JPS60195172A - セルロ−ス誘導体含有ビニル系共重合体の水性分散物およびその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は改良されたビニル系共重合体の水性分散物およ
びその製造方法に関し、さらに詳細には、セルロース誘
導の製造法とに関する。

セルロース誘導体を含むラッカー型塗料は乾燥性、耐溶
剤性および光沢、さらには機械的強度といった性能面が
良好なる上に、使用が簡便なる処から、その用途も木工
用、プラスチックス用および金属用など多岐に亘ってい
る。

ところが、これ寸でのラッカー型塗料は樹脂をトルエン
、酢酸エチルまた（ｒよメチルニゲニルケトンなどの有
機溶剤に溶解せしめた形のものであるだけに、極めて可
燃性が大であって引火ないしは爆発の危険性を有してい
るし、人体に有害なるものも多り、シかもこうした塗料
の調製にさいしては屡に１公害の発生源ともなるなど、
取す扱い乃至は使用上、多くの欠点を有していた。

そこで、セルロース誘導体を含むラッカー型塗料を水性
化せしめようとする試みも、種々なされてはいる。

たとえば、特開昭５１−２８１８８号公報には、セルロ
ース誘導体を含む重合体の水性乳化液について開示きれ
ているが、かかるセルロース誘導体用としての特殊な乳
化剤を入用とすること、壕だ得られる乳化液の分散安定
性には限りがあって、配合時ないしは貯蔵時に凝集し、
あるいは分離し易いこと、さらには得られる塗膜も十分
な光沢、耐久性または機械的強度を有するに至らないこ
となど、改善改良が俟たれる点も多くある。

このような次第であるために、いわゆる溶剤系ラッカー
型塗料に匹敵１−２、あるいはこれを凌勾する性能をも
つような、いわゆるセルロース誘導体含有水性重合体を
得ることは極めて困難であるというのが現状である。

しかるに、本発明者は上述した如き実状に鑑みて、耐油
および耐溶剤性が良好で、硬度も良好で、粘着性も少な
く。

しかも耐摩耗性や機械的強度にもすぐれるといったセル
日−ス誘導体本来の特性・特長を生かしたビニル系共重
合体の水性分散液について鋭意研究した結果、かかる所
期の目的が達せられる共重合体水性分散物を見出し、併
せてその製造法をも見出すに及んで、本発明を完成させ
るに到った。

すなわら、本発明ｆＦｊ：ｔず、−分子中に１個のエチ
レン性不飽和結合と、水素原子またはＣ，−Ｃ４なるア
ルキル基を末端基とする、平均分子量が１．５．００〜
１５，０００なるポリオキシエチレン鎖とを併せ有する
親水性モノマーを１〜１５甫景％介右１７た重合性ビニ
ルモノマーを水溶性有機溶剤中で共重合させて得られる
ビニル系共重合体（Ａｔの１００・重量部に対シ、ニト
ロセルロース、セルロースアセテートグロピオネート、
セルロ→スアセテートプチレートおよびセルロースアセ
テートザク／ネートよｐなる群から選ばれる１種または
２種以上のセルロース誘導体（Ｂｌの５〜１００重量部
を含ませて成ると共に、該ビニル系共重合体（Ａの水溶
性有機溶剤溶液を水中に分散せしめて成る、セルロース
銹導体含をビニル系共重合体の水性分散物を提供するも
のであり、次いでさらに、上記特定の親水性モノマーを
１〜１５重量％含有した重合性ビニルモノマーを水溶性
有機溶剤中で共重合せしめること、かくして得られたビ
ニル系共重合体（Ａ）の水溶性有機溶剤溶液を水中に分
散せしめること。

加えて該重合性ビニルモノマーの共重合反応前から共重
合反応後に至る間のいずれかの時点で、該ビニル系共重
合体（Ａｌの１００頂量部に対して５〜１００重量部と
なる割合で。

上記特定の１種または２種以上のセルロース誘導体（Ｂ
）を添加せしめることから成る、セルロース誘導体含有
ビニル系共重合体の水性分７Ｂ４物を製造する方法をも
提供するものである。

