DE69725511T2

DE69725511T2 - Druckempfindliche Klebmittel

Info

Publication number: DE69725511T2
Application number: DE69725511T
Authority: DE
Inventors: Jacobus G. Dehullu; Dirk Kruythoff; Willemien G. Salomons; Adriana Veldhorst
Original assignee: Hercules LLC
Current assignee: Hercules LLC
Priority date: 1996-06-18
Filing date: 1997-06-18
Publication date: 2004-08-05
Anticipated expiration: 2017-06-19
Also published as: EP0814140B1; PA8432801A1; SG64426A1; AU2495897A; NO972791D0; CA2207879A1; AU727984B2; AR007418A1; BR9703621A; NZ328105A; RU2208030C2; KR980002192A; JPH1060402A; HU9701065D0; IL121095A0; HUP9701065A3; KR100466731B1; PL187497B1; HUP9701065A2; EP0814140A2

Description

Diese Erfindung betrifft eine Haftkleber-(pressure sensitive adhesive, PSA)-Zusammensetzung und ihre Anwendung. Insbesondere betrifft diese Erfindung eine PSA-Zusammensetzung, die wässrige Polymerdispersionen, die von ethylenisch ungesättigten Monomeren abgeleitet sind, in Gegenwart eines wasserlöslichen Schutzkolloids einschließt, und ihre Anwendungen.
Normalerweise werden klebrige Haftkleber (pressure sensitive adhesives, PSAs) bei der Herstellung einer Vielzahl von Artikeln, wie Klebebändern und anderen Materialien, die sich leicht an anderen Substraten durch Anwendung von Druck allein befestigen lassen sollen, verwendet. Viele Klebstoffe haben vorzugsweise eine Ausgewogenheit einer oder mehrerer Eigenschaften, wie Klebrigkeit bei der Temperatur der Verwendung, Adhäsion (Widerstand gegen das Abziehen), Kohäsion (Scherfestigkeit), Dehnung, Elastizität, Farbklarheit und Farbstabilität, sowie Beständigkeit gegen Sonnenlicht und andere Ultraviolett- und abbauende Strahlungsquellen. Das Aufrechterhalten der erforderlichen Ausgewogenheit solcher Eigenschaften, während eine oder mehrere Kenngrößen solcher PSAs verbessert wird, ist sowohl schwierig als auch unvorhersehbar. Jede Modifizierung von Kleberzusammensetzungen, welche eine Klebeeigenschaft verbessert, kann nachteilige Wirkung auf eine oder mehrere andere wünschenswerte Eigenschaften haben. Beispielsweise ist es schwierig, die interne Festigkeit (Kohäsionskraft und Scherung) eines Klebers zu verbessern, ohne eine oder mehrere andere wünschenswerte Eigenschaften zu verringern.
Polymere olefinisch ungesättigter Carbonsäureester-Monomere haben aufgrund der relativ guten Ausgewogenheit von Eigenschaften, welche sie in vielen Anwendungen bieten, weithin Akzeptanz als PSAs gefunden. Latices auf Acrylbasis haben breite Akzeptanz in der PSA-Industrie gefunden, weil das Klebeverhalten der PSAs auf Basis von Acrylemulsionen so ist, dass sie weniger umweltfreundliche und teuere Systeme auf Lösungsmittelbasis ersetzen können. Die richtige Kombination von Abziehverhalten, Klebrigkeit und Scherung allein garantiert jedoch keinen Erfolg auf dem PSA-Markt. Die Industrie sucht nach besserer mechanischer Stabilität und einer geringeren Schäumungstendenz der angewandten Latices.
Vor der vorliegenden Erfindung waren wassergetragene PSAs nicht mechanisch stabil und/oder neigten zum Schäumen, wenn sie hergestellt wurden. In industriellen Emulsionspolymerisationsverfahren werden Tenside häufig entweder alleine oder in Kombination mit polymeren Schutzkolloiden verwendet. Ein Nachteil dieser Sache ist es, dass Tenside in hohen Leveln verwendet werden müssen, um scherungsstabile Latices zu erhalten, was nicht ökonomisch ist und nachteilige Nebeneffekte haben kann. Beispielsweise kann die Anwesenheit von Tensiden in Latexsystemen eine negative Wirkung auf die Wasserempfindlichkeit haben und Schäumen der Endprodukte verursachen. Zusätzlich verleihen Tenside bei herkömmlichen Verwendungsleveln den Endprodukten keine ausreichende mechanische Stabilität.
Es ist im Stand der Technik bekannt, dass die Gegenwart von Schutzkolloiden als Co-Stabilisatoren, wie Hydroxethylcellulose (HEC) und Poly(vinylalkohol) (PVOH) bei der Emulsionspolymerisation von ethylenisch ungesättigten Monomeren, einschließlich Vinylmonomeren, Vinylmonomeren mit einem Acrylmonomer, wie Acrylester, Methacrylester oder Mischungen davon, Latices mit einer Partikelgröße im Submikronbereich mit verbesserten rheologischen Eigenschaften, Stabilität und Leistungsverhalten liefert.
Bei Emulsionspolymerisationsverfahren von Monomeren, die Acrylharzderivate oder Styrol entweder allein oder in Kombination mit anderen Monomeren enthalten, ist es nicht immer möglich, Schutzkolloide wie Cellulosederivate oder PVOH als Co-Stabilisatoren zu verwenden. Wenn die Schutzkolloide des Standes der Technik in Latexsystemen auf Acryl- oder Styrolbasis verwendet werden, tritt ein hoher Grad von Ausflockung auf, welcher sich selbst in einem Mangel mechanischer Stabilität manifestiert. Dieses Ausflocken resultiert aus der hohen Tendenz des Schutzkolloids, direkt in die reagierende Polymerkette eingebaut zu werden. Dieses Phänomen wird gemeinhin als Pfropfen bezeichnet.
Es versteht sich, dass das Pfropfen als solches oder von sich selbst nicht völlig beseitigt werden muss. Eine geringe Menge Pfropfen verursacht kein Ausflocken; ferner verbessert es die Stabilität der Latexsysteme, wie schon lange Zeit für Vinylacetat-Copolymer-Latices bekannt ist. Es ist die Kombination von übermäßigem Pfropfen und der Möglichkeit der Brückenbildung zwischen Partikeln, welche die Ursachen für Koagulation ist. Die Brückenbildung zwischen Partikeln wird nicht nur durch die Menge von gepfropftem Material oder die Partikelgröße allein bestimmt, sondern hängt ebenso von der Menge des wasserlöslichen Polymers ab, das in der Wasserphase vorliegt, dem Molekulargewicht des Schutzkolloids, dem Feststoffgehalt usw.
In jedem Fall kann abhängig von dem betreffenden Latexsystem der Mangel mechanischer Stabilität überwunden werden durch Verwendung hoher Level von Tensid allein oder in Kombination mit Schutzkolloid. Beispielsweise werden in Systemen auf Vinylacetatbasis hohe Level von Schutzkolloid in Kombination mit Tensid verwendet, während in Systemen auf Acrylbasis hohe Level an Tensid alleine verwendet werden. Latices, die mit solch hohen Leveln von Tensiden hergestellt wurden, haben jedoch die oben beschriebenen Probleme des Leistungsverhaltens.
