TR201809481T4 - Tanecikli ve/veya lifli substratlar için sulu bağlayıcılar. - Google Patents

Tanecikli ve/veya lifli substratlar için sulu bağlayıcılar. Download PDF

Info

Publication number
TR201809481T4
TR201809481T4 TR2018/09481T TR201809481T TR201809481T4 TR 201809481 T4 TR201809481 T4 TR 201809481T4 TR 2018/09481 T TR2018/09481 T TR 2018/09481T TR 201809481 T TR201809481 T TR 201809481T TR 201809481 T4 TR201809481 T4 TR 201809481T4
Authority
TR
Turkey
Prior art keywords
weight
polymer
aqueous
monomer
binder composition
Prior art date
Application number
TR2018/09481T
Other languages
English (en)
Inventor
Krüger Christian
Centner Alexander
Labisch Oliver
Original Assignee
Basf Se
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Se filed Critical Basf Se
Publication of TR201809481T4 publication Critical patent/TR201809481T4/tr

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/24—Homopolymers or copolymers of amides or imides
    • C09D133/26—Homopolymers or copolymers of acrylamide or methacrylamide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L5/00—Compositions of polysaccharides or of their derivatives not provided for in groups C08L1/00 or C08L3/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J101/00—Adhesives based on cellulose, modified cellulose, or cellulose derivatives
    • C09J101/02—Cellulose; Modified cellulose
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J103/00—Adhesives based on starch, amylose or amylopectin or on their derivatives or degradation products
    • C09J103/02—Starch; Degradation products thereof, e.g. dextrin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J105/00—Adhesives based on polysaccharides or on their derivatives, not provided for in groups C09J101/00 or C09J103/00
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
    • D04H1/40—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
    • D04H1/58—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by applying, incorporating or activating chemical or thermoplastic bonding agents, e.g. adhesives
    • D04H1/587—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by applying, incorporating or activating chemical or thermoplastic bonding agents, e.g. adhesives characterised by the bonding agents used
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
    • D04H1/40—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
    • D04H1/58—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by applying, incorporating or activating chemical or thermoplastic bonding agents, e.g. adhesives
    • D04H1/64—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by applying, incorporating or activating chemical or thermoplastic bonding agents, e.g. adhesives the bonding agent being applied in wet state, e.g. chemical agents in dispersions or solutions
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N5/00—Roofing materials comprising a fibrous web coated with bitumen or another polymer, e.g. pitch
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J105/00—Adhesives based on polysaccharides or on their derivatives, not provided for in groups C09J101/00 or C09J103/00
    • C09J105/04—Alginic acid; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J105/00—Adhesives based on polysaccharides or on their derivatives, not provided for in groups C09J101/00 or C09J103/00
    • C09J105/08—Chitin; Chondroitin sulfate; Hyaluronic acid; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/24—Homopolymers or copolymers of amides or imides
    • C09J133/26—Homopolymers or copolymers of acrylamide or methacrylamide
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
    • D04H1/40—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
    • D04H1/58—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by applying, incorporating or activating chemical or thermoplastic bonding agents, e.g. adhesives
    • D04H1/64—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by applying, incorporating or activating chemical or thermoplastic bonding agents, e.g. adhesives the bonding agent being applied in wet state, e.g. chemical agents in dispersions or solutions
    • D04H1/641—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by applying, incorporating or activating chemical or thermoplastic bonding agents, e.g. adhesives the bonding agent being applied in wet state, e.g. chemical agents in dispersions or solutions characterised by the chemical composition of the bonding agent

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Paper (AREA)

Abstract

Sulu bağlayıcı bileşiklerin tanecikli ve/ veya lifli substratlar için bağlayıcı olarak kullanımı, kalıp gövdelerin sulu bağlayıcı bileşiklerin kullanımı ile üretim yöntemi ile bu şekilde üretilen kalıp gövdeler, özellikle, bitümlü çatı membranı üretiminde kullanılan lifli kumaşlar ile ilgilidir.

