０】
実施例４
実施例１において、ロジンのトリエチレングリコールエステル（前記商品名「エステルガムＡＴ」）５０部を、水素化ロジンのトリエチレングリコールエステル（商品名「エステルガムＨＴ」、Ｔｇ：−２８℃、荒川化学工業（株）製）５０部に代えて添加した以外は実施例１と同様にして床材用水系接着剤組成物を得た。
【００４１】
比較例１〜２
実施例１において、ロジンのトリエチレングリコールエステル（前記商品名「エステルガムＡＴ」）を、表１に示した添加量に代えた以外は、実施例１と同様にして比較用の水系接着剤組成物を得た。
【００４２】
比較例３
実施例１において、粘着付与樹脂エマルジョン（Ａ）を、比較製造例１の粘着付与樹脂エマルジョン（Ｄ）に代えて用いた以外は実施例１と同様にして比較用の水系接着剤組成物を得た。
【００４３】
比較例４
実施例１において、ロジンのトリエチレングリコールエステル（前記商品名「エステルガムＡＴ」）を、水素化ロジンのジエチレングリコールエステル（商品名「エステルガムＨＤ」、Ｔｇ：６℃、荒川化学工業（株）製）に代えて用いた以外は実施例１と同様にして比較用の水系接着剤組成物を得た。
【００４４】
比較例５
実施例１において、粘着付与樹脂エマルジョン（Ａ）６０部およびロジンのトリエチレングリコールエステル（前記商品名「エステルガムＡＴ」）５０部の代わりに、軟化点１２５℃の重合ロジンエステル（商品名「ペンセルＤ−１２５」、荒川化学工業（株）製）６０部をトルエン６０部に溶解させて添加した以外は実施例１と同様にして比較用の水系接着剤組成物を得た。
【００４５】
比較例６
実施例１において、ロジンのトリエチレングリコールエステル（前記商品名「エステルガムＡＴ」）５０部の代わりに、可塑剤としてジオクチルフタレート（ＤＯＰ）５０部を用いた以外は実施例１と同様にして比較用の水系接着剤組成物を得た。
【００４６】
【表１】
表中の配合比は全て固形分換算。
【００４７】
（床材用水系接着剤組成物の性能評価）
実施例１〜４および比較例１〜６で得られた水系接着剤組成物を、以下の性能評価方法にて各種試験を行った。
【００４８】
（接着性能試験）
以下の試験方法により接着特性を評価した。
（１）塗工性
上記水系接着剤組成物を繊維強化セメント板の平滑面へ櫛目ごてにて塗布する際に、こて伸び、櫛目立ち及びこて切れを相対的に目視評価した。評価結果を表２に示す。
○：良好
△：若干不良（塗布時にたれ等少し有り）
×：不良（塗布時にたれ等有り）
（２）初期接着性
幅７０ｍｍ、長さ１５０ｍｍ及び厚さ８ｍｍの繊維強化セメント板の平滑面にＪＩＳ Ｚ １５２５に規定する粘着テープを中央部に３０ｍｍ幅の接着面が残るように貼り付け、その面に上記水系接着剤組成物を、櫛目ごてで均一に塗布する。粘着テープは、塗布後直ちに剥がして取り去る。オープンタイム（ＯＴ）２０分又は６０分の後に、幅２５ｍｍ、長さ２００ｍｍのビニル床シートを貼り合わせ、ビニル床シートの上から約５ｋｇのハンドローラーで２回往復して圧着後、ビニル床シート上面に１ｃｍ２当たり質量１０ｇの重りを載せ１５分間養生する。その後、ビニル床シートの片端に２００ｇの重りを吊るし、９０度で剥離した時の全面剥離するまでの時間を測定した。時間が長いほど初期接着性が良好といえる。評価結果を表２に示す。
（３）９０度剥離強度
養生時間を１６８時間に変更した以外は（２）初期接着性の測定法と同様の方法により試験片を作成した。その後、９０度剥離接着強さ試験用ジグを用いて変位速度２００ｍｍ／分で９０度剥離接着強さを測定した。評価結果を表２に示す。
（４）安全性
上記水系接着剤配合物において、作業時の臭気や火災等の危険性、シックハウス症候群や環境ホルモンなどの環境問題を勘案し、その安全性を総合的に判断した。判定結果を表２に示す。
○：安全性に問題無し
×：安全性に問題あり
【００４９】
【表２】
【発明の属する技術分野】