Somit existiert in der PSA-Industrie ein Bedarf, die inhärenten Nachteile in Latexsystemen des Standes der Technik, die im Zusammenhang stehen mit der Verwendung von hohen Leveln von Tensid oder Schutzkolloiden, zu überwinden. WO 96/14357 mit dem Titel "Cellulose Ethers in Emulsion Polymerization Dispersions" offenbart die Techniken zur Herstellung der erfindungsgemäßen Latices.
RO84 880A betrifft Kleber auf Basis von Wasserdispersionen von Copolymeren, die erhalten werden durch Copolymerisation einer quaternären Mischung, die aus Butylacrylat, Methylmethacrylat, Styrol und Acrylsäure in Gegenwart eines ionischen Emulgators und einem Maleinsäureanhydrid-Vinylacetat-Copolymer mit einem Molekulargewicht zwischen 5.000 und 25.000 als Schutzkolloid besteht. Diese Dispersionen sollen ausgezeichnete Klebeeigenschaften für Marmorkörner haben.
Die in EP 0 536 597 A beschriebenen wässrigen Polymerdispersionen werden durch Radikalpolymerisation ungesättigter Monomere in Gegenwart eines Stärkeabbauprodukts erhalten, das durch Hydrolyse von Stärke in einer wässrigen Phase erhältlich ist und ein gewichtsdurchschnittliches Molekulargewicht von 2.500 bis 25.000 besitzt. Unter anderem werden diese Polymerdispersionen für Kleber verwendet.
Die US-Patente 3,928,262 und 3,975,570 offenbaren PSA-Zusammensetzungen, die Alkylacrylat und Carboxymethylcellulose umfassen, welche ein ausgezeichnetes Klebevermögen besitzen, wenn sie an einen Gegenstand geklebt werden, sowie auch ein verbessertes Atmungsverhalten. Das US-Patent 4,908,403 offenbart einen Acryl-Haftkleber, der Schutzkolloide verwendet (Spalte 13).
Ein anderer Ansatz zur Polymerisation von Acrylmonomersystemen, der in LO, US-Patent Nr. 4,845,175 offenbart ist, ist es, 0,02 bis 2,0 Gew.-% einer hydrophob modifizierten Hydroxyethylcellulose als Schutzkolloid zu verwenden.
Ein weiterer Ansatz zur Polymerisation, der in CRAIG '771, US-Patent Nr. 4,659,771, offenbart ist, ist es, zusätzlich zu einem Schutzkolloid etwa 0,1 bis 5 Gew.-% eines im wesentlichen vollständig wasserlöslichen konjugierten ungesättigten Monomers, wie Furan-2-carbonsäure, Styrolsulfonsäure und Metallsalze, Aminsalze, Ammoniumsalze und quaternäre Salze von Kolophonium und Säuren mit 4 bis 36 Kohlenstoffatomen zu verwenden.
Die vorliegende Erfindung ist auf ein Verfahren zur Herstellung einer PSA-Zusammensetzung gerichtet, die einen Klebrigmacher und ein wässriges Emulsionslatexsystem enthält, das umfasst:

a) ein Polymer mindestens eines ungesättigten Ethylenmonomers (ethylenisch ungesättigten Monomers), ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Acrylsäure, Methacrylsäure, Butylacrylat, Methylmethacrylat, 2-Ethylhexylacrylat, Acrylestern, Styrol, Vinylestern, Vinylethern, Vinyl- und Vinylidenhalogeniden, N-Vinylpyrrolidon, Ethylen, C₃- oder höheren alpha-Olefinen, Allylaminen, Allylestern gesättigter Monocarbonsäuren und ihren Amiden, Propylen, 1-Buten, 1-Penten, 1-Hexen, 1-Decen, Allylaminen, Allylacetat, Allylpropionat, Allyllactat, ihren Amiden, Mischungen davon, 1,3-Butadien, 1,3-Pentadien, 1,4-Pentadien, Cyclopentadien, Hexadienisomeren; und
b) eine für die Stabilisierung des Latexsystems wirksame Menge eines wasserlöslichen Schutzkolloids mit einem Molekulargewicht von weniger als etwa 75.000, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Carboxymethylcellulose und ihren Derivaten mit einer unteren Grenze des Carboxylsubstitutionsgrades von etwa 0,7, Hydroxyethylcellulose, Ethylhydroxyethylcellulose, Methylcellulose, Methylhydroxypropylcellulose, Hydroxypropylcellulose, Poly(acrylsäure) und ihren Alkalimetallsalzen, ethoxylierten Stärkederivaten, Polyacrylaten des Natriums und anderer Alkalimetalle, wasserlöslichem Stärkeleim, Gelatine, wasserlöslichen Alginaten, Casein, Agar, natürlichem und synthetischem Gummi, teilweise und vollständig hydrolysiertem Poly(vinylalkohol), Polyacrylamid, Poly(vinylpyrrolidon), Poly(methylvinylethermaleinsäureanhydrid), Gelatine und Casein.

Es wurde unerwartet gefunden, dass die Verwendung von niedermolekulargewichtigem Schutzkolloid bei der Emulsionspolymerisation von ethylenisch ungesättigtem Monomer ausgezeichnete mechanische Stabilität des resultierenden Polymers erzeugt und dass diese Polymere als PSAs nützlich sind. Die Kombination der Latices mit in diesem Gebiet verwendeten Klebrigmachern führt zu einer unerwartet hohen Scherfestigkeit des Klebers. Die obere Grenze des Molekulargewichts des Schutzkolloids ist 75.000, vorzugsweise 50.000 und am meisten bevorzugt 20.000. Die untere Grenze des Molekulargewichts des Schutzkolloids ist vorzugsweise 5.000, mehr bevorzugt 10.000 und am meisten bevorzugt 15.000.
Die vorliegende Erfindung ist besonders nützlich für Acryl- oder Styrollatexsysteme. Wie oben im Hinblick auf die Latexsysteme auf Acryl- oder Styrolbasis des Standes der Technik erwähnt, ist die Verwendung kommerziell wünschenswerter Level von Schutzkolloid aufgrund des auftretenden hohen Niveaus von Ausflockung nicht praktisch. Die Verwendung hoher Level von Tensid zur Überwindung dieses Problems kann eine negative Wirkung auf die Wasserempfindlichkeit besitzen und Schäumen der Endprodukte verursachen. Zusätzlich verleihen Tenside bei herkömmlichen Verwendungsleveln den Endprodukten keine ausreichende mechanische Stabilität. Es wurde unerwarteterweise gefunden, dass die Verwendung von niedermolekulargewichtigem Schutzkolloid in Latexsystemen auf Acryl- oder Styrolbasis die Verringerung des Levels oder sogar das Weglassen des Tensids erlaubt. Wie gefunden wurde, besitzen die Endprodukte im allgemeinen eine geringere Wasserempfindlichkeit, geringeres Schäumen und Eigenschaften größerer mechanischer Stabilität im Vergleich zu den Systemen des Standes der Technik. Die mechanische Stabilität selbst kann sich in einer größeren Lagerbeständigkeit manifestieren. Zusätzlich wird in PSAs die Beibehaltung der erforderlichen Ausgewogenheit von Klebrigkeit, Adhäsion, Kohäsion und anderen Eigenschaften, die in Verbindung mit PSAs gebracht werden, leicht erzielt.