Description

TARIFNAME TANECIKLI VE/VEYA LIFLI SUBSTRATLAR IÇIN SULU BAGLAYICILAR Mevcut bulusun konusu sulu bir baglayici bilesimi olup, Agirlikça % 2 0,1 ve 5 2,5 oraninda en az bir asit-fonksiyonel etilenik doymamis monomerden (monomer A) agirlikça % 2 O ve 5 4,0 oraninda en az bir etilenik doymamis karboksilik asit nitril veya dinitrilden (monomer B) agirlikça % Z 0 ve 5 2,0 oraninda en az bir çapraz baglayici monomer ile en az iki konjuge olmayan etilenik doymamis gruplara (inonomer C) agirlikça % Z 0 ve S 10 oraninda en az bir on, ß-monoetileiiik doymamis C3 ila C6 mono- veya dikarboksamitten (monoiner D) agirlikça % 2 25 ve 5 69,9 oraninda homopolimeri S 30°C cam geçis sicakligina sahip olan ve monomerler A ila D'den (monomer E) farkli olan en az bir etilenik doymamis inonomerden agirlikça % Z 30 ve 5 70 oraninda homopolimer sicakligi 2 50°C cam geçis sicakligina sahip olan ve monomerler A ila D,deii (monomer F) farkli olan en az bir etilenik doymamis monomerden yapilandirilmis ve burada A dan F”ye monomer iniktarlarinin agirlikça toplaminin b) agirlikça her 100 ölçek polimer (P) basina 2 10 ve S 400 ölçek olacak sekilde en az bir sakkarit bilesigi (S) içerir, Ayrica mevcut bulus yukarida söz edilen sulu baglayici bilesiklerin tanecikli ve/ veya lifli substratlar için baglayici olarak kullanimi, kalip gövdelerin sulu baglayici bilesiklerin kullanimi ile üretim yöntemi ile bu sekilde üretilen kalip gövdeler, özellikle, bitümlü çati membrani üretiminde kullanilan lifli kumaslar ile ilgilidir.
Polisakkarit içeren sulu baglayici bilesimlerde asagidaki önceki teknikten yola çikilmaktadir. oranlarinda, gaz engelleme etkisine sahip polimer filmlerin üretimi için karisimlar açiklanmaktadir.
EP-A 91] 36] dokümani, agirlikça ortalama moleküler agirligi en az 1000 g/mol olan bir polikarboksi polimer ve agirlikça ortalama moleküler agirligi en az 10000 g/mol olan polisakkarit içeren, taiiecikli ve/ veya lifli substratlar için sulu baglayici sistemlerini açiklamaktadir, burada bunlarin miktarlari, karboksil gruplarin hidroksil gruplara esdeger orani 3:] ila 1:20 olarak ölçülmektedir.
EP-A l 578 879 dokümani cam elyaflarin kaplanmasi için polikarboksi polimer, en az iki hidroksi grubuna sahip bir polialkol ile suda çözünen bir genisletici içeren sulu baglayici bilesimler açiklamaktadir, burada suda çözünen genisletici olarak özellikle 10000 g/mol'den küçük bir orta moleküler agirlikta polisakkarit önerilmektedir. büyük ölçüde stirol, alkil akrilatlar veya inetakrilatlar, akril iiitrillerden ve gerektiginde ikameli akril amidden olusan sulu kopolimer dispersiyonu içeren sulu baglayici sistemleri açiklamaktadir. Opsiyonel olarak sulu kopolimer dispersiyonu nisasta içerebilmektedir. karboksilik asit gruplari içeren polimerlestirilmis formda monomer içeren bir sulu kopolimer dispersiyonu ve polisakkarit, bitki proteini, lignin ve/ veya lignin sülfoiiat içeren bir gruptan seçilen dogal baglayici bilesen içeren için sulu baglayici sistemler açiklamaktadir.
Onceki teknigin baglayici sistemlerinin bir dezavantaji, özellikle mekanik özelliklerine göre, taiiecik ve/ veya lifli alt substratlarin kalip gövdelerinin üretiminde her zaman tam olarak tatmin etmemeleridir.
Mevcut bulusun amaci bu nedenle, önceki teknikteki sulu baglayici bilesimlerin dezavantajlarini gideren ve oda sicakliklarinda iyilestirilmis yirtilma kuvveti ve/ veya yüksek sicakliklarda azaltilmis uzamanin erisilebilir yapilabildigi sulu baglayici bilesiinler saglamaktir.
Amaca giriste açiklanan sulu baglayici bilesik ile ulasilmaktadir.
Sulu baglayici bilesimlerin büyük ölçüde bileseni,polimerlesmis formda asagidakilerden olusan polimerdir (P) agirlikça%20,l ve52,5 en az bir asit grubu içeren etilenik doymamis monomerler (Monomer A) agirlikça % Z 0 ve 5 4,0 en bir etilenik doymamis karboksilik asit nitrilleri veya dinitrilleri (Monoiner B) agirlikça % 2 0 ve 5 2,0 en az iki konjuge edilmemis etilenik doymamis gruba sahip çapraz bagli etki eden en az bir monomerin agirlikça % 2 0 ve S 10 en az bir oi,ß-m0n0etilenik doymamis C3- ila C6-Mono- veya dikarbonaistamidleri (Monomer D) monomerler A ila D'den (monomer E) farkli olan en az bir etilenik doymamis monomer, ve agirlikça%230 ve 570 homopolimeri 5 50 °C bir cam geçis sicakligina sahip olan ve monomerler A ila D'den (monomer F) farkli olan en az bir etilenik doymamis monomerden olusmaktadir.
Monoinerler (A) olarak, en bir asit grubu (proton donatör), `Örnegin sülfonik asit, fosfonik asit veya karboksilik asit gruplarina, örnegin vinil sülfonik asit, alilsülfonik asit, sitrol sülfonik asit, 2- akril amid metil propan Sülfonik asit, vinil fosfonik asit, alil fosfonik asit, sitrol fosfonik asit ve 2-akril amido-Z-metilpropan fosfonikasit içeren tüm etilenik doymamis bilesikler göz 'önünde bulundurulmaktadir. Bununla birlikte, monomerlerde (A) avantajli olarak, oi,ß-monoetilenik olarak doymamis, özellikle C3 ila C6-, tercihen C3- veya C4-moiio- veya dikarboksilik asitler, örnegin akrilik asit, metakrilik asit, etilakrilik asit, itakonik asit, allilasetik asit, krotonik asit, vinilasetik asit, fumarik asit, maleik asit, Z-metilmaleik asit söz konusudur. Monomerler (A) ayni zamanda aiihidritlere karsilik gelen oc,ß-monoetileiiik doymamis dikarboksiliksitler, örnegin inaleik anhidrit veya 2-metilmaleik anhidrit içermektedir. Tercihen monomer A, akrilik asit, metakrilik asit, krotonik asit, fumarik asit, inaleik asit, inaleik anhidrit, 2-metilmaleik asit ve itakonik asit içeren gruptan seçilmektedir, burada akrilik asit, metakrilik asit ve/Veya itakonik asit özellikle tercih edilmektedir. Elbette monomerler (A) ayrica yukarida belirtilen asitlerin tamamen veya kismen nötrlestirilmis suda çözünebilir tuzlarini, özellikle alkali metal veya ainonyum tuzlarini içermektedir.
Polimerlesmis inonoinerlerde (A) polimer miktari agirlikça % 20,1 ve 5 2,5 tercihen agirlikça % Monomerler (B) olarak en az bir nitril grubu içeren tüm etilenik doymamis bilesikler göz önünde bulundurulmaktadir. Bununla birlikte, avantajli olarak, monomerler B, yukarida belirtilen Ot, ß- monoetilen açisindan doymamis, özellikle de C3 ila C6, tercihen C3 veya C4 mono- veya dikarboksilik asitlerden türetilen nitrillerdir, ömegin akrilonitril, metakrilonitril, maleik asit dinitril ve/ veya fumarodinitrildir, burada akrilnitril ve/veya metakrilonitril özellikle tercih edilmektedir.
Polimer (P) içindeki polimerlesmis moiiomer (B) miktari tercih edilen bir yapilandirinada 1,0'dir. Bir diger yapilandimiada polimerlesmis moiiomerlerde (B) polimer (P) miktari Monomer (C) olarak en az iki konjuge olmayan etilenik doymamis gruba sahip tüm bilesikler göz önünde bulundurulmaktadir. Buna örnek, Vinil radikallerine sahip monomerler, iki vinilen radikaline sahip monomerler ile iki alkilen radikaline sahip monomerlerdir. Burada özellikle avantajli olan diester iki degerlikli oc,ß-m0noeti1enik doymamis monokarboksilik asite sahip alkoller olup, bunlar arasinda özellikle akrilik ve inetakrilik asit tercih edilmektedir. Bu tür iki konjuge olmayan etilenik doymamis çift baga sahip monomerlere örnek, etilenglikoldiakrilat, 1,2-propilenglokdiakrilat, 1,3 -propilenglokdiakrilat, 1,3-bütilenglikoldiakrilat, 1,4- bütilenglikoldiakrilat ve etilen glikoldimetakrilat gibi alkilenglikoldiakrilat ve dimetakrilat, 1,2- Proilenglikoldimetakrilat, 1,3-Proilenglikoldimetakrilat, 1,3-Bütilenglikoldimetakrilat 1,4- Bütilenglikoldimetakrilat, 'Örnegin gliserintriakrilat, gliserintrimetakrilat, trimetilolpropantriakrilat, trimetilolpropantirmetakrilat ile divinilbenzol, Vinilmetakrilat, vinilakrilat, alilmetakrilat, alilakrilat, dialilmalet, diaflilfümarat, metilenbisakrilamid, siklopentadienil akrilat, trialil siynaürat veya trialil isosiyanürat gibi oc,ß-monoetilenik doymamis inonokarboksilikasite sahip tri-ester üç degerlikli alkollerdir. Ozellikle 1,4 bütilen glikol diakrilat, alkilmetil akrilat ve/ veya divinilbenzol tercih edilmektedir.
Polimerlesmis inonoinerlerde (C) polimer miktari agirlikça % z 0 ve 5 2,0 tercihen agirlikça % 2 Monomer D olarak tüm 0t,ß-monoeti1enik doymamis C3- ila Cs-Mono veya dikarboksilik asit amitleri söz konusudur. Ayni sekilde monomerler (D) arasinda, karboksilik asit amid gruplari bir alkil veya bir metilol grubu ile ikame edilen yukarida söz edilen bilesikler sayilmaktadir.
Monomerlere (D) örnek, amidler veya (x,ß-monoeti1enik doymamis C3- ila C6-, tercihen C3- veya C4-M0n0 veya dikarboksiliksitleriii diamidleri, örnegin akril amid, metakrilamid, etilakrilik asit amid, itakonikasit mono veya diamid, allilaktik asit amid, krotonik asit mono- veya diamid, vinilasetik asit amit, fuinarik asit mono- veya diamid, maleik asit mono- veya diainid ve 2- metilmaleik asit mono- Veya diainiddir. Karboksilik asit amid gruplari bir alkil veya bir metilol grup ile ikame edilen oc,ß-mon0etilenik doymamis C3- ila Ca-Mono- veya dikarboksilik asit amidlerine örnekler, N-alkilakrilamid, ve metakrilamid, örnegin N-tert. bütilakrilamid ve metakrilamid, N-metakrilamid ve metakrilamid ile N-metilolmetakrilamid ve N- metilolakrilamiddir. Tercih edilen monomer D'ler akril amid, metakrilamid, N-metilolakrilamid ve/Ve/Veya N-metilolinetakrilamiddir, burada metilolakrilamide ve/Veya N-metilolmetakrilamid Polimerde (P) opsiyonel olarak polimerize edilen inonomer (D) miktari tercih edilen bir yapilandirmada agirlikça % 2 0 ve S 10 , tercihen agirlikça % 2 0 ve 5 4,0 ve özellikle tercihen agirlikça % 0'dir. Tercih edilen bir yapilandirmada poliinerdeki (P) polimerize edilen özellikle tercihen agirlikça % 2 1,0 ve S 2,5'dir.
Monomerler (E) olarak, homopolimeri 5 30 °C'den küçük cain geçis sicakligina sahip olan ve monomerlerden (A ila D) farkli olan tüm etilenik doymamis monomerler göz 'Önünde bulundurulmaktadir. Uygun monomerler E, örnegin, C4 ila C9 kon juge alifatik dien bilesikleri, Vinil alkol esterleri ve bir C1 ila Cio monokarboksilik asit, Ci ila Cio alkil akrilat, C5 ila Cio alkil metakrilat, C5 ila Cio sikloalkil akrilat ve metakrilattir; Ci ila Cio dialkil maleat ve / veya C 1 ila Cio dialkil fumarat, C3 ila Cio alkanollerin Vinil eterleri, dalli ve dallanmamis C3 ila Cio olefinlerdir. Avantajli olarak homopolimerleri < 0°C Tg degerine sahip monomerler (E) kullanilmaktadir. Ozellikle avantajli sekilde inonomer (E) olarak Vinilasetat, Eti] akrilat, n-propil akrilat, n-bütil akrilat, izo-butil akrilat, sek-bütil akrilat, n-heksil akrilat, 2-etilheksil akrilat, n- heksil metakrilat, 2-etilheksil metakrilat, di-n-bi'itil maleat, di-n-butil fumarat kullanilmaktadir, burada 2-etilheksilakrilat, n-bi'itilakrilat, 1,4-b'ûtadiyen ve/Veya etil akrilat özellikle tercih edilmektedir.
Polimerdeki (P) polimerlestirilmis monomerlerin (E) miktari agirlikça % 25 ve 5 69,9, tercihen Monomerler (F) olarak homopolimerleri 2 50 °C cam geçis sicakligina sahip ve monomerlerden (A ila D) farkli olan tüm etilenik doymamis inonoinerler göz 'Önünde bulundurulinaktadir. Uygun monomerler (F), örnegin, vinilaromatik monomerler ve Ci-C4-alkil inetakrilatlardir. Vinil aromatik monomerlerden, fenil çekirdeklerinin gerektiginde 1, 2 veya 3 C1- ila C4-alkil gruplari, halo jenler, 'özellikle brom veya klor ve/veya metoksi gruplari ile ikame edildigi özellikle stiren veya or-metil stiren türevleri anlasilmaktadir. Hoinopolimerleri 2 80°C cam geçis sicakligina sahip monomerler tercih edilmektedir. Ozellikle tercih edilen monomerler Stiren, a-inetilstiren, 0- veya p-Viniltoluen, p-asetoksi-stiren, p-bromostiren, p-tert.-butilstiren, o, 111- veya p- klorostiren, metil inetakrilat, tert-bi'itil akrilat, tert. Bütil metakrilat, etil inetakrilat, izobütil metakrilat, n-heksil akrilat, sikloheksil metakrilat, fakat örnegin tert-bütilvinil eter veya siklohekzilvinil eterdir, burada metil metakrilat, stiren ve/Veya tert.-bi'1tilmetakrilat 'ozellikle tercih edilmektedir.
Polinierdeki (P) polimerlestirilmis monomerlerin (F) miktari agirlikça % 30 ve 5 70, tercihen agirlikça % 240 ve S 70, ve özellikle tercihen agirlikça % Z 40 ve S 60'tir.
Cani geçis sicakligi Tg ile, artan molekül agirligi ile G. Kanig (Kolloid-Zeitschrift & Zeitschrift fur Polymere, Cilt 190, sayfa 1, Denklem 1) 'e göre hareket ettigi cain geçis sicakligi limiti kastedilmektedir. Tg, DSC yöntemi ile belirlenmektedir (diferansiyel tarama kalorimetrisi, 20 K / dk, orta nokta ölçümü, DIN 53 765). Pek çok nionomerin homopolimerleri için Tg-degerleri bilinmektedir ve 'Örnegin Ullmann°s Ecyclopedia of Industrial Cheinistry, VCH Weinheiin, 1992, Bd.5, Vol. A21, S. 169 dokümaninda açiklanmaktadir, homopolimerlerin cam geçis sicakliklarina iliskin diger kaynaklar 'Örnegin, J. Brandrup, EH. Immergut, Polymer Handbook, C]- ila Cio alkil gruplarindan bu doküman çerçevesinde dogrusal veya dallanmis 1 ila 10 hidrojen atomuna sahip, örnegin metil, etil, n-propil, izo-propil, n-b'ûtik, sec-bütil, izo-b'ûtil, tert.-b'ûtil, n- pentil, izo-pentil, tert.-pentil, n-hekzil, 2-etilhekzil, n-nonil veya n-desil gibi alkil radikalleri anlasilmasi gerekmektedir. C5- ila Cio sikloalkil gruplarindan tercihen, gerektiginde 1, 2 veya 3 Ci-ila C4 alkil grubu ikameli olabilen siklopentil veya siklohekzil gruplari anlasilmaktadir.
Avantajli olarak sulu baglayici bilesimler en az bir monomeri (E) konjuge alifatik C4- ila C9 dien bilesiklerini, vinil alkol ve bir Ci- ila Cio-Monokarboksilik asitten esteri, Ci- ila Cio-alkilakrilat, C5- ila C io-alkilmetakrilat, C5- ila Cio-sikloalkilakrilat ve -metakrilat, Ci- ila C io-dialkilmaleinat ve/veya Ci- ila C io-Dialkilfûmarat içeren gruptan ve bunlarin en az bir monomeri (F) vinilaromatik monomer ve/veya C1- ila C4-alkilmetakrilat içeren gruptan seçildigi polimerlere (P) sahiptir.
Ayni sekilde avantajli olarak sulu baglayici bilesimler, agirlikça % 2 0,1 ve 5 1,5 en az bir polimerlestirilmis formda monomer C içeren, polimer (P) içermektedir.
