JPH04309539A - 水中浮遊ニトロセルロース／アクリル乳濁液 - Google Patents
水中浮遊ニトロセルロース／アクリル乳濁液Info
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- JPH04309539A JPH04309539A JP4000722A JP72292A JPH04309539A JP H04309539 A JPH04309539 A JP H04309539A JP 4000722 A JP4000722 A JP 4000722A JP 72292 A JP72292 A JP 72292A JP H04309539 A JPH04309539 A JP H04309539A
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-
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- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D101/00—Coating compositions based on cellulose, modified cellulose, or cellulose derivatives
- C09D101/08—Cellulose derivatives
- C09D101/16—Esters of inorganic acids
- C09D101/18—Cellulose nitrate
-
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- C09D151/00—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D151/02—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers grafted on to polysaccharides
-
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- C08F251/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polysaccharides or derivatives thereof
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- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】本発明は、ラッカーとして、木材表面に適
用されるニトロセルロース組成物に関するものであり、
更に詳しくは、改良された水中浮遊ニトロセルロース／
アクリル乳濁液に関するものである。
用されるニトロセルロース組成物に関するものであり、
更に詳しくは、改良された水中浮遊ニトロセルロース／
アクリル乳濁液に関するものである。
【０００２】水中浮遊ニトロセルロース／アクリルラッ
カー乳濁液は、米国特許第３，９５３，３８６号と第４
，０１１，３８８号によって、以前から知られている。 それらの乳濁液は、十分に機能的であるが、溶液型ラッ
カーを一般的に用い続けている家具仕上業界では、受け
入れられていなかった。
カー乳濁液は、米国特許第３，９５３，３８６号と第４
，０１１，３８８号によって、以前から知られている。 それらの乳濁液は、十分に機能的であるが、溶液型ラッ
カーを一般的に用い続けている家具仕上業界では、受け
入れられていなかった。
【０００３】バンダーホフ（Ｖａｎｄｅｒｈｏｆｆ）ら
の米国特許第４，１７７，１７７号は、水中浮遊ニトロ
セルロース／アクリルラッカー乳濁液のようなラテック
スを製造するための３つの乳化法を概説している。それ
らは、時には、「人工ラテックス」と呼ばれている。
の米国特許第４，１７７，１７７号は、水中浮遊ニトロ
セルロース／アクリルラッカー乳濁液のようなラテック
スを製造するための３つの乳化法を概説している。それ
らは、時には、「人工ラテックス」と呼ばれている。
【０００４】（１）ポリマー溶液の乳化 この方法で
は、揮発性溶媒、又は水と不混和の溶媒の混合物中に、
ポリマーを溶解させる。次に、そのポリマー溶液を、通
常は数種類の機械的手段を用いて、界面活性剤の存在下
において、水中で分散させる。得られた希薄ラテックス
を真空蒸留して、望ましい固体状態まで濃縮して、揮発
性溶媒を除去する。この方法は、直径約１ミクロンの粒
子を有するラテックスを与える、と報告されている。
は、揮発性溶媒、又は水と不混和の溶媒の混合物中に、
ポリマーを溶解させる。次に、そのポリマー溶液を、通
常は数種類の機械的手段を用いて、界面活性剤の存在下
