KR100394368B1 - 유화제가 첨가되지 않는 신발제조용 접착제 및 그 제조방법 - Google Patents

유화제가 첨가되지 않는 신발제조용 접착제 및 그 제조방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 유화제가 첨가되지 않는 신발제조용 접착제 및 그 제조방법에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 접착제를 구성하는 필수적인 유성의 조성물을 인체에 무해하며 환경 친화적인 에틸알코올 또는 에틸알코올 및 이소프로필알코올로 이루어지는 모스타놀과 물을 용매로서 수용화시켜 알코올중합을 유도함으로써 용액중합으로 제조된 접착제의 접착력과 내수성 등의 물성을 그대로 유지하면서 인체 및 환경에는 무해할 뿐만 아니라 유기용매에 비해 저가의 모스타놀과 물을 병용함에 따른 폭발성의 배제 및 생산성 및 수익성을 증대할 수 있도록 한 것이다.
본 발명의 유화제가 첨가되지 않는 신발제조용 접착제는 2-에틸 헥실 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 메틸 메타 아크릴레이트, 비닐 아크릴레이트, 아크릴산, 아크릴아마이드, 아조비스이소부티로니트릴을 포함하는 신발제조용 접착제에 있어서, 상기 2-에틸 헥실 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 비닐 아크릴레이트, 아크릴산, 아크릴아마이드, 아조비스이소부티로니트릴의 조성물을, 에틸알코올 65% 및 이소프로필알코올 35%로 이루어진 모스타놀과 물을 용매로 사용하여 알코올 중합반응에 의해 제조한 것에 특징이 있다.

Description

유화제가 첨가되지 않는 신발제조용 접착제 및 그 제조방법{An adhesives, that was not added emulsifer for making shoes and the manufacturing method of it}
본 발명은 유화제가 첨가되지 않는 신발제조용 접착제 및 그 제조방법에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 접착제를 구성하는 필수적인 유성의 조성물을 인체에 무해하며 환경 친화적인 에틸알코올 또는 에틸알코올 및 이소프로필알코올로 이루어진 모스타놀과 물을 용매로서 수용화시켜 알코올중합을 유도함으로써 용액중합으로 제조된 접착제의 접착력과 내수성 등의 물성을 그대로 유지하면서 인체 및 환경에는 무해할 뿐만 아니라 유기용매에 비해 저가의 모스타놀과 물을 병용함에 따른 폭발성의 배제 및 접착제의 제조원가 절감이 가능하게 되어 생산성 및 수익성을 증대할 수 있도록 한 유화제가 첨가되지 않는 신발제조용 접착제 및 그 제조방법에 관한 것이다.
일반적으로 신발 제조시 신발 갑피의 원단을 서로 합포하거나, 신발 부품의 안창과 밑창 등을 서로 접착시킬 경우 접착제를 사용하게 되며, 이러한 접착제는 통상적으로 톨루엔(C7H8), 메탄올(CH3OH), 초산에틸 등의 인체에 유해한 유화제(유기용제)를 주원료로 사용하여 단량체와 촉매를 반응시키는 방법으로 생산되고 있다.
즉, 종래 접착제의 제조는 크게 용액중합과 유화중합의 방법으로 이루어지며, 용액중합의 경우 톨루엔 35중량%와, 메탄올 20중량%와, 부틸 아크릴레이트 (butyl acrylate :CH2=CHCOOC4H9) 30중량%와, 메틸 메타 아크릴레이트(Butly methacrylate:CH2=C(CH3)COOCH3) 5중량%와, 비닐 아세테이트(vinyl acetate :CH2=CHOCOCH3) 5중량%와, 아크릴산(acrylicacid:CHCOOH) 3중량%와, 아크릴아마이드 (acrylamide: CH2=CHCONH2) 2중량%의 조성물로 이루어져 있고, 또한 유화중합의 경우 부틸 아크릴레이트 28중량%와, 메틸 메타 아크릴레이트 5중량%와, 비닐 아세테이트 5중량%와, 아크릴산 5중량%와, 아크릴아마이드 1.8중량%와, 암모니움 퍼설페이트(Ammunium persulfate:(NH4)2S2O8) 0.2중량%와, 기타 유기용제 3중량%와, 후첨가제 2중량%와, 물 50중량%의 조성물로 각각 이루어져 있다.
이와 같이 종래 용액중합으로 제조되는 접착제는 증발성과 휘발성이 강한 유독성의 유화제(유기용제)인 톨루엔과 메탄올 및 초산에틸 등이 50중량% 이상의 비중을 차지하게 되어 중합반응시 과발열로 인한 폭발의 위험성을 내재하고 있으며, 함유되어 있는 유화제의 독성으로 인해서 환경을 오염시킴은 물론, 작업자의 인체에 유해한 작용을 일으키게 되는 문제점이 있는 것이다.