Tercih edilen bir yapilandirmada sulu baglayici bilesik polimerlesmis formda asagidakilerden olusan bir poliiner (P) içermektedir agirlikça 2 0,5 ve 5 2,0 en az bir Monomer A agirlikça 2 0,1 ve 5 1,5 en az bir Monomer C agirlikça 2 0 ve 5 4,0 en az bir Monoiner D agirlikça 2 30 ve S 60 en az bir monomer E ve agirlikça 2 40 ve 5 70 en az bir inonoiner F.
Ozellikle tercih edilen bir yapilandirmada sulu baglayici bilesik polimerlesmis formda asagidakilerden olusan bir polimer (P) içerinektedir agirlikça 2 1,0 ve 5 2,0 Akrilik asit, Metakrilikasit ve/veya Itakonik asit agirlikça 2 0,3 ve 5 1,2 Bütandioldiakrilat, Alilmetakrilat ve/veya Divinilbenzol agirlikça Z 0 ve 5 4,0 Akrilamid, Metakrilamid, N-metilolmetakrilamid ve/veya N- metilolakrilamid agirlikça Z 30 ve S 50 2-Etilheksilakrilat, n-Bütilakrilat, l, 4,-Bütadien ve/Veya Etilakrilat agirlikça Z 40 ve S 60 Metilinetakrilat, Stiren ve/veya tert.-Bütilmetakrilat Polimerlerin (P) üretilmesi prensipte teknikte uzman olan kiinselerce bilinmektedirmonomer A ila F'nin yigin, em'ûlsiyon, Ç'ozelti, çökeltme veya süspansiyon poliinerizasyonu yöntemiyle serbest radikal polimerizasyonu ile gerçeklestirilmektedir, burada yine de radikal olarak baslatilan emülsiyon polimerizasyonu özellikle tercih edilmektedir. Bulus dogrultusunda avantajli olarak polimer (P) bu nedenle sulu bir ortamda dagitilmaktadir, yani sulu bir polimer dispersiyonu biçiminde kullanilmaktadir.
Sulu bir ortam içinde etilen açisindan doymamis mononierlerin serbest radikal olarak baslatilan emülsiyon polimerizasyonlariiiin uygulanmasi, çogunlukla yukarida tarif edilmistir ve bu nedenle teknikte uzman kisilerce yeterince bilinmektedir.[bkz. Einulsionspolymerisation in Encyclopedia of Polyiner Science and Engineering, Vol. 8, sayfalar 659 ff. (1987); D.C.
Blackley, in High Polymer Latices, Vol. 1, sayfalar 35 ff. (1966); H. Warsoii, The Applications of Synthetic Resin Emulsions, bölüm 5, sayfalar 246 ff. (1972); D. Diederich, Chemie in unserer Springer-Verlag, Berlin (l969)]. Radikal baslatilan sulu emülsiyon polimerizasyonu normalde, etilenik doymamis monomerlerin, emülgatörler ve/Veya koruyucu kolloidler gibi dispersiyon yardimcilarinin sulu ajan içinde dispers daginik sekilde kullanimiyla ve en az bir suda çözünür radikal polimer baslatici araciligiyla polimerizasyonu ile gerçeklesmektedir. Siklikla, elde edilen sulu polimer dispersiyonlarinda, reaksiyona girmemis etilen açisindan doymamis inonoinerlerin radikal içerikleri, ayni zamanda teknikte uzman kisilerce bilinen kimyasal ve / veya fiziksel de azalinaktadir, polimer kati içerigi seyreltme veya konsantrasyon ile arzu edilen bir degere ayarlanmaktadir veya sulu polimer dispersiyonu diger yaygin katki maddeleri, örnegin bakterisidal, köpük veya Viskozite degistirici katki maddeleri gibi, eklenmektedir. Bu genel yöntem, polimerin (P) yalnizca yukarida söz edilen polimerim (A ile F) spesifik kullanimiyla sulu dispersiyonunun ûretiminden farklidir. Burada elbette, polimerin (P) üretimi için mevcut yöntem çerçevesinde, teknikte uzman kisi tarafindan da biliiieii tohum, basamak ve derece prosedürlerinin de bulunmasi gerekmektedir.
Bulusa göre bu nedenle sulu baglayici bilesiinlerin üretimi için avantajli olarak bir poliinerin (P) asagidakilerden olusan sulu dispersiyonlari kullanilmaktadir: agirlikça 2 0,1 ve 5 2,5 en az bir Monoiner A agirlikça 2 0 ve 5 4,0 en az bir Monomer D agirlikça 2 0 ve 5 2,0 en az bir Monomer D agirlikça Z 0 ve S 10 en az bir Monoiner D agirlikça 2 25 ve 5 69,9 en az bir monomer E agirlikça 2 30 ve S 70 en az bir monomer F avantajli olarak agirlikça 2 0,5 ve 5 2,0 en az bir Monomer A agirlikça 2 0,1 ve 5 1,5 en az bir Monomer C agirlikça Z 0 ve 5 4,0 en az bir Monomer D agirlikça Z 30 ve S 60 en az bir inonomer E agirlikça 2 40 ve S 70 en az bir monomer F ve özellikle avantajli olarak agirlikça 2 1,0 ve 5 2,0 akrilik asit, metakrilikasit ve/veya itakonik asit agirlikça 2 0,3 ve 5 1,2 bütandioldiakrilat, alilmetakrilat ve/veya divinilbenzol agirlikça Z 0 ve 5 4,0 Acrilamid, metakrilamid, N-metilolmetakrilamid ve/veya N- metilolakrilamid agirlikça 2 40 ve S 60 meti] metakrilat, stiren Ve/Veya tert. bütilmetakrilat polimerlestirilmis formda olusinaktadir.
Bulusa uygun kullanilan polimerleriii (P) sulu polimer dispersiyonu formunda üretilmesi için polimerizasyon reaksiyonundan 'önce sulu reaksiyon ortamindaki inonoinerler (A ila F) toplam miktari belirlenebilmektedir. Ayrica, gerektiginde polimerlesme reaksiyonundan önce sulu reaksiyon ortamindaki monomerlerin (A ila F) kismi miktarinin belirlenmesi ve polimerizasyonun polimerizasyon kosullari altinda baslamasinin ardindan, radikal emülsiyon polimerlesmesi sirasinda toplam miktarin veya gerektiginde artan radikal miktarinin kullanim miktarina göre sürekli ayni kalan veya sürekli degisen akim miktarlari ile veya süreksiz olarak verilmesi de mümkündür. Bu esnada monomerlerin (A ila F) dozaji ayri bireysel akislar, homojen olmayan veya homojen olan (kismi) karisimlar veya monomer emülsiyonlari olarak gerçeklesebilmektedir. Avantajli olarak monomerler (A ila F) monomer karisimi formunda, özellikle sulu monomer emülsiyonu formunda dozlanmaktadir.
Bulusa uygun kullanilan polimerlerin (P) sulu polimer dispersiyonu formunda üretilmesi için, hem monomer damlaciklarini hem de sulu ajan içinde polimer parçaciklarini dispers daginik tutan dispersiyon yardimcisi kullanilmaktadir ve böylece olusan sulu polimer dispersiyonunun kararliligi saglanmaktadir. Dispersiyon yardimcisi olarak hem radikal sulu em'ûlsiyon polimerizasyonlarimn uygulanmasinda genellikle kullanilan koruyucu kolloidler hem de emülgatörler göz önünde bulundurulmaktadir.
Uygun koruyucu kolloidler örnegin, Polivinil alkoller, polialkilen glikoller, poliakrilik asitlerin ve polimetakrilik asitlerin alkali metal tuzlari, jelatin türevleri veya akrilik asit, metakrilik asit, maleik anhidrit, 2-akrilamid0-2-metilpropansülfonik asit ve / veya 4-stiren sülfonik asit içeren kopoliinerler ve bunlarin alkali metal tuzlari ya da N-Vinilpirolidon, N-Vinilkaprolaktam, N- Vinilkarbazol, l-Vinilimidazol, 2-Vinilimidazol, 2-Vinilpiridin, 4-Vinilpiridin, akrilamid, metakrilamid, amin gruplari içeren akrilatlar, metakrilatlar, akrilamidler ve / veya hoinopolimerler ve kopolimerler içeren metakrilainidlerdir. Diger uygun koruyucu kolloidlerin ayrintili açiklamasi Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Band XIV/ 1, bulunmaktadir.
Elbette koruyucu kolloidler ve/ veya emülgatörlerden olusan karisimlar da kullanilabilmektedir.
Siklikla dispersiyon ajani olarak, koruyucu kolloidlere göre moleküler agirligi genellikle lOOO'in altiiida olan emülgatörler kullanilinaktadir. Hem anyonik ve katyonik, hem de non iyonik yapida olabilmektedirler. Elbette yüzey aktif maddelerden olusan karisimlarin kullanilmasi durumunda her bir bilesenin birbiriyle uyumlu olmasi gerekmektedir, bunlar süphe durumunda ön testler ile tespit edilebilinektedir. Genel olarak anyonik emülgatörler birbirleriyle ve noniyonik em'ulgatörlerle uyumludur. Aynisi katyonik emülgatörler için de geçerliyken, anyonik ve katyonik emülgat'orler çogunlukla birbirleriyle uyumsuzdur. Uygun emülgatörlere genel bir bakis Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Band XIV/ 1, Makromolekulare Stoffe, Dispersiyon yardimcilari olarak özellikle emülgat'orler kullanilmaktadir.
Yaygin noniyonik emülgat'orler örnegin etoksillenmis m0n0-, di- ve trialkilfnoller (EO derecesi: 3 ila 50, alkil radikali C4 ila Ciz) ile etoksillenmis yag alkollerdir (EO derecesi: 3 ila 80; alkil radikalleri: C3 ila (:36). Bunlara 'Örnek, L-utensol® A-tip(C12Ci4-yag alkol etoksilat, EO derecesi: 3 ila 8) Lutensol® AO-tip (Ci3Ci5-oksaol koholetoksilat, EO derecesi: 3 ila 30) utensol® AT-tip (CiöCis-yag alkol etoksilat, EO derecesi: 11 ila 80) Luten-sol® ON-tip (C io-oksaol koholetoksilat, EO derecesi: 3 ila 11) ve BASF SE firmasina ait Lutensol® TO-tiptir (Ci3-0ksaol koholetoksilat, EO derecesi: 3 ila 20).
Yaygin anyonik emülgatörler örnegin alkil sülfatlarin (alkil radikali: C8 ila Ciz), Etoksillenmis alkaiiollerin sülfürik moiioesterlerin (EO derecesi: 4 ila 30, alkil radikali: Ciz ila Cis) ve etoksillenmis alkil fenollerin (EO derecesi: 3 ila 50, alkil radikali: C4 ila C 12), alkil sülfoiiik asitlerin (alkil radikali: C12 ila Cis), alkil aril sülfonik asitlerin (alkil radikali: C9 ila 013) akali metal ve amonyum tuzlaridir.
Diger anyonik emülgatörler olarak diger bilesiklerin genel formülü (l) burada R' ve R2 H-atomlari veya C4- ila C24-alkil anlamina gelmektedir ve ayni anda H atomlar] degildir ve M] ve M2 uygun oldugu kanitlandigi üzere alkali meta] iyonlari ve/ ve/veya amonyum iyonlari olabilmektedir. Genel formülde (1) R' ve R2 tercihe" dogrusal veya dallanmis 6 ila 18 C atomuna, özellikle 6, 12 ve 16 C atomunda veya hidrojene sahip alkil radikalleri olabilmektedir, burada R] ve R2 “yi" aiida H atomlari degildir. M1 ve M2 tercihen sodyum, potasyum veya ainoiiyuindur, burada sodyum 'Özellikle tercih edilmektedir. Ozellikle, M] ve Mzi'nin sodyum, R"in 12 C atomuna sahip bir dallanmis alkil radikali ve R2'nin bir H atomu veya R' oldugu bilesikler avantajlidir. Siklikla, agirlikça monoalkillenmis ürünün % 50 ila 90'1na sahip teknik karisimlar, `örnegin Dowfax® gibi, kullanilmaktadir.
Bilesikler (l) genel olarak örnegin USA 4269749 dokümanindan bilinmektedir ve ticari olarak mevcuttur.
Uygun katyonik emülsiyonlastiricilar, genellikle C6- ila Cig-alkil, -alkilaril veya heterosiklik radikaller, alkanolamonyum tuzlari, piridinyum tuzlari, imidazoliiiyum tuzlari, oksazolinyum tuzlari, inorpholinyuin tuzlari, tiazoliiiyum tuzlari ve tuzlarini içeren bir birincil, ikincil, üçüncül veya kuaterner amonyum tuzlaridir. Amin oksitler, kuinoliiiyuin tuzlari, izokinolinyum tuzlari, tropiliyum tuzlari, sülfonyuin tuzlari ve fosfonyum tuzlaridir. Ornekler arasinda, dodesiyonamonyum asetat veya ilgili sülfat, çesitli 2- (N, N, N-trimetilamonyum) etil parafin asit ester, N-setilpiridinyum sülfat, N-laurilpiridinyum ve N-setil-N, N, N-trimetilamonyum sülfat, N-Dodesil-N, N, N-trimetilamonyuin sülfat, N-oktil-N, N, N-trimetilamonyum sülfat, N, N- distearil-N, N-dimetilamonyum sülfat sülfatlari ve asetatlari ile gemini sürfaktan N, N '- (laurildimetil) etilendiamin disülfat, etoksi- donyagi alkil N-metilamonyum sülfat ve etoksillenmis olelamin (örnegin BASF SE'den Uniperol® AC, yaklasik 11 etilen oksit birimi) bulunmaktadir. Diger birçok örnek H. Stache, Tensid-Taschenbuch, Carl-Hanser-Verlag, Münih, Viyana, 1981 ve McCutcheon, Emulsifiers & Detergents, MC Publishing Company, Glen Rock, 1989'da dokümaninda bulunabilmektedir. Anyonik gruplarin mümkün oldugunca az örnegin perklorat, sülfat, fosfat, nitrat gibi nükleofil olmasi ve asetat, triflorasetat, triklorasetat, propiyonat, oksalat, sitrat, benzoat gibi karboksilat ile organosülfonik asitlerin, örnegin metil sülfonat, triflormetilsülfonat ve para tolüolsülfonat gibi, konjuge anyonlari, ayrica tetrafloroborat, tetrafenilborat, tetrakis(pentraf10r0fenil)b0rat, tetrakis[bis(3,5- trifloiinetil)fenil)b0rat], hekzaflorofosfat, hekzafloroarsenat veya hekzafloroantimonat olmasi avantajlidir.
Dispersiyon yardimcisi olarak tercihen kullanilan emülgatörler avantajli olarak her biri monoinerlerin (A ila F) toplam miktarina göre (toplam monomer miktari) (agirlikça % 2 0,005 kullanilmaktadir.
Dispersiyon yardimcisi olarak ek olarak veya emülgatörler yerine kullanilan koruyucu kolloidlerin toplam miktari, her biri toplam monomer miktarina göre olmak üzere genellikle Tercihen anyonik ve/veya iioiiiyionik emülgatörler ve özellikle tercihen aiiyoiiik emülgatörler dispersiyon yardimcilari olarak kullanilmaktadir.
Bulusa uygun kullanilan polimerlerin (P) sulu polimer dispersiyonu formunda üretilmesi için dispersiyon yardimcisinin sulu reaksiyon ajani içindeki toplam miktari polimerizasyon reaksiyonunun baslamasindan önce belirlenebilmektedir. Ayrica, gerektiginde polimerlesme reaksiyonundan önce sulu reaksiyon ortamindaki dispersiyon yardimcisinin kismi miktarinin belirlenmesi ve polimerizasyonun polimerizasyon kosullari altinda baslamasinin ardindan, radikal einülsiyon polimerlesinesi sirasinda toplam miktarin veya gerektiginde dispersiyon yardimcisinin artan radikal miktarinin kullanim miktarina göre sürekli ayni kalan veya sürekli degisen akim miktarlari ile veya süreksiz olarak verilmesi de mümkündür. Tercihen, ana veya toplam dispersiyon yardimcisi miktarinin eklenmesi, sulu bir monomer einülsiyonu formunda gerçeklesmektedir.
Radikal olarak baslatilan sulu emülsiyon polimerizasyonunun baslatilmasi, bir serbest radikal polimerizasyon baslaticisi (radikal baslatici) vasitasiyla gerçeklesmektedir. Prensip olarak hem peroksitler hem de 3.20 bilesikleri söz konusu olabilmektedir. Elbette redoks baslatici sistemleri göz önünde bulundurulmaktadir. Peroksit olarak prensipte,anorganik peroksitler, örnegin hidrojen peroksit veya peroksitsülfat, perokisidik kükürt asitlerinin, örnegin bunlarin mono ve disodyum, potasyum veya amonyum tuzlari veya inono veya dialkali metal veya amonyum tuzlari, alkilhidroperoksitler, örnegin tert.-bütil, p-mentil veya cümilhidroperoksit ile dialkil veya diarilperoksit, di- tert bütil veya küinilperoksit gibi organik peroksitleri kullanilabilmektedir.