において、水中で分散させる。得られた希薄ラテックス
を真空蒸留して、望ましい固体状態まで濃縮して、揮発
性溶媒を除去する。この方法は、直径約１ミクロンの粒
子を有するラテックスを与える、と報告されている。
【０００５】（２）転相による乳化 この方法では、
乳化されているポリマーを、界面活性剤とポリマーのた
めの揮発性溶媒又は溶媒混合物と混ぜる。次に、その溶
液に水を加える。水の添加の初期段階において、油中水
乳濁液が形成され、更に水を加えると、水中油乳濁液へ
と転化する。バンダーホフらの特許によると、この方法
は、方法（１）と比べて、注意と制御が必要であり、約
０．８−１．０ミクロン又はそれ以上の直径を有するラ
テックス粒子を生成させる。
乳化されているポリマーを、界面活性剤とポリマーのた
めの揮発性溶媒又は溶媒混合物と混ぜる。次に、その溶
液に水を加える。水の添加の初期段階において、油中水
乳濁液が形成され、更に水を加えると、水中油乳濁液へ
と転化する。バンダーホフらの特許によると、この方法
は、方法（１）と比べて、注意と制御が必要であり、約
０．８−１．０ミクロン又はそれ以上の直径を有するラ
テックス粒子を生成させる。
【０００６】（３）自己乳化 この方法には、ポリマ
ー主鎖の官能基を有意な割合まで結合させて化学的に改
質したポリマー分子が必要である。
ー主鎖の官能基を有意な割合まで結合させて化学的に改
質したポリマー分子が必要である。
【０００７】又、自然乳化法は、人工ラテックスを製造
する別の方法として、文献に記載されている。該方法は
、上記の自己乳化法と似ているが、化学的に改質したポ
リマー分子を必要としない。
する別の方法として、文献に記載されている。該方法は
、上記の自己乳化法と似ているが、化学的に改質したポ
リマー分子を必要としない。
【０００８】乳化技術専門書（Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉ
ａ ｏｆ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）
Ｖｏｌ． ２、 ｐ．２８１ のＰ．Ｚ．ベッヒャー
（Ｂｅｃｈｅｒ） の記載によると、自然乳化は、複
数成分のうちの１成分による１つの相から他の相への界
面乱流、界面拡散、及び２相間の負の界面張力によって
起こることが報告されている。
ａ ｏｆ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）
Ｖｏｌ． ２、 ｐ．２８１ のＰ．Ｚ．ベッヒャー
（Ｂｅｃｈｅｒ） の記載によると、自然乳化は、複
数成分のうちの１成分による１つの相から他の相への界
面乱流、界面拡散、及び２相間の負の界面張力によって
起こることが報告されている。
【０００９】バンダーホフらの特許は、初めの方法が、
人工ラテックスを製造するのに好ましい方法である、と
結論付けている。粒子サイズは、該方法における唯一の
欠点である。該特許は、混合乳化剤（乳化剤＋長鎖アル
カン又は長鎖アルコール）を用いることによって、望ま
しい範囲まで、粒子サイズを小さくする方法を教えてい
る。その方法を用いて、粒子直径＜０．５ミクロンを有
するラテックスを製造したことを報告している。
人工ラテックスを製造するのに好ましい方法である、と
結論付けている。粒子サイズは、該方法における唯一の
欠点である。該特許は、混合乳化剤（乳化剤＋長鎖アル
カン又は長鎖アルコール）を用いることによって、望ま
しい範囲まで、粒子サイズを小さくする方法を教えてい
る。その方法を用いて、粒子直径＜０．５ミクロンを有
するラテックスを製造したことを報告している。
【００１０】従って、本発明に残されている課題は、溶
媒適用に関して試みられて来た技術や典型的な技術から
新しい技術へと転換させるために、利点が欠点を凌駕す
るように、水中浮遊ニトロセルロース／アクリル乳濁液
を十分な程度まで改良することにあった。
媒適用に関して試みられて来た技術や典型的な技術から
新しい技術へと転換させるために、利点が欠点を凌駕す
るように、水中浮遊ニトロセルロース／アクリル乳濁液
を十分な程度まで改良することにあった。
【００１１】ニトロセルロースとアクリルポリマーの総
重量を基準としてニトロセルロース含有率が最大６５重
量％までであり、且つ乳濁液が０．２５ミクロン以下の
粒子サイズを有する、製造完了時に溶媒がない又は実質
的に溶媒がない水中浮遊ニトロセルロース／アクリル乳
濁液を提供することは、本発明の目的である。
重量を基準としてニトロセルロース含有率が最大６５重
量％までであり、且つ乳濁液が０．２５ミクロン以下の
粒子サイズを有する、製造完了時に溶媒がない又は実質
的に溶媒がない水中浮遊ニトロセルロース／アクリル乳
濁液を提供することは、本発明の目的である。
【００１２】ニトロセルロース／アクリル乳濁液を調製