또한, 유화중합으로 제조되는 접착제는 용매를 물을 사용하고 유화제와 단량체 그리고 촉매를 반응시키는 수계 접착제(대한민국 특허공개 1989-6778, 1991- 21456, 1997-1496, 1998-65755, 1999-1962, 2000-26587)로서 인체 및 환경의 오염을 어느 정도 해소할 수 있는 이점은 지니고 있으나, 다량의 수분이 포함되어 있어서 이 수분을 건조시키는 별도의 접착장치인 기계설비가 있어야 할 뿐만 아니라 접착 종류에 따라 현저한 접착력 차이가 발생되어 수성만을 사용하는데 한계점이 있으며, 인체에 해로운 유화제, 소포제 등을 소량 포함하고 있는 문제점이 있는 것이다.
즉, 용액중합의 경우 유성의 유기용매(유화제)의 증발에 따라서 균일한 용액에서 연속한 피막이 형성되는 것에 대해, 유화중합은 수성용매(물)의 건조에 의해서 피막이 형성됨으로써 제조시에 계면활성제나 소포제, 점도조성제라는 접착성능에 도움이 되지 않는 저분자량 성분이 함유되어 있으며, 이들 현상은 피막의 형성방법과 형성과정에 의해 다소 차이가 나지만 용액중합과 비교할 경우 내습.내수성이 떨어진다는 것이 유화중합의 큰 단점으로 지적되고 있다.
따라서 접착제를 신발 제품을 제조하는 생산공장에서 사용할 경우 신발 갑피의 원단 종류에 따라 접착력이 현저하게 차이가 발생됨으로써 유화중합으로 제조된 수성 접착제를 사용하는데 한계가 있어 용액중합 및 유화중합으로 제조된 접착제를 동시에 사용하여야 한다.
이럴 경우 용액중합 및 유화중합으로 제조된 접착제를 사용하는 기계설비를 구비하여야 하므로 본래의 환경문제 개선의 목적을 이루어지지 못하고 있는 실정이며, 특히 유화중합시 반응후 숙성과 포장단계를 거치면서 다음 반응의 준비단계를 만들기 위해서는 반응기 내벽에 붙어있는 반응물을 세척해 내어야하고, 이 과정에서 다량의 폐수가 발생함으로써 환경을 오염시키는 결과를 초래할 뿐만 아니라 유화제와 후첨가제의 영향으로 인해서 접착력의 저하를 초래하여 원하는 물성에 얻을 수 없는 문제점이 있는 것이다.
특히 최근에 들어 각 국가별로 인체에 유해한 유기용매(유화제)를 사용한 접착제의 사용을 규제할 뿐만 아니라 수입에 제한을 두고 있는 실정이며, 이에 따라 신발제조시 사용되는 접착제가 환경오염에 영향을 주지 않으며, 인체에 무해하고, 접착 강도 및 내수성이 용액중합 이상의 것으로 대체할 수 있는 접착제의 개발이 절실히 요구되는 것이다.
본 발명은 상기의 요구에 부응하기 위한 것으로서 접착제를 구성하는 필수적인 유성의 조성물인 2-에틸 헥실 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 메틸 메타 아크릴레이트, 비닐 아크릴레이트, 아크릴산, 아크릴아마이드, 아조비스이소부티로니트릴 등의 조성물을 인체에 무해하며 환경 친화적인 에틸알코올 또는 에틸알코올 및 이소프로필알코올로 이루어져 있는 모스타놀과 물을 용매로 사용함에 따라 상기의 접착제 조성물을 수용화시켜 알코올중합을 유도함으로써 용액중합으로 제조된 접착제의 접착력과 내수성 등의 물성을 그대로 유지하면서 인체 및 환경에는 무해할 뿐만 아니라 유기용매에 비해 저가의 모스타놀과 물을 병용함에 따른 폭발성의 배제와 제조원가 절감이 가능하게 되어 생산성 및 수익성을 증대할 수 있도록 한 것을 기술적 과제로 한다.
본 발명의 유화제가 첨가되지 않는 신발제조용 접착제는 2-에틸 헥실 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 메틸 메타 아크릴레이트, 비닐 아크릴레이트, 아크릴산, 아크릴아마이드, 아조비스이소부티로니트릴을 포함하는 신발제조용 접착제에 있어서, 상기 2-에틸 헥실 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 메틸 메타 아크릴레이트, 비닐 아크릴레이트, 아크릴산, 아크릴아마이드, 아조비스이소부티로니트릴의 조성물을, 에틸알코올 65% 및 이소프로필알코올 35%로 이루어진 모스타놀과 물을 용매로 사용하여 알코올 중합반응에 의해 제조한 것에 특징이 있다.