Das bevorzugte Polysaccharid-Schutzkolloid ist ein wasserlöslicher Celluloseether, der mit Ethylenoxid, Methylchlorid, Propylenoxid, Monochloressigsäure usw. oder Mischungen davon derivatisiert wurde. Besonders bevorzugt sind Carboxymethylcellulose (CMC) und Derivate davon mit einem Carboxylsubstitutionsgrad (degree of substitution, DS) von 0,7 bis 2,9, mehr bevorzugt 0,7 bis 1,5, noch mehr bevorzugt 1,0 bis 1,4. Geeignete Carboxymethylcellulose-Derivate schließen Methylcarboxymethylcellulose, Ethylcarboxymethylcellulose, Hydroxyethylcarboxymethylcellulose, Hydroxypropylcarboxymethylcellulose, Methoxyethylcarboxymethylcellulose, Ethoxyethylcarboxymethylcellulose und Diethylaminocarboxymethylcellulose ein.
Hydroxyethylcellulose (HEC) kann ebenso verwendet werden, wobei die molare Hydroxyethylsubstitution (molar substitution, MS) vorzugsweise von 1,6 bis 4,0, mehr bevorzugt von 1,8 bis 3,5, noch mehr bevorzugt von 1,8 bis 2,9, reicht.
Zusätzlich können hydrophob modifizierte Celluloseether verwendet werden. Geeignete hydrophob modifizierte Celluloseether sind Celluloseether, die ferner mit einem Kohlenwasserstoff mit 4 bis 25 Kohlenstoffatomen in einer gewichtsbezogenen Menge des hydrophob modifizierten Celluloseethers von etwa 0,1% bis etwa 3,0%, mehr bevorzugt etwa 0,1% bis etwa 2,0% substituiert sind.
Ein bevorzugter hydrophob modifizierter Celluloseether ist hydrophob modifizierte Hydroxyethylcellulose (HMHEC). Hydrophob modifizierte Hydroxyethylcellulose, die in der erfindungsgemäßen Praxis nützlich ist, ist eine Hydroxyethylcellulose, die ferner mit einem Kohlenwasserstoff mit 4 bis 25 Kohlenstoffatomen in einer gewichtsbezogenen Menge der hydrophob modifizierten Hydroxyethylcellulose von etwa 0,1% bis etwa 3,0%, mehr bevorzugt etwa 0,1% bis etwa 2,0%, substituiert ist. Der Hydroxyethyl-MS der HMHEC liegt vorzugsweise im Bereich von 2,9 bis 4,0, mehr bevorzugt 2,9 bis 3,5.
Andere Celluloseether, die beispielsweise erfindungsgemäß als Schutzkolloid verwendet werden können, sind Ethylhydroxyethylcellulose (EHEC), Methylcellulose (MC), Methylhydroxypropylcellulose (MHPC) und Hydroxypropylcellulose (HPC).
Andere Polysaccharide und Substanzen, die als erfindungsgemäße Schutzkolloide verwendet werden können, sind ethoxylierte Stärkederivate, teilweise oder vollständig hydrolysierter Polyvinylalkohol, Polyacrylsäure, Alkalimetall (Kalium, Natrium usw.)-polyacrylate, Polyacrylamid, Poly(methylvinylether-maleinsäureanhydrid), Poly(vinylpyrrolidon), wasserlöslicher Stärkeleim, Gelatine, wasserlösliche Alginate, Casein, Agar, sowie natürlicher und synthetischer Gummi.
Das Schutzkolloid wird vorzugsweise in einer Menge verwendet, die zur Stabilisierung des erfindungsgemäßen Latexsystems wirksam ist. In diesem Zusammenhang ist eine wirksame Menge die Menge, welche dazu dient, das Latexsystem während der wässrigen Emulsionspolymerisation und nach der Beendigung der Polymerisation zu stabilisieren.
Insbesondere kann die Konzentration des Schutzkolloids beim erfindungsgemäßen Emulsionspolymerisationsverfahren über einen weiten Bereich variiert werden, wobei die obere Grenze nur durch ökonomische und praktische Erwägungen auf Basis der im Endprodukt gewünschten Eigenschaften vorgegeben ist. Es ist bevorzugt, dass die obere Grenze etwa 5,0 Gew.-%, mehr bevorzugt 3,5 Gew.-% und am meisten bevorzugt etwa 2,5 Gew.-%, bezogen auf den Gesamtgehalt des ethylenisch ungesättigten Monomers in der Reaktionsmasse, ist. Die bevorzugte untere Grenze ist etwa 0,005%. Eine mehr bevorzugte untere Grenze ist etwa 0,05, wobei etwa 0,1 Gew.-%, bezogen auf den Gewichtsanteil des ethylenisch ungesättigten Monomers insgesamt, die mehr bevorzugte untere Grenze ist.
Das erfindungsgemäße Schutzkolloid kann entweder alleine oder in Kombination mit anderen Schutzkolloiden oder Tensiden verwendet werden. Beispielsweise kann das CMC-Derivat als Einzelstabilisator oder in Kombination mit einem oder mehreren Tensiden verwendet werden. Ein Beispiel der CMC, die erfindungsgemäß verwendet werden kann, ist erhältlich unter dem Handelsnamen "Ambergum" wasserlösliche Polymere, Typen 1221 und 3021, vertrieben von Aqualon Company, Wilmington, Delaware. Eine geeignete hydrophob modifizierte Hydroxyethylcellulose ist unter dem Handelsnamen "Natrosol Plus" erhältlich, die von Hercules Incorporated, Wilmington, Delaware, vertrieben wird.
Ebenso sind erfindungsgemäß die Monomere, welche in der Erfindung verwendet werden, zumindest ein ethylenisch ungesättiges Monomer, wie Vinylester oder -ether, Styrole und andere. Die Acrylate, die in dieser Erfindung verwendet werden, sind Acrylsäure, Methacrylsäure, Butylacrylat, Methylmethacrylat und andere Acrylat- oder Methacrylatester.
Im allgemeinen kann jedes ethylenisch ungesättigte Monomer (ungesättigte Ethylenmonomer), das gegebenenfalls cyclisch sein kann, welches durch die Initiierung durch freie Radikale polymerisiert werden kann, in der erfindungsgemäßen Praxis verwendet werden. Bevorzugte ethylenisch ungesättigte Monomere schließen diejenigen mit bis zu 23 Kohlenstoffatomen ein.