するための乳化法は： （１）ニトロセルロースを、少なくとも１種類のモノマ
ーと、少なくとも１種類のアニオン界面活性剤と共に混
合して、混合物を製造し；次に （２）水を加えて、その混合物を乳化して、水中油乳濁
液を生成させ； （３）その水中油乳濁液に開始剤を加えて、約２０ −
９０℃ の温度で重合させて、０．２５ミクロン以下
の粒子サイズを有するニトロセルロース／アクリルラテ
ックス乳濁液を製造し；最後に （４）それを濾過する 工程を含む。
するための乳化法は： （１）ニトロセルロースを、少なくとも１種類のモノマ
ーと、少なくとも１種類のアニオン界面活性剤と共に混
合して、混合物を製造し；次に （２）水を加えて、その混合物を乳化して、水中油乳濁
液を生成させ； （３）その水中油乳濁液に開始剤を加えて、約２０ −
９０℃ の温度で重合させて、０．２５ミクロン以下
の粒子サイズを有するニトロセルロース／アクリルラテ
ックス乳濁液を製造し；最後に （４）それを濾過する 工程を含む。
【００１３】有機溶媒の排出に関する環境保護庁（ＥＰ
Ａ）の基準は、ますます厳しくなっている。１９９４年
には、カリフォルニアで用いられるニトロセルロースラ
ッカーの揮発性有機化合物（ＶＯＣ）の含有量は、２．
３ ｌｂｓ．／ガロン 未満であることが求められる、
と予想される。メートル条件での現行のＶＯＣ制限は、
２００ ｇ／ｌ 未満である。
Ａ）の基準は、ますます厳しくなっている。１９９４年
には、カリフォルニアで用いられるニトロセルロースラ
ッカーの揮発性有機化合物（ＶＯＣ）の含有量は、２．
３ ｌｂｓ．／ガロン 未満であることが求められる、
と予想される。メートル条件での現行のＶＯＣ制限は、
２００ ｇ／ｌ 未満である。
【００１４】そのような厳しいＶＯＣ制限を満たす方法
には、従来技術による水中浮遊ニトロセルロース／アク
リル乳濁液の製造が含まれていた。しかし前記の方法で
は、ＶＯＣを有意に減少させることができなかった。従
って、本発明が成される以前に、簡便な方法に対するニ
ーズが存在していた。
には、従来技術による水中浮遊ニトロセルロース／アク
リル乳濁液の製造が含まれていた。しかし前記の方法で
は、ＶＯＣを有意に減少させることができなかった。従
って、本発明が成される以前に、簡便な方法に対するニ
ーズが存在していた。
【００１５】我々は、より簡便な方法を見出しただけで
なく、本発明の新しい方法を用いると、卓越した特性を
有する改良生成物が製造されることも見出した。
なく、本発明の新しい方法を用いると、卓越した特性を
有する改良生成物が製造されることも見出した。
【００１６】本発明の実施に適する窒素含有率１０．９
− １２．２重量％を有する水湿潤ニトロセルロース
は、ヘラクルス・インコーポレーテッド・カンパニー（
Ｈｅｒｃｕｌｅｓ Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ Ｃｏｍ
ｐａｎｙ）から市販されているアクアロンである。それ
と同様な他のニトロセルロースは、ヴォルフ バルスロ
ード（Ｗｏｌｆｆ Ｗａｌｓｒｏｄｅ）、ＩＣＩ、及び
アサヒから市販されている。
− １２．２重量％を有する水湿潤ニトロセルロース
は、ヘラクルス・インコーポレーテッド・カンパニー（
Ｈｅｒｃｕｌｅｓ Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ Ｃｏｍ
ｐａｎｙ）から市販されているアクアロンである。それ
と同様な他のニトロセルロースは、ヴォルフ バルスロ
ード（Ｗｏｌｆｆ Ｗａｌｓｒｏｄｅ）、ＩＣＩ、及び
アサヒから市販されている。
【００１７】本発明の実施に必要な好ましい界面活性剤
（エトキシル化ノニルフェノールとＣ１０ − Ｃ１５
脂肪族炭化水素のリン酸エステル）は、以下の構造：モ
ノエステル ジエステル （式中、Ｍ＝Ｈ 又は Ｎａ Ｒ＝カ゛ファック ＲＥ−６１０
Ｃ９ Ｈ１９ ０
−０ カ゛ファック
ＲＳ７１０ Ｃ１３ Ｈ２７ −
０ Ｘ＝１０ − １５ である）
を有するローヌ・プーランク（Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅ
ｎｃ）から、ガファック（ＧＡＦＡＣ登録商標）ＲＥ６
１０ と ＲＳ７１０という名称で市販されているもの
である。
（エトキシル化ノニルフェノールとＣ１０ − Ｃ１５
脂肪族炭化水素のリン酸エステル）は、以下の構造：モ
ノエステル ジエステル （式中、Ｍ＝Ｈ 又は Ｎａ Ｒ＝カ゛ファック ＲＥ−６１０
Ｃ９ Ｈ１９ ０
−０ カ゛ファック
ＲＳ７１０ Ｃ１３ Ｈ２７ −
０ Ｘ＝１０ − １５ である）
を有するローヌ・プーランク（Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅ
ｎｃ）から、ガファック（ＧＡＦＡＣ登録商標）ＲＥ６