또한, 본 발명의 유화제가 첨가되지 않는 신발제조용 접착제 제조방법은 2-에틸 헥실 아크릴레이트 5~8.9중량%와, 부틸 아크릴레이트 31~23중량%와, 메틸 메타 아크릴레이트 5~10중량%와, 비닐 아크릴레이트 1.5~0.05중량%와, 아크릴산 1.5~6중량%와, 아크릴아마이드 4.95~1.25중량%와, 아조비스이소부티로니트릴 0.05~0.3중량%와, 에틸알코올 65% 및 이소프로필알코올 35%로 이루어진 모스타놀 5~30중량%를 교반기에 투입.혼합하여 중합반응물을 얻는 제 1 중합 반응공정과, 상기 제 1 중합과정에서 얻어진 중합반응물의 ⅓을 반응조에 투입하고, 상기 반응조의 온도를 약 80℃로 승온하여 1시간 동안 초기 반응시키고, 나머지 중합반응물의 ⅔를 상기 반응조에 약 3시간 동안에 걸쳐 적하 및 혼합하여 반응물 간에 재차 중합반응이 이루어지도록 하는 제 2 중합 반응공정과, 상기 제 2 중합 반응공정을 통해 반응조에 중합 반응물이 모두 투입된 상태에서 반응조의 온도를 83~87℃ 범위로 일정하게 유지시켜 2~4시간 동안 숙성시키는 숙성공정과, 상기 숙성과정을 통해 숙성된 중합 반응물에 에틸알코올 65% 및 이소프로필알코올 35%로 이루어진 모스타놀 5~10중량%와, 수용화제 1~0.5중량%를 투입.혼합하여 친유성물질과 친수성물질의 결합을 유도하는 알코올중합 반응공정과, 상기 알코올중합 반응공정을 거친 중합반응물에 물 40~10중량%를 투입.혼합하여 점도를 20,000~25,000 CPS/25℃로 조절하는 점도조절공정으로 제조되는 것에 특징이 있다.
도 1은 본 발명에 따른 유화제가 첨가되지 않는 신발제조용 접착제의 제조
공정도.
<도면의 주요부분에 대한 부호의 설명>
1 : 제 1 중합 반응공정 2 : 제 2 중합 반응공정
3 : 숙성공정 4 : 알코올중합 반응공정
5 : 점도조절공정
이하 본 발명의 구성 및 작용을 첨부한 도면을 참조하여 상세히 설명하면 다음과 같다.
도 1은 본 발명에 따른 유화제가 첨가되지 않는 신발제조용 접착제의 제조공정도로서, 인체에 독성이 없으며 환경 오염을 유발시키지 않는 에틸알코올(CH2CH2OH) 또는 에틸알코올 및 이소프로필알코올(isopropylalcohol: (CH3)2CHOH)이 혼합된 모스타놀 "L"(MOSSTANOL "L")을 물과 함께 용매로 사용함에 따라 물에 녹지 않는 유성인 접착제 조성물을 수용화시켜 중합을 유도함으로써 인체 및 환경에 무해한 유화제가 첨가되지 않는 접착제를 제조한 것이다.
즉, 도 1에서와 같이 접착 성질을 갖는 2-에틸 헥실 아크릴레이트(2-hexyl ethyl acrylate) 5~8.9중량%와, 접착 성질을 갖는 부틸 아크릴레이트 31~23중량%와, 메틸 메타 아크릴레이트 5~10중량%와, 접착 성질을 갖는 비닐 아크릴레이트 1.5~0.05중량%와, 접착성질 및 반응활성화 기능을 갖는 아크릴산 1.5~6중량%와, 아크릴아마이드 4.95~1.25중량%와, 반응개시 기능(촉매)을 갖는 아조비스이소부티로니트릴(Azobisisobutyronitrile:C8H12N4) 0.05~0.3중량%와, 반응유도 기능을 가지며 지방족 포화알코올류의 하나인 이소프로필알코올 35중량% 및 에틸알코올 65중량%로 이루어져 있는 모스타놀 5~30중량%를 반응조에 투입하여 고르게 혼합함으로써 중합반응을 일으켜 중합반응물을 얻는 제 1 중합 반응공정(1)을 실행한다.
상기 제 1 중합 반응공정(1)에서 얻어진 중합 반응물의 ⅓을 반응조에 투입하고, 상기 반응조의 온도를 약 80℃로 승온시킨 상태에서 1시간 동안 초기 반응을 시킨 다음, 나머지 접착 혼합물의 ⅔를 상기 반응조에 약 3시간 동안에 걸쳐 적하(Droping)하면서 고르게 혼합하여 반응물 간에 재차 중합반응이 이루어지도록 하는 제 2 중합 반응공정(2)을 실행한다.