本発明は、塩化ビニル、ポリオレフィンなどの素材から構成されるシート、タイル等の床材に対して良好な接着性を有する床材用水系接着剤組成物に関し、更に詳しくは、貯蔵安定性および通常条件下での接着力に優れるのは勿論のこと、特に初期接着性や塗工性に優れ、かつシックハウス症候群等の環境問題につき懸念の無い床材用水系接着剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
床材用接着剤としては、従来は溶剤型が汎用されていたが、火災、爆発、大気汚染、作業環境、人体への安全性等で問題があるため、近年ではアクリル系重合体エマルジョン、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス、天然ゴムラテックス、クロロプレンラテックス等の水性ベースポリマーを主成分とする水系接着剤が多く使用されている。
【０００３】
床材用水系接着剤としては、前記の水性ベースポリマーに、接着力などの粘・接着特性を付与するため、ロジン類、ロジン誘導体、石油系樹脂、テルペン系樹脂等の粘着付与樹脂を配合してなる組成物が知られている（特許文献１、特許文献２を参照）。
【０００４】
これら特許文献に記載された床材用水系接着剤では、粘着付与樹脂のエマルジョンが配合されるが、当該エマルジョンを調製するには、粘着付与樹脂をあらかじめ有機溶剤や可塑剤に溶解させ、これに乳化剤や水を添加して水性エマルジョンとされるため、使用有機溶剤や可塑剤に起因する臭気、引火性、人体や環境への影響などの問題点に加えて、製品化するためには脱溶剤工程が不可欠であるなどの不利があり、また溶剤を完全に除去することも困難であった。特に最近では、シックハウス症候群や環境ホルモンなどの問題から、揮発性有機溶剤や可塑剤の使用が制限されるようになってきており、粘着付与樹脂を無溶剤型の水性エマルジョンとして配合する方法が一般的になってきている。しかし、当該無溶剤型の水性エマルジョンを用いた場合には、初期接着性や塗工性が不十分となることが多い。これら性能を補完するために高沸点の溶剤や保水剤、成膜助剤などが添加される場合もあるが、当該助剤添加により凝集力や耐水性などの接着性能が低下するだけでなく、人体や環境への影響も懸念されている。
【０００５】
【特許文献１】
特開平７−１７３４４３号公報
【特許文献２】
特開平８−１２０２５２号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、塩化ビニル、ポリオレフィンなどの素材から構成されるシート、タイル等の床材への現場接着施工において、当該水系接着剤組成物の貯蔵安定性および通常条件下での接着力が優れるのは勿論のこと、特に初期接着性や塗工性に優れ、かつ有害な有機溶剤や可塑剤等を含まないためシックハウス症候群等の環境問題に懸念の無い床材用水系接着剤組成物を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、前記従来技術の課題を解決すべく、粘着付与樹脂の組成面から鋭意検討を重ねた結果、粘着付与樹脂として、比較的軟化点の高い粘着付与樹脂と、特定のガラス転移温度（以下、Ｔｇという）を有する粘着付与樹脂とを特定割合で併用すること、更に有害な有機溶剤や可塑剤等の添加剤を含有しないことにより、初期接着性や塗工性に優れ、しかも環境問題に懸念のない優れた床材用水系接着剤組成物が得られることを見出した。本発明はかかる新たな知見に基づいて完成されたものである。
【０００８】
すなわち、本発明は、ベースポリマー、粘着付与樹脂および水からなる床材用水系接着剤組成物において、当該粘着付与樹脂として、軟化点が８０℃以上である粘着付与樹脂（１）およびガラス転移温度が０℃以下であるロジン系粘着付与樹脂（２）を、（１）／（２）＝１００重量部／（２０〜１５０重量部）の固形分換算割合で併用する床材用水系接着剤組成物に関する。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明の目的を達成するには、得られる床材用水系接着剤組成物の通常条件下での接着力や凝集力に優れる点から軟化点の高い粘着付与樹脂が必須であり、しかも塗工性や初期接着性に優れる点から極めて軟化点の低い粘着付与樹脂をも必須とする。