Azo bilesimler olarak büyük ölçüde 2,2”-Azobis(isobutir0nitril), 2,2°-Azobis(2,4- dimethilvaleronitril) ve 2,2”-Azobis(amidinopropil)dihidr0-klorür (AIBA, Wako Chemicals V- 50'ye karsilik gelmektedir) kullanilmaktadir. Oksidasyon maddesi olarak redoks baslatici sistemler için büyük ölçüde yukarida söz edilen peroksitler kullanilmaktadir. Uygun indirgeyici maddeler olarak alkali sülfitler gibi, örnegin potasyum ve/veya sodyumsülfit, alkalihidrojen sülfit, örnegin sodyum ve/Veya potasyumhidojen sülfit, örnegin sodyum ve/veya potasyummetabisülfit, formaldehidsülfoksilat, örnegin potasyum ve/veya sodyumformaldehidsülfoksilat, alkali tuzlar, özellikle potasyum ve/ veya sodyum tuzlari, alifatik sülfinik asitler ve alkali metal hidrojensülfidler, örnegin potasyum ve / veya sodyum hidrosülfid, demir (II) sülfat, demir (II) amonyum sülfat, demir (II) fosfat, dihidroksimaleik asit, benzoin ve / veya askorbik asit gibi endioller ve sorboz, glikoz, fruktoz ve / veya dihidroksiaseton gibi indirgeyici sakkaritler gibi düsük oksidasyon basamakli kükürt bilesikleri kullanilabilmektedir.
Genelde, kullanilan radikal baslaticinin miktari toplam monoiner miktarina göre agirlikça % 0.01 ila 5, tercihen agirlikça % 0.1 ila 3 ve özellikle tercihen agirlikça % 0.2 ila 1.5 oranindadir.
Bulusa uygun kullanilan polimerlerin (P) sulu polimer dispersiyonu formunda üretilmesi için radikal baslaticmin sulu reaksiyon ajani içindeki toplam miktari polimerizasyon reaksiyonunun baslamasindan önce belirlenebilmektedir. Ayrica, gerektiginde polimerlesme reaksiyonundan önce sulu reaksiyon ortamindaki radikal baslaticmin kismi miktarinin belirlenmesi ve polimerizasyonun polimerizasyon kosullari altinda baslamasinin ardindan, radikal emülsiyon poliinerlesinesi sirasinda toplam miktarin veya gerektiginde artan radikal miktarinin kullanim miktarina göre sürekli ayni kalan veya sürekli degisen akim miktarlari ile veya süreksiz olarak verilmesi de mümkündür.
Polimerizasyon reaksiyonun baslatilmasindan, polimerizasyon kabinda mevcut monomerlerin radikal baslaticiiiin radikal olusumunun ardiiidan polimerlesme reaksiyonunun baslamasi anlasilmaktadir. Burada polimerizasyon reaksiyonunun baslatilmasi radikal baslaticinin polimerizasyon kabindaki sulu polimerizasyon karisimina polimerizasyon kosullari altinda verilmesiyle gerçeklesmektedir. Bununla birlikte, radikal baslaticmin kismi veya toplam miktarinin polimerizasyon kabinda mevcut olan monomerleri içeren sulu polimerizasyon karisimina, örnegin düsük sicaklikta bir polimerizasyon reaksiyonunun baslatilmasi için uygun olinayan kosullar altinda ilave edilebilmesi ve daha sonra polimerizasyon kosullarinin sulu polimerizasyon karisimina yerlestirilmesi de mümkündür. Polimerlesme kosullarindan geiiel olarak, radikal olarak baslatilan sulu emülsiyon polimerlesmesinin yeterli polimerlesme hizi ile devam ettigi sicaklik ve basinçlar anlasilmaktadir. Ozellikle kullanilan radikal baslaticidan bagimsizdirlar. Avantajli olarak, radikal baslaticinin tipi ve miktari, polimerizasyon sicakligi ve polimerizasyoii basinci, serbest radikal baslaticinin yari `Ömrü < 3 saat, 'Özellikle avantajli olarak < 1 saat ve en çok tercihen < 30 dakika olacak sekilde seçilmektedir ve polimerizasyon reaksiyonunu baslatmak ve sürdürmek için daima yeterli baslangiç radikali bulunmaktadir.
Reaksiyon sicakligi olarak radikal sulu einülsiyon poliinerlesinesi içiii 0 ila 170 °C araligi göz tercihen 70 ila 100 °C araliginda sicakliklar kullanilmaktadir. Radikal sulu emülsiyon polimerizasyonu 1 atm [1,013 bar mutlak] atmosfer basinci] daha küçük, esit veya daha büyük basinçta gerçek]estirilebilmektedir, böylece polimerlesme sicakligi 100 °C üstüne çikabilmektedir ve 170 °C'ye kadar çikabilmektedir. Daha düsük kaynama sicakligina sahip monomerler (A ila F) varliginda emülsiyon poliinerlesmesi tercihen yüksek basinç altinda degerler olabilmektedir. Emülsiyon polimerizasyonu azaltilmis basinç altinda gerçeklestirilirse, 950 mbar, genellikle 900 mbar ve genellikle 850 mbar (mutlak) basinçlar ayarlanmaktadir Radikal sulu emülsiyon polimerizasyonu, avantajli olarak, `Örnegin azot veya argon gibi bir iiiert gaz atmosferi altinda, oksijenin hariç tutulmasiyla 1 atm'de gerçeklestirilmektedir.
Sulu reaksiyon ortami prensip olarak az miktarlarda (agirlikça < 0/0 5) de metanol, etanol, izopropanol, bütanoller, pentanoller, aina ayni zamanda aseton, Vb. gibi suda çözünen organik çözücüler içerebilinektedir. Bununla birlikte, bulusa uygun islem tercihen bu tür çözücülerin yoklugunda gerçeklestirilmektedir.
Yukarida sözü geçen bilesenlerin yani sira em'ülsiyon polimerizasyonu sirasinda radikal zincir tasiyici bilesiinler de, polimerizasyon ile elde edilen polimerlerin (P) moleküler agirliginin azaltilmasi veya kontrol edilmesi için kullanilabilmektedir. Burada büyük ölçüde, alifatik ve/veya aralifatik halojen bilesikleri örnegin n-Butilklorür, n-bütilbromür, n-Bütiliyodür, Metilenklorür, Etilendiklorür, Kloroform, Bromoform, Bromtriklormetan, Dibromdiklormetan, Tetraklorkarbon, Tetrabromkarbon, Benzilklorür benzilbromür gibi alifatik ve/ veya aralifatik halojen bilesiinler, primer, sekonder veya tersiyer alifatik tioller, örnegin etantiyol, n- Propantiyol, 2-Propantiyol, n-bütantiyol, 2-bütantiyol, 2-Metil-2-pr0pantiyol, n-pentantiyol, 2- pentantiyol, 3-pentantiyol, 2-metil-2-bütantiyol, 3-inetil-2-bütantiyol, n-hekzantiyol, 2- hekzantiyol, 3-hekzantiyol, 2-metil-2-pentantiyol, 3-metil-2-pentantiyol, 4-metil-2-pentantiyol, 2-metil-3-pentantiyol, 3-metil-3-pentantiyol, 2-etilbütantiyol, 2-etil-2-bütantiyol, n-heptantiyol ve bunun izormer bilesimleri, n-oktantiyol ve bunun izomer bilesimleri, nonantiyol ve bunun izomer bilesikleri, n-Dekantiyol ve bunun izomer bilesikleri, n-undekan tiyol ve bunun izomer bilesikleri, n-dodekantiyol ve bunun izomer bilesikleri, n-tridekantiyol ve bunun izomer bilesikleri, ikame tiyoller, örnegin 2-hidr0ksi-etantiyol gibi, aromatik tiyoller, benzol tiyol, orto-, meta-, veya para metilbenzoltiyol gibi ve Polymerhandbook 3rd edtition, 1989, J. Brandrup ve E.H.Immergut, John Wiley & Sons, Abschnitt II, sayfa 133 ila 141, açiklanan tüin diger bilesikler ile alifatik ve/ veya aromatik aldehitler, örnegin asetaldehit, propiyonaldehit ve/Veya benzaldehit, yag asidi gibi doymamis asitler, divinilinetan veya vinilsiklohekzan veya toluen gibi kolayca sökülebilen hidrojen atomlariiia sahip hidrokarbonlar gibi koiijuge olmayan çift baglarla birlikte dienler kullanilmaktadir. Bununla birlikte, yukarida bahsedilen engelleyici olinayaii radikal-zincir-transfer bilesiklerinin karisimlarini kullanmak da mümkündür.
Emülsiyon poliinerizasyonu sirasinda opsiyonel olarak kullaiiilaii toplain radikal zincir tasiyici bilesim miktari, toplam monomer miktarina göre normal sartlarda agirlikça % 5 5, siklikla agirlikça % 5 3 ve siklikla agirlikça 0/0 5 l'dir.
Opsiyonel olarak kullaiiilaii radikal zincir tasiyan bilesimin kismi veya toplam miktarinin radikal polimerlesmenin baslamasindan sulu reaksiyon ortamina önce beslenmesi avantajli olabilinektedir. Bununla beraber, radikal zincir tasiyan bilesiinin kismi veya toplam miktari, sulu reaksiyon ortamina avantaji olarak polimerlesine sirasinda inonoinerler (A ila F) ile birlikte beslenebilmektedir.
Emülsiyon polimerlesmesi ile elde edilen poliinerler (P) prensip olarak 2 -70 ve 5150°C araliginda cain geçis sicakligina (Tg) sahip olabilmektedir. Avantajli olarak monomerler (A, B, D, E ve F) miktar ve tür bakimindan, yalnizca bunlardan üretilen polimerler 2 -10 ve 5 70 DC araliginda ve avantajli olarak 2 5 ve 5 50 °C araliginda ve `Özellikle avantajli olarak 2 5 ve S 35 0C araliginda cam geçis sicakligina (Tg) sahip olacak sekilde seçilmektedir. Cam geçis sicakligindan (Tg) bu doküman çerçevesinde ASTM D 3418-82'ye göre diferansiyel termoanaliz (DSC) ile belirlenen orta nokta sicakligi anlasilmaktadir [bkz, Ullmann's Encyclopedia of Encyclopadie der technischen Cheinie, Bd. 19, sayfa 18, 4. baski, Verlag Chemie, Weinheim, 1980) en zayif çapraz baglanmis kopolimerlerin cam geçis sicakligina iyi bir yaklasimla uygulanmaktadir: burda xl, X2,... xn monmerlerin (1, 2,. .. n) kütle orani, Tgl, Tg2,. . .Tgn monomerlerden (1, 2,. .. n) birinden olusan polimerin Kelvin cinsinden cam geçis sicakligi anlamina gelmektedir.
Genellikle etileiiik doymamis monoinerlerin homopolimerlerinin cain geçis sicakligi bilinmektedir (veya basit ve bilinen bir yöntemle deneysel olarak belirlenebilmektedir) ve örnegin J. Brandrup, E.H. Immergut, Polymer Handbook 1st Ed. J. Wiley, New York, 1966, 2nd Ed. J. Wiley, New York, 1975 ve 3rd Ed. J. Wiley, New York, 1989, ile Ullmann”s Cncyclopedia of Industrial Chemistry, Seite 169, Verlag Chemie, Weinheim, l992,dokümaninda açiklanmaktadir.
Radikal olarak baslatilan sulu emülsiyon polimerlesmesi bir polimer tohuinunun varliginda, bir polimer tohumunun toplam monomer miktarina göre örnegin agirlikça 0/0 0,01 ila 3, siklikla agirlikça % 0,02 ila 2 ve sik sik agirlikça % 0,04 ila 1,5 olarak gerçeklestirilebilinektedir.
Bir polimer tohumu, özellikle, bir serbest-radikal sulu emülsiyon poliinerizasyonu vasitasiyla üretilecek olan polimer partiküllerinin partikül büyüklügünün, spesifik olarak ayarlanmasi Ozellikle polimer tohumu parçacigi dar bir parçacik büyüklügü dagilimina sahip olan ve agirlik arasinda olan bir poliiner tohumu kullanilinaktadir. Agirlik ortalama parçacik çapinin belirlenmesi, teknikte uzman kisilerce bilinmektedir ve örnegin analitik ultrasantriiü j yöntemi ile gerçeklestirilmektedir. Bu belgedeki agirlik ortalama parçacik çapinm, analitik ultrasantritüj yöntemiyle belirlenen agirlik ortalama DW50 degeri anlamina geldigi anlasilmaktadir (bkz S.E. l-larding ve ark., Analytical Ultracentrifugation in Biochemistry and Polymer Science, Royal Society of Chemistry, Cambridge, Great Britain 1992, Bölüm 10, Analysis of Polymer Dispersions with an Eight-Cell-AUC-Multi-plexer: High Resolution Particle Size Distribution and Density Gradient Techniques, W. Mâchtle, sayfalar 147 ila 175) Bu doküman çerçevesinde, dar parçacik büyüklügü dagilimindan anlasilan, analitik ultrasantrifü j yöntemine göre belirlenen agirlik ortalama parçacik çapinin DW50 orani ve sayi ortalama olinasidir.
Genellikle, polimer tohumu sulu bir polimer dispersiyonu formunda kullanilmaktadir. Yukarida söz edilen miktar verileri burada sulu polimer tohum dispersiyonunun polimer kati madde miktarina dayaninaktadir.
Bir polimer tohumu kullanildiginda, avantajli olarak yabanci polimer tohumu kullanilmaktadir.
Reaksiyon kabinda asil emülsiyon poliinerizasyonunun baslangicindan önce üretilen ve normalde sonradan radikal baslatilan sulu einülsiyon polimerizasyonu ile üretilen polimer ile ayni monomer bilesiinine sahip in situ polimer tohumu olarak adlandirilan tohumdan farkli olarak, yabanci polimer tohumundan, ayri bir reaksiyon adiminda üretilen ve monomer bilesimi radikal baslatilan sulu emülsiyon polimerizasyonu ile üretilen polimerden farkli olan polimer anlasilinakta olup, bu yine de yabanci polimer tohumu üretimi için ve sulu polimer dispersiyonu üretimi için fakli bilesimlere sahip farkli monomerler veya monomer karisimlari kullanilmasindan farkli bir anlama gelmemektedir. Yabanci polimer tohumu üretimi teknikte uzman kisi tarafindan bilinmektedir ve yaygin sekilde, oldukça az miktarda monomer ile oldukça büyük miktarda emülgatorün bir reaksiyon kabina yerlestirilmesi ve reaksiyon sicakliginda yeterli miktarda polimerizasyon baslatici verilmesi ile gerçeklesmektedir. geçis sicakligina sahip bir polimer yabanci tohumu kullanilmaktadir. Ozellikle polstiren veya bir poliinetil metakrilat polimer tohumu tercih edilmektedir.
Toplam yabanci polimer tohumu miktari polimerizasyon kabinda sunulabilmektedir Ayni zamanda, yabanci polimer tohumunun yalnizca kismi bir miktarini polimerizasyon kabinda suninak ve kalan radikal miktarini poliinerlesine sirasinda inonoinerler (A ila F) ile birlikte vermek de mümkündür. Gerektiginde, toplam polimer tohumu miktari polimerlesme süresince verilebilmektedir. Tercihen yabanci polimer tohumunun toplam miktari polimerlesme reaksiyonu baslamadan önce polimerlesme kabinda sunulabilmektedir.
Emülsiyon polimerizasyonu ile elde edilebilen sulu polimer P dispersiyonlari genellikle sulu sik sik agirlikça % ile belirlenen sayi ortalama parçacik çapi (kümülant z ortalamasi) normal sartlarda Z 10 ve S 2000 nm, siklikla Elbette sulu polimer (P) dispersiyonlari prensip olarak sekonder polimer dispersiyonlari olarak da üretilebilinektedir (sekonder polimer dispersiyonlarinin üretim prensibi için bkz. örnegin polimer (P) dispersiyonlarinin üretimi burada normalde, madde veya çözelti polimerizasyonu yönteinine göre üretilen poliinerlerin (P) uygun bir organik çözücü inadde içinde çözüninesi ve sulu poliinerlerin/ çözü madde (mini) emülsiyonlarinin olusturulmasiyla sulu ortamda dagitilmasi ile gerçeklestirilmektedir. Ardindan çözücü madde uzaklastirilmasi karsilik gelen sulu polimer (P) dispersiyonlarini saglamaktadir.
Buna göre bulusa uygun sulu baglayici bilesiinler sayi ortalamali parçacik büyüklügü Z 10 ve S nin araliginda yer alan polimerlerin (P) sulu dispersiyonlarini içermektedir.
Sulu baglayici bilesimin 'Önemli bir bileseni, en az bir polimere (P) ek olarak en az bir sakkarit bilesigidir (S).
Bu doküman çerçevesinde sakkarit bilesiginden (S) monosakkartiler, oligosakkaritler, polisakkaritler, seker alkolleri ile sözü edilen bilesiklerin ikame ürünleri ve türevleri anlasilmaktadir.
Buradaki monosakkaritlerde söz konusu olan CnHziiOn genel formüllü organik bilesikler olup, burada 11 5, 6, 7, 8 veya 9 gibi bir tam sayidir. Bu monosakkaritler ayni zamanda pentoz, hekzos, heptoz, oktoz veya nonoz olarak da adlandirilmakta olup, burada bu bilesikler, bir keto grubuna sahip olan bir aldehit grubuna veya ketoza sahip olan karsilik gelen aldozlara ayrilabilmektedir.
Buna göre monosakkaritler, aldo veya ketopentoz, -hekzos, -heptoz, -oktoz veya -nonoz içermektedir. Bulusa göre tercih edilen monosakkarit bilesikler dogada da bulunan pentozlar ve hekzozlardir, burada glukoz, manoz, galaktoz ve/veya ksiloz 'özellikle tercih edilmektedir Elbette bulusa göre yukarida söz edilen monosakkaritlerin tümünün stereoizomerleri de dahildir.