ところで、このようにして得られるセルロース誘導体含
有ビニル系共重合体の水性分散物は、通常用いられてい
るような乳化剤やｊ膚１１−ロイドな何ら使用せずに、
溶液重合によってｆ（１られるポリマーを、その親水基
と水溶性有機溶剤との働きにより、水中に安定に分散せ
しめて得られる水分散物であることも、本発明の特長の
一つである。

また、本発明に係る水性分散物をビヒクルとして用いた
水性ラッカー塗料は、塗膜の耐溶剤性、光沢および機械
的強度などのｎ１１性能面において、溶剤型ラッカー塗
料に匹敵する性能を有し、しかも配合安定性および貯蔵
安定性にもすぐれ、さらに人体に力！［害にして、引火
ないしは爆発の危険性のある有機溶剤の含有率をも著し
く低減させ得るという利点を有する処から、各種木工用
、プラスチックス用ならびに金属用などの多岐に亘る被
塗物に対して極めて有用なるものである。

ここにおいて、本発明（方法）の目的物たる前記したセ
ルロース誘導体含有ビニル系共重合体の水性分散物は、
たとえば次のような方法によって調製される。

すなわら、−分子中に１個のエチレン性不飽和結合と、
水素原子またはＣ８〜Ｃ４なるアルキル基を末端基とす
る、平均分子量が１．５　Ｄ　Ｏ〜１５．０［］０なる
ポリオキシエチレン鎖とを併せ有する親水性モノマーを
１〜１５戸量％なる範囲で含有した重合性ビニルモノマ
ーを、水溶性有機溶剤中で共重合反応せしめ、かかる共
重合反応前から共重合反応の終了後に至る間に所定針の
セルロース誘導体を添加し。

含有せしめ、次いでこれらビニル系共重合体（Ａｌの水
溶性有機溶剤醇液とセルロース誘導体ｆＴ３１とを水中
に分散せしめることにより調製される。

一分子中に１個のエチレン性不飽和結合と、水素原子ま
たはＣ０〜Ｃ４なるアルキル基を末端基とし、しかも平
均分子、５ｆ；がｉ、　ｓ　ｏ　ｏ〜１５，０００なる
ポリオキシエチレン鎖とを併せ付する。Ｊ鈴＋ｉ　Ｒ’
Ｊ、水ｆ（−モノマーとして代表的な化合物には、β−
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、β−ヒ°ドロ
キシグロビル（メタ）アクリレートもしくはγ−ヒトｊ
ｊキシブチル（メタ）アクリレートの如きヒドロキシル
基Ｊ有ビニルモノマーＱ′（エチレンオキシドを付加せ
しめて得られるような化合物、あイ）いは平均分子量が
１．５００〜１５．０００であって、一方の末端基が水
素原子またはＣＩ〜Ｃ４なるアルキル基であって、もう
一方の末端基がヒドロキシル基であるようなポリオキシ
エチレングリコール誘導体に、（メタ）アクリル「１を
、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸また
は桂皮酸の如き不飽和カルボン酸をエステル化反応せし
めて得られるような化合物、さらにはメチル（メタ）ア
クリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピ
ル（メタ）アクリレートまたはｎ−ブチル（メタ）アク
リレートの如きエチレン性不飽和結合金有エステル型モ
ノマーと上記した如きポリオキシエチレングリコールＮ
ｋ’）体とのエステル交換反応によって得られるような
化合物などがある。そのｆ”ｓかにも、上記した如きポ
リオキシエチレングリコール誘導体中のヒドロキシル基
と、上記した如きヒドロキシル基金イ１ビニルモノマー
中のヒドロキシル基または上記した如き不飽和カルボン
酸中のカルボキシル基とを、有機ジインシアネート化合
物を介して反応せしめて得られるようなプレポリマーな
どが包含される。