１０ と ＲＳ７１０という名称で市販されているもの
である。
【００１８】これらの界面活性剤は、水酸化ナトリウム
（ＮａＯＨ）のような苛性ソーダで、少なくとも部分的
に中和されていることが、本発明の方法にとっては重要
である。又、ガファック ＲＥ６１０ と ＲＳ７１０
と同様な特性を有する界面活性剤又は界面活性剤混合
物を、本発明の方法において用いることも重要である。 適当なアニオン界面活性剤と共に、非イオン性界面活性
剤を用いることができる。界面活性剤は、有機相と水性
相の双方に可溶であることが重要である。
（ＮａＯＨ）のような苛性ソーダで、少なくとも部分的
に中和されていることが、本発明の方法にとっては重要
である。又、ガファック ＲＥ６１０ と ＲＳ７１０
と同様な特性を有する界面活性剤又は界面活性剤混合
物を、本発明の方法において用いることも重要である。 適当なアニオン界面活性剤と共に、非イオン性界面活性
剤を用いることができる。界面活性剤は、有機相と水性
相の双方に可溶であることが重要である。
【００１９】界面活性剤／ニトロセルロース 比だけで
なく、水／ニトロセルロース 比も重要である。界面活
性剤／ニトロセルロース 重量比は、界面活性剤５ −
１５重量部／ニトロセルロース１００重量部である。 水湿潤ニトロセルロースに関する水／ニトロセルロース
重量比は、水１０ − ４０重量％ ／ ニトロセル
ロース９０ −６０重量％ である。
なく、水／ニトロセルロース 比も重要である。界面活
性剤／ニトロセルロース 重量比は、界面活性剤５ −
１５重量部／ニトロセルロース１００重量部である。 水湿潤ニトロセルロースに関する水／ニトロセルロース
重量比は、水１０ − ４０重量％ ／ ニトロセル
ロース９０ −６０重量％ である。
【００２０】しかしながら、水湿潤ニトロセルロースに
関しては、水は１５ − ３５重量重量％であることが
好ましい。水は多すぎても少なすぎても、ラテックス粒
子サイズを増大させる。
関しては、水は１５ − ３５重量重量％であることが
好ましい。水は多すぎても少なすぎても、ラテックス粒
子サイズを増大させる。
【００２１】アクリル酸ブチルとメタクリル酸メチルの
モノマー混合物は、本発明に好ましいが、他のモノマー
とモノマーの混合物を用いることができる。適当なモノ
マーとしては、アクリル酸ブチル、アクリル酸エチル、
メタクリル酸メチル、アクリロニトリル、及びアクリル
酸エチルヘキシルが挙げられる。アクリル酸、メタクリ
ル酸、及び官能基を含む他のモノマーを、他のモノマー
と併用して用いて、ラテックス乳濁液に望ましい特性を
与えることができる。
モノマー混合物は、本発明に好ましいが、他のモノマー
とモノマーの混合物を用いることができる。適当なモノ
マーとしては、アクリル酸ブチル、アクリル酸エチル、
メタクリル酸メチル、アクリロニトリル、及びアクリル
酸エチルヘキシルが挙げられる。アクリル酸、メタクリ
ル酸、及び官能基を含む他のモノマーを、他のモノマー
と併用して用いて、ラテックス乳濁液に望ましい特性を
与えることができる。
【００２２】適当な重合開始剤としては、過硫酸塩、ヒ
ドロペルオキシド、アゾ、及び他の遊離基開始剤が挙げ
られる。低温重合には、レドックス開始剤が好ましい。 好ましい低温開始剤システムは、第三ブチルヒドロペル
オキシドと重亜硫酸ナトリウムである。好ましい高温開
始剤は、過硫酸カリウム（Ｋ２Ｓ２Ｏ８）である。
ドロペルオキシド、アゾ、及び他の遊離基開始剤が挙げ
られる。低温重合には、レドックス開始剤が好ましい。 好ましい低温開始剤システムは、第三ブチルヒドロペル
オキシドと重亜硫酸ナトリウムである。好ましい高温開
始剤は、過硫酸カリウム（Ｋ２Ｓ２Ｏ８）である。
【００２３】実験データに基づくグラフは、十分な界面
活性剤を用いて、且つ水の割合が極めて低く又は極めて
高くならないようにして、小さな粒子サイズを達成する
ことの重要性を示していた。ラテックスの平均粒子サイ
ズを、水湿潤ニトロセルロースの一部として入っている
水の割合、又は乳化前に加えた追加水の割合、に対して
プロットした。一定の 界面活性剤／ニトロセルロース
比 ０．１０と０．１５において行った２シリーズの
実験は、水の割合が約１０ − ３５重量％である時、
小さな粒子サイズが得られる、ことを示した。好ましい
範囲は、２０ − ３０重量％であることが分かった。
活性剤を用いて、且つ水の割合が極めて低く又は極めて
高くならないようにして、小さな粒子サイズを達成する
ことの重要性を示していた。ラテックスの平均粒子サイ
ズを、水湿潤ニトロセルロースの一部として入っている
水の割合、又は乳化前に加えた追加水の割合、に対して
プロットした。一定の 界面活性剤／ニトロセルロース
比 ０．１０と０．１５において行った２シリーズの
実験は、水の割合が約１０ − ３５重量％である時、
小さな粒子サイズが得られる、ことを示した。好ましい