Beispiele geeigneter Monomere schließen Vinylester, Vinylether, Vinyl- und Vinylidenhalogenide, N-Vinylpyrrolidon, Ethylen, C₃- oder höhere alpha-Olefine, Allylamine, Allylester von gesättigten Monocarbonsäuren und ihre Amide und Diene und Derivate davon ein.
Geeignete Vinylester schließen aliphatische Vinylester, wie Vinylformiat, Vinylacetat, Vinylpropionat, Vinylbutyrat, Vinylisobutyrat, Vinylvalerat, Vinylcaproat und Vinylversatat ein.
Typische Vinylether schließen Methylvinylether, Ethylvinylether und n-Butylvinylether ein.
Geeignete C₃- oder höhere alpha-Olefine schließen Propylen, 1-Buten, 1-Penten, Cyclopenten, 1-Hexen, Cyclohexen und 1-Decen ein.
Allylamin und N-substituierte Allylamine sind Beispiele typischer Allylamine.
Geeignete Diene sind Butadien, Cyclopentadien und Dicyclopentadien.
Geeignete Allylester gesättigter Monocarbonsäuren können u. a. Allylacetat, Allylpropionat und Allyllactate, sowie ihre Amide, einschließen.
Die erfindungsgemäßen Polymere können aus einem oder mehreren ethylenisch ungesättigten Monomeren hergestellt werden. In dieser Hinsicht ist zu erwähnen, dass der Ausdruck "Polymer" ebenso Homopolymere und Copolymere, die mit zwei oder mehreren unterschiedlichen Monomeren polymerisiert sind, meint.
Für Latices auf Acryl- und Styrolbasis ist CMC mit niedrigem Molekulargewicht bevorzugt. Für die Vinylacetat-acrylat-Systeme wird HMHEC mit niedrigem Molekulargewicht bevorzugt verwendet, jedoch kann ebenso HEC mit niedrigem Molekulargewicht und CMC mit niedrigem Molekulargewicht verwendet werden. Wenn Acrylsäure oder Methacrylsäure in der Polymerisation verwendet wird, ist die verwendete Menge vorzugsweise etwa 0,005 Gew.-% bis etwa 2 Gew.-%, mehr bevorzugt etwa 0,05 Gew.-% bis etwa 1 Gew.-%, bezogen auf den Anteil des ethylenisch ungesättigten Monomers insgesamt.
Erfindungsgemäße Polymere mit relativ hohen Glasübergangstemperaturen – z. B. etwa 50°C bis etwa 150°C – können als "hart" charakterisiert werden; diejenigen mit relativ niedrigen Glasübergangstemperaturen – z. B. etwa –100°C bis etwa –3°C – können als "weich" charakterisiert werden. Ein Faktor, welcher den Grad der Härte und Weichheit beeinflusst, ist die Identität der ethylenisch ungesättigten Monomere, welche verwendet werden.
Unterschiedliche ethylenisch ungesättigte Monomere tragen in unterschiedlichem Grad zur Härte oder Weichheit bei und sind so als "harte" und "weiche" Monomere bekannt. Die relative Härte und Weichheit unterschiedlicher Monomere ist im Fachgebiet bekannt. Der Grad der Härte oder Weichheit eines Polymers wird entsprechend durch die Härte oder Weichheit der Monomere beeinflusst, die in den Polymeren enthalten sind, und durch das relative Verhältnis dieser Monomere.
Wenn ein Copolymer-Latexsystem hergestellt wird, werden die Verhältnisse von "harten" zu "weichen" Monomeren so gewählt, dass bei der Verwendungstemperatur ein kontinuierlicher Latexfilm gebildet wird. Bei PSA-Anwendungen werden gemeinhin Latices mit einem hohen Anteil von weichem Monomer verwendet. Bis zu 100% des Monomeranteils könnte einen "weichen" Ursprung haben. Styrol-Acrylharzderivate können in dem Bereich hergestellt werden, der von etwa 0,005 Gew.-% bis etwa 70 Gew.-% Styrol im gebildeten Copolymer enthält. Vinylacrylate können in einem Bereich des Gewichtsverhältnisses von etwa 1 : 1 bis etwa 10 : 1, vorzugsweise etwa 7 : 3 bis etwa 9 : 1 des Vinylacetat/Acrylat-Monomers hergestellt werden.
Anionische, kationische, nichtionische und amphotere Tenside und Mischungen davon, die im Fachgebiet bekannt sind, können in der erfindungsgemäßen Praxis verwendet werden. Geeignete Tenside schließen Polyglykolether, sulfonierte Paraffinkohlenwasserstoffe, höhere Alkylsulfate, wie Laurylsulfat, Alkalimetallsalze und Fettsäuren, wie Natriumstearat und Natriumoleat, Schwefelsäureester von Fettalkoholen, ethoxylierte C_4-50-Alkylphenole und ihre Sulfonierungsprodukte, wie Nonylphenolethoxylat mit 4 bis 50 – mehr bevorzugt 10 bis 20 – Ethylenoxideinheiten, ethoxyierte C_4-50-Alkanole und ihre Sulfonierungsprodukte und ebenso Sulfobernsteinsäureester, wie Natriumdioctylsulfosuccinat ein. Diese Tenside oder Emulgatoren sind optional und nicht immer erforderlich, wenn sie jedoch verwendet werden, liegen sie üblicherweise in Mengen von 0,1 bis 5,0 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 2,0 Gew.-%, bezogen auf den Gesamtgehalt der im Verfahren vorliegenden ethylenisch ungesättigten Monomere vor.
Sämtliche bekannte Verfahren der Emulsionspolymerisation können verwendet werden, einschließlich chargenweise, halbchargenweise oder kontinuierliche, sowie thermische oder Redox-Verfahren. Der halbchargenweise Monomerzusatz mit entweder chargenweisem oder kontinuierlichem Zusatz des Starters oder Katalysators ist bevorzugt. Die Polymerisation kann ebenso unter hoher Scherung durchgeführt werden, was bedeutet, dass beispielsweise ein Loop-Reaktor für die Durchführung der Reaktion verwendet werden kann. Vorzugsweise wird eine Menge von etwa 0 Gew.-% bis etwa 40 Gew.-% – mehr bevorzugt etwa 1 Gew.-% bis etwa 25 Gew.-%, und am meisten bevorzugt von etwa 5 Gew.-% bis etwa 15 Gew.-% – des ethylenisch ungesättigten Monomers oder der Monomere im Anfangsansatz in den Reaktor gegeben. Ebenso wird gemäß einer bevorzugten Ausführungsform eine Menge von etwa 0 Gew.-% bis etwa 60 Gew.-% – mehr bevorzugt etwa 50 Gew.-% bis 60 Gew.-% – des Starters im Anfangsansatz in den Reaktor gegeben. Der kontinuierliche Zusatz jedes Reaktionsbestandteils oder der Reaktionsbestandteile wird im allgemeinen über einen Zeitraum von etwa 2 bis etwa 5 h durchgeführt. Der chargenweise oder verzögerte Zusatz von Starter oder Katalysator kann verwendet werden, obwohl diese Variationen für den Erfolg dieser Erfindung nicht notwendig sind.