当該親水性モノマー中のポリオキシエチレン鎖の平均分
子量は１．５００〜１５，０００、好ましくは２，００
０〜１ｏ、ｏｏｏ、さらに好ましくは３．０００〜Ｂ、
［１００なる範囲内にあるべきであり、これが１．５０
０未満である場合には、得られるビニル系共重合体（Ａ
ｌの水溶性有機溶剤溶液（以下、単に共重合体（Ａｔ溶
液ともいう。）の水性分散液化（水分散化）に十分なる
効果が期し得なくなるし、逆に１５、ＯＤＤを越えろよ
うな揚台にも、当該親、水性モノマーの単位当りの共重
合性エチレン性不飽和結合（ビニル基）が極めて少なく
なる処から、同様に、得られる共重合体（Ａｌ溶液の水
分散化効果が著しく低下することになるので、いずれの
場合も好ましくない。

（−して、当該親５水性モノマーの全重合性ビニルモノ
マー中の含有率としては１〜ｉ５’ｊ’ｌｊｉ％、好ま
しくは２〜１０重′ｔ１（−％なる範囲内が適肖であり
、かかる含有率が１重量％未満である場合Ｋ　ｉ□；＋
１、イ（′ｌられる共重合体（Ａｌ溶液の水分散化効果
が十分子ｃ発現されイ（）なく、シたがって安定な水性
分散物を得ることすら困９１１Ｌになるし、逆に１５重
重量を越えるような場合には、その含有率に応じてそれ
ほどの水分散化効果が増大しイ：４なく、却って不経済
となるばかシか、得られるビニル系共重合体（Ａｌの耐
水性などが低下することになるので、いずれの場合も好
ましくない。

他方、前記親水性モノマーと共重合さすべき他の重合性
ビニルモノマーとして代表的なものには、メチル（メタ
）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブ
チル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ
）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、β−
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、β−ヒドロキ
シプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３
−クロロプロピル（メタ）アクリレートもしくは（β−
メチル）グリシジル（メタ）アクリレートの如き（メタ
）アクリル酸エステル類；前記した如き不飽和カルボン
酸類もしくはそれらの塩類；（メタ）アクリルアミド、
Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミドもしくはＮ−メチロ
ール（メタ）アクリルアミドの如き不ｆσυ和アミ）ｔ
ｔＪ　；　（メタ）アクリロニトリルの如き不飽和二）
　ＩＪル却などがある。そのほかにも、塩化ビニル、塩
化ビニリデンもしくは各種撥水撥油剤などの合成に用い
られる含弗素モノマーの如きハロゲン化ビニル類；スチ
レン、α−メチルスチレンもＬ＜Ｕビニルトルエンの如
き芳香族ビニル化合物類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビ
ニルもしくは１−ペオバ」（オランダ国シェル社製品）
の如きビニルエステル類；エチレン、フロピレンの如キ
α−オレフィン尖「（；ブタジェンの如き共役ジオレフ
ィン類；無水マレイン酸の如き不飽和脂肪族ジカルボン
酸の無水物；またはジメチルマレート、ジエチルフマレ
ートもしくはジ−ｎ−ブチルイタコネートの如き不飽和
脂肪族ジカルボン酸のジエステル類なども包含されるし
、さらにはジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート
もしくはジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートの
如き含窒素モノマーなども包含される。

これらの重合性ビニルモノマーは１種のみの単独使用で
も２種以上の併用でもよいことは勿論である。

また、前記した水溶性有機溶剤として代表的なものには
、１ｓｏ−プロパツール、ｎ−プロポキシプロパノール
、　ｎ　−ブタノール、ｉβ０−ブタノール、ジアセト
ンアルコールの如キアルコール類；プロピレングリコー
ルモノメチルエーテル、メチルセロソルブ、エチルセロ
ソルブ、エチレングリコールモノ−１８０−プロピルエ
ーテル、ブチルセロソルブ、ジエチレングリコールモノ
メチルエーテル、ジオキサンの如きエーテルアルコール
類およびエーテル類などがある。