【００１０】
軟化点が８０℃以上である粘着付与樹脂（１）としては、軟化点が８０℃以上のものである限り、格別の限定なく公知各種のものを使用できる。例えば、ロジン系樹脂、石油系樹脂、テルペン系樹脂等があげられ、これらは単独使用または併用することができる。通常条件下での接着力や凝集力を更に向上させる観点から、粘着付与樹脂（１）の軟化点は１００〜１６０℃であるのが好ましい。軟化点が８０℃未満の場合は、凝集力などの接着特性が低下するため、本発明の目的である床材用水系接着剤組成物を得ることはできない。
【００１１】
前記ロジン系樹脂としては、ガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジン等の原料ロジン、当該原料ロジンの不均化物、当該原料ロジンを水素添加処理した安定化ロジン、重合ロジン等のロジン類；当該ロジン類のエステル化物、当該ロジン類のフェノール変性物、不飽和酸変性ロジン類等の各種公知のものがあげられる。当該ロジン類のエステル化物とは、前記ロジン類と多価アルコール類とのエステル化物をいう。多価アルコール類としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコールなどの２価アルコール；グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパンなどの３価アルコール；ペンタエリスリトール、ジグリセリンなどの４価アルコール；ジペンタエリスリトールなどの６価アルコール等があげられ、これら多価アルコール類は単独使用または併用することができる。ロジン類のフェノール変性物とは、上記ロジン類にフェノールやアルキルフェノールなどのフェノール類を付加させたものや、当該ロジン類のフェノール付加物と多価アルコール類とのエステル化物、当該ロジン類にレゾール型フェノール樹脂を反応させた、いわゆるロジン変性フェノール樹脂、およびそのエステル化物等があげられる。不飽和酸変性ロジン類としては、前記ロジン類をマレイン酸、フマル酸、（メタ）アクリル酸（なお、「（メタ）アクリル」とは、「アクリル」または「メタクリル」のことをいう。以下同様）等の不飽和酸で変性したものや、そのエステル化物などがあげられ、これらは単独使用または併用できる。なお、不飽和酸変性ロジンのエステル化物とは、前記不飽和酸変性ロジンと前記多価アルコール類をエステル化反応させたものである。
【００１２】
石油系樹脂としては、Ｃ５系石油樹脂、Ｃ９系石油樹脂、Ｃ５−Ｃ９共重合系石油樹脂、石油留分を精製して得られた１種または数種のモノマーを重合させて得られるピュアモノマー樹脂、ジシクロペンタジエン系石油樹脂や、これらの水素化物等を例示できる。
【００１３】
テルペン系樹脂としては、α−ピネン樹脂、β−ピネン樹脂や、α−ピネン、β−ピネン等のテルペン類とスチレン等の芳香族モノマーを共重合させた芳香族変性のテルペン系樹脂や、これらの水素化物等を例示できる。
【００１４】
各種ベースポリマーとの相溶性や接着特性に優れ、また天然物由来で環境に優しいという点から、粘着付与樹脂（１）のうち、軟化点８０℃以上である前記ロジン類のエステル化物が好ましく、初期接着性および塗工性に優れる点で、不飽和酸変性ロジン類を含有する軟化点８０℃以上の前記ロジン系樹脂が特に好ましい。
【００１５】
本発明では、前記のように、粘着付与樹脂として、軟化点８０℃以上である粘着付与樹脂（１）の他に、Ｔｇが０℃以下であるロジン系粘着付与樹脂（２）を併用することを特徴とするものである。ロジン系粘着付与樹脂（２）としては、ロジン類とアルコール類とのエステル化物であり、その性状は通常、液状ないしバルサム状を示す。ここで当該ロジン類とは、前記の粘着付与樹脂（１）に用いた各種のものと実質的に同一であり、これらを単独で、または２種以上を混合物として使用できる。