Im allgemeinen werden die Monomere durch wässrige Emulsionsverfahren bei etwa 20°C bis etwa 120°C, vorzugsweise etwa 45°C bis etwa 95°C, in Gegenwart eines freien Radikalpolymerisationsstarters, insbesondere eines wasserlöslichen Peroxids, z. B. Wasserstoffperoxid, Persulfaten, wie Kalium-, Natrium- oder Ammoniumpersulfaten, oder in einigen Fällen Perboraten, polymerisiert. Andere im Fachgebiet bekannte Verfahren können ebenso zur Polymerisation der Monomere verwendet werden, wie beispielsweise unter Verwendung von Systemen von Redoxpolymerisationskatalysatoren, wie Kaliumpersulfat und Natriumbisulfit. Der Starter wird in einer Konzentration von 0,2 bis 2,0 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Monomers (der Monomere), vorzugsweise in einer Menge von 0,3 bis 1,0 Gew.-% verwendet.
Das resultierende Produkt der Erfindung ist ein Latexsystem, das Partikel des so hergestellten Polymers als diskontinuierliche Phase in einer wässrigen kontinuierlichen Phase dispergiert enthält und ebenso das Schutzkolloid einschließt. Die Partikelgröße und Partikelgrößenverteilung des Latex kann die physikalischen Eigenschaften des Latex signifikant beeinflussen, welche die Aufbringung des Latex auf ein Grundmaterial beeinflussen. Die angegebenen Partikel haben vorzugsweise eine Partikelgröße im Bereich von 0,05 bis 2 μm, abhängig vom Typ des PSA, des Grundmaterials und den gewünschten Eigenschaften. Ähnlich kann die Latexviskosität infolge des Einflusses der Viskosität auf die Kleberverteilung, den Feststoffgehalt (des Latex) und der Benetzung der Grundschicht des Klebeartikels die Verwendung des Latex bei der Herstellung von Klebeartikeln beschränken.
Die Eignung von PSA-Zusammensetzungen wird primär durch die Klebrigkeit der Zusammensetzung beeinflusst. Folglich ist die Hauptkomponente das klebrige Kleberlatexsystem. Die Klebrigkeit und Scherfestigkeit des PSAs kann durch Kontrolle des Latexsystems modifiziert werden. Beispielsweise lässt sich durch Kontrolle des Molekulargewichts des Polymers sowie auch der Bestandteile in dem Latex der PSA zur Kontrolle der gewünschten Eigenschaften modifizieren. Andere Faktoren, welche die Eignung von PSAs beeinflussen, sind die Leichtigkeit der Herstellung sowohl des Klebers als auch der Artikel, welche den Kleber enthalten, sowie Umwelt- und persönliche Sicherheitsgefährdungen. Die erfindungsgemäße Dispersion muss folglich die Grundschicht eines Artikels geeignet benetzen, um die geeignete Verteilung, Bedeckung und Bindung des Klebers an die Grundschicht sicherzustellen.
Das erfindungsgemäße Latexsystem hat eine ausgezeichnete Scherstabilität. In Übereinstimmung mit der vorangegangenen Diskussion kann es in Latex-PSA-Zusammensetzungen verwendet werden. Diese PSA-Zusammensetzungen enthalten vorzugsweise ferner mindestens einen Klebrigmacher, Netzmittel, Entschäumer und Konservierungsmittel; weitere zusätzliche für Latex-PSA-Formulierungen herkömmliche Komponenten, einschließlich Verdicker, können ebenso verwendet werden.
Die Verwendung von Lösungsmitteln (andere als Wasser) wird mehr und mehr unerwünscht infolge der Kosten der Lösungsmittel sowie auch der Ausgaben und Gefährdungen, die im Zusammenhang mit der Kontrolle von Lösungsmitteldämpfen stehen. Dennoch müssen in bestimmten Fällen kleine Mengen von Lösungsmitteln im erfindungsgemäßen wässrigen System verwendet werden, um bestimmte Eigenschaften zu kontrollieren.
Alle Teile und Prozentangaben von Polymer und Klebrigmacher, die in dieser Beschreibung verwendet werden, sind auf das Trockengewicht bezogen, wenn nicht anders angegeben.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele veranschaulicht, welche zum Zweck der Darstellung dienen und nicht den Bereich der Erfindung beschränken sollen.
Beispiel 1
Haftkleber (pressure sensitive adhesive, PSA) auf Wasserbasis unter Verwendung von mit niedermolekulargewichtigem CMC stabilisiertem Butylacrylatlatex (Erfindung)
Ein Butylacrylatlatex, der mit niedermolekulargewichtigem CMC stabilisiert war, wurde in einer PSA-Formulierung verwendet. Der PSA bestand aus 70% Latex, 30% Harzdispersion eines Klebrigmachers und 0,6% (feucht) Lumiten^® I-RA-Produkt (Dioctylsulfosuccinat, vertrieben von BASF). Die Harzdispersion basierte auf Harzester mit einem Erweichungspunkt von 70°C (Tacolyn^® 3179-Produkt, vertrieben von Hercules Incorporated).
Die Latexzusammensetzung und Stabilisierung des Latex sind in Tabelle 1 unten dargestellt.
Die Bewertung des Haftklebers wird in Tabelle 2 unten präsentiert.
Dieses Beispiel zeigt die gute Scheradhäsion einer PSA-Formulierung unter Verwendung des erfindungsgemäßen Latex.
Beispiel 2
PSA auf Wasserbasis unter Verwendung von mit niedermolekulargewichtigem CMC stabilisiertem Butylacrylatlatex (Erfindung)
Ein mit niedermolekulargewichtigem CMC stabilisierter Butylacrylatlatex wurde in einer PSA-Formulierung verwendet. Der PSA war aus 70% Latex, 30% Harzdispersion eines Klebrigmachers und 0,6 Gew.-% (feucht) Lumiten^® I-RA-Produkt zusammengesetzt. Die Harzdispersion basierte auf Harzester (Tacolyn^® 3179-Produkt, vertrieben von Hercules).
Die Latexzusammensetzung und Stabilisierung des Latex wird in Tabelle 1 dargestellt. Der in diesem Beispiel verwendete Latex war derselbe Latex, welcher in Beispiel 1 verwendet wurde. Die PSA-Formulierung war ebenso exakt dieselbe.
Die Resultate zeigten die gute Reproduzierbarkeit der PSA-Resultate, wenn eine unterschiedliche Charge des Latex verwendet wurde. Die Bewertung der PSAs ist in Tabelle 2 unten angegeben.
Beispiel A
PSA auf Wasserbasis unter Verwendung eines mit Tensiden stabilisierten Butylacrylatlatex (Vergleich)
Dieselbe Kleberformulierung wie in Beispielen 1 und 2 wurde verwendet. Der im Fall dieses Beispiels verwendete Latex war ein rein tensidstabilisierter Latex mit exakt derselben Monomerzusammensetzung wie die Latices in Beispiel 1 und 2. Die Resultate sind in Tabellen 1 und 2 gezeigt.