範囲は、２０ − ３０重量％であることが分かった。
【００２４】詳しくは、本発明の好ましい方法は：（１
）ニトロセルロース（２０ − ３０％水湿潤）２５
− ７５重量部を、モノマー３５ − ７０重量部と混
合モノエステルとジエステルリン酸界面活性剤２− １
０重量部と共に混合して、ニトロセルロース／モノマー
／界面活性剤 混合物を製造し； （２）該混合物中におけるニトロセルロース／モノマー
／界面活性剤の総重量部を基準として、水４０ − ６
０重量部を加えることによって、該混合物を乳化して、
水中油乳濁液を生成させ； （３）そこに、モノマーの重量を基準として、重合開始
剤を０．１ − １．５重量％加えて、温度４０ −
８０℃で重合させて、０．２０ミクロン未満の粒子サイ
ズを有するニトロセルロース／アクリルラテックス乳濁
液を製造し；最後に、 （４）５０ミクロンフィルターバッグで濾過して、ラテ
ックス乳濁液を得る工程を含んでいる。
）ニトロセルロース（２０ − ３０％水湿潤）２５
− ７５重量部を、モノマー３５ − ７０重量部と混
合モノエステルとジエステルリン酸界面活性剤２− １
０重量部と共に混合して、ニトロセルロース／モノマー
／界面活性剤 混合物を製造し； （２）該混合物中におけるニトロセルロース／モノマー
／界面活性剤の総重量部を基準として、水４０ − ６
０重量部を加えることによって、該混合物を乳化して、
水中油乳濁液を生成させ； （３）そこに、モノマーの重量を基準として、重合開始
剤を０．１ − １．５重量％加えて、温度４０ −
８０℃で重合させて、０．２０ミクロン未満の粒子サイ
ズを有するニトロセルロース／アクリルラテックス乳濁
液を製造し；最後に、 （４）５０ミクロンフィルターバッグで濾過して、ラテ
ックス乳濁液を得る工程を含んでいる。
【００２５】以下に示す実施例においては、全ての部と
％は、特に断りがなければ重量基準である。
％は、特に断りがなければ重量基準である。
【００２６】本発明は、木材仕上に関して工業的適用可
能性を有する。以下の実施例によって、本発明の生成物
と方法を説明するが、該実施例は本発明を限定するもの
ではない。
能性を有する。以下の実施例によって、本発明の生成物
と方法を説明するが、該実施例は本発明を限定するもの
ではない。
【００２７】実施例１
好ましいニトロセルロース／アクリル乳濁液法ニトロセ
ルロース２００ｇと水７４ｇを含む乳濁液グレード１／
２秒水湿潤ニトロセルロース（アクアロン）２７４ｇを
、温度計、空気撹拌機、及び窒素スパージチューブを備
えているジャケット付きガラス反応器に入れた。 アクリル酸ブチル１００ｇ、メタクリル酸メチル１００
ｇ（前記の２つは、ローム＆ハース（Ｒｈｏｍ ＆ ｈ
ａａｓ）から市販されている重合グレードである）、ガ
ファックＲＳ７１０（ローヌ・プーランク）３０ｇ、及
び２５％水酸化ナトリウム水溶液７．５ｇを混合するこ
とによって、分離液体混合物を調製した。該液体を、撹
拌したニトロセルロースに加えた。
ルロース２００ｇと水７４ｇを含む乳濁液グレード１／
２秒水湿潤ニトロセルロース（アクアロン）２７４ｇを
、温度計、空気撹拌機、及び窒素スパージチューブを備
えているジャケット付きガラス反応器に入れた。 アクリル酸ブチル１００ｇ、メタクリル酸メチル１００
ｇ（前記の２つは、ローム＆ハース（Ｒｈｏｍ ＆ ｈ
ａａｓ）から市販されている重合グレードである）、ガ
ファックＲＳ７１０（ローヌ・プーランク）３０ｇ、及
び２５％水酸化ナトリウム水溶液７．５ｇを混合するこ
とによって、分離液体混合物を調製した。該液体を、撹
拌したニトロセルロースに加えた。
【００２８】更に６０分間、混合を続けて、ニトロセル
ロースを溶かした。次に、水２３８．５ｇを、１５分間
にわたって、ゆっくりと加えた。その結果、初期混合物
は、水中油乳濁液へと転化した。その乳濁液に、徹底的
に窒素をスパージした。次に、重亜硫酸ナトリウム（４
％水溶液）２５ｇと第三ブチルヒドロペルオキシド（４
％水溶液）の撹拌乳濁液に、３０ − ４０℃において
、重合開始剤を分けて且つ同時に、０．４ｍｌ／分で加
えた。重合による発熱（８０ − ９０℃）の後、開始
剤の残りを加えている間、反応混合物を、更に６０分間
、７０℃に保った。反応完了時、モノマー含有率は０．
５％未満であった。
ロースを溶かした。次に、水２３８．５ｇを、１５分間
にわたって、ゆっくりと加えた。その結果、初期混合物
は、水中油乳濁液へと転化した。その乳濁液に、徹底的
に窒素をスパージした。次に、重亜硫酸ナトリウム（４
％水溶液）２５ｇと第三ブチルヒドロペルオキシド（４
％水溶液）の撹拌乳濁液に、３０ − ４０℃において
、重合開始剤を分けて且つ同時に、０．４ｍｌ／分で加
えた。重合による発熱（８０ − ９０℃）の後、開始
剤の残りを加えている間、反応混合物を、更に６０分間