ロジン系粘着付与樹脂（２）の製造に用いるアルコール類としては、格別限定はされず、例えば、メタノール、２−エチルヘキシルアルコールなどの１価アルコール類；トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、エチレングリコール、エチレングリコールモノアルキルエーテル、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノアルキルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノアルキルエーテル、ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコールモノアルキルエーテル、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノアルキルエーテル、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノアルキルエーテル、トリプロピレングリコール、トリプロピレングリコールモノアルキルエーテル、ポリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコールモノアルキルエーテルなどの２価アルコール類またはこれらのモノアルキルエーテル類；グリセリン、ペンタエリスリトール等の３価以上の多価アルコール類などの各種公知のものを例示でき、生成物のＴｇが０℃以下となるようにこれらを単独でまたは２種以上を組合せて使用できる。また、前記ロジン類にエチレンオキシドやプロピレンオキシドなどのアルキレンオキシド類を付加反応させて得られる化合物も、上記ロジンエステル類と同様に使用できる。これらのロジン系粘着付与樹脂（２）のうち、初期接着性に優れる点で、Ｔｇが０〜−４０℃であるロジン類のトリエチレングリコールエステルが特に好ましい。
【００１６】
粘着付与樹脂（１）とロジン系粘着付与樹脂（２）の併用比率は、粘着付与樹脂（１）１００重量部（固形分換算）に対し、ロジン系粘着付与樹脂（２）が２０〜１５０重量部程度（固形分換算）の範囲である。２０重量部に満たない場合は初期接着性が殆ど向上しない場合があり、また１５０重量部を超える場合は凝集力が低下する場合があり、いずれも好ましくない。
【００１７】
本発明に記載の粘着付与樹脂（１）、（２）は、いずれもベースポリマーエマルジョンに配合する際の作業性や貯蔵安定性に優れる点から、一般に、乳化剤の存在下で水中に乳化分散させて得られるエマルジョンの形態で使用される。ただし、ロジン系粘着付与樹脂（２）の場合は、常温以上では液状または水飴状であるため、エマルジョン化せずにそのまま攪拌混合しても問題なく、攪拌設備や作業性などの面から適宜配合方法を選択すればよい。
【００１８】
本発明において、粘着付与樹脂（１）および／または（２）をエマルジョン化する際に用いる乳化剤としては、重量平均分子量が１０万以下、好ましくは５万以下の各種公知のアニオン系乳化剤やノニオン系乳化剤を単独でまたは数種を混合して使用できる。重量平均分子量を１０万以下とすることにより乳化能の低下を防ぐことができ、また製品粘度が高くなりすぎないため好ましい。当該乳化剤の具体例としては、α−オレフィンスルホン化物、アルキルサルフェート、アルキルフェニルサルフェート、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルサルフェート、ポリオキシエチレンアラルキルフェニルエーテルのスルホコハク酸のハーフエステル塩、アルキルサルコシネート、ロジン石鹸等のアニオン系乳化剤や、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等のノニオン系乳化剤を例示でき、これらの１種を単独でまたは２種以上を混合して使用できるが、環境ホルモン問題の懸念がなく、乳化能に優れる点で、アルキルサルフェートやアルキルサルコシネート、ポリオキシエチレンアルキルエーテル系が好ましい。また乳化剤の使用量は、通常、粘着付与樹脂（１）と（２）の合計量１００重量部に対し、固形分換算で１〜１０重量部程度、好ましくは１〜５重量部である。乳化剤の使用量が１重量部より少ない場合には、粘着付与樹脂（１）と（２）の乳化が困難となる傾向があり、また１０重量部より多い場合には、得られる床材用水系接着剤組成物の耐水性、粘着性能が低下する傾向がある。なお、粘着付与樹脂（１）と（２）は、それぞれ別個に、または同時に乳化させることができる。