Seker alkollerinde söz konusu olan söz edilen CnH2n+20iI genel formülüne sahip aldo veya ketopentozlar, -hekzozlar, -heptozlar, -oktozlar veya -nonozlarin hidrojenleme ürünleridir, burada n 5, 6, 7, 8 veya 9 gibi bir tam sayidir. Tercih edilen seker alkolleri, mannitol, laktitol, sorbitol ve / veya ksilitoldür. Tabii ki, bulusa göre, yukarida bahsedilen tüin seker alkollerinin tüm stereoizomerlerin de dahil edilmesi gerekmektedir.
Söz edilen monosakkaritlerin yari asetal veya -ketal formunda bir hidroksi grubundan olusmasi ve aldehit veya keton grubunun bulunmasi bilinmektedir, burada normalde bir bes veya alti elemanli halka olusmaktadir. Bir monosakkarit molekülünün hidroksi grubu (yari asetal veya yari ketal grubundan veya karbon iskelet zinciri) bir diger monosakkarit molekülünün yari asetal veya yari ketal grubu ile dehidrasyon ve asetal veya ketal grubunun (bu tür bir bag glikosidik bilesik olarak da adlandirilmaktadir) olusmasi ile reaksiyona girdiginde, disakkaritler elde (genel toplam formül CnH2n-20n.1) edilmektedir. Ayrica bu tür bir disakkarit bir diger monosakkarit ile dehidrasyon ile trisakkarite dönüsebilmektedir. Monosakkaritler ile diger reaksiyon sayesinde tetrasakkaritler, pentasakkaritler, hekzasakkaritler, heptasakkaritler, oktasakkaritler, nonasakkaritler veya dekasakkaritler elde edilebilmektedir. En az iki fakat en fazla on monosakkarit yapi biriminden glikosidik bilesikler üzerinde olusan bilesikler, oligosakkaritler olarak adlandirilmaktadir. Tercih edilen oligosakkaritler disakkaritlerdir, bunlar arasinda laktozlar, maltozlar ve/ veya sakkarozlar 'ozellikle tercih edilmektedir. Tabii ki, bulusa göre, yukarida bahsedilen tüm oligosakkaritlerin tüm stereoizomerlerin de dahil edilmesi gerekmektedir.
Ondan fazla monosakkarit yapi biriminden olusan sakkarit bilesimleri bu doküman çerçevesinde polisakkarit bilesimleri olarak adlandirilmaktadir. Burada polisakkarit bilesikleri bir monosakkaritin yapi elementlerinden (homoglikanlar olarak adlandirilmaktadir) veya iki veya daha fazla farkli monosakkartin (heteroglikan olarak adlandirilmaktadir) olusabilmektedir.
Bulusa göre homoglikanlar tercihen kullanilmaktadir.
Homoglikanlardan, oc-D glukoz birimlerinden olusan nisastalar özellikle tercih edilmektedir.
Nisastalar, polisakkarit amiloz (OL-1,4 glikozidik olarak birbirleriyle baglanan D-glukoz birimleri) ve amilopektinden (on-1,4- ve yaklasik %4 0t-l,6-glikozidik olarak birbirine bagli D- glikoz birimleri) olusmaktadir. Normalde, dogal olarak olusan nisasta agirlikça yaklasik % 20 ila amiloz ve agirlikça yaklasik % 70 ila 80 amilopektin içermektedir. Bitki türlerine göre yetistirme ve çesitlendirme ile, amiloz ve amilopektin arasindaki oran degisebilmektedir.
Nisastalar, inisir, bugday, yulaf, arpa, pirinç, dari, patates, bezelye, tapyoka, sorguni veya sagodan elde edilen nisastalar gibi dogal nisastalardir. Ayrica, inumsu misir nisastasi ve mumsu patates nisastasi gibi yüksek bir amilopektin içerigine sahip olan dogal nisastalar da ilgi çekicidir. Bu nisastalarin amilopektin içerigi agirlikça % > 90, siklikla agirlikça % > 95 ve < 1 OO'd'ûr.
Elbette sakkarit bilesigi (S), sözü edilen mono-, oligo- ve polisakkarit bilesikleri ile seker alkollerinin ikame ürünleri ve türevlerini de kapsamaktadir.
Burada sakkarit bilesiklerinin (S) ikame ürünlerinden, sakkarit yapisini korurken sakkarit bilesiginin (S) bir hidroksi grubuiiuii, 'Örnegin esterlenie, eterlenie, oksidasyon ile fonksiyonel hale getirildigi ürünler anlasilmaktadir. Esterlestirme, örnegin sakkarit bilesigini S iiiorganik veya organik asitler, bunlarin anhidritleri veya halojenürlerle reaksiyona sokmak suretiyle gerçeklestirilmektedir. Fosfatlastirilmis ve asetillestirilmis sakkarit bilesikleri `Özellikle ilgi çekmektedir. Eterlestirine normalde, sakkarit bilesiklerinin organik halojen bilesikleri, epoksitler veya sülfatlarin sulu alkali çözeltilerde tepkimesiyle gerçeklesmektedir. Bilinen eterler, alkileter, hidroksialkileter, karboksilalkileter ve alileterdir. Nitrik asit, hidrojen peroksit, ainonyum persülfat, peroksiasetik asit, sodyum hipoklorit ve / veya 2,2,6,6-tetrametil-l-piperidiniloksi (TEMPO) gibi organik karbonhidrat oksitleyici bir madde içinde en az bir hidroksi grubunun oksidasyonu ile ilgili keto bilesigi (sekonder hidroksi grubun oksidasyonunda) veya karboksil bilesigi (priiner hidroksi grubun oksidasyonunda) olusmaktadir.
Sakkarit bilesiklerinin (S) türevlerinin, en az bir asetal veya ketal grubunun (en az bir glikosidik bag) ayrilmasiyla ve dolayisiyla orijinal sakkarit yapisinin parçalaninasiyla elde edilen oligosakkaritlerin ve polisakkaritlerin reaksiyon ürünlerini ifade ettigi anlasilmaktadir. Bu tür parçalanma reaksiyonlari teknikte uzman kisi tarafindan bilinmektedir ve özellikle, oligo veya polisakkarit bilesigin termik, enzimatik, oksidatif ve/veya hidrolitik sartlara maruz birakilmasiyla gerçeklestirilmektedir.
Nisasta, selüloz, guar sakizi, ksantan, al jinat, pektin, kitosan, akasya zamki, karagenan, agar ve / veya gellaii ve bunlarin ikame ürünleri veya bunlarin türevleri, avantajli olarak sakkarit bilesigi (S) olarak kullanilmaktadir.
Bununla birlikte, özellikle tercih edilenler, nisasta ve / veya nisasta türevleri veya bunlarin avantajli olarak maltodekstrin ve/ veya glukoz surubu gibi ikaine ürünleridir.
Nisastalarin degradasyon derecesini karakterize etmek için is pratiginde iyi bilinen büyüklük bir DE degeridir. DE, Dekstroz Esdegeri anlamina gelmektedir ve kuru madde içindeki indirgeyici sekerlerin yüzdesini belirtmektedir. DE degeri bu nedenle gram cinsinden, 100 gram kuru madde basina ayni indirgeme gücüne sahip glukoz miktaridir (=Dekstroz). DE degeri, polimer bozunmasiiiin ne kadar gerçeklestiginin bir ölçüsüdür. Bu nedeiile daha düsük DE degeriiie sahip nisastalarin polisakkaritteki miktari daha yüksek ve düsük molekül agirlikli mono ve oligosakkaritlerde düsük miktardayken, yüksek DE- degerli nisastalar temel olarak düsük molekül agirlikli mono- veya disakkaritlerden olusmaktadir. Mevcut bulus çerçevesinde tercih ortalama moleküler agirliga sahiptir. Mevcut bulus çerçevesinde ayni sekilde tercih edilen glukoz moleküler agirliga sahiptir. Uretimlerinin bir sonucu olarak, bu ürünler sulu çözeltiler formunda elde edilmektedir ve bu nedenle genellikle bu sekilde pazarlanmaktadir. Uygun nialtodekstrin solüsyonlari, agirlikça 0/o 70 ila 95 oraninda glikoz surubu kati içerigine sahip çözeltilerden agirlikça % 50 ila 70 oraninda kati içerige sahiptir. Ozellikle, inaltodekstrinler de püskürterek kurutulmus formda toz formunda mevcuttur. Bulusa dogrultusunda, 1 ila 3 araliginda DE ve genellikle kati olarak elde edilebilen modifiye edilmis bozuninus nisastalar da tercih edilmektedir. ortalama molekül agirliginin belirlenmesi teknikte uzman kisi tarafindan bilinen, belirli standartlarda jel geçirgenlik kromatografisi araciligiyla gerçeklesmektedir. Tercihen, bulusa uygun kullaiiilaii sakkarit bilesigi (S) deiyonize edilmis 20 °C”de ve atmosfer basincinda suyun sahiptir. Sakkarit bilesiklerin (S) 20 °C°de ve atmosfer basincinda her deiyonize su litresi basina < 10 g çözünürlüge sahip oldugu yapilandirmalar da bulusa uygundur. Kullanilan sakkarit bilesiginin (S) miktarindan bagimsiz olarak bunlar sulu süspansiyon formunda da bulunabilmektedir. Bulusa uygun sekilde, sakkarit bilesikleri (S) miktar bakiinindan, sulu süspansiyon olacak sekilde kullanildiklarinda, sulu ortamda askida kalan sakkarit bilesigi (S) parçaciklarinin S Sum, tercihen S3 um ve özellikle tercihen S 1 um parçacik çapina sahip olmalari avantajlidir. Ortalama parçacik çapinin ölçümü sulu polimer (P) dispersiyonlarindaki gibi, yari esnek isik saçilinasi (ISO- Standart 13-321) yöntemi ile gerçeklesmektedir. Toplam sakkarit bilesigi (S) miktarinin sulu polimerizasyon ortamina, polimerin (P) sulu dispersiyonunun sonlanmasinin ardindan verilmesi bulusa uygundur. Sakkarit bilesigi (S) miktari normalde, ölçek agirlik bakimindan 100 polimer (P) basina sakkarit bilesigi (S) ölçek agirlik avantajli olarak ölçek agirlik bakiinindan 2 40 ve 5 150,dir.
Bulusa göre sulu baglayici bilesim, polimerin (P) ve sakkarit bilesiginin (S) yaninda ek olarak diger, teknikte uzman kisi tarafindaii alisildik türde ve miktarda bilesenler, örnegin pigment dagitici, dispersiyon ajani, emülgatörler, tampon maddeleri, nötralizasyon ajani, biyosidaller, köpük gidericiler, en az 2 hidroksi grubuna ve S 200 g/mol moleküler agirliga sahip poliol bilesikler, organik çözücüler, pigmeiitler veya dolgu maddeleri, içerebilmektedir.
Avantajli olarak sulu baglayici bilesim, en az iki hidroksi grubuna sahip ve S 200 g/mol, özellikle g 150 g/mol moleküler agirliga sahip olan, örnegin etilen glikol, 1,2-propandiyol, 1,3 propandiyol, 1,2,3-propantriol, l-2-bütandiyol, 1,4-bütandiyol, l,2,3,4-bütantetrol, dietanolamin, trietanolamin gibi bir poliol bilesigin, toplam polimer (P) ve sakkarit bilesigi (S) miktari toplamina göre agirlikça % S 1, özellikle avantajli olarak agirlikça S 0,5”ini içermektedir.
Bulusa uygun sulu baglayici bilesim avantajli olarak tanecikli ve/ veya lifli substratlar için baglayici olarak kullanimda avantajli olarak uygundur. Yukarida adi geçen sulu baglayici bilesimler, bu nedenle avantajli olarak, taneli ve / veya lifli substratlardan kalip gövdelerin üretiminde kullanilabilmektedir. Ayrica bulusa uygun baglayici bilesimleri esnek çati kaplamalari, islak oda kaplamalari veya macunlar gibi rnacunsu kaplamalar, derz yapistiricilari gibi dolgu yapistiricilari, montaj yapistiricilar, fayans yapistiricilar, temas yapistiricilar veya zemin yapistiricilar gibi yapistiricilarda baglayici olarak uygundur.
Tanecikli ve/ veya lifli substratlar teknikte uzman kisi tarafindan bilinmektedir. Burada söz konusu olan, tanecikli substrat durumunda en uzun uzamasi 510 mm, tercihen S 5 mm ve özellikle tercihen S 2mm olan örnegin odun talasi, agaç lifleri, selüloz lifleri, kumas lifleri, plastik lifleri, cam lifleri, mineral lifleri veya kenevir, keten, kendir veya sisal gibi dogal lifler ile mantar yongalari ve kum ile diger organik veya anorganik dogal ve/ veya sentetik tanecikli ve/veya lifli bilesiklerdir. Tabii ki, substrat teriininin ayrica, mekanik olarak baglanmis, `Örnegin ignelenmis veya kimyasal olarak önceden baglanmis lifli kumas gibi liflerden elde edilebilen lifli kumasi da içermesi gerekmektedir. Bulusa uygun sulu baglayici bilesimin yukarida söz edilen lifler ve inekanik olarak sabitlenen veya kimyasal olarak baglanan lifli kuinas için formaldehitsiz baglayici sistemi olarak uygun olmasi avantajidir.
Tanecikli ve/veya lifli substrattan ve yukarida sözü edilen sulu baglayici bilesiinden kalip gövde lifli substrata uygulanmasi (emprenye islemi), gerektiginde sulu baglayici bilesim ile islem gören (einprenye edilen) tanecikli ve/ veya lifli substrata form verilinesi ve ardindan bu sekilde elde edilen tanecikli ve/ veya lifli substratin 2 110 °C, avantajli olarak 2 130 °C ve özellikle avantajli olarak 2 150 °C sicaklikta termik bir islem adimina maruz kalmasi ile gerçeklesmekte olup, burada baglayici bilesim filmlenmekte ve sertlestirilmektedir.
Sulu baglayici bilesimin temel bilesenlerinin, yani Polimer(P) ve sakkarit bilesiginin (S) sulu dispersiyonu, özellikle tanecikli ve / veya lifli substrata uygulanmadan önce çözelti ya da süspansiyon formunda homojen olarak karistirilabilmektedir. Bu iki bilesenin önce dogrudan uygulamadan önce, örnegin bir statik ve/ veya dinamik karisiin cihaziyla karistirilmalari da mümkündür. Elbette önce poliinerin (P) sulu dispersiyonunun ve ardindan sakkarit bilesiginin (S) sulu çözeltisinin veya süspansiyonunun tanecikli ve/ veya lifli substrata uygulanmasi da mümkün olup, burada karisim tanecikli ve/ veya lifli substratta gerçeklesmektedir. Ayni sekilde ya da önce sakkarit bilesigi (S) sulu çözeltisi veya süspansiyonu ve ardindan polimerin (P) sulu dispersiyonu tanecikli ve/ veya lifli substrata uygulanabilmektedir. Elbette her iki bilesenin karisim formunda kullanilmasi da bulusa uygun olarak dahildir.
Tanecikli ve/Veya lifli formlu substratin emprenye edilmesi normalde, sulu baglayici bilesimlerinin ayni oranda lifli ve/ veya tanecikli substratin yüzeyine uygulanmasi ile gerçeklesmektedir. Burada sulu baglayici bilesiinlerin miktari, her 100 g tanecikli ve/ veya lifli baglayici (kati madde olarak toplam polimer (P) ve sakkarit bilesiklerinin (S) miktarinin toplaini olarak hesaplaninaktadir) kullanilmaktadir. Tanecikli ve/veya lifli formlu substratin emprenye edilmesi teknikte uzman kisi tarafindan bilinmektedir ve örnegin tanecikli ve/ veya lifli yapili substratin sulamasi veya püskürtülmesi ile gerçeklesmektedir.
Einprenye isleminin ardindan tanecikli ve/ veya lifli yapili substrat gerektiginde, örnegin isitilabilir pres veya kalip uygulamasi ile arzu edilen forma getirilmektedir. Bunun ardindan form verilen emprenye edilmis tanecikli ve/ veya lifli yapili substrat teknikte uzman kisi tarafindan bilinen sekilde kurutulmaktadir ve sertlestirilmektedir.
Siklikla, gerektiginde sekillendirilmis emprenye edilmis tanecilli ve / veya lifli substratin kurutulmasi veya sertlestirilmesi iki sicaklik asamasinda gerçeklestirilmektedir, burada kurutma ° C ve S 220 ° C sicaklikta gerçeklesmektedir.
Tabi ki, kaliplama isleminin kurutma asamasi ve sertlestirme asamasinin örnegin bir kaliplama presinde bir adimda gerçeklestirilmesi de mümkündür.
Bulusa uygun yönteme göre elde edilebilen kalip gövdeler avantajli özelliklere, özellikle önceki teknikteki kalip gövdelere kiyasla iyilestirilmis enine yirtilma kuvveti ile 180°C'de belirgin sekilde düsük uzainaya sahiptir.