이 후, 상기 제 2 중합 반응공정(2)을 통해 반응조에 중합 반응물이 모두 투입된 상태에서 반응조의 온도를 83~87℃ 범위로 일정하게 유지시켜 2~4시간 동안 숙성시키는 숙성공정(3)을 진행한다.
상기 숙성과정(3)을 통해 숙성된 중합 반응물에 반응유도 기능을 가지며 지방족 포화알코올류의 하나인 이소프로필알코올 35중량%과 에틸알코올 65중량%로 이루어져 있는 모스타놀 5~10중량%와, 암모니아(NH3)의 수소원자를 탄화수소잔기 알킬기로 치환한 아민(amine)계의 수용화제 1~0.5중량%를 투입 및 고르게 혼합하여 친유성물질과 친수성물질의 결합을 유도함으로써 두 물질간에 분리가 이루어지지 않도록 하는 알코올중합 반응공정(4)을 실행한다.
상기 알코올중합 반응공정(4)을 통해 접착제로서 기능을 수행할 수 있는 중합 반응물에 물 40~10중량%를 투입 및 고르게 혼합하여 최적의 상태로 사용할 수 있도록 점도를 20,000~25,000 CPS/25℃로 조절하는 점도조절공정(5)을 거침으로써 유화제가 첨가되지 않는 접착제의 제조를 완료하게 되는 것이다.
상기와 같은 과정에 의해 제조되는 본 발명에 따른 접착제는 상기의 제 1 중합 반응공정(1) 및 알코올중합 반응공정(4)에서 투입되는 인체에 무해하고 환경친화적인 에틸알코올 65% 및 이소프로필알코올 35%로 이루어진 모스타놀과 물을 용매로 사용함에 따라 상기 모스타놀과 물의 분자가 화학적 상호 반응에 의해 물에 녹지 않는 친유성 물질인 2-에틸 헥실 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 비닐 아크릴레이트, 아크릴산, 아크릴 아마이드, 아조비스이소부티로니트릴 등의 접착제 조성물을 수용화시켜 알코올중합이 이루어지게 되는 것이다.
여기에서 접착성질 및 반응 활성화 기능을 갖는 아크릴산을 1.5중량%이하로 투입하였을 경우 접착력이 저하되고 반응성이 약하여 미반응 잔존 모노머의 발생을 초래하게 되며, 아크릴산을 6중량%이상 투입하였을 경우 과중합으로 인한 과발열 상태를 초래하여 폭발의 위험성을 가지게 됨으로써 1.5~6중량% 범위내에서 투입하는 것이 가장 바람직하다.
그리고 친유성물질과 친수성물질의 결합을 유도하는 수용화제를 0.5중량%이하로 투입하였을 경우는 친유성분과 친수성분이 분리되는 현상을 나타내고, 수용화제를 1중량% 이상 투입되었을 경우에는 내수성(耐水性)이 떨어져서 접착성 저하가 초래됨으로써 0.5~1중량% 범위내에서 투입하는 것이 가장 바람직하다.
또한, 접착 성질을 갖는 2-에틸 헥실 아크릴레이트 및 부틸 아크릴레이트의 함량을 각각 5중량%, 23중량%이하로 투입하여 신발원단을 합포할 경우 경화시 원단이 딱딱해지고 8.9중량%, 31중량%이상 투입될 경우 접착력이 떨어지게 되어 5~8.9중량%, 23~31중량% 범위내에서 투입하는 것이 가장 바람직하다.
그리고 접착 성질을 갖는비닐 아크릴레이트를 0.5중량%이하로 투입할 경우 중합도가 낮고 점도가 낮으며, 1.5%중량 이상일 경우 중합도가 너무 높아 접착제의 겔(GEL)현상이 일어나게 되어 0.5~1.5중량% 범위내에서 투입하는 것이 가장 바람직하다.
또한, 반응 촉매제인 아조비스이소부티로니트릴을 0.05중량% 이하로 투입될 경우 반응성이 약하며 잔존모너머가 발생하여 점도 안정성이 떨어지고 0.3중량% 이상 투입될 경우 과중합으로 인한 접착력 저하를 나타냄으로써 0.05~0.3중량% 범위내에서 투입하는 것이 가장 바람직하다.
그리고 알코올중합을 일으키는 에틸알코올 65% 및 이소프로필알코올 35%로 이루어진 모스타놀을 10중량% 이하로 투입할 경우 알코올 중합반응이 일어나지 않으며, 40중량% 이상을 투입할 경우 과중합으로 인한 접착력의 저하를 초래함으로써 10~40중량% 범위내에서 투입하는 것이 가장 바람직하다.
또한, 점도조절 및 모스타놀과 함께 알코올 중합반응을 일으키는 물을 40중량% 이상을 투입할 경우 접착력을 상실하게 되며, 10중량% 이하로 투입할 경우 알코올 중합반응이 일어나지 않으로써 40~10중량% 범위내에서 투입하는 것이 가장 바람직하다.