、７０℃に保った。反応完了時、モノマー含有率は０．
５％未満であった。
【００２９】生成物を室温まで冷やして、５０ミクロン
フィルターバッグで濾過した。
フィルターバッグで濾過した。
【００３０】比較のための水中浮遊ニトロセルロース／
アクリル乳濁液を、従来技術の米国特許第３，９５３，
３８６号と第４，０１１，３８８号に従って、調製した
。表１は、従来技術と本発明によって製造したラテック
スの特性に関する比較データである。
アクリル乳濁液を、従来技術の米国特許第３，９５３，
３８６号と第４，０１１，３８８号に従って、調製した
。表１は、従来技術と本発明によって製造したラテック
スの特性に関する比較データである。
【００３１】
【表１】
表１に示されているように、本発明の方法によって提供
される利点は、小さい粒子サイズ、低粘度、及び揮発性
有機化合物（ＶＯＣ）を有していないこと、である。
される利点は、小さい粒子サイズ、低粘度、及び揮発性
有機化合物（ＶＯＣ）を有していないこと、である。
【００３２】実施例２
好ましいニトロセルロース／アクリル乳濁液ラッカー生
成物 家具用ラッカーを、以下に示した配合：で、実施例１の
乳濁液を用いて調製した。
成物 家具用ラッカーを、以下に示した配合：で、実施例１の
乳濁液を用いて調製した。
【００３３】次に、本発明の水中浮遊ラッカーを、従来
のニトロセルロース溶液ラッカーと比較した。木材仕上
ラッカーとしての性能は同様であったが、ＶＯＣは７５
０ｇ／ｌ から ２５０ｇ／ｌ（６．２ から ２．３
ｌｂ／ガロン）へと低下した。
のニトロセルロース溶液ラッカーと比較した。木材仕上
ラッカーとしての性能は同様であったが、ＶＯＣは７５
０ｇ／ｌ から ２５０ｇ／ｌ（６．２ から ２．３
ｌｂ／ガロン）へと低下した。
【００３４】実施例３
モノマーとしてメタクリル酸メチルのみを用いて、水中
浮遊ニトロセルロース／アクリルラテックス乳濁液を製
造した以外は、実施例１を繰り返した。実施例１と比較
して、より硬質のラテックス乳濁液が得られた。
浮遊ニトロセルロース／アクリルラテックス乳濁液を製
造した以外は、実施例１を繰り返した。実施例１と比較
して、より硬質のラテックス乳濁液が得られた。
【００３５】実施例４
用いたモノマーが、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メ
チル、及びアクリル酸エチルヘキシルの混合物であった
以外は、実施例１を繰り返した。実施例１と同様な特性
を有するターポリマーラテックスが得られた。
チル、及びアクリル酸エチルヘキシルの混合物であった
以外は、実施例１を繰り返した。実施例１と同様な特性
を有するターポリマーラテックスが得られた。
【００３６】実施例５
ニトロセルロース／モノマー 比を ２５／７５ −
６５／３５ の範囲で変化させながら、実施例１を繰り
返した。得られたラテックス乳濁液の粒子サイズは、０
．１３ − ０．１６ミクロンであった。
６５／３５ の範囲で変化させながら、実施例１を繰り
返した。得られたラテックス乳濁液の粒子サイズは、０
．１３ − ０．１６ミクロンであった。
【００３７】実施例６
全モノマーのうち最大７％までが、メタクリル酸であっ
た以外は、実施例１を繰り返した。粒子サイズは、０．
１９ − ０．２７ミクロンであった。得られた乳濁液
は、ｐＨ４において粘度１１０ミリパスカル、ｐＨ８に
おいて粘度１６００ミリパスカルを有していた。
た以外は、実施例１を繰り返した。粒子サイズは、０．
１９ − ０．２７ミクロンであった。得られた乳濁液
は、ｐＨ４において粘度１１０ミリパスカル、ｐＨ８に
おいて粘度１６００ミリパスカルを有していた。
【００３８】実施例７
開始剤として、過硫酸カリウム（Ｋ２Ｓ２Ｏ８）を用い
た以外は、実施例１を繰り返した。粒子サイズは、０．
１４ − ０．１６ミクロンであった。
た以外は、実施例１を繰り返した。粒子サイズは、０．
１４ − ０．１６ミクロンであった。
【００３９】実施例８
水湿潤ニトロセルロースを、１８ − ２５ ｃｐｓ
、 ５ − ６秒 の粘度グレード範囲で変化させ
た以外は、実施例１を繰り返した。粒子サイズは、０．
１３− ０．１５ミクロンであった。この実施例から、
広範なニトロセルロースを用いて、十分に満足の行く水
中浮遊ニトロセルロース／アクリル乳濁液を製造するこ
とができる、ことが分かる。
、 ５ − ６秒 の粘度グレード範囲で変化させ
た以外は、実施例１を繰り返した。粒子サイズは、０．
１３− ０．１５ミクロンであった。この実施例から、
広範なニトロセルロースを用いて、十分に満足の行く水
中浮遊ニトロセルロース／アクリル乳濁液を製造するこ
とができる、ことが分かる。
【００４０】実施例９
材料の質と装置の大きさを、約１００倍の係数で増大さ
せた以外は、実施例１を繰り返した。乳濁液特性は同じ
であった。