そして、当該水溶性有機溶剤の使用量は特に限定されな
イカ、通常は、全重合性ビニルモノマーの１００重量部
当り１０〜１００＠量部なる範囲内が適当である。

さらに、前記共重合体（Ａｌ溶液を調製するにさいして
は。

過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、ジーｔｅｒｔ−
ブチルバーオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルバーオクトエー
ト、アセチルパーオキシドの如き有機過酸化物系、また
はアゾビスインブチロニトリル、アゾビスイソバレロニ
トリルの如き゛アゾ系にトリル系）などの、公知慣用の
、いわゆるラジカル重合開始剤を用いることができる。

他方、前記したセルロース誘導体ｆＢｌとして代表的な
ものニハ、ニトロセルロース、セルロースアセテートフ
ロビオネート、セルロースアセテートブチレートまたは
セルロースアセテートサクシネートなどが挙げられ、こ
れらは１種のみの単独使用でも２種以上の併用でもよい
。就中、ニトロセルロースおよび／ｌたはセルロースア
セテートブチレートが好壕しく、そのうちニトロセルロ
ースとしては、千トロ化（硝化）の度合により種々のグ
レードのものがあるが、通常は、窒素分が１０５〜１２
．５重量％のものが好ましく使用され、他方、セルロー
スアセテートブチレートとしては１通常は、ブチル基含
有率が１７〜５５重量％、アセチル基含有率が１〜３０
重量％で、かつ水酸基含有率が０〜５重景重量る範囲内
のものが好ましく使用される。

また、当該セルロース誘導体（Ｂｌの粘度としては０．
１〜２．０秒（ＡＳＴＭ　Ｄ−８７１−４８Ｂによる測
冗。）なる範囲内のものが適当である。

そして、当該誘導体（Ｂｌの使用量としては、前掲され
た如き各重合性ビニルモノマーの総量１００ｉｆｔ部当
り５〜１００重量部、好ましくは７〜４０重量部となる
割合が適当であシ、かかる使用量が５軍量部未満である
場合には。

塗膜の耐溶剤性、光沢および機械的強度などの、当該誘
導体（Ｂｌによってもたらされる特性が発現され稚くな
るし、逆に１００重量部を越えるような場合には、目的
水性分散物から得られる塗料の塗装作業性も著しく低下
し、塗膜物性も低下するようになるので、いずれの場合
も好ましくない。

而して、本発明で用いられるセルロース誘導体含有ビニ
ル系共重合体の溶液の調製法は特に限定されないが、そ
れぞれ市街、された如ｎ　：￥ｔＪ、水性モノマーを含
んだ水溶性有機溶剤中’ＡＶを加ｈ！’５４１）拌しな
がら、ラジカル重合開始剤および共重合さすべき他の重
合性ビニルモノマーを滴下せしめてもよいし、水溶性有
機溶剤を加熱撹拌しながら、ラジカル重合開始剤および
迎水性モノマーを溶解させた共重合さすべき他の重合性
ビニルモノマーを滴下せしめてもよいし、あるいは水溶
性有機溶剤とラジカル重合性開始剤と共重合さすべき重
合性ビニルモノマーと親水性モノマーとを同時に並行部
下せしめてもよいし、さらには水溶性有機溶剤中で先ず
共゛重合さすべき他の重合性ビニルモノマーをラジカル
重合開始剤Ｑ′こて（共）Ｊｌ【合させ、その（共）重
合反応の後半に親水性七ツマ−をクツキングせしめるこ
とによってもよく、そのさい、セルロース誘導体（Ｂｌ
を添加せしめるわけであるが、その場合には、上記した
種々の共重合体ｆＡｌ溶液の調製法において、水溶性有
機溶剤中に予めこのセルロース誘導体（Ｂｌを加えてお
いてもよいし、共重合さすべき他の重合性ビニルモノマ
ー中に予めこのセルロース狗導体（Ｂｌを加えておいて
もよいし、あるいはこのセルロース誘導体ＣＢ＋をその
まま、または該誘導体（Ｂｌの水゛溶性有機溶剤溶液の
形で、前掲された如きそれぞれの（共）重合中から（共
）重合後に至る間の任意の段階、つまり前掲された如き
各ル°合性ビニルモノマーの共重合反応前から共重合反
応後であって、かくして得られる共重合体間溶液を水中
に分散せしめる以前の任意の段階、好ましくは前掲の各
重合性ビニルモノマー〇共重合反応中′または該共重合
反応後の仔童の時点で、加えてもよい。