상기의 조성물로 이루어진 본 발명에 따른 유화제가 첨가되지 않는 접착제의 사용 용도에 따른 실시예에 대하여 상세히 설명하면 다음과 같다.
(실시예 1)
2-에틸 헥실 아크릴레이트 3중량%와, 부틸 아크릴레이트 33중량%와, 메틸 메타 아크릴레이트 5중량%, 비닐 아크릴레이트 1.5중량%와, 아크릴산 4중량%와, 아크릴아마이드 4.4중량%와, 반응개시 기능(촉매)을 갖는 아조비스이소부티로니트릴 0.1중량%와, 에틸알코올 65% 및 이소프로필알코올 35%로 이루어진 모스타놀 15중량%를 교반기에 투입.혼합하여 중합반응을 일으켜 반응물을 수득한다.
상기 과정에서 수득한 반응물의 ⅓을 반응조에 투입하되, 상기 반응조의 온도를 약 80℃로 승온시킨 상태에서 1시간 동안 초기 반응을 시킨 다음, 나머지 반응물의 ⅔를 상기 반응조에 약 3시간 동안에 걸쳐 적하(Droping)하면서 고르게 혼합하여 반응물 간에 재차 중합반응이 이루어지도록 한다.
상기 공정을 통해 수득한 반응물이 모두 투입된 상태에서 반응조의 온도를 83~87℃ 범위로 일정하게 유지시켜 2~4시간 동안 숙성시킨 다음, 에틸알코올 65% 및 이소프로필알코올 35%로 이루어진 모스타놀 8중량%와, 수용화제 1중량%를 투입.혼합하여 친유성물질과 친수성물질의 결합을 유도하고, 물 25중량%를 투입하여 최적의 상태로 사용할 수 있도록 점도를 22,000 CPS/25℃로조절함으로써 접착제의 제조를 완료하게 되는 것이다.
(실시예 2)
하기의 실시예 2는 상기 실시예 1에 있어 조성물의 혼합비율을 달리한 것이다. 즉, 2-에틸 헥실 아크릴레이트 8.5중량%와, 부틸 아크릴레이트 23중량%와, 메틸 메타 아크릴레이트 10중량%, 비닐 아크릴레이트 0.5중량%와, 아크릴산 5중량%와, 아크릴아마이드 1.25중량%와, 반응개시 기능(촉매)을 갖는 아조비스이소부티로니트릴 0.25중량%와, 에틸알코올 65% 및 이소프로필알코올 35%로 이루어진 모스타놀 30중량%를 교반기에 투입.혼합하여 중합반응을 일으켜 반응물을 수득한다.
상기 과정에서 수득한 반응물의 ⅓을 반응조에 투입하되, 상기 반응조의 온도를 약 80℃로 승온시킨 상태에서 1시간 동안 초기 반응을 시킨 다음, 나머지 반응물의 ⅔를 상기 반응조에 약 3시간 동안에 걸쳐 적하(Droping)하면서 고르게 혼합하여 반응물 간에 재차 중합반응이 이루어지도록 한다.
상기 공정을 통해 수득한 반응물이 모두 투입된 상태에서 반응조의 온도를 83~87℃ 범위로 일정하게 유지시켜 2~4시간 동안 숙성시킨 다음, 에틸알코올 65% 및 이소프로필알코올 35%로 이루어진 모스타놀 10중량%와, 수용화제 0.5중량%를 투입.혼합하여 친유성물질과 친수성물질의 결합을 유도하고, 물 11중량%를 투입하여 최적의 상태로 사용할 수 있도록 점도를 22,000 CPS/25℃로 조절함으로써 접착제의 제조를 완료하게 되는 것이다.
(실시예 3)
하기의 실시예 3은 상기 실시예 1에 있어 접착 및 응집성분을 갖는 비닐 아크릴레이트 대신에 방향족탄화수소의 하나인 스틸렌(styrene:C8H8)으로 치환한 것이다. 즉, 2-에틸 헥실 아크릴레이트 3중량%와, 부틸 아크릴레이트 33중량%와, 메틸 메타 아크릴레이트 5중량%와, 스틸렌 1.5중량%와, 아크릴산 4중량%와, 아크릴아마이드 4.4중량%와, 반응개시 기능(촉매)을 갖는 아조비스이소부티로니트릴 0.1중량%와, 에틸알코올 65% 및 이소프로필알코올 35%로 이루어진 모스타놀 15중량%를 교반기에 투입.혼합하여 중합반응을 일으켜 반응물을 수득한다.