Bulusa uygun sulu baglayici bilesimi bu nedenle özellikle avantajli olarak polyester ve / veya cain elyafi esasli lifli kumaslarin üretimi için uygundur, bu da özellikle bitüm çati kaplama membranlarinin üretimi için uygundur.
Burada bitümlestirilmis çati membranlarinin `üretimi teknikte uzman kisi tarafindan bilinmektedir ve özellikle sivilastirilmis, gerektiginde modifiye edilmis bitümlerin bulusa uygun bir baglayici bilesimiyle bagli polyester ve/veya cam lif kumasinin bir veya iki yüzüne uygulanmasi ile gerçeklesmektedir.
Bulus asagidaki kisitlayici olinayan örneklere dayanarak açiklanmaktadir.
Ornekler Polimer karsilastirma dispersiyonu V1 Bir karistirici ve 4 ölçüm cihazi ile donatilmis 2 litrelik bir cam sise içinde 429 g deiyonize su ve agirlikça % 33 sulu polistiren tohum dispersiyonunun 19.5 grami (ortalama parçacik çapi 32 nm) azot atmosferi altinda 20 ila 25 ° C (oda sicakligi) sicaklikta bulunmaktadir ve karistirilarak 90 C'ye isitilmistir. Ayni zamanda baslayarak besleme 1 bir sulu emülsiyon formunda 3,5 saatlik bir süre zarfinda ve besleme 2 sulu çözelti formunda 4 saatlik bir süre zarfinda sürekli ayni kalan miktar akislariyla önceden belirlenen sicakligin korunmasiyla dozajlanmaktadir. 16,0 g akrilikasit 4,0 g alilinetakrilat 622 g stiren 142 g n-Bütilakrilat 45,7 g agirlikça % 35 N-metiloakrilamid sulu çözeltisi 17,8 g agirlikça % 45 alkilarilsülfonikasit karisiminin sulu çözeltisi (DOWfax® 2A 1) 192 g deiyonize su 85,0 deiyonize su 6,4 g sodyumpers'ulfat Ardindaii polimerizasyon karisimini 30 dakika daha 90 °C'de tekrar polimerlesmeye birakilmaktadir ve oda sicakligina sogutulmaktadir. Agirlikça % 25'lik sulu sodyum hidroksit çözeltisi ilave edilerek, 7.0'lik bir pH degeri olusturulmustur Elde edilen sulu polimer dispersiyoiiu sulu dispersiyonun toplam agirligina göre agirlikça %49,9'luk kati madde içerigine sahiptir. Ortalama parçacik çapi 149 nm olarak belirlenmektedir.
Kati madde içerigi, genellikle, Mettler Toledo firmasinin nem analiz cihazi HR73 yardimiyla 130 O C'lik bir sicaklikta sabit agirliga kadar (yaklasik 2 saat) sulu polimer dispersiyonunun (yaklasik 0.8 g) belirli bir miktarinin kurutulmasiyla belirlenmistir. Her durumda iki ölçüm gerçeklestirilmistir. Verilen deger her durumda bu ölçümlerin ortalama degerini temsil etmektedir.
Polimer parçaciklarinin sayi ortalama parçacik çaplari genellikle Malvem Instruments, Ingiltere firmasinin bir Autosizer IIC cihazi vasitasiyla 23 ° C'de agirlikça yüzde 0.005 ila 0.01'lik bir sulu polimer dispersiyonu 'üzerinde dinamik isik saçilimi ile belirlenmistir. Olçü1en otokorelasyon fonksiyonunun küm'ûlant z ortalamasinin ortalama çapi verilmistir (ISO standardi 13321).
Polimer karsilastirma dispersiyoiiu (V2) Polimer karsilastirma dispersiyonu (V2) üretimi polimer karsilastirma dispersiyonu (V1) benzer stiren yerine 142 gram kullanilmasidir.
Elde edilen sulu polimer dispersiyonu sulu dispersiyonun toplam agirligina göre agirlikça % 49,4'1`L`ik kati madde içerigine sahiptir. Ortalama parçacik çapi 162 nm olarak belirlenmektedir.
Polimer karsilastirma dispersiyonu (V3) Polimer karsilastirma dispersiyonu (V3) üretimi polimer karsilastirma dispersiyonu (V1) benzer stiren yerine 378 gram stiren ve 4,0 g yerine 24,0 g alilinetakrilat kullanilinasidir.
Elde edilen sulu polimer dispersiyonu sulu dispersiyonun toplam agirligina göre agirlikça % 49,6'lik kati madde içerigine sahiptir. Ortalaina parçacik çapi 129 iini olarak belirleiiinektedir.
Polimer karsilastirma dispersiyonu (V4) Poliiner karsilastirma dispersiyonu (V4) üretimi polimer karsilastirma dispersiyonu (V1) benzer yerine 32,0 gram akrilik asit kullanilmasidir.
Elde edilen sulu polimer dispersiyonu sulu dispersiyonun toplam agirligina göre agirlikça % 49,1'1ik kati madde içerigine sahiptir. Parçacik çapi sayi ortalamasi 155 nm olarak belirlenmektedir.
Polimer karsilastirma dispersiyonu (V5) Poliiner karsilastirma dispersiyonu (V5) üretimi polimer karsilastirma dispersiyonu (V1) benzer stiren yerine 583 gram ve ek olarak 48,0 g akriliiitril kullanilmasidir.
Elde edilen sulu polimer dispersiyonu sulu dispersiyonun toplam agirligina göre agirlikça belirleninektedir.
Polimer dispersiyonu K1 Polimer dispersiyonu (K1) üretimi polimer karsilastirma dispersiyonuna (V1) benzer sekilde yerine 388 gram kullanilmasidir.
Elde edilen sulu polimer dispersiyonu sulu dispersiyonun toplam agirligina göre agirlikça % 49,6'lik kati madde içerigine sahiptir. Parçacik çapi sayi ortalamasi 156 nm olarak belirleninektedir.
Polimer dispersiyonu K2 Bir karistirici ve 4 ölçüm cihazi ile donatilmis 6 litrelik paslanmaz çelik basinç cihazi içinde oda sicakliginda ve azot atmosferiiide 890 g deiyonize su ve agirlikça % 33 sulu polistiren tohum dispersiyonunun 74.1 grami (ortalama parçacik çapi 32 nm) ile agirlikça %7'lik sulu itakonikasit çözeltisinin 145,7 grami bulunmaktadir ve karistirilarak 90 Üye isitilinistir. Yukaridaki sicakliga ulastiktan soiira, bir seritteii 58.3 g agirlikça % 7'lik bir sulu sodyuin persülfat çözeltisi bir seferde ilave edilmistir. Ardindan ayni zamanda baslayarak besleme 1 ve besleme 2 bir sirali karistirici ile bir sulu emülsiyon formunda 3,5 saatlik bir süre zarfinda ve besleme 3 sulu çözelti formunda 4 saatlik bir süre zarfinda sürekli ayni kalan miktar akislariyla öncedeii belirlenen sicakligin korunmasiyla dozajlaninaktadir. 1334 g stiren 4,1 g tertdodesilmerkaptan 1 10 g agirlikça % 35 N-metiloakrilamid sulu çözeltisi 45,3 g agirlikça % 45 alkilarilsülfonikasit karisiminin sulu çözeltisi (Dowfax® 2A 1) 570 g deiyonize su 634 g 1,4-Bütadiyen 133 g deiyonize su ,0 g sodyuinpers'ûlfat Ardindan polimerizasyon karisimini 30 dakika daha 90 °C'de tekrar polimerlesmeye birakilmaktadir ve oda sicakligina sogutulmaktadir ve ortam basinciyla bir basinç dengeleinesi gerçeklestirilmistir (l atin mutlak). Agirlikça % 25'lik sulu sodyuin hidroksit çözeltisi ilave edilerek, 75'lik bir pH degeri ayarlanmistir Elde edilen sulu polimer dispersiyonu sulu dispersiyonun toplam agirligina göre agirlikça %49,8'lik kati madde içerigine sahiptir. Parçacik çapi sayi ortalamasi 125 nm olarak belirlenmektedir.
Polimer dispersiyonu K3 Polimer dispersiyonu (K3) 'üretimi polimer karsilastirma dispersiyonuna (V1) benzer sekilde yerine 380 gram ile ek olarak 16,0 g akrilnitril kullanilmasidir.
Elde edilen sulu polimer dispersiyonu sulu dispersiyonun toplam agirligina göre agirlikça % 48,9'1uk kati inadde içerigine sahiptir. Parçacik çapi sayi ortalamasi 155 nm olarak belirlenmektedir.
Polimer dispersiyonu K4 Polimer dispersiyonu (K4) üretimi, polimer karsilastirma dispersiyonu (V1) ile benzer sekilde sulu çözeltisinin 45,7 g kullanimindan kaçinilmasidir.
Elde edilen sulu poliiner dispersiyonu sulu dispersiyonun toplain agirligina göre agirlikça Polimer dispersiyonu K5 Bir karistirici ve 4 ölçüm cihazi ile donatilmis 2 litrelik bir cam sise içinde azot atmosferi altinda oda sicakliginda 464 g deiyonize su ve agirlikça % 33 sulu polistiren tohum dispersiyonunun 29.6 grami (ortalama parçacik çapi 32 nm) ile agirlikça %50'lik sulu maltodekstrin çözeltisinin bulunmaktadir ve karistirilarak 90°C'ye isitilmistir. Ayni zamanda baslayarak besleme 1 3,5 saatlik bir süre zarfinda ve besleme iki sulu çözelti formunda 4 saatlik bir süre zarfinda sürekli ayni kalan miktar akislariyla `Önceden belirlenen sicakligin korunmasiyla dozajlanmaktadir. 9,7 g akrilikasit 3,3 g alilmetakrilat 319 g stiren 306 g n-Bütilakrilat 37,2 g agirlikça % 35 N-metiloakrilamid sulu çözeltisi Besleine 2: 69,1 g deiyonize su ,2 g sodyumpersülfat Ardindan poliinerizasyon karisimini 30 dakika daha 90 OC'de tekrar polimerlesmeye birakilinaktadir ve oda sicakligina sogutulmaktadir Agirlikça % 25'lik sulu sodyum hidroksit çözeltisi ilave edilerek, 7.0'lik bir pH olusturulmustur Elde edilen sulu polimer dispersiyonu sulu dispersiyonun toplam agirligina göre agirlikça %51,9'luk kati madde içerigine sahiptir. Ortalama parçacik çapi 150 nm olarak belirlenmektedir.
Polimer dispersiyonu K6 Bir karistirici ve 4 ölçüm cihazi ile donatilmis 2 litrelik bir cam sise içinde azot atmosferi altinda oda sicakliginda 462 g deiyonize su ve agirlikça % 33 sulu polistireii tohum dispersiyonunun 29.6 grami (ortalaina parçacik çapi 32 nm) ile agirlikça %50'1ik sulu maltodekstrin çözeltisinin zamanda baslayarak besleme 1 3,5 saatlik bir süre zarfinda ve besleme 2 sulu çözelti formunda 4 saatlik bir süre zarfinda sürekli ayni kalan miktar akislariyla önceden belirlenen sicakligin korunmasiyla dozajlanmaktadir. 9,7 g akrilikasit 3,3 g alilmetakrilat 195 g stiren 442 g n-Bütilakrilat 24,] g deiyoiiize su 69,] g deiyonize su ,2 g sodyumpersülfat Ardindan poliinerizasyon karisimini 30 dakika daha 90°C'de tekrar polimerlesnieye birakilmaktadir ve oda sicakligina sogutulmaktadir Agirlikça % 25'lik sulu sodyum hidroksit çözeltisi ilave edilerek, 70'lik bir pH degerine ayarlanmaktadir. Elde edilen sulu poliiner dispersiyonu sulu dispersiyonun toplam agirligina göre agirlikça %52,9'luk kati madde içerigine sahiptir. Ortalama parçacik çapi 149 nm olarak belirleninektedir.
Einpreiiye çözeltisi üretimi Emprenye likörlerini hazirlamak için Emsland Stârke GmbH firmasindan temin edilen hidroksipropile edilmis patates nisastasi Emsol® K55, agirlikça% 20'lik sulu çözelti formunda kullanilmistir.
Emprenye likörlerinin 'üretimi, sulu polimer dispersiyonlari (K1 ila K4) ve polimer karsilastirma dispersiyonlari (V1 ila V5) sulu hidroksillestirilmis Emsol® K55 patates nisastasi ile çözeltiyle, sulu polimer dispersiyonunun kati madde miktarinin hidroksillenmis patates nisastasina agirlik oranlari 7:3 (her ölçek agirlik bakimindan 100 sulu polimer dispersiyonu kati madde basina ölçek agirlik bakiinindan 42,9 nisastaya karsilik gelmektedir) olacak sekilde gerçeklesmektedir.
Daha sonra elde edilen homojen polimer / nisasta karisimlari, deiyonize su ile agirlikça % 15'lik bir kati içerigine seyreltilerek ayarlanmistir. Buna göre elde edilen sulu dispersiyonlar emprenye likörleri (FKl ila FK4) ve (FVl ila FV5) olarak adlandirilmaktadir. Bunun yaninda sulu polimer dispersiyonlari (K1, K4, K5 ve K6) patates nisastasi katkisi olmadan yaliiizca deiyonize suyun verilmesiyle %15'lik kati madde içerigine ayarlanmaktadir. Sulu polimer dispersiyonlari K1 ve K4'ten elde edilen sulu dispersiyonlar, emprenye likörleri FV6 ve FV7 olarak adlandirilirken, sulu polimer dispersiyonlarindan (K5 ve K6) elde edilen sulu dispersiyonlar emprenye likörleri FK5 ve FK6 olarak adlandirilmaktadir.
Bagli lifli kumas üretimi Bagli lifli kumas üretimi için ham kumas olarak Freudenberg-Politex firmasinin 125 g/in2 yogunluga sahip igneli bir polietilen tereftalat egimie kumasi (40 cm uzunlugunda, 37 cm genisliginde) kullanilmistir.
Bagli lifli kumaslarin 'uretimi içiii ham kumas boylamasina yönde bir Mathis firmasina ait fularli einprenye makinesinde HVF (Kauçuk rulo Shore A = 85° / çelik silindir) ilgili emprenye likörü ile (FKl ila FK6 ile FV] ila FV7) emprenye edilmektedir. Burada, islak giris einprenye likörü 162,5 gr olarak (24,4 g bir kati madde içerigine karsilik gelen) ayarlanmistir. Bunun ardindan elde edilen emprenye edilmis lifli kumaslar Mathis firmasina ait bir igne çerçeveli bir laboratuvar kurutucusunda (LTV)(hava sirkülasyonu ile) kurutulinaktadir ve sertlestirilmektedir.
Bu amaçla ilgili emprenye edilen lifli kumas açilan bir igne çerçevesine yerlestirilmekte, kapatilmasiyla sabitlenmekte ve ardindan 3 dakika boyunca 200 oC'de laboratuvar kurutucusunda sertlestirilmektedir. Kullanilan emdirine likörlerine bagli olarak, elde edilen baglanmis dokuiimamis kumaslar, FK] ila FK6 ve FV] ila FV7 fiber aglari olarak adlandirilmaktadir.
Enine yönde yirtilina kuvvetinin belirlenmesi FKl fiber tabakalarinin FK6 ve FVl ila FV7 arasindaki enine yönde, oda sicakliginda yirtilma kuvvetinin belirlenmesi, Frank firmasina ait bir yirtma makinesi (model 71565) yardiiniyla DIN 52123'e göre gerçeklestirilmistir. 5 ayri ölçüm gerçeklestirilmistir. Tablo 1'de verilen N/50mm ölçüm sonuçlari bu ölçümlerin ortalama degerlerini vermektedir. Burada enine yönde yirtma kuvveti, elde edilen ölçüm degerleri ne kadar yüksekse 0 kadar daha iyi degerlendirilmektedir. lsiya dayanikliligiii belirlenmesi Lifli kumasin (FKl ila FK6) ile (FVl ila FV7) isiya dayanikliligiiiin belirleiimesi ZWick firmasinin (Model 210) entegre temperleme hazneli yirtma makinesi araciligiyla uzama ölçümleri ile gerçeklestirilmistir. Bu amaçla lifli kumaslardan (FKl ila FK6) ile (FVl ila FV7) boylamasina yönde 50 x 210 mm seritler (boylamasina yönde) deliiimis ve çekme yönünde 100 mm'lik gerilim uzunlugu ile gerilmistir. Temperleme haznesine yerlestirilmesinin ardindan her bir test seridi 60 dakika boyunca 180 OC'de temperlenmektedir ve ardindan bu sicaklikta 150 mm/dk çekine kuvveti hizi ile artan çekine kuvvetiyle uzatilmaktadir. 40 N/50 mm çekme kuvvetine erisildiginde bir gerilme kuvvetine erisildiginde, test seritlerinin uzamasi yüzde cinsinden belirlenmistir. Burada elde edilen uzama ne kadar azsa, isiya dayaniklilik o kadar iyi degerlendirilmektedir. 5 ayri ölçüm gerçeklestirilmistir. Tabloda verilen degerler bu ölçümlerin ortalamalariiii vermektedir.
Tablo 1; Enine yönde yirtilma kuvveti sonuçlar ve lifli kumaslarin (FKl ila FK6) isiya dayanikliligi ve Lifli kumas Oda sicakliginda yirtilma kuvveti [N/50mn1] 40 N/SO mni'de ve 180°C'de uzama [% cinsinden] F K1 312 2,7 FK3 325 2,9 FK4 304 2,8 FV2 240 3,4 F V3 282 3,3 FV4 231 3,4 FV5 232 3,6 FV7 301 4,2 Elde edilen sonuçlardan, bulusa göre olan baglayici bilesimlerle yapilan lifli kumaslarin, oda sicakliginda ve/veya 180°C'de, daha düsük bir uzamada gelistirilmis bir enine yirtilma kuvvetine sahip oldugu açikça görülebilmektedir.