Dieses Beispiel zeigte die überlegene Scheradhäsion für mit niedermolekulargewichtigem CMC stabilisierte Lactices im Vergleich zum rein tensidstabilisierten Latex.
Beispiel 3
PSA auf Wasserbasis unter Verwendung von Butylacrylatlatex, der mit CMC mit niedrigem/durchschnittlichem Molekulargewicht stabilisiert war (Erfindung)
Ein mit niedermolekulargewichtigem CMC stabilisierter Butylacrylatlatex wurde in einer PSA-Formulierung verwendet. Die Monomerzusammensetzung unterscheidet sich von der in den Beispielen 1, 2 und A in der Menge des verwendeten weichen Monomers. Der Latex in diesem Beispiel enthielt 95 Gew.-% Butylacrylat und hatte folglich eine niedrigere Glasübergangstemperatur als der in den Beispielen 1, 2 und A verwendete Latex. Der PSA war aus 70% Latex, 30% Harzdispersion eines Klebrigmachers und 0,6 Gew.-% (feucht) von Lumiten^® I-RA zusammengestzt. Die Harzdispersion basierte auf Harzester, Tacolyn^® 3179-Produkt.
Die Resultate für PSA zeigten, dass die Ambergum^®-stabilisierten Dispersionen bessere Kohäsionsfestigkeit haben im Vergleich zu tensidstabilisierten oder kommerziellen Latices, wie in den Vergleichsbeispielen B, C und D gezeigt.
Beispiel 4
PSA auf Wasserbasis unter Verwendung von mit niedermolekulargewichtigem CMC-stabilisiertem Butylacrylatlatex (Erfindung)
Ein mit niedermolekulargewichtigem CMC stabilisierter Butylacrylatlatex wurde in einer PSA-Formulierung verwendet. Die Konzentration von Ambergum^® 3021 im Latex war 2 Gew.-% Aktivsubstanz des Monomers insgesamt. Die Monomerzusammensetzung dieses Latex war gleich derjenigen in Beispiel 3. Der PSA war aus 70% Latex, 30% Harzdispersion eines Klebrigmachers und 0,6 Gew.-% (feucht) Lumiten^® I-RA-Produkt zusammengesetzt. Die Harzdispersion basierte auf Tacolyn^® 3179-Harzester.
Die Resultate für PSA zeigten, dass die Ambergum^®-stabilisierten Dispersionen bessere Kohäsionsfestigkeit haben im Vergleich zu tensidstabilisierten oder kommerziellen Latices der Vergleichsbeispiele B, C und D.
Beispiel B
PSA auf Wasserbasis unter Verwendung eines kommerziellen Butylacrylatlatex (DL 322, vertrieben von DOW Chemical Company) (Vergleich).
Ein kommerzieller Butylacrylatlatex (DL 322) wurde in einer PSA-Formulierung verwendet, die aus 70% Latex, 30% Harzdispersion eines Klebrigmachers und 0,6 Gew.-% (feucht) Lumiten^® I-RA-Produkt zusammengesetzt war. Die Harzdispersion basierte auf Tacolyn^®-Harzester.
Beispiel C
PSA auf Wasserbasis unter Verwendung eines kommerziellen Butylacrylatlatex (Primal EP 5560F-Produkt, vertrieben von Rohm & Haas) (Vergleich)
Ein kommerzieller Butylacrylatlatex (Primat EP 5560F) wurde in einer PSA-Formulierung verwendet, die aus 70% Latex, 30% Harzdispersion eines Klebrigmachers und 0,6 Gew.-% (feucht) Lumiten^® I-RA-Produkt bestand. Die Harzdispersion basierte auf Tacolyn^® 3179-Harzester.
Beispiel D
PSA auf Wasserbasis unter Verwendung eines kommerziellen Butylacrylatlatex (Acronal DS 3434X, vertrieben von BASF) (Vergleich)
Ein kommerzieller Butylacrylatlex (Acronal DS3434X) wurde in einer PSA-Formulierung verwendet, die aus 70% Latex, 30% Harzdispersion eines Klebrigmachers und 0,6 Gew.-% (feucht) Lumiten^® I-RA-Produkt bestand. Die Harzdispersion basierte auf Tacolyn^® 3179-Harzester.
Beispiel 5
PSA auf Wasserbasis unter Verwendung eines mit niedermolekulargewichtigem CMC stabilisiertem Butylacrylatlatex (Erfindung)
Dieselbe Kleberformulierung wie in Beispiel 3 wurde verwendet, mit Ausnahme des verwendeten Klebrigmachers. In diesem Beispiel wurde Tacolyn^® 64 als Klebrigmacherharz verwendet. Tacolyn^® 64 ist eine Dispersion eines hydrierten Harzesters mit einem Erweichungspunkt von 60°C. Der im Beispiel verwendete Latex war exakt derselbe wie der in Beispiel 3 verwendete.
Dieses Beispiel zeigte die gute Kompatibilität von mit Ambergum^® 3021 stabilisierten Latices mit unterschiedlichen Klebrigmachern. Erneut wurde für den PSA eine extrem hohe Kohäsionsfestigkeit erhalten.
Beispiel 6
PSA auf Wasserbasis unter Verwendung von mit niedermolekulargewichtigem CMC stabilisiertem Butylacrylatlatex (Erfindung)
Dieselbe Kleberformulierung wie in Beispiel 3 mit Ausnahme des verwendeten Klebrigmachers wurde verwendet. In diesem Beispiel wurde Tacolyn^® 1070 als Klebrigmacherharz verwendet. Tacolyn^® 1070 ist eine Dispersion von aromatisch modifiziertem Harz mit fünf Kohlenstoffatomen (C₅). Der in diesem Beispiel verwendete Latex war derselbe wie der in Beispiel 3 verwendete. Dieses Beispiel zeigte die gute Kompatibilität von mit Ambergum^® 3021 stabilisierten Latices mit unterschiedlichen Klebrigmachern. Erneut wurde eine extrem hohe Kohäsionsfestigkeit für den PSA erhalten.
Beispiel 7
PSA auf Wasserbasis unter Verwendung von mit niedermolekulargewichtigem CMC stabilisiertem Ethylhexylacrylatlatex (Erfindung)
Ein mit CMC mit ultraniedrigem Molekulargewicht stabilisierter Ethylhexylacrylatlatex wurde in einer PSA-Formulierung verwendet, die aus 70% Latex, 30% Harzdispersion eines Klebrigmachers und 0. Gew.-% (feucht) Lumiten^® I-RA-Produkt bestand. Die Harzdispersion basierte auf stabilisierter Tacolyn^® 2178-Harzsäure. In Tabelle 4 ist die Harzzusammensetzung dargestellt; in Tabelle 5 sind die Eigenschaften des PSA angegeben.
Dieses Beispiel zeigte die gute Kompatibilität von mit Ambergum^® 3021 stabilisierten Latices mit unterschiedlichen Klebrigmachern und das im Vergleich zu kommerziellen Latices (siehe Beispiele E und F) bessere Leistungsverhalten.