一般には、共重合さすべき他の重合性ビニルモノマー中
−または水溶性有機溶剤中に予めＣのセルロース誘導体
（Ｂｌを溶ｊ・宴ないしは分散させておき５次いで該誘
導体（ｔ３１の存在下Ｖこ溶液重合を行ン１ｃりという
方法によるのが、−該誘導体（Ｂ）の分散が一層均一に
行なわれる処から、よシ好−ましい方法である。

特に好〜ましぐは、該誘導体（Ｂ）を共重合さすべき他
の重合性ビニルモノマー中に予め溶解させておいて、こ
うした形で溶液重合な行なうという方法に従うのが適当
である。かかる方法により、該誘導体＋８１の分散も均
一となるし、しかもイｉｆられるセルロース誘導体含有
ビニル系共重合体の溶液の粘度も低くなり易く、極めて
有効な方法である。

そのδいの反応時間努よひ反応７１．Ａ度は特に限定さ
れるものではないが５通常、７０〜１４０℃なる温度で
８〜２０時間という条件が適当である。

次いで、本発明に係るセルロース誘導体含有ビニル系共
重合体の水性分散物は、０１Ｊ記の如くして＃１ＪＩｊ
Ｊ１されたセルロース誘導体含有ビニル系共重合体の水
溶性有枠溶剤溶液に水を加えることによって得られるが
、かかる共重合体の溶液の水分散化は、攪拌下における
水中に共重合体溶液を徐々に添加して分散せしめてもよ
いし、逆に共重合体溶液中に水を徐々に添加して転相乳
化せしめてもよい。

一般には、セルロース誘導体含有ビニル系共重合体溶液
を約５０〜１００℃に加熱し、よく攪拌しながら水を徐
々に滴下していって転相乳化せしめるという方法が、微
細な粒子径を有した、安定なる目的水性分散物が得られ
易く、より好ましい方法であると言える。

また、かくして得られる本発明の目的水性分散物中に酸
成分が含捷れる場合、つまシ遊離のカルボキシル基が存
在する場合には、心労に応じて、アンモニアもしくはモ
ルホリンの如き揮発性アリカリで、酸成分（遊離カルボ
キシル基）の一部ｌたけ全部を中和ぜしめることもでき
る。

かかる中１１１は目的水性分散物の調製中に、つｔり上
述した如き水分散化の工程で、加えるべき水に上記の揮
発性アルカリを溶かし込んで行なってもよいし、あるい
は目的水１′ＡＥ分散物がイ：＋られたのちに上記の揮
発性アルカリを添加して行なってもよい。

かくして得られる本発明の目的水性分散物、つまりセル
ロース誘導体含有ビニル糸共重合体の水性分散物は、水
またｔよ公知慣用の希釈剤で希釈させてそのままクリヤ
ー塗料として供することもできるし、さらに必要に応じ
て、各種顔料および／または塗料用添加剤を添加した形
で供し得ることも勿論である。

かかる塗料用添加剤としては、塗料の品質の安定性また
は長期保存性などの諸物性、諸性能を一層向上させる目
的で用いられる、艶消剤、沈殿防止剤、消泡剤、タレ止
め剤。