【００１９】
本発明で粘着付与樹脂（１）および／または（２）をエマルジョン化する際、乳化方法については格別限定はなく、公知の乳化方法である高圧乳化法、反転乳化法、超音波乳化法、溶剤乳化法などのいずれの方法を採用してもよいが、環境問題を考慮した場合は、溶剤を使用しない無溶剤系反転乳化法を採用するのが好ましい。無溶剤系反転乳化法の場合は、前記粘着付与樹脂を軟化点以上で溶融し、常圧もしくは加圧下でこれに乳化剤を練り込んでいき、次いで水を添加して転相させてエマルジョンを得ることができる。
【００２０】
かくして得られた粘着付与樹脂エマルジョンの固形分濃度は特に限定されないが、通常２０〜７０重量％程度となるように適宜に調整して用いる。また、得られたエマルジョンの平均粒子径は、通常０．１〜２μｍ程度であり、大部分は０．５μｍ以下の粒子として均一に分散している。また、該エマルジョンは白色ないし乳白色の外観を呈し、ｐＨ値は２〜９程度で、粘度は通常１０〜５００ｍＰａ・ｓ程度である。
【００２１】
本発明の床材用水系接着剤組成物は、アクリル系重合体エマルジョン、ゴム系ラテックスおよび合成樹脂系エマルジョンからなる群より選ばれる少なくとも一種のベースポリマーに、前記粘着付与樹脂（１）および（２）を配合してなるものである。
【００２２】
前記粘着付与樹脂（１）、（２）と併用するアクリル系重合体エマルジョンとしては、特に限定はなく、各種公知のものを使用できる。当該アクリル系重合体エマルジョンは、（メタ）アクリル酸エステルを一括仕込み重合法、モノマー逐次添加重合法、乳化モノマー逐次添加重合法、シード重合法等の公知の乳化重合法により容易に製造することができる。
【００２３】
使用される（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル等をあげることができ、これらを単独または２種以上を混合して用いる。また、得られるアクリル系重合体エマルジョンに貯蔵安定性を付与するため、前記（メタ）アクリル酸エステルに換えて（メタ）アクリル酸を少量使用してもよい。さらに所望により（メタ）アクリル酸エステル重合体の接着特性を損なわない程度で、たとえば、酢酸ビニル、スチレン等の共重合可能なモノマーを併用できる。なお、アクリル系重合体エマルジョンに用いられる乳化剤としては、アニオン性乳化剤、ノニオン性乳化剤、部分ケン化ポリビニルアルコール等の各種公知のものを使用でき、その使用量は重合体１００重量部に対して０．１〜５重量部程度、好ましくは０．５〜３重量部である。
【００２４】
アクリル系重合体エマルジョンと粘着付与樹脂（１）および（２）との使用割合は、アクリル系重合体エマルジョン１００重量部（固形分換算）に対して、粘着付与樹脂を合計で２０〜２００重量部程度（固形分換算）配合するのが好ましい。粘着付与樹脂の合計量が２０重量部に満たない場合には、粘着付与樹脂を添加することによる改質効果がほとんど認められない場合があり、また２００重量部を越える場合には凝集力が低下する傾向にある。
【００２５】
また、ゴム系ラテックスとしては、水系接着剤組成物に用いられる各種公知のものを使用できる。例えば天然ゴムラテックス、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス、クロロプレンラテックス等があげられる。
【００２６】
ゴム系ラテックスと粘着付与樹脂（１）および（２）との配合割合は、ゴム系ラテックス１００重量部（固形分換算）に対して、粘着付与樹脂を合計で２０〜３００重量部程度（固形分換算）とするのが好ましい。粘着付与樹脂の合計量が２０重量部に満たない場合は、粘着付与樹脂を添加することによる改質効果がほとんど認められない場合があり、また３００重量部を越える場合には凝集力が低下する傾向にある。