Beispiel E
PSA auf Wasserbasis unter Verwendung eines kommerziellen Ethylhexylacrylatlatex (Acronal^® V 205).
Ein kommerzieller Ethylhexylacrylatlatex (Acronal^® V 205, vertrieben von BASF) wurde in einer PSA-Formulierung verwendet, die aus 70% Latex, 30% Harzdispersion eines Klebrigmachers, wobei die Harzdispersion auf stabilisierter Tacolyn^® 2178-Harzsäure basierte, und 0,6 Gew.-% (feucht) Lumiten^® I-RA-Produkt bestand.
In Tabelle 5 sind die Eigenschaften des PSA präsentiert.
Beispiel F
PSA auf Wasserbasis unter Verwendung eines kommerziellen Ethylhexylacrylatlatex (Acron^® V 220).
Ein kommerzieller Ethylhexylacrylatlatex (Acronal^® V 220, vertrieben von BASF) wurde in einer PSA-Formulierung verwendet, die aus 70% Latex, 30% Harzdispersion eines Klebrigmachers, wobei die Harzdispersion auf stabilisierter Harzsäure Tacolyn^® 2178 basierte, und 0,6 Gew.-% (feucht) Lumiten^® I-RA-Produkt bestand.
In Tabelle 5 sind die Eigenschaften des PSA angegeben.
Beispiel 8
PSA auf Wasserbasis unter Verwendung eines mit niedermolekulargewichtigem CMC stabilisiertem Ethylhexylacrylatlatex (Erfindung).
Ein mit CMC mit ultraniedrigem Molekulargewicht stabilisierter Ethylhexylacrylatlatex wurde in einer PSA-Formulierung verwendet, die aus 60%, 70% und 80% Latex und somit 20%, 30% und 40% Harzdispersion eines Klebrigmachers bestand. Die Harzdispersion basierte auf Tacolyn^® 2178-Harzsäure. In der Kleberformulierung wurden 0,6 Gew.-% (feucht) Lumiten^® I-RA-Produkt verwendet. In Tabelle 4 ist die Latexzusammensetzung angegeben: der verwendete Latex ist derselbe wie der in Beispiel 7 verwendete Latex.
In Tabelle 6 sind die Eigenschaften des PSA angegeben.
Dieses Beispiel zeigte in Kombination mit den Beispielen 9, 10 und 11 die gute Kompatibilität von mit Ambergum^® 3021 stabilisierten Latices mit unterschiedlichen Klebrigmachern. Eine hohe Adhäsion wurde für alle drei Level von verwendetem Klebrigmacher erhalten.
Beispiel 9
PSA auf Wasserbasis unter Verwendung von mit niedermolekulargewichtigem CMC stabilisiertem Ethylhexylacrylatlatex (Erfindung).
Ein mit CMC mit ultraniedrigem Molekulargewicht stabilisierter Ethylhexylacrylatlatex wurde in einer PSA-Formulierung verwendet, die aus 60%, 70% und 80% Latex und somit 20%, 30% und 40% Harzdispersion eines Klebrigmachers bestand. Die Harzdispersion basierte auf modifiziertem Kohlenwasserstoffharz (HERCULES MBG 185-Produkt, welches einen Erweichungspunkt von 75°C besitzt, vertrieben von Hercules BV). In der Kleberformulierung wurde ebenso 0,6 Gew.-% (feucht) Lumiten^® I-RA-Produkt (vertrieben von BASF) verwendet.
In Tabelle 4 ist die Latexzusammensetzung angegeben; der verwendete Latex ist derselbe wie der in Beispiel 7 erwähnte Latex.
In Tabelle 6 sind die Eigenschaften des PSA angegeben.
Beispiel 10
PSA auf Wasserbasis unter Verwendung eines mit niedermolekulargewichtigem CMC stabilisiertem Ethylhexylacrylatlatex (Erfindung).
Ein mit CMC mit ultraniedrigem Molekulargewicht stabilisierter Ethylhexylacrylatlatex wurde in einer PSA-Formulierung verwendet. Der PSA bestand aus 60%, 70% oder 80% Latex und somit 20%, 30% oder 40% Harzdispersion eines Klebrigmachers. Die Harzdispersion basierte auf Harzester (Tacolyn^® 3179). In der Kleberformulierung wurde ebenso 0,6 Gew.-% (feucht) Lumiten^® I-RA verwendet.
In Tabelle 4 ist die Latexzusammensetzung angegeben; der verwendete Latex ist eine Duplikation des in Beisiel 7 erwähnten Latex.
In Tabelle 6 sind die Eigenschaften des PSA präsentiert.
Beispiel 11
PSA auf Wasserbasis unter Verwendung von mit niedermolekulargewichtigem CMC stabilisiertem Ethylhexylacrylatlatex (Erfindung).
Ein mit CMC mit ultraniedrigem Molekulargewicht stabilisierter Ethylhexylacrylatlatex wurde in einer PSA-Formulierung verwendet. Der PSA war aus 60%, 70% und 80% Latex und somit 20%, 30% und 40% Harzdispersion eines Klebrigmachers zusammengesetzt. Die Harzdispersion basierte auf modifiziertem Kohlenwasserstoffharz (HERCULES DC950330, welches einen Erweichungspunkt von 60°C besitzt, vertrieben von Hercules BV).
In der Kleberformulierung wurde 0,6 Gew.-% (feucht) Lumiten^® I-RA-Produkt verwendet.
In Tabelle 4 ist die Latexzusammensetzung angegeben; der verwendete Latex ist derselbe wie der in Beispiel 7 verwendete Latex.
In Tabelle 6 sind die Eigenschaften des PSA angegeben.
Dieses Beispiel zeigte in Kombination mit den Beispielen 8, 9 und 10 die gute Kompatibilität von mit Ambergum^® 3021 stabilisierten Latices mit unterschiedlichen Klebrigmachern.
Tabelle 1 Zusammensetzung und Eigenschaften der verwendeten Latices

BA: Butylacrylat
MMA: Methylmethacrylat
MAA: Methacrylsäure

Das Verhältnis der Monomere ist gewichtsbezogen angegeben. Alle Konzentrationen der Stabilisatoren sind angegeben als Aktivmaterial, bezogen auf das Gewicht der Monomere.