防錆剤、増粘剤、可塑剤、レベリング向上剤、紫外線吸
収剤または酸化防１１−剤などが代表例である。

本発明の目的水性分散物から得られる塗装１の塗装方法
としては、刷毛ｆ８！す、スプレー塗装またはロール塗
装などの公知慣用の方法が、いずれも適用できる。

本発明の目的水性分散物をビヒクルとして使用して得ら
れる塗料は、極めてすぐれた耐油、耐溶剤性を有し、か
つ光沢、機械曲弾ｍ°にもすぐれた塗膜を与える処から
、木工用、プラスチックス用゛または金踊用を始めとし
た各種被塗物に対して極めて有用である。

次に５本発明を実施例、比較例、応用例および比較応用
例により具体的に説明するが、以下において部および％
は、特に断りのない眼シ、すべて重量基準であるものと
する。

実施例１ 攪拌機、温度計、遁流冷却器、滴下漏斗および不活性ガ
ス導入口を備えたフラスコ中に、エチルセロンルプの３
ｏ。

部および末端がメチル基であって、かつポリオキシエチ
レン鎖部分の平均分子Ｆ１ｆが（Ｓ、０００なるメチル
メタクリレート誘導体の６５部を仕込んで、冑素気流中
％　１６０℃までケ１温し、次いでメチルメタクリレー
トの４７６部、ｎ−ブチルアクリレートの２１０部およ
びメタクリル酸の１４部よりなる混合液に史に窒素外が
１２．２％で、かつ粘度が％秒なる７０％ニトロセルロ
ース（ｌ５ｏ−プロパツール・ウェット品）の２００部
を加えて予め溶解混合させておいた混合物と、他方、ｔ
、−ブチルヒドロパーオキシドの１４部とを、各別に、
簡〜トロよシ注入しつつ６時間に亘って均一に滴下Ｍ〔
合を行なった。

滴下終了後も、同温度において６時間保持させて重合を
完結せしめた。

しかるのち、得られた反応生成物の溶液を８０’Ｃまで
冷却し、同温度で９７６部の水を約２時間髪して滴下し
てから、２５℃まで冷却した処、僅かに青味を帯びた均
一なる、ニトロセルロースを含有したビニル系共重合体
の水性分散物が得られた。

次いで、この水１に分散物を５％アンモニア水にてｐＨ
をアルカリ性となして得られた目的水性分散物は不揮発
分（ＮＶ）が４０．２％、２５℃におけるガードナーホ
ルト粘度（以下同様）が１，２３０ｃｐｓ　、ｐＨがＺ
４で、かつ平均粒子径がＯ１２μｍ以下なる性状呟を有
していた。

実施例２〜８および比較例１．２ 水溶性有機溶剤、親水性モノマー、共重合さすべき他の
重合性とニルモノマーおよびセルロース誘導体のそれぞ
れの種類と使用量とを、”ｌ”ｚ　１表に示されるよう
に変更した以外ｔバ実Ｍｂ例１とＩＩｊ１４ｊ＊にして
各目的水性分散物ならびに各対照用の水１ト１０分１１
に物をイｎた。

それぞれの水性分１１女体の各性状値妹四表にまとめて
示す。

１し数例６ 冷却用ジャケット付きのステンレス製容器でメチルメタ
クリレートの４００部、ｎ−ブチルアクリレートの２３
０７１、’ｌｊおよびメタクリル酸の６０部を混合し、
さらに１／１０秒セルロースアセテートブチレートの１
４０部をも加え、ゆっくりと攪拌を鮭１石：させて均一
なる混合液を得た。

次いで、この？Ｊ、ｉ：合液ぐ（ラウリル硫酸ナトリウ
ムの１５０部秒よび［トリトンＸ−１００Ｊ（アメリカ
国ローム・アンド・ハース社製の非イオン性乳化ｒ１］
）の２０部を浴かした水の４００部な加えて、ゆっくり
と攪拌を行なって粗孔イ１通シをイ【Ｉブこ。