せた以外は、実施例１を繰り返した。乳濁液特性は同じ
であった。
Claims (11)
- 【請求項１】 乳濁液が、その中に溶媒を有していな
い又は実質的に溶媒を有していないで、且つニトロセル
ロースとアクリルポリマーの総重量を基準として最大６
５重量％までのニトロセルロース含有率を有し、且つ０
．２５ミクロン未満の粒子サイズを有する、ことを特徴
とする水中浮遊ニトロセルロース／アクリル乳濁液。 - 【請求項２】 揮発性有機化合物（ＶＯＣ）を２．３
未満の含有率で含むラッカーを、前記乳濁液を用いて調
製することを更なる特徴とする請求項１記載の水中浮遊
ニトロセルロース／アクリル乳濁液。 - 【請求項３】 以下の工程：即ち、 （１）ニトロセルロースを、少なくとも１種類のモノマ
ーと少なくとも１種類の界面活性剤と共に混合して、混
合物を製造し；次に （２）水を加えてその混合物を乳化して、水中油乳濁液
を生成させ； （３）その水中油乳濁液に開始剤を加えて、約２０ −
９０℃ の温度で重合させて、０．２５ミクロン以下
の粒子サイズを有するニトロセルロース／アクリルラテ
ックス乳濁液を製造する 工程を含むニトロセルロース／アクリル乳濁液を調製す
るための乳化法。 - 【請求項４】 工程（１）のモノマーが、アクリル酸
ブチルとメタクリル酸メチルを含む請求項３記載の方法
。 - 【請求項５】 重合を、第三ブチルハイドロパーオキ
サイドと重亜硫酸ナトリウムを分けて且つ同時に添加す
ることによって開始させる請求項４記載の方法。 - 【請求項６】 開始剤が、Ｋ２Ｓ２Ｏ８ である請求
項３記載の方法。 - 【請求項７】 界面活性剤が、エトキシル化ノニルフ
ェノールのリン酸エステルと、エトキシル化Ｃ１０ −
Ｃ１５脂肪族炭化水素のリン酸エステルのうちの１つ
又はそれ以上のものである請求項３記載の方法。 - 【請求項８】 ニトロセルロースが、窒素含有率１０
．９ − １２．２％を有する水湿潤ニトロセルロース
である請求項３記載の方法。 - 【請求項９】 ０．２０ミクロン未満の粒子サイズを
有し、アニオンリン酸界面活性剤を含む水中浮遊ニトロ
セルロース／アクリル酸ラテックス乳濁液から製造し、
且つ該ラッカーが、２．３未満のＶＯＣを有することを
特徴とする木材仕上ニトロセルロースラッカー。 - 【請求項１０】 ラッカーが、以下の重量％組成：
ニトロセルロース／アクリルラテックス
乳濁液 ２０ − ７０％
融合助剤
０ −
２５％ 界面活性剤
０ − １５％ 水
１０ − ８０
％を有する、ことを更なる特徴とする請求項９記載の木
材仕上ニトロセルロースラッカー。 - 【請求項１１】 ラッカーが、ニトロセルロース／ア
クリルラテックス乳濁液を５５ − ６５％、融合助剤
を１０ − １５％、界面活性剤を８ − １０％、及
び水を１５ − ２５％含む、ことを更なる特徴とする
請求項１０記載の木材仕上ニトロセルロースラッカー。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US637794 | 1984-08-06 | ||
| US63779491A | 1991-01-07 | 1991-01-07 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04309539A true JPH04309539A (ja) | 1992-11-02 |
Family
ID=24557401
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4000722A Pending JPH04309539A (ja) | 1991-01-07 | 1992-01-07 | 水中浮遊ニトロセルロース／アクリル乳濁液 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0494607A1 (ja) |
| JP (1) | JPH04309539A (ja) |
| KR (1) | KR100237170B1 (ja) |
| AU (1) | AU1006792A (ja) |
| CA (1) | CA2058824A1 (ja) |
| MX (1) | MX9200032A (ja) |
| NO (1) | NO920066L (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3398988B1 (en) * | 2015-12-29 | 2020-12-09 | Companhia Nitro Química Brasileira | Method for obtaining a colloidal dispersion, colloidal dispersion and use thereof |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5861133A (ja) * | 1981-10-08 | 1983-04-12 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 改良された水性樹脂エマルジヨン |