상기 과정에서 수득한 반응물의 ⅓을 반응조에 투입하되, 상기 반응조의 온도를 약 80℃로 승온시킨 상태에서 1시간 동안 초기 반응을 시킨 다음, 나머지 반응물의 ⅔를 상기 반응조에 약 3시간 동안에 걸쳐 적하(Droping)하면서 고르게 혼합하여 반응물 간에 재차 중합반응이 이루어지도록 한다.
상기 공정을 통해 수득한 반응물이 모두 투입된 상태에서 반응조의 온도를 83~87℃ 범위로 일정하게 유지시켜 2~4시간 동안 숙성시킨 다음, 에틸알코올 65%와이소프로필알코올 35%로 이루어진 모스타놀 8중량%와, 수용화제 1중량%를 투입.혼합하여 친유성물질과 친수성물질의 결합을 유도하고, 물 25중량%를 투입하여 최적의 상태로 사용할 수 있도록 점도를 22,000 CPS/25℃로조절함으로써 접착제의 제조를 완료하게 되는 것이다.
(실시예 4)
하기의 실시예 4는 상기 실시예 1에서 에틸알코올 65% 및 이소프로필알코올 35%로 이루어진 모스타놀 대신에 에틸알코올을 첨가한 것으로, 2-에틸 헥실 아크릴레이트 3중량%와, 부틸 아크릴레이트 33중량%와, 메틸 메타 아크릴레이트 5중량%와, 비닐 아크릴레이트 1.5중량%와, 아크릴산 4중량%와, 아크릴아마이드 4.4중량%와, 반응개시 기능(촉매)을 갖는 아조비스이소부티로니트릴 0.1중량%와, 에틸알코올 15중량%를 교반기에 투입.혼합하여 중합반응을 일으켜 반응물을 수득한다.
상기 과정에서 수득한 반응물의 ⅓을 반응조에 투입하되, 상기 반응조의 온도를 약 80℃로 승온시킨 상태에서 1시간 동안 초기 반응을 시킨 다음, 나머지 반응물의 ⅔를 상기 반응조에 약 3시간 동안에 걸쳐 적하(Droping)하면서 고르게 혼합하여 반응물 간에 재차 중합반응이 이루어지도록 한다.
상기 공정을 통해 수득한 반응물이 모두 투입된 상태에서 반응조의 온도를 83~87℃ 범위로 일정하게 유지시켜 2~4시간 동안 숙성시킨 다음, 에칠알코올 8중량%와, 수용화제 1중량%를 투입.혼합하여 친유성물질과 친수성물질의 결합을 유도하고, 물 25중량%를 투입하여 최적의 상태로 사용할 수 있도록 점도를 22,000 CPS/ 25℃로 조절함으로써 접착제의 제조를 완료하게 되는 것이다.
상기와 같은 실시예 1 내지 실시예 3에 의해 제조되는 접착제는 이소프로필알코올 35중량%와 에틸알코올 65중량%로 이루어지는 모스타놀과 물의 화학적 작용에 의해 알코올중합 반응을 일으켜 각종 접착제 조성물과 혼합되며, 실시예 4에서는 에틸알코올과 물의 화학적 작용에 의해 알코올중합 반응을 일으켜 각종 접착제 조성물과의 혼합이 이루어지게 되는 것이다.
따라서 에틸알코올과 물을 용매로 사용함에 따라 인체 및 환경에 무해함으로써 작업조건의 개선이 이루어지게 되고, 특히 전체 100중량% 중에서 에틸알코올이 차지하는 함량은 10~30중량%로서 물과 병행 사용됨에 따라 중합반응시 과발열로 인한 폭발의 위험성은 전혀 발생되지 않아 작업 및 취급시 안전성의 확보할 수 있는것이다.
상기와 같은 본 발명의 실시예에 의해 제조된 알코올중합 접착제와, 종래 용액중합 접착제, 그리고 유화중합 접착제의 신발원단 합포제 종류에 따른 사용가능 범위와 접착력을 비교하여 표 1에 도시하였다.