【００２７】
さらに、合成樹脂系エマルジョンとしては、水系接着剤組成物に用いられる各種公知のものを使用でき、例えば酢酸ビニル系エマルジョン、エチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョン、ウレタン系エマルジョン等の合成樹脂エマルジョンがあげられる。
【００２８】
合成樹脂系エマルジョンと粘着付与樹脂（１）および（２）との配合割合は、合成樹脂系エマルジョン１００重量部（固形分換算）に対して、粘着付与樹脂を合計で２０〜２００重量部程度（固形分換算）とするのが好ましい。粘着付与樹脂の合計量が２０重量部に満たない場合には、粘着付与樹脂を添加することによる改質がほとんど認めらない場合があり、また２００重量部を越える場合には凝集力が低下する傾向にある。
【００２９】
本発明の水系接着剤組成物は、ベースポリマー、粘着付与樹脂（１）、粘着付与樹脂（２）および水を必須成分として構成されるが、これらのほかに必要に応じて、充填剤、消泡剤、増粘剤、酸化防止剤、防腐剤などを添加することができ、更に環境問題に懸念の無い範囲で、高沸点の溶剤や可塑剤、保水剤、成膜助剤などを添加することもできる。例えば、本発明で使用される充填剤としては、特に制限されないが、好ましいものとして、重質炭酸カルシウムや珪砂などが挙げられ、これらを単独でも併用してもよい。充填剤の配合割合は、ベースポリマー１００重量部（固形分換算）に対して、通常は２００〜５００重量部程度である。
【００３０】
【発明の効果】
本発明により得られる床材用水系接着剤組成物は、塩化ビニル、ポリオレフィンなどの素材から構成されるシート、タイル等の床材への現場接着施工用として、貯蔵安定性および通常条件下における接着力が優れるのは勿論のこと、特に初期接着性や塗工性に優れ、かつ有機溶剤や可塑剤等を含まないためシックハウス症候群等の環境問題に懸念が無い等の特有の効果を発現できる。
【００３１】
【実施例】
以下に、製造例、実施例及び比較例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれら各例に限定されるものではない。尚、各例中、部及び％は重量基準である。
【００３２】
製造例１（アクリル系重合体エマルジョンの製造例）
撹拌装置、還流冷却管、滴下ロートおよび窒素導入管を備えた四つ口フラスコに、窒素ガス気流下、７０℃で、水４０部およびアニオン性乳化剤としてポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム（商品名「ニューコール２３２０ＳＮ」、日本乳化剤（株）製）０．９部を溶解した。また、（１）スチレン２０部、２−エチルヘキシルアクリレート２５部およびアクリル酸２部と、（２）触媒（過硫酸カリウム）０．２部、ｐＨ調整剤（重曹）０．１部および水８．２部を、それぞれ別々の滴下ロートから、１／１０量ずつ滴下し、７０℃で窒素ガス気流下にて３０分間予備反応を行ない、その後、（１）および（２）の９／１０量を２時間かけて滴下重合を行なった。（１）および（２）の全量を滴下し終った後、７０℃で１時間完結反応を行ない、室温に冷却後、１００メッシュ金網ろ過を行ないながら取り出し、固形分５０％のアクリル系重合体エマルジョンを得た。
【００３３】
製造例２（粘着付与樹脂（１）のエマルジョンの製造例）
軟化点１２５℃の重合ロジンエステル（商品名「ペンセルＤ−１２５」、荒川化学工業（株）製）１００部を、１８０℃にて約１時間溶融した後、１５０℃まで冷却した。次いでアニオン性乳化剤（商品名「モノゲンＹ−１００」、第一工業製薬（株）製）５部と熱水１０部を添加し、加圧条件下で１２０℃、６０分混練りを行った。更に水９５部を添加し１０分間攪拌することにより、固形分５０％の粘着付与樹脂エマルジョン（Ａ）を得た。
【００３４】
製造例３（粘着付与樹脂（１）のエマルジョンの製造例）