別の２１重合器に、０．１５％硫酸第二鉄アンモニウム
水溶液の０，２５部および［トリトンＸ−１００Ｊの１
０部を含んだ水の７８１部を仕込んで器内温度を７０℃
にｄ）Ｍ整しながら、上舵の相乳化液と、２部の過硫酸
カリウムを溶かした水の５０ｍ１と、２部の亜硫酸ナト
リウムを溶かした水の５０ｍ１とを約４時間かけて各別
に滴下せしめた処、この滴下開始後３０分にして既に微
細なブロックが認められ、しかも得られた対照用アクリ
ル樹脂エマルジョンは極めて多財のブロックが発生して
おり、応用加工用に供し得ないものであった。

比較例４ メチルメタクリレートの８０部とｎ−ブチルアクリレー
トの５４部、メタクリル酸の６部、アゾビスイソブチロ
ニトリルの１．５部およびジーｔｅｒｔ−ブチルバーオ
キシドの１．２部を、１１０℃に加熱しておいたキシレ
ンのｉｏｏ部とｎ−ブタノールの４０部とからなる混合
溶剤中に６時間を安して滴下し、さらに同温度に６時間
保持せしめて、ＮＶが５０．２％で、かつ粘度がＸ−Ｙ
なる対照用アクリル（髪１１！Ｆｒ溶液を１０だ。

応ＩＴＩ例１〜５および比較応用例１．２実施例１．５
．６．７および８ならびに比較例２で得られたそれぞれ
の水イテに分バｌ物の１００部に対し、顔料含有率（ｐ
ｗｃ）が４０％になるように酸化チタンを加え、さらに
ＮＹが４０％となるように水で調整してからガラスピー
ズを加えてサンドミルにて３時間混練し、しかるのちガ
ラスピーズをＩ４過して各白色塗料を得た。

使方、比較例４で得られた対照用アクリル樹脂溶液に粘
ＩＷが約１／１０秒なるセルロースアセテートブチレー
トを、固形分比が１０対２となるように配合させ、さら
に酸化チタンなＰＷＣが４０％になるように調整して％
サンドミルにて１時間混線せしめて、対照用の白色塗料
を得た。

次いで、それぞれの塗料をエアスペースにて軟鋼板およ
びＡＢＳ板上に膜厚が３０μｍになるようは塗装し、し
かるのち常温で５日間乾燥せしめて各硬化塗膜を得た。

それぞれの塗膜について性能の評価を行なった処を、ま
とめて第２表に示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、−分子中に１個のエチレン性不飽和結合と、水素原
   子ま有する親水性モノマーを１〜１５重量％含有した重
   合性ビニルモノマーを水溶性有機溶剤中で共重合させて
   得られるビニル系共重合体（Ａ）の１００重量部に対し
   、ニトロセルロース、セルロースアセテートプロピオネ
   ート、セルロースアセテートブチレートおよびセルロー
   スアセテートサクシネートよりなるノ（トから選ばれる
   １種または２種以上のセルロース誘導体（Ｂｌの５〜１
   ００重量部を含ませて成り、しかも上記ビニル系共重合
   体図を水中に分散せしめて成る、セルロース誘導体含有
   ビニル系共重合体の水性分散物。 ２−分子中に１個のエチレン性不飽和結合と、水素原子
   またはＣ１〜Ｃ４のアルキル基なる末ｎ１基をもった平
   均分子量が１，５００〜１５．（３００なるポリオキシ
   エチレン鎖とをそれぞれ併せ有する親水性モノマーを１
   〜１５重量％含有した重合性ビニルモノマーを水溶性有
   機溶剤中で共重合せしめること、次いでかくして得られ
   たビニル系共重合体（Ａ）を水中に分散せしめること、
   加えて上記した重合性ビニル七ツマ−の共重合反応前か
   ら共重合反応後に至る間のいずれかの時点で、上記ビニ
   ル系共重合体図の１００重量部に対して５〜１００重加
   部となる割合で、ニトロセルロース、セルロースアセテ
   ートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート
   およびセルロースアセテートサクシネートよシなる群か
   ら選ばれる１種または２ｅＪ！以上のセルロース誘導体
   （Ｂｌを添加せしめることを特徴とする、セルロース誘
   導体含有ビニル系共重合体の水性分散物の製造法。