Tabelle 2 PSA-Eigenschaften der Formulierungen bei 23°C
Tabelle 3 Eigenschaften von PSAs bei 23°C unter Verwendung unterschiedlicher Klebrigmacher
Tabelle 4 Zusammensetzung und Eigenschaften der verwendeten Latices
Tabelle 5 PSA-Eigenschaften der Formulierungen
Tabelle 6 PSA-Eigenschaften unterschiedlicher Formulierungen Trockengewicht, %, Klebrigmacher in PSA
Tabelle 7
Latices wurden nach den Formulierungen in Tabelle 1 hergestellt. Die Polymerisationen wurden in einem 2-Liter-Reaktionsgefäß aus Glas durchgeführt, welches mit einem Thermoelement, einem Rückflusskühler, einem Monomereinlass, einem Startereinlass und einem halbmondförmigen Rührer ausgestattet war. Das Kolloid, der Puffer und gegebenenfalls das Tensid wurden gleichzeitig im Zusatzwasser aufgelöst. Nach Stehen über Nacht wurde die Temperatur mit Hilfe eines Wasserbads auf 85°C erhöht. Als Nächstes wurden 40% des Starters in 30 s zugegeben und danach wurde die Zudosierung des Monomers und des Rests des Starters gestartet. Der Monomerfluss wurde auf 5%/10 min erhöht. Nach 40 min wurde der Monomerfluss auf 60%/10 min erhöht und während der Reaktionszeit auf diesem Niveau gehalten. Das Monomer und der Starter wurden mit einer Kolbenpumpe bzw. mit einer peristaltischen Pumpe über einen Zeitraum von 220 min zugegeben. Die Reaktionstemperatur wurde bei 85°C gehalten. Nach Zusatz des Monomers und 90% des Starters wurde die Temperatur für eine weitere Stunde bei 85°C gehalten. Während dieser Reifungszeit wurden die verbleibenden 10% des Starters hinzugegeben. Anschließend wurden die Latices auf Raumtemperatur abgekühlt.

Claims

Haftkleberzusammensetzung, die einen Klebrigmacher und ein wässriges Emulsionslatexsystem enthält, das umfasst: (a) ein Polymer mindestens eines ungesättigten Ethylenmonomers, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Acrylsäure, Methacrylsäure, Butylacrylat, Methylmethacrylat, 2-Ethylhexylacrylat, Acrylestern, Styrol, Vinylestern, Vinylethern, Vinyl- und Vinylidenhalogeniden, N-Vinylpyrrolidon, Ethylen, C₃- oder höheren α-Olefinen, Allylaminen, Allylestern gesättigter Monocarbonsäuren und ihren Amiden, Propylen, 1-Buten, 1-Penten, 1-Hexen, 1-Decen, Allylaminen, Allylacetat, Allylpropionat, Allyllactat, ihren Amiden, Mischungen davon, 1,3-Butadien, 1,3-Pentadien, 1,4-Pentadien, Cyclopentadien, Hexadienisomeren; und (b) eine für die Stabilisierung des Latexsystems wirksame Menge eines wasserlöslichen Schutzkolloids mit einem Molekulargewicht von weniger als 75.000, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Carboxymethylcellulose und ihren Derivaten mit einer unteren Grenze des Carboxylsubstitutionsgrads von 0,7, Hydroxyethylcellulose, Ethylhydroxyethylcellulose, Methylcellulose, Methylhydroxypropylcellulose, Hydroxypropylcellulose, Poly(acrylsäure) und ihren Alkalimetallsalzen, ethoxylierten Stärkederivaten, Polyacrylaten des Natriums und anderer Alkalimetalle, wasserlöslichem Stärkeleim, Gelatine, wasserlöslichen Alginaten, Casein, Agar, natürlichen und synthetischen Gummis, teilweise und vollständig hydrolysiertem Poly(vinylalkohol), Polyacrylamid, Poly(vinylpyrrolidon), Poly(methylvinylethermaleinsäureanhydrid), Guar und seinen Derivaten, Gelatine und Casein.
Haftkleberzusammensetzung gemäss Anspruch 1, wobei der Klebrigmacher ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Harzestern, Harzsäure, Kohlenwasserstoffharz, Harzdispersionen auf Harzesterbasis, Harzdispersionen auf Harzsäurebasis, Harzdispersionen auf Kohlenwasserstoffharzbasis und Harzdispersionen der vorgenannten Harze, die mit Harzseife anstelle herkömmlicher Tenside emulgiert sind.
Haftkleberzusammensetzung gemäss Anspruch 1 oder Anspruch 2, wobei ferner mindestens ein Vertreter, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Netzmittel, Entschäumer, Verdicker, Lösungsmittel und Konservierungsmittel, vorliegt.
Haftkleberzusammensetzung gemäss mindestens einem der vorstehenden Ansprüche, wobei das Polymer durch wässrige Emulsionspolymerisation in Gegenwart des wasserlöslichen Schutzkolloids polymerisiert wurde.
Haftkleberzusammensetzung gemäss mindestens einem der vorstehenden Ansprüche, die ferner 0,01 bis 4,0 Gew.-%, bezogen auf den Anteil des ungesättigten Ethylenmonomers insgesamt, eines Tensids enthält.
Haftkleberzusammensetzung gemäss mindestens einem der vorstehenden Ansprüche, wobei das Schutzkolloid eine obere Grenze des Molekulargewichts von 50.000 besitzt.
Haftkleberzusammensetzung gemäss mindestens einem der vorstehenden Ansprüche, wobei das Schutzkolloid eine obere Grenze des Molekulargewichts von 20.000 besitzt.
Haftkleberzusammensetzung gemäss mindestens einem der vorstehenden Ansprüche, wobei das Schutzkolloid einen Celluloseether, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Hydroxyethylcellulose, Ethylhydroxyethylcellulose, Carboxymethylcellulose mit einer unteren Grenze des Carboxylsubstitutionsgrads von 0,7, Methylcellulose, Methylhydroxypropylcellulose, Hydroxypropylcellulose und Mischungen davon, umfasst.
Haftkleberzusammensetzung gemäss Anspruch 8, wobei der Celluloseether Carboxymethylcellulose mit einem Carboxylsubstitutionsgrad von 0,7 bis 2,9 umfasst.
Haftkleberzusammensetzung gemäss Anspruch 8, wobei der Celluloseether Carboxymethylhydroxyethylcellulose mit einer molaren Hydroxyethylsubstitution zwischen 0,2 und 2,0 und einer molaren Carboxymethylsubstitution zwischen 0,1 und 1,0 umfasst.
Haftkleberzusammensetzung gemäss mindestens einem der vorstehenden Ansprüche, wobei das mindestens eine ungesättigte Ethylenmonomer einen Vertreter umfasst, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Acrylsäure, Methylacrylsäure, Butylacrylat, Methylmethacrylat, 2-Ethylhexylacrylat, Acrylestern, Styrol, 1,3-Butadien, 1,3-Pentadien, 1,4-Pentadien, Cyclopentadien, Hexadienisomeren und Mischungen davon.
Haftkleberzusammensetzung gemäss mindestens einem der vorstehenden Ansprüche, wobei das mindestens eine ungesättigte Ethylenmonomer einen Vertreter umfasst, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Vinylestern, Vinylethern, Vinyl- und Vinylidenhalogeniden, N-Vinylpyrrolidon, Ethylen, C₃- oder höheren α-Olefinen, Allylaminen, Allylestern gesättigter Monocarbonsäuren und ihren Amiden, und Mischungen davon.
Verwendung einer Kleberzusammensetzung gemäss mindestens einem der vorstehenden Ansprüche für die Herstellung klebender Gegenstände, wie Klebebändern.