Claims (1)

  1. ISTEMLER oraninda en az bir asit-fonksiyonel etilenik doymamis monomerden (monomer A) oraninda en az bir etilenik doymamis karboksilik asit nitril veya dinitrilden (monomer B) oraninda en az bir çapraz baglayici moiiomer ile en az iki kon juge olmayan etilenik doymamis gruplara (monomer C) oraninda en az bir CX., ß-monoetilenik doymamis C3 ila C6 mono- veya dikarboksamitten (monomer D) oraninda homopolimeri S 30°C cam geçis sicakligina sahip olan ve monomerler A ila D'den (monomer E) farkli olan en az bir etilenik doymamis monomerden oraninda homopolimer sicakligi Z 50°C cam geçis sicakligina sahip olan ve monomerler A ila D,den (monomer F) farkli olan en az bir etilenik doymamis monomerden yapilandirilmis ve burada A dan F,ye monomer iniktarlarinin agirlikça t0plam1nin b) agirlikça her 100 ölçek polimer (P) basina 2 10 ve S 400 ölçek olacak sekilde en az bir sakkarit bilesigi (S) içerir, ve burada polimer (P) sulu bir polimer dispersiyonu formunda kullanilinaktadir ve burada sakkarit bilesiklerinin toplam miktari, poliinerin (P) sulu dispersiyonunun emülsiyon polimerizasyonunun sonlanmasinda verilmektedir. Istem l°e göre sulu baglayici bilesim olup, özelligi en az bir inonomeriii (E) koiijuge alifatik C4 ila C9 -dien bilesikleri, vinil alkolden ester ve bir C 1 ila C 10 -monokarboksilik asit, Ci ila Cio -alkilakrilat, C5 ila Cio -alkilmetakrilat, C5 ila Cio -sikloalkilakrilat ve metakrilat, Ci ila Cio -dialkilmaleiiiat ve/veya C1 ila Cio -dialkilfûmarat içeren gruptan seçilmesi ve en az bir monomerin (F) vinil aromatik moiiomer ve/ veya C1 ila C4 - alkilmetakrilat içeren gruptan seçilmesidir. Istem 1 veya Ziye göre sulu baglayici bilesim olup, özelligi polimerin (P) agirlikça % 2 0,1 ve 5 1,5 oraninda en az bir polimerize formda moiiomer (C) içermesidir. Isteni 1 ila 3”ten birine göre sulu baglayici bilesim olup, özelligi sulu polimer dispersiyoiiuiiuii polimer parçaciklarinin > 50 ve < 400 nm parçacik çapi sayi ortalamasina sahip olmasidir. Isteni 1 ila 49ten birine göre sulu baglayici bilesim olup, özelligi polimeriii asagidakilerden olusinasidir Agirlikçaz 0,5 ve 5 2,0 oraninda en az bir monomer A Agirlikça 2 0,1 ve 5 1,5 oraninda en az bir inonomer C Agirlikça Z 0 ve 5 4,0 oraninda en az bir inonoiner D Agirlikça 3 30 ve S 60 oraninda en az bir mononier E ve Agirlikça 2 40 ve S 70 oraninda en az bir monomer F. Istem 1 ila 5°ten biriiie göre sulu baglayici bilesim olup, özelligi poliiiierin asagidakilerden olusmasidir Agirlikça 2 1,0 ve 5 2,0 oraiiiiida akrilik asit, metakrilik asit Ve/ veya itakonik asit Agirlikça 2 0,3 ve 5 1,2 oraninda 1,4 bütilenglikoldiakrilat, alilmetakrilat ve/Veya divinilbenzen Agirlikça Z 0 ve 5 4,0 oraninda akrilamid, metakrilamid, N-metilolakrilamid ve/ veya N-metilolmetakrilamid Agirlikça Z 30 ve S 50 oraninda 2-etilhekzilakrilat, n-bütilakrilat, 1,4-bütadien ve/ veya etilakrilat ve Agirlikça240 veSöO oraninda metilmetakrilat, stiren ve/ veya tert-bütil inetakrilat Istem 1 ila 67dan birine göre sulu baglayici bilesim olup, monomerlerin (A, B, D, E ve F) türünün ve miktarinin, bunlardan üretilen polimerin Z 5 ve S 35°C cam geçis sicakligina sahip olacak sekilde seçilmesidir. Istem 1 ila 7'den birine göre sulu baglayici bilesim olup özelligi en az bir sakkarit bilesigi (S) olarak nisasta, selüloz, guaran, ksantan, alginat, pektin, kitosan, akasya zainki ve/veya gellan kullanilmasidir. Istem 1 ila 8'den birine göre sulu baglayici bilesim olup, özelligi sakkarit bilesigi (S) olarak bir nisasta, bir nisasta türevi ve/ veya bunlarin ikame ürünü kullanilmasidir. Istem 1 ila 9”dan birine göre sulu baglayici bilesim olup, özelligi sakkarit bilesiginin (S) Istem 1 ila 10”dan birine göre sulu baglayici bilesim olup, özelligi ölçek agirlikça her 100 polimer (P) basina agirlikça ölçek Z 10 ve S 70 sakkarit bilesigi (S) kullanilmasidir. Istem 1 ila lllden biriiie göre sulu baglayici bilesim olup, özelligi polimer (P) ve sakkarit bilesiginin (S) toplam miktari toplamina göre, en az iki hidroksi gruba sahip 5 200 g/mol moleküler agirlikta agirlikça %1 poliol bilesigi içermesidir. Istem 1 ila lZiden birine göre bir sulu baglayici bilesimin tanecikli ve/ veya lifli substratlarla bir de çiinentolu olmayan kaplamalar, sizdirmazlik ürünleri ve yapistiricilar için baglayici olarak kullanimi. Tanecikli ve/ veya lifli substrattan kalip gövde üretimi için yöntem olup, özelligi bir sulu baglayici bilesimin Istem 1 ila 12”den birine göre tanecikli ve/ veya lifli substrat üzerine uygulanmasi, gerektiginde bu sekilde islem gören tanecikli ve/ veya lifli susbtrata forin verilmesi ve ardindan bu sekilde islem gören tanecikli ve/ veya lifli susbtratinz 110 °C sicaklikta termik islem adimina inaruz birakilmasi ile karakterize edilir. 15.Istem 14,e göre kalip gövdenin 'üretilmesi için yöntem olup, 'özelligi sulu baglayici bilesim miktarinin, her 100 g tanecikli ve/ veya lifli substrat basina 2 1 ve S 100 g baglayici (toplam polimer (P) ve polisakkarit bilesigi (S) toplamina karsilik gelmektedir) uygulanmasi ile karakterize edilir. 16. Istem 14 veya 15”e göre bir yöntem ile elde edilebilen kalip gövde. 17. Istem 169ya göre kalip gövdelerin bitümize çati membranlariiiin üretiminde kullanimi.
TR2018/09481T 2011-03-02 2012-02-29 Tanecikli ve/veya lifli substratlar için sulu bağlayıcılar. TR201809481T4 (tr)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP11156636 2011-03-02