製造例２において、軟化点１２５℃の重合ロジンエステル（前記商品名「ペンセルＤ−１２５」、荒川化学工業（株）製）１００部とあるのを、軟化点１２５℃の重合ロジンエステル（前記商品名「ペンセルＤ−１２５」）６０部および軟化点１１０℃のマレイン化変性ロジン（商品名「ＳＳ−１４」、荒川化学工業（株）製）４０部からなる軟化点１１９℃の粘着付与樹脂組成物に代えた以外は製造例２と同様にして固形分５０％の粘着付与樹脂エマルジョン（Ｂ）を得た。
【００３５】
製造例４（ロジン系粘着付与樹脂（２）のエマルジョンの製造例）
ロジンのトリエチレングリコールエステル（商品名「エステルガムＡＴ」、Ｔｇ：−１８℃、荒川化学工業（株）製）１００部を、５０℃に加熱後、アニオン性乳化剤（前記商品名「モノゲンＹ−１００」）５部と水１０部を添加し、５０℃で６０分混練りを行った。更に水９５部を添加し１０分間攪拌することにより、固形分５０％の粘着付与樹脂エマルジョン（Ｃ）を得た。
【００３６】
比較製造例１（粘着付与樹脂エマルジョンの製造例）
軟化点７５℃の不均化ロジンエステル（商品名「スーパーエステルＡ−７５」、荒川化学工業（株）製）１００部を、１２０℃にて約１時間溶融した後、１００℃まで冷却した。次いでアニオン性乳化剤（前記商品名「モノゲンＹ−１００」）５部と熱水１０部を添加し、８０℃で６０分混練りを行った。更に水９５部を添加し１０分間攪拌することにより、固形分５０％の粘着付与樹脂エマルジョン（Ｄ）を得た。
【００３７】
実施例１
製造例１のアクリル系重合体エマルジョン１００部に、製造例２の粘着付与樹脂エマルジョン（Ａ）を６０部（固形換算）加えて混合し、次いでロジンのトリエチレングリコールエステル（前記商品名「エステルガムＡＴ」）５０部を５０℃に加熱溶融させて添加し、更に重質炭酸カルシウム（丸尾カルシウム（株）製）２５０部を加えて均一に攪拌混合し、床材用水系接着剤組成物を得た。
【００３８】
実施例２
実施例１において、粘着付与樹脂エマルジョン（Ａ）を６０部（固形分換算）を、製造例３の粘着付与樹脂エマルジョン（Ｂ）６０部（固形分換算）に代えて添加した以外は実施例１と同様にして床材用水系接着剤組成物を得た。
【００３９】
実施例３
実施例１において、ロジンのトリエチレングリコールエステル（前記商品名「エステルガムＡＴ」）５０部を、そのエマルジョンである製造例４の粘着付与樹脂エマルジョン（Ｃ）５０部（固形分換算）に代えて添加した以外は実施例１と同様にして床材用水系接着剤組成物を得た。
【００４０】
実施例４
実施例１において、ロジンのトリエチレングリコールエステル（前記商品名「エステルガムＡＴ」）５０部を、水素化ロジンのトリエチレングリコールエステル（商品名「エステルガムＨＴ」、Ｔｇ：−２８℃、荒川化学工業（株）製）５０部に代えて添加した以外は実施例１と同様にして床材用水系接着剤組成物を得た。
【００４１】
比較例１〜２
実施例１において、ロジンのトリエチレングリコールエステル（前記商品名「エステルガムＡＴ」）を、表１に示した添加量に代えた以外は、実施例１と同様にして比較用の水系接着剤組成物を得た。
【００４２】
比較例３
実施例１において、粘着付与樹脂エマルジョン（Ａ）を、比較製造例１の粘着付与樹脂エマルジョン（Ｄ）に代えて用いた以外は実施例１と同様にして比較用の水系接着剤組成物を得た。
【００４３】
比較例４
実施例１において、ロジンのトリエチレングリコールエステル（前記商品名「エステルガムＡＴ」）を、水素化ロジンのジエチレングリコールエステル（商品名「エステルガムＨＤ」、Ｔｇ：６℃、荒川化学工業（株）製）に代えて用いた以外は実施例１と同様にして比較用の水系接着剤組成物を得た。
【００４４】
比較例５
実施例１において、粘着付与樹脂エマルジョン（Ａ）６０部およびロジンのトリエチレングリコールエステル（前記商品名「エステルガムＡＴ」）５０部の代わりに、軟化点１２５℃の重合ロジンエステル（商品名「ペンセルＤ−１２５」、荒川化学工業（株）製）６０部をトルエン６０部に溶解させて添加した以外は実施例１と同様にして比較用の水系接着剤組成物を得た。
【００４５】
比較例６
実施例１において、ロジンのトリエチレングリコールエステル（前記商品名「エステルガムＡＴ」）５０部の代わりに、可塑剤としてジオクチルフタレート（ＤＯＰ）５０部を用いた以外は実施例１と同様にして比較用の水系接着剤組成物を得た。