(표 1)
번번호 원 단 종 류 접 착 제 종 류
용액중합 유화중합 알콜중합
1 MD NYLEX + 4mm PU Foam + TRICOT 사용가능 사용가능 사용가능
2 RM + 4mm PU Foam + TRICOT 사용가능 사용가능 사용가능
3 UT MESH + 6mm PU Foam + TRICOT 사용가능 사용가능 사용가능
4 YS MESH + 4mm PU Foam + TRICOT 사용가능 사용가능 사용가능
5 A LUSIDO MESH + 6mm PU Foam + TRICOT 사용가능 사용가능 사용가능
6 ROSTER MESH + 4mm PU Foam + TRICOT 사용가능 사용가능 사용가능
7 TIMTIN MESH + TRICOT + 4mm PU Foam + TRICOT 사용가능 사용가능 사용가능
8 INSIA MESH + TRICOT + 4mm PU Foam + TRICOT 사용가능 사용가능 사용가능
9 EP SPASA/SPOCKY + 6mm PU Foam + 1mm 부직포 사용가능 사용불가능 사용가능
10 EP SPASA + 1.2mm MKH2 사용가능 사용불가능 사용가능
11 HISKIN SUEDE + 8mm HD PU Foam(*HD=high dcnsity 고밀도) 사용가능 사용불가능 사용가능
12 TIETEX + 4mm + HD PU Foam 사용가능 사용불가능 사용가능
13 MD NYLEX + 4mm EVA Foam 사용가능 사용불가능 사용가능
14 HEAVY MERRY MESH + 4mm EVA Foam 사용가능 사용불가능 사용가능
15 ORIENTAL + 4MM HD PU Foam + 0.45mm 부직포 사용가능 사용불가능 사용가능
16 DYNASSY 2000 + 6mm PU Foam + 0.45mm 부직포 사용가능 사용불가능 사용가능
17 ORIENTAL + Q2100 0.5mm 부직포 사용가능 사용불가능 사용가능
접 착 력 1.1~1.2GF/25mm 0.9~1.0GF/25mm 1.1~1.2GF/25mm
상기의 표 1에서 보는 바와 같이 물을 용매로 사용하는 유화중합 접착제는 접착력 자체가 낮아 신발갑피의 모든 원단의 합포에 사용할 수 없으나, 본 발명에 의해 제조되는 알코올중합 접착제는 기존의 용액중합 접착제와 동일한 접착력을 유지하면서 신발갑피의 모든 원단의 합포에 사용 가능한 것을 알 수 있다.
이상에서와 같이 본 발명은 접착제를 구성하는 필수적인 유성의 조성물인 2-에틸 헥실 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 메틸 메타 아크릴레이트, 비닐 아크릴레이트, 아크릴산, 아크릴아마이드, 아조비스이소부티로니트릴 등의 접착제 조성물을 인체에 무해하며 환경 친화적인 에틸알코올 및 이소프로필알코올로 이루어지는 모스타놀과 물을 용매로 사용함에 따라 상기의 접착제 조성물을 수용화시켜 알코올중합을 유도함으로써 용액중합으로 제조된 접착제의 접착력과 내수성 등의 물성을 그대로 유지하면서 인체 및 환경에는 무해할 뿐만 아니라 유기용매에 비해 저가의 모스타놀과 물을 병용함에 따른 폭발성의 배제 및 접착제의 제조원가 절감이 가능하게 되어 생산성 및 수익성을 증대할 수 있는 효과가 있는 것이다.

Claims (5)

  1. ( 삭 제 )
  2. 2-에틸 헥실 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 메틸 메타 아크릴레이트와, 비닐 아크릴레이트, 아크릴산, 아크릴아마이드, 아조비스이소부티로니트릴을 포함하는 신발제조용 접착제에 있어서,
    상기 2-에틸 헥실 아크릴레이트 5~8.9중량%와, 부틸 아크릴레이트 31~23중량%와, 메틸 메타 아크릴레이트 5~10중량%와, 비닐 아크릴레이트 1.5~0.05중량%와, 아크릴산 1.5~6중량%와, 아크릴아마이드 4.95~1.25중량%와, 아조비스이소부티로니트릴 0.05~0.3중량%와, 수용화제 1~0.5중량%와, 에틸알코올 65% 및 이소프로필알코올 35%로 이루어진 모스타놀 10~40중량%와, 물 40~10중량%으로 이루어진 것을 특징으로 하는 유화제가 첨가되지 않는 신발제조용 접착제.
  3. ( 정 정 ) 2-에틸 헥실 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 메틸 메타 아크릴레이트와, 비닐 아크릴레이트, 아크릴산, 아크릴아마이드, 아조비스이소부티로니트릴을 포함하는 신발제조용 접착제에 있어서,
    상기 2-에틸 헥실 아크릴레이트 5~8.9중량%와, 부틸 아크릴레이트 31~23중량%와, 메틸 메타 아크릴레이트 5~10중량%와, 비닐 아크릴레이트 1.5~0.05중량%와, 아크릴산 1.5~6중량%와, 아크릴아마이드 4.95~1.25중량%와, 아조비스이소부티로니트릴 0.05~0.3중량%와, 수용화제 1~0.5중량%와, 에틸알코올 10~40중량%와, 물 40~10중량%으로 이루어진 것을 특징으로 하는 유화제가 첨가되지 않는 신발제조용 접착제.