| JPS5917123A (ja) * | 1982-07-21 | 1984-01-28 | Sekisui Jushi Co Ltd | 感圧センサ− |
| JPS60195172A (ja) * | 1984-03-16 | 1985-10-03 | Dainippon Ink & Chem Inc | セルロ−ス誘導体含有ビニル系共重合体の水性分散物およびその製造法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4011388A (en) * | 1974-07-02 | 1977-03-08 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for preparing emulsions by polymerization of aqueous monomer-polymer dispersions |
| JPS5953959B2 (ja) * | 1978-10-06 | 1984-12-27 | ダイセル化学工業株式会社 | 紙艶出しコ−ト用水分散重合体組成物 |
| JPS5823847A (ja) * | 1981-08-04 | 1983-02-12 | Kansai Paint Co Ltd | 繊維素誘導体含有エマルシヨン組成物 |
| DE3836779A1 (de) * | 1988-10-28 | 1990-05-17 | Wolff Walsrode Ag | Celluloseester/polymerkombinationen, deren herstellung und verwendung |
-
1992
- 1992-01-03 EP EP92100066A patent/EP0494607A1/en not_active Withdrawn
- 1992-01-06 NO NO92920066A patent/NO920066L/no unknown
- 1992-01-06 KR KR1019920000045A patent/KR100237170B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1992-01-06 MX MX9200032A patent/MX9200032A/es not_active IP Right Cessation
- 1992-01-06 AU AU10067/92A patent/AU1006792A/en not_active Abandoned
- 1992-01-06 CA CA002058824A patent/CA2058824A1/en not_active Abandoned
- 1992-01-07 JP JP4000722A patent/JPH04309539A/ja active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5861133A (ja) * | 1981-10-08 | 1983-04-12 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 改良された水性樹脂エマルジヨン |
| JPS5917123A (ja) * | 1982-07-21 | 1984-01-28 | Sekisui Jushi Co Ltd | 感圧センサ− |
| JPS60195172A (ja) * | 1984-03-16 | 1985-10-03 | Dainippon Ink & Chem Inc | セルロ−ス誘導体含有ビニル系共重合体の水性分散物およびその製造法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO920066L (no) | 1992-07-08 |
| NO920066D0 (no) | 1992-01-06 |
| EP0494607A1 (en) | 1992-07-15 |
| KR100237170B1 (ko) | 2000-01-15 |
| KR920014904A (ko) | 1992-08-25 |
| CA2058824A1 (en) | 1992-07-08 |
| MX9200032A (es) | 1992-12-01 |
| AU1006792A (en) | 1992-07-09 |
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