【００４６】
【表１】
【００４７】
（床材用水系接着剤組成物の性能評価）
実施例１〜４および比較例１〜６で得られた水系接着剤組成物を、以下の性能評価方法にて各種試験を行った。
【００４８】
（接着性能試験）
以下の試験方法により接着特性を評価した。
（１）塗工性
上記水系接着剤組成物を繊維強化セメント板の平滑面へ櫛目ごてにて塗布する際に、こて伸び、櫛目立ち及びこて切れを相対的に目視評価した。評価結果を表２に示す。
○：良好
△：若干不良（塗布時にたれ等少し有り）
×：不良（塗布時にたれ等有り）
（２）初期接着性
幅７０ｍｍ、長さ１５０ｍｍ及び厚さ８ｍｍの繊維強化セメント板の平滑面にＪＩＳ Ｚ １５２５に規定する粘着テープを中央部に３０ｍｍ幅の接着面が残るように貼り付け、その面に上記水系接着剤組成物を、櫛目ごてで均一に塗布する。粘着テープは、塗布後直ちに剥がして取り去る。オープンタイム（ＯＴ）２０分又は６０分の後に、幅２５ｍｍ、長さ２００ｍｍのビニル床シートを貼り合わせ、ビニル床シートの上から約５ｋｇのハンドローラーで２回往復して圧着後、ビニル床シート上面に１ｃｍ２当たり質量１０ｇの重りを載せ１５分間養生する。その後、ビニル床シートの片端に２００ｇの重りを吊るし、９０度で剥離した時の全面剥離するまでの時間を測定した。時間が長いほど初期接着性が良好といえる。評価結果を表２に示す。
（３）９０度剥離強度
養生時間を１６８時間に変更した以外は（２）初期接着性の測定法と同様の方法により試験片を作成した。その後、９０度剥離接着強さ試験用ジグを用いて変位速度２００ｍｍ／分で９０度剥離接着強さを測定した。評価結果を表２に示す。
（４）安全性
上記水系接着剤配合物において、作業時の臭気や火災等の危険性、シックハウス症候群や環境ホルモンなどの環境問題を勘案し、その安全性を総合的に判断した。判定結果を表２に示す。
○：安全性に問題無し
×：安全性に問題あり
【００４９】
【表２】
Claims (8)
- ベースポリマー、粘着付与樹脂および水からなる床材用水系接着剤組成物において、当該粘着付与樹脂として、軟化点が８０℃以上である粘着付与樹脂（１）およびガラス転移温度が０℃以下であるロジン系粘着付与樹脂（２）を、（１）／（２）＝１００重量部／（２０〜１５０重量部）の固形分換算割合で併用することを特徴とする床材用水系接着剤組成物。
- 粘着付与樹脂（１）が、ロジン類、ロジン誘導体、石油系樹脂およびテルペン系樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種であり、かつ当該軟化点が８０℃以上である請求項１記載の床材用水系接着剤組成物。
- 粘着付与樹脂（１）が、不飽和酸変性ロジン類を含有するものである請求項１または２記載の床材用水系接着剤組成物。
- ロジン系粘着付与樹脂（２）が、０〜−４０℃のガラス転移温度を有する液状ロジンエステル類である請求項１記載の床材用水系接着剤組成物。
- 粘着付与樹脂（１）およびロジン系粘着付与樹脂（２）を無溶剤型水性エマルジョンの形態でベースポリマーに配合してなる請求項１〜４のいずれかに記載の床材用水系接着剤組成物。
- ベースポリマーが、アクリル系重合体エマルジョン、ゴム系ラテックスおよび合成樹脂系エマルジョンからなる群より選ばれる少なくとも１種である請求項１〜５のいずれかに記載の床材用水系接着剤組成物。
- アクリル系重合体エマルジョンおよび／または合成樹脂系エマルジョン１００重量部（固形分換算）に対して、粘着付与樹脂（１）と（２）の合計で２０〜２００重量部（固形分換算）配合してなる請求項５または６に記載の床材用水系接着剤組成物。
- ゴム系ラテックス１００重量部（固形分換算）に対して、粘着付与樹脂（１）と（２）の合計で２０〜３００重量部（固形分換算）を配合してなる請求項５または６に記載の床材用水系接着剤組成物。
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