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TR201809481T4 true TR201809481T4 (tr) 2018-07-23

Family

ID=45768235

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TR2018/09481T TR201809481T4 (tr) 2011-03-02 2012-02-29 Tanecikli ve/veya lifli substratlar için sulu bağlayıcılar.

Country Status (8)

Country Link
EP (1) EP2681271B1 (tr)
JP (1) JP2014511417A (tr)
KR (1) KR20140010104A (tr)
CN (1) CN103429653A (tr)
ES (1) ES2673975T3 (tr)
RU (1) RU2624302C2 (tr)
TR (1) TR201809481T4 (tr)
WO (1) WO2012117017A1 (tr)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8877842B2 (en) 2011-04-04 2014-11-04 Basf Se Aqueous binders for granular and/or fibrous substrates
EP3126432B1 (de) 2014-04-04 2018-01-10 Basf Se Verfahren zur herstellung von formkörpern
BR112016029991A2 (pt) 2014-07-04 2017-08-22 Dow Global Technologies Llc partículas de polímero embebidas em resina epóxi
DE202014005635U1 (de) 2014-07-10 2014-07-29 Basf Se Gefrier-Auftau-stabile, wässrige Dispersion
CN106536572B (zh) * 2014-07-10 2020-07-14 巴斯夫欧洲公司 形成冻融稳定的水性分散体的方法
ES2715411T3 (es) 2014-07-15 2019-06-04 Basf Se Aglutinante para adhesivos para coberturas de piso
EP3387031A1 (de) * 2015-12-11 2018-10-17 Basf Se Verfahren zur herstellung einer wässrigen polymerisatdispersion
WO2020221605A1 (en) 2019-05-02 2020-11-05 Basf Se Aqueous binder composition

Family Cites Families (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2520959A (en) 1945-11-06 1950-09-05 Goodrich Co B F Polymerization of vinyl compounds
NL298343A (tr) 1962-09-27
US3360599A (en) 1963-11-06 1967-12-26 Shell Oil Co Preparation of coherent block copolymer films of high tensile strength and extensibility
US3397165A (en) 1964-05-04 1968-08-13 Grace W R & Co Preparation of latex of butadienecontaining copolymers
US3726824A (en) 1970-09-16 1973-04-10 Dow Chemical Co Preparation of film-forming latexes of polyvinylaromatic-polydiene block copolymers
US3734686A (en) 1971-08-12 1973-05-22 Cosden Oil & Chem Co Composition and method for treating carpets and pile fabrics
JPS55144046A (en) * 1979-04-27 1980-11-10 Asahi Chem Ind Co Ltd Aqueous dispersion composition
US4269749A (en) 1979-04-30 1981-05-26 The Dow Chemical Company Method of imparting salt and/or mechanical stability to aqueous polymer microsuspensions
JPS60195172A (ja) * 1984-03-16 1985-10-03 Dainippon Ink & Chem Inc セルロ−ス誘導体含有ビニル系共重合体の水性分散物およびその製造法
US5003022A (en) * 1989-02-10 1991-03-26 Penford Products Company Starch graft polymers
DE4003422A1 (de) 1990-02-06 1991-08-08 Basf Ag Waessrige polyurethanzubereitungen
DE4133193A1 (de) * 1991-10-07 1993-04-08 Basf Ag Waessrige polymerisatdispersionen
DE4133190A1 (de) * 1991-10-07 1993-04-08 Basf Ag Formkoerper
JP2811540B2 (ja) 1993-10-20 1998-10-15 呉羽化学工業株式会社 ガスバリヤー性フィルム及びその製造方法
CN1120180C (zh) 1994-06-03 2003-09-03 巴斯福股份公司 聚合物水分散液的制备
DE19624148A1 (de) * 1995-06-22 1997-01-02 Henkel Kgaa Masse zum Kleben, Dichten und Beschichten
DE19624299A1 (de) 1995-06-30 1997-01-02 Basf Ag Verfahren zur Entfernung organischer Verbindungen aus Dispersionen und Vorrichtung zu dessen Durchführung
DE19606394A1 (de) * 1996-02-21 1997-08-28 Basf Ag Formaldehydfreie, wäßrige Bindemittel
DE19621027A1 (de) 1996-05-24 1997-11-27 Basf Ag Verfahren zur Abtrennung flüchtiger organischer Komponenten aus Suspensionen oder Dispersionen
US6040379A (en) * 1997-08-15 2000-03-21 Penford Corporation Starch copolymer products and process
DE19741187A1 (de) 1997-09-18 1999-03-25 Basf Ag Verfahren zur Verminderung des Restmonomerengehalts in wässrigen Polymerdispersionen
DE19741184A1 (de) 1997-09-18 1999-03-25 Basf Ag Verfahren zur Verminderung von Restmonomeren in Flüssigsystemen unter Zugabe eines Redoxinitiatorsystems
US5895804A (en) 1997-10-27 1999-04-20 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Thermosetting polysaccharides
DE19805122A1 (de) 1998-02-09 1999-04-22 Basf Ag Verfahren zur Herstellung wässriger Polymerisatdispersionen mit geringem Restmonomerengehalt
KR20010052195A (ko) 1998-03-04 2001-06-25 엑손 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 폴리올레핀 중합체 분산액을 제조하기 위한 생성물 및 방법
DE19828183A1 (de) 1998-06-24 1999-12-30 Basf Ag Verfahren zur Entfernung von restflüchtigen Komponenten aus Polymerdispersionen
DE19839199A1 (de) 1998-08-28 2000-03-02 Basf Ag Verfahren zur Verminderung der Restmonomerenmenge in wässrigen Polymerdispersionen
DE19840586A1 (de) 1998-09-05 2000-03-09 Basf Ag Verfahren zur Verminderung der Restmonomerenmenge in wässrigen Polymerdispersionen
DE19847115C1 (de) 1998-10-13 2000-05-04 Basf Ag Gegenstrom-Stripprohr
DE10129151A1 (de) * 2000-08-09 2002-02-21 Henkel Kgaa Wäßriges Klebstoffsystem, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung
US7026390B2 (en) 2002-12-19 2006-04-11 Owens Corning Fiberglas Technology, Inc. Extended binder compositions
JP4674067B2 (ja) * 2004-08-12 2011-04-20 関西ペイント株式会社 変性澱粉含有樹脂水分散体及び該水分散体の製造方法
DE102005037113A1 (de) * 2005-08-03 2007-02-08 Basf Ag Verwendung einer thermisch härtbaren wässrigen Zusammensetzung als Bindemittel für Substrate
EP2164902A1 (en) * 2007-05-30 2010-03-24 Georgia-Pacific Chemicals LLC Binder compositions for fiber mats, and fiber mats and articles comprising them
CN101348395B (zh) * 2007-08-15 2011-05-11 山东金正大生态工程股份有限公司 水性聚合物-石蜡双层包膜控释肥料及其制备方法
DE102007060494A1 (de) * 2007-12-14 2009-06-18 Johns Manville Europe Gmbh Trägereinlage, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
JP4927066B2 (ja) 2007-12-26 2012-05-09 ローム アンド ハース カンパニー 硬化性組成物
RU2400508C1 (ru) * 2009-01-30 2010-09-27 Борис Григорьевич Печеный Водно-дисперсионная композиция и способ ее получения

Also Published As

Publication number Publication date
RU2624302C2 (ru) 2017-07-03
WO2012117017A1 (de) 2012-09-07
JP2014511417A (ja) 2014-05-15
KR20140010104A (ko) 2014-01-23
EP2681271A1 (de) 2014-01-08
RU2013144015A (ru) 2015-04-10
EP2681271B1 (de) 2018-04-04
ES2673975T3 (es) 2018-06-26
CN103429653A (zh) 2013-12-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TR201809481T4 (tr) Tanecikli ve/veya lifli substratlar için sulu bağlayıcılar.
EP2694580B1 (de) Wässrige bindemittel für körnige und/oder faserförmige substrate
US9187671B2 (en) Aqueous binders for granular and/or fibrous substrates
US9708485B2 (en) Aqueous binders for granular and/or fibrous substrates
CN103946323B (zh) 羟乙基纤维素接枝的丙烯酸胶乳
US5969032A (en) Latex binders for coatings incorporating a polymerizable surfactant having a terminal allyl amine moiety
EP3169738B1 (de) Bindemittel für bodenbelagsklebstoffe
WO2013024084A1 (de) Verfahren zur herstellung eines wässrigen bindemittelsystems
JP5441441B2 (ja) グラフト変性澱粉の水性組成物及びこれを用いた硬化性組成物
US20130046055A1 (en) Process for producing an aqueous binder system
Qiao et al. Modifications of poly (vinyl alcohol) for use in poly (vinyl acetate) emulsion wood adhesives
WO2020221605A1 (en) Aqueous binder composition
CN108779318A (zh) 制备水性粘合剂组合物的方法和由该水性粘合剂组合物制成的保护性涂层
AU2020269271A1 (en) Polymerizable surfactants having water whitening resistance and methods for use
JP5422160B2 (ja) グラフト変性澱粉の水性組成物
CN1982395A (zh) 阳离子支链淀粉木材胶粘剂及制备方法
WO2022065385A1 (ja) グラフト重合体
WO2022065384A1 (ja) アミド化合物
EP2930206A1 (en) Aqueous composition with latex polymer and polyethylene oxide
WO2024126838A1 (en) Waterborne polymer composition and preparation method thereof
WO2021022534A1 (en) Aqueous polymer dispersion
EP3133117A1 (en) Water-based polymer system for labeling adhesive applications