  4. ( 정 정 ) 2-에틸 헥실 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 메틸 메타 아크릴레이트와, 비닐 아크릴레이트, 아크릴산, 아크릴아마이드, 아조비스이소부티로니트릴을 포함하는 신발제조용 접착제에 있어서,
    상기 2-에틸 헥실 아크릴레이트 5~8.9중량%와, 부틸 아크릴레이트 31~23중량%와, 메틸 메타 아크릴레이트 5~10중량%와, 스틸렌 1.5~0.05중량%와, 아크릴산 1.5~6중량%와, 아크릴아마이드 4.95~1.25중량%와, 아조비스이소부티로니트릴 0.05~0.3중량%와, 수용화제 1~0.5중량%와, 에틸알코올 65% 및 이소프로필알코올 35%로 이루어진 모스타놀 10~40중량%와, 물 40~10중량%으로 이루어진 것을 특징으로 하는 유화제가 첨가되지 않는 신발제조용 접착제.
  5. 2-에틸 헥실 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 메틸 메타 아크릴레이트와, 비닐 아크릴레이트, 아크릴산, 아크릴아마이드, 아조비스이소부티로니트릴을 포함하는 신발제조용 접착제 제조방법에 있어서,
    상기 2-에틸 헥실 아크릴레이트 5~8.9중량%와, 부틸 아크릴레이트 31~23중량%와, 메틸 메타 아크릴레이트 5~10중량%와, 비닐 아크릴레이트 1.5~0.05중량%와, 아크릴산 1.5~6중량%와, 아크릴아마이드 4.95~1.25중량%와, 아조비스이소부티로니트릴 0.05~0.3중량%와, 에틸알코올 65% 및 이소프로필알코올 35%로 이루어진 모스타놀 5~30중량%를 교반기에 투입.혼합하여 중합반응물을 얻는 제 1 중합 반응공정(1)과,
    상기 제 1 중합과정(1)에서 얻어진 중합반응물의 ⅓을 반응조에 투입하고, 상기 반응조의 온도를 약 80℃로 승온하여 1시간 동안 초기 반응시키고, 나머지 중합반응물의 ⅔를 상기 반응조에 약 3시간 동안에 걸쳐 적하 및 혼합하여 반응물 간에 재차 중합반응이 이루어지도록 하는 제 2 중합 반응공정(2)과,
    상기 제 2 중합 반응공정(2)을 통해 반응조에 중합 반응물이 모두 투입된 상태에서 반응조의 온도를 83~87℃ 범위로 일정하게 유지시켜 2~4시간 동안 숙성시키는 숙성공정(3)과,
    상기 숙성과정(3)을 통해 숙성된 중합 반응물에 에틸알코올 65% 및 이소프로필알코올 35%로 이루어진 모스타놀 5~10중량%와, 수용화제 1~0.5중량%를 투입.혼합하여 친유성물질과 친수성물질의 결합을 유도하는 알코올중합 반응공정(4)과,
    상기 알코올중합 반응공정(4)을 거친 중합반응물에 물 40~10중량%를 투입.혼합하여 점도를 20,000~25,000 CPS/25℃로 조절하는 점도조절공정(5)으로 제조되는 것을 특징으로 하는 유화제가 첨가되지 않는 신발제조용 접착제 제조방법.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100393822B1 (ko) * 2001-01-06 2003-08-06 한울주식회사 광경화성 아크릴 접착제 조성물

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0797553A (ja) * 1993-09-29 1995-04-11 Nitto Denko Corp 感圧性接着剤とその接着シ―ト類
KR950010230A (ko) * 1993-09-27 1995-04-26 김광호 반도체 레이저 소자
KR970009578A (ko) * 1995-08-29 1997-03-27 다루이 시로 난황 인지질 조성물
JPH1036801A (ja) * 1996-07-18 1998-02-10 Daicel Chem Ind Ltd 水性接着剤およびその製造方法
JPH1060402A (ja) * 1996-06-18 1998-03-03 Hercules Inc 感圧性接着剤
KR19990023423A (ko) * 1997-08-06 1999-03-25 미우라 유이찌, 쓰지 가오루 접착제

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR950010230A (ko) * 1993-09-27 1995-04-26 김광호 반도체 레이저 소자
JPH0797553A (ja) * 1993-09-29 1995-04-11 Nitto Denko Corp 感圧性接着剤とその接着シ―ト類
KR970009578A (ko) * 1995-08-29 1997-03-27 다루이 시로 난황 인지질 조성물
JPH1060402A (ja) * 1996-06-18 1998-03-03 Hercules Inc 感圧性接着剤
JPH1036801A (ja) * 1996-07-18 1998-02-10 Daicel Chem Ind Ltd 水性接着剤およびその製造方法
KR19990023423A (ko) * 1997-08-06 1999-03-25 미우라 유이찌, 쓰지 가오루 접착제

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20020023792A (ko) * 2001-08-03 2002-03-29 구용공 유화제가 함유되지 않은 신발제조용